Ministère des études supérieures et de la recherche scientifique

Ecole Nationale Polytechnique d’Alger Département génie chimique

1èr année
19.10.2023

Cinétique Chimique

TP n° 02
LA REACTION HYROXYLE-VIOLE CRISTALLISE

Réalisé par :
SI AMER Tahar
BOUTICHE Mohamed Seghir Nazim
CHIGUER Mohamed Hessam Eddine
BUT du TP:
Par la méthode du colorimètre ; on suit la vitesse de la réaction
hydroxyle-violé cristallisé de la forme :
(M2N )3 + OH- → (MO2N- )3 C-OH
Pour obtenir l’ordre et la constante de vitesse K de cette réaction.
Partie théorique:
a*A + b*B → c*C +d*D
a b 0 0
a-x b-x x x
Avec :
 a, b, c, d : coefficients stœchiométriques
 A, B : réactifs
 C, D : produits
 x : nombre de moles du réactif ayants réagit
On a:
v=-(d [A])/ (a*dt) = - (d [B])/ (b*dt) = (d[C])/(c*dt) = (d [D])/ (d*dt)
v=-d (a-x)/ (a*dt) =-d (b-x)/ (b*dt) =d(x)/(c*dt) =d(x)/ (d*dt)
A température constante T :
v=k*[A]α*[B]β
Avec :
 k : constante de vitesse de la réaction
 α, β : Ordres partiels de réaction par rapports aux réactifs A et
B respectivement.
 σ=α+β
 σ : ordre globale de la réaction
La méthode différentiel de Van ’t Hoff :
Violet cristallisé + soude → produits
La soude est en excès alors ; son ordre partiel est nul
β=0 => n=α
Donc : v= k*Cn
C: étant la concentration du violet cristallisé.
Log(v)= log(k)+n*log (C)…. (1)
On sait que v= -dC /dt …. (2)
À partir de (1) et (2) on a :
log (-dC /dt) = log(k) + n*log(C)
Partie expérimentale:
Matériel utilisé :
 Éprouvette graduée de 50ml.
 Colorimètre (spectrophotomètre).
 erlen meyer de 100ml et de 50ml.
 Pissette d'eau distillée.
 Fiole.
 Chronomètre.
 Fiole jaugée.
 Burette.
Produits utilisés :
 Violet cristallisé 0.75*10-4 M (0.03g/l).
 Soude 0.1M.
 Eau distillée.
Mode opératoire :
 Dans une éprouvette graduée de 50ml ; on verse 10mL du violet
cristallisé (préparer préalablement) puis on ajoute exactement 40ml
d’eau.
On dilue 5ml de soude à 50ml.
Verser un échantillon du mélange réactionnel dans une cellule et
mesurer immédiatement la densité optique en notant le temps t
correspondant.
Pendant 45 min, continuer à mesurer la densité optique du
mélange réactionnel toute les 5 min environ.
Vérifier le zéro de l’appareil avant chaque mesure et laver
soigneusement la cellule après chaque mesure.
Obtenir une courbe d’étalonnage comme suit : dans une fiole
jaugée, ajuster à 100ml d’eau 1, 2, 4, 6, 8 et 10mL de colorant avec
une burette.
Tracer la courbe D (densité optique) en fonction de la
concentration.

Résultats expérimentaux:
Voici les valeurs de la densité optique de la solution en fonction
du temps.
REMARQUE :
Nous n'avons pas utilisé notre valeur car elle ne semblait pas
correcte. À la place, nous avons préféré utiliser les valeurs d'un
autre groupe
 t 05:20 10:12 15:00 20:10 25:10 30:13 35:22 40:25

D 0.06 0.045 0.033 0.031 0.025 0.02 0.018 0.018

Courbe d’étalonnage:
On a mesuré la densité optique de différents volumes de violet
cristallisé,
Les résultats sont dans le tableau suivant :
V (ml) 2 4 6 8 10
D 0.006 0.01 0.025 0.035 0.046

On calcul les concentrations correspondant aux différents

volumes pour tracer la courbe d’étalonnage C=f(D)
On a : C (violet cristallisé) =0.75 10-4 M.
Pour V=2 ml
1000 ml ==>0.75 10-4 mol
2 ml ==> n mol
==> n =1.5 *10-7 mol
1.5 *10-7 moles ==> 1000ml
C ==>1000ml
==>C = 1.5 10-7 mol/l
C*10-7(mol/l) 1.5 3 4.5 6 7.5
D 0.006 0.01 0.025 0.035 0.046
 La courbe d’étalonnage obtenue est droite d’équation :C=a*D ; tel
que:
 a: la pente du graphe a=1.714*10-5 l/mol
Donc à partir de l’équation de la droite : C=1.714*10-5*D
 On peut déterminer les concentrations correspondant à différentes
densités pour chaque temps donné:

t 05:20 10:12 15:0 20:10 25:1 30:13 35:2 40:25

0 0 2
D 0.06 0.045 0.03 0.031 0.02 0.02 0.01 0.018
3 5 8
C*10- 10.284 5.999 5.14 2.571 2.57 1.714 1.71 0.857
7
(mol/l) 2 1 4

De la courbe C=f(t) on tir –dc/dt et C on aura le tableau suivant:

–dc/dt *10- 0.462 0.295 0.1832 0.083 0.05 0.032
7

C*10-7 10.284 5.999 5.142 2.571 1.714 0.857

(mol/l)

On conclue donc le tableau suivant :

log (- -16.89 -17.33 -17.82 -18.61 -19.11 -19.56
dC/dt)
log(C) -13.79 -14.33 -14.48 -15.17 -15.58 -16.27

On trace log (-dC/dt) =f(log(C)) :

 Le graphe est une droite qui ne passe pas par l’origine :
log(-dC/dt)=B+A*log(C)
Avec A=1.13 et B=-1.1
Donc par analogie avec la théorie on aura :
A= n=1.13~=1
 Et log(K)=B=-1.1 ==> K=0.3329 min (-1)
Conclusion :
On peut d’après cette expérience en déduire que la réaction de
l’hydroxyle avec le violé cristallisé est une réaction d’ordre 1.
Le KNO3 agira comme catalyseur. L’addition d’un sel indiffèrent
(KNO3) vas augmenter la vitesse de cette réaction.