Université Hassan 1er

Faculté des sciences et Techniques Settat

Département de chimie appliquée et environnement

compte rendu du Travaux

Pratique electrochimie

Réalisée par
MOUHOUD RAJAA
MABCHOUR Meriem
BENCHABRIK Asmae

Encadre par
Mr Sahli
 les piles

la conductim étrie

potentiel

TP 1  : les piles
But Mesure normaux et determination du produit de
solubilite du chlorure dargent

1. Détermination du potentiel E (Cu2+ /Cu)

Cu/cu2+// kcl/Hg2cl2/Hg

o Produits
 o Manipulation
On prend deux électrodes Cu plonge dans son sel et une électrode de
référence
ECS E(0,2v) plonge dans kcl
On relie les deux solutions par un pont salin pour laisser les ions circule
On met un fil dans le bouchon pour assurer la conductivité
On mesure à l’aide d’un voltmètre fem des deux couples on
obtient
∆ E= 32,24Mv

∆ E=ECu2+/Cu-Eref

2,44 .10-3-=0,66*log[ cu2+]-0,2

0
E Cu2+/Cu =0,244v
Ecu2+/cu =0,244+ 0,06log[Cu2+]
Ecu2+/cu =0.184
2. Determination du potentiel normal du couple Ag+/Ag
La pile Ag+/Ag10-2mole/l//kcl/Hg2cl2/Hg
 Produits

On mesure a laide dun voltmetre le fem du 2 couples Ag+/Ag et

kcl/Hg2cl2/Hg
On obtient delta E 362mv
∆ E= EAg+/Ag-Eref

∆ E -=0,66*log[ Ag+]-0,2

EoAg+/Ag =362* 10-3—0,06log* 0,01 -0,2

EoAg+/Ag =0,681
∆ E= EAg+/Ag-Eref

3. Determination de la fem de la pile Argent-cuivre

pile Ag/Ag+(10-2M)/(Cu2+Cu)(10-2M)

Expérimentalement on mesure a laide d’un voltmètre fem des 2 couples

Ag+/Ag et Cu2+/Cu
On obtien ∆ E= 376 mv
∆ E= Ecu2+/cu -EAg+/Ag

Ecu2+/cu= Eocu2+/cu + 0,06*2*log(10-2)

Ecu2+/cu= 0,24+ 0,06*2*log(10-2)
Ecu2+/cu=0,184v
EAg+/Ag =EoAg+/Ag+0,06(log )*10-2
EAg+/Ag =0,681+0,06(log )*10-2
EAg+/Ag=0,561v
∆ E= EAg+/Ag -Ecu2+/cu

∆ E= 0,561-0,184

∆ E=0,377v

4. Détermination du produit de solubilité ks du chlorure d’argent Agcl

La pile Ag/Ag+(10-2M)//cl-/Agcl/A

manipilation
Dans le 1er bécher on met 10ml du Ag et 10ml du Kcl
formation d’un précipite
Le 2eme on va mettre 20ml de AgNO3
On mesure expérimentalement la fem du 2 couples
On obtient ∆ E=301mv

On a Ag++e-----------Ag
Ag++cl-----------------Agcl
avec
ks =[Ag+]+[cl-]
on a Agcl+ e---------- Ag ++cl-

∆ E= EAg+/Ag-E cl-/Agcl/Ag

∆ E= EAg+/Ag-2

∆ E= E°Ag+/Ag+0,06*log*Ks/[cl-]-2

∆ E= E°Ag+/Ag+0,06ks-0,06/log*[ cl-]-0,2

0,06logks= ∆ E- E°Ag+/Ag +0,06/log*[ cl-]+0,2

logks=-2,9
ks=10-2,9
ks=0,00125

5. L’influence du potentiel sur la température

On mesure ,pour différentes temperature la difference de potentiel E entre

les les électrodes les résultats obtenues sont representes dans le graphe si
dessous
 On constate que le potentiel augmente en fonction de la température .
Donc le potentiel standard est pas toujours fixe ca dépend sa
température

TP 2  : conductimétrie

1-Vérification de la loi de KOHLRAUSCH :

 Cas d’un électrolyte fort

 Cas d’un électrolyte faible

A- Conductivité d’un électrolyte fort :

Préparation des solutions de 100 cm3 KCl par dilution d’une solution mère M/10 :

Et puisque on a une dilution donc on peut écrire que Cf Vf = Cm Vm

 Pour M/10 : 1 100 = 1 Vm Vm = 100 ml (concentré)

10 10

 Pour M/25 : 1 100 = 1 Vm Vm = 40 ml

 25 10

 Pour M/50 : 1 100 = 1 Vm Vm = 20 ml

50 10

 Pour M/100 : 1 100 = 1 Vm Vm = 10 m

100 10

 Pour M/250 : 1 100 = 1 Vm Vm = 4 ml

250 10

 Pour M/500 : 1 100 = 1 Vm Vm = 2 ml

500 10

 On va mettre ces volumes de KCL ci-dessous dans des fioles de 100 cm 3 et on va ajusté avec
d’eau distillé jusqu’à trait de jauge
 On va mesurer la conductivité spécifique de chaque solution à l’aide d’un conductimètre ( on
mettant l’électrode qui comporte la cellule électrolytique au font du chaque solution )

La reaction est la suivante :

KCL K+ + cl-

D’après la loi de KOHLRAUSCH On sait que :

Λ0 (KCl) = Λ0 (k+ )+ Λ0 (Cl-)

Λ0 j (Kcl ) = 73,52 + 75,5
Λ0 j (Kcl )= 149,02 s.m2 .mole-1

Le tableau de mesure est la suivante :

= 1000 X/C

C (C) 1/2 X (ms) T(°C ) Λ (s . cm2 .mole-1 )

1 0,316 13,02 23,5 130,200
10
1 0,2 5,383 23,1 134,575
25

1 0,141 2,625 23,1 131,250

50

1 0,1 1,216 23 121,600

100

1 0,063 0,598 23,2 149,500

250

1 0,044 0,308 22,9 154

500
 D’après la courbe , on a par extrapolation

Λ0 = 164 ms.cm2 .mole-1

On constate que la conductivité équivalente obtenue expérimentalement est presque égale à celle
qui est calculer théoriquement

B- Conductivité d’un électrolyte faible :

Préparation des solutions de 100 cm3 d’acide acétique CH3COOH par dilution d’une
solution mère M/10 :

Λ= 1000X/C

C X (µs) Λ (s.cm2 .mole-1 ) T (°C) 1/ Λ C.Λ

1
10 513,6 5,136 23,9 0,194 0 ,513

1/25 337,7 8,4425 23,5 0,118 0,337

1 233,9 11,695 23,6 0,085 0,233

50

1 103,7 10,37 23,4 0,096 0,103

100

1 171,1 42,925 23,1 0,023 0,171

250

1 77,6 38,8 22,3 0,025 0,077

500
 1/Λ
0.12

0.1

0.08

0.06

0.04

0.02

0
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4

CV

D’après la courbe on a

1 *1000/ Λ0 = 10 Λ0 = 1000/10
Λ0 = 100 ms .cm2.mole-1

 La relation entre 1/ Λ et Λ C est

1/ Λ = Λ C /Kd Λ02 + 1/ Λ
On prend 2 point pour calculer la pente

La pente = (0,6-0,3 )*1000/ (2-1)*1000

=0,3

D’après la relation on a :

a = 1/Kd Λ02 et b = 1 / Λ0

Donc : la pente = 1 /Kd Λ02 = 0,3

Kd = 1/0,3* 1002 = 3,34 .10-4
Kd = 3,34 .10-4

2- Titrage conductimétriques :
 Titrage d’un acide fort par une base forte HCL/NaOH en présence
de l’eau :
La solution titrée :HCL
0,1M
La solution titrante : NaOH
0,5 M
V0 = 100 ml
V HCL = 50ml
V H20 = 50 ml
Les couple mises en jeux :
HCL + H2O Cl- + H3O+
NaOH Na+ + OH-

Donc : NaOH + HCL NaCl + H2O

 On a à l’équivalence :
Na Va / 1000 = Nb Vb / 1000 N = PC P=1
Ca Va /1000 = Cb Vb / 1000 Véq = Ca Va / Cb

Donc : Véq = 10 ml
à V = 0 :
On a X = 10-3 ( λ (h3o+) + [h3o+] + λ (cl-) [cl-] ) avec [ cl-] =[ H+]

à V x ≤ Veq :

On a X = 10-3 λ0 (h3o+) Ca Va – Cb Vb + λ0 (cl-) Ccl- Vcl- + λ0 ( Na+) Cb Vx

100+Vx V0+Vx V0+Vx

à Vx ¿ Veq :

On a X = 10-3 λ0 (OH-) Cb (Vx – Veq) + λ0 (cl-) Ccl- Vcl- + λ ( Na+) Cb Vx

 V0+Vx V0+Vx V0+Vx

On obtient le tableau suivant :

V(ml) X(mS/cm)( théoriquement) X (ms/ cm)(expérimentalement)

0 21,305 19,31
1 19,34455446 17,63
2 17,44215686 16,02
3 15,57669903 14,22
4 13,74711538 12,86
5 11,95238095 11,57
6 10,19150943 10,05
7 8,463551402 8,46
8 6,767592593 7,489
9 5,102752294 6,33
10 3,468181818 5,262
11 3,723845209 5,718
12 4,775059524 6,347
13 5,811603131 7,013
14 6,833026316 7,889
15 7,839115942 8,696
16 8,82981681 9,535
17 9,805180995 10,23
18 10,76533427 11,02
19 11,71045334 11,8
20 12,64075 12,45

On remarque que X calculé théoriquement sont presque égale à ceux qui sont mesuré
expérimentalement

coutbe de titrage HCL / NaOH

25

20

15

10

0
0 5 10 15 20 25

X(mS/cm)( théoriquement) X (ms/ cm)(expérimentalement)

  Titrage d’un acide faible par une base forte CH3COOH/NaOH en
présence de l’eau :

Vx Xth Xexp
1 0,000450495 0,0004866
2 0,000892157 0,0008216
3 0,001325243 0,001157
4 0,00175 0,001497
5 0,002166667 0,001821
6 0,002575472 0,002117
7 0,002976636 0,002437
8 0,00337037 0,002743
9 0,003756881 0,002996
10 0,004136364 0,003353
11 0,005219369 0,00389
12 0,006283036 0,00494
13 0,007327876 0,005508
14 0,008354386 0,00635
15 0,009363043 0,007205
16 0,01035431 0,007934
18 0,012286441 0,008662
19 0,013228151 0,00947
20 0,014154167 0,01019

Dosage acide faible base fort

0.016

0.014

0.012

0.01

0.008
X

0.006

0.004

0.002

0
0 5 10 15 20 25

Vx

X Xexpérim
 TP3  :Loi de NERNST-Potentiel normal d’un
système redox.

A. Objectif :
Dans ce TP on va faire :
Premièrement la vérification de la loi de NERNEST a partir de Fe3+/Fe2+de différents
concentrations .
Deuxièment, un dosage de potentiométrique d’une solution de permanganate de
potassium de concentration inconnu par la solution de Fe (II).

B. Loi de Nernst :
  Vérification de la loi de Nernst :

Pour le couple Fe3+/Fe2+ E=E° + 0,06 log (Ox/Red)

 Mode opératoire :

 Dans un bécher de 250 ml , on met 10 ml de FeCl3 (0,1M) , et on complète avec

H2So4 (2N).
 On dispose les 2 électrodes dans la solution .tel que on remplit l’électrode de
référence par kcl (pour la saturation).
 Dans la burette on verse FeSO4 (0,1) .
 Juste après on commence le dosage, on ajoute 1ml de la solution du burette , et
pour chaque volume versé . On relève le potentiel de l'électrode de platine par
rapport à l'électrode de référence.

SULFATE FERREUX 0 ,1 M

1O ml de La solution de chlorure ferrique 0 ,1M +

La solution H2SO4 2N

 La solution H2SO4 (2N)  la solution de

chlorure ferrique  la solution ferreux
 Le rôle de l’acide sulfurique H2SO4 est : acidifier le milieu

 Calcul de Eref :
On a : Eref(Ag/ Agcl ) = 0,200-0,007(T-25)
Sachant que : T=19,17°C
Donc : Eref(Ag/Agcl)=0,24081 V =240 ,81 mv

 Présentation des résultats dans le tableau :

V2 Em(mv) V1/V2 Log(Fe3+/Fe2+)=log(V1/ ET=Em+Er

V2)
1 514 10 1 754,81
2 500 5 0,698970004 740,81
3 492 3,33333333 0,522878745 732 ,81
4 485 2,5 0,397940009 725 ,81
5 479 2 0,301029996 719 ,81
6 475 1,66666667 0,22184875 715 ,81
7 471 1,42857143 0,15490196 711 ,81
8 468 1,25 0,096910013 708,81
9 465 1,11111111 0,045757491 705 ,81
10 463 1 0 703 ,81

 Interprétation des résultats :

- On trace la courbe E=F(log (Fe3+/Fe2+)
On a la courbe droite donc la loi de NERNST est vérifie Y=ax+b
On a E = E° + 0,06 *log(Fe3+/Fe2+)
à log(Fe3+/Fe2+) = 0
Donc E=E°= 703,81 mv = 0,70381 V
La valeur du potentiel normal du couple E°(Fe3+/Fe2+) = 0 ,70381 V
On a Y= ax+b et on a E = E° +0,06/n*log( Fe3+/Fe2+)
D’après l’équation on a E° = b et a= 1-0/754,81-703,81 donc a= 0,02
et a= 0,06/n avec n =1 donc a=0,06
 la valeur de la pente de la droite déférente à la valeur théorique
 C. Réaction d’oxydo-réduction :
- On titre du ferreux par du permanganate de potassium
5 Fe2+ 8H+ Mn04- Mn2+ 5Fe3+ 4H2O

  Mode opératoire :
 Dans un bécher , on verse 10 ml de la solution sulfate ferreux (Fe2+) et on
complète avec H2So4 à l’aide d’une éprouvette .
 On remplie la burette avec la solution MnO4- 2*10-2 M .
 Apres on commence le dosage, on ajoute 0,5 ml de la solution du burette jusqu’au
volume 20ml et pour chaque volume verse on relève le potentiel de l’électrode de
platine par rapport à l’électrode de référence .
 On continu les mesures jusqu’au point de la double équivalence .

La
solution
Mn04-

La
solution Fe2+
Et H2So4

 La solution Mn04-
  Le calcul de Veq théoriquement :
On a Nox * Vox /1000 =Nred *Vred /1000

On trouve que Veq= 5*C2*V2/C1

Veq = 10-1*10/5*2*10-2
Veq = 10ml

 Présentation des résultats dans le tableau :

V (ml) Emes Et
0,5 413 653,81
1 414 654,81
1,5 427 667 ,81
2 434 674,81
2,5 443 683,81
3 450 690 ,81
3,5 454 694,81
4 460 700,81
4,5 464 704,81
5 469 709,81
5,5 475 715 ,81
6 479 719,81
6,5 485 725,81
7 492 732 ,81
7,5 498 738,81
8 504 744,81
8,5 517 757,81
9 529 769,81
9,5 550 790,81
10 1068 1308,81
10,5 1141 1381 ,81
11 1162 1402,81
11,5 1174 1414,81
12 1182 1422,81
12,5 1188 1428,81
13 1195 1435,81
13,5 1200 1440,81
14 1208 1448,81
14 ,5 1211 1451,81
15 1214 1454,81
15 ,5 1218 1458,81
16 1220 1460,81
16,5 1222 1462,81
17 1224 1464,81
 1600
E=F(VMNO4- versé)
1400

1200

1000
790.81
800

600

400

200

0
0 5 10 15 20 25

17,5 1226 1466,81

18 1228 1468,81
18,5 1230 1470,81
19 1231 1471 ,81
19,5 1233 1473,81
20 1234 1474,81
20 ,5 1236 1476,81
21 1237 1477,81

 Interprétation des résultats :

On trace la courbe E=f(VMnO4_versé) :

On a après la courbe :

Veq = 10ml et E°(Fe3+/Fe2+)= 0,709 V eT E°(MNO-4/MN2+) = 1,474 V
  On a E=( N1E°1+N2E°2)/(N1+N2)=1/6*(E°1+5E°2)
=1/6*(0,709+5*1,474)
E = 1,3465 V
On a la valeur du potentiel au point d’équivalence Eeq=1,308 V et la valeur mesuré sont
approchés

 Avant l’équivalence : le couple Fe3+/Fe2+ est prédominance dans la solution .

 Après l’équivalence : Le couple MNO4-/MN2+ est prédominance dans la solution  .
A partir de la forme de la courbe du dosage au voisinage du point équivalent on constate
qu’il y a un point de discontinuité qui n’appartient ni à la première équation ni à la
deuxième

 Calcul de la constante d’équilibre :

Ona Keq = (MN2+)(Fe3+)5/(MNO4-)(H+)8(Fe2+)5
à l’équilibre ona E1=E2
donc Keq =105/ 0,06*(E°2-E°1)
Keq = 5,623413×1063 >>>1000
Donc la réaction est totale