1-Cinétique chimique :

La cinétique chimique est le domaine des sciences qui étudie

l’évolution d’une réaction en fonction du temps et donc la vitesse de
réaction
La saponification est la réaction chimique transformant le mélange
d'un ester(acide gras) et d'une base forte en savon et glycérol.
La réaction de saponification a été expliquée en 1823 par le chimiste
français Eugène Chevreul qui a démontré que les corps gras sont
formés d’une combinaison entre le glycérol et des acides gras.
Au cours de cette réaction, des corps gras (graisses ou huiles) sont
hydrolysés en milieu alcalin par une base, généralement de la potasse
(KOH) ou de la soude (NaOH)), à une température comprise entre 80
et 100 °C. La température élevée sert à accélérer la réaction de
saponification. L'hydrolyse des corps gras produit du glycérol et un
mélange de carboxylates (de sodium ou de potassium) qui constitue le
savon.
Acétates ou éthanoate, sels ou esters de l'acide acétique (acide
éthanoïque). Les sels sont obtenus par réaction acido-basique entre
l'acide acétique et une base forte, telle qu'un hydroxyde de métal
(NOaH, KOH). Les esters proviennent de la réaction entre l'acide
acétique et un alcool (estérification).
L'acétate de cellulose (éthanoate de cellulose) est l'acétate courant du
commerce. Il est utilisé dans les textiles artificiels, les peintures et les
films photographiques (Rhodoïd).

1
ESTER :

Composé organique de formule RCOOR', dérivé d'un

acidecarboxylique par substitution à l'atome d'hydrogène du groupe
hydroxyle OH, d'un groupement alkyle R'.

Obtenu par estérification, action d'un acide (éventuellement d'un acide

carboxylique RCOOH) sur un alcool R'OH avec formation d'eau, soit
la réaction : acide + alcool -> ester + eau.

LA FONCTION ESTER :

CH3COOC2H5 :

L'acétate d'éthyle (éthanoate d'éthyle) est un liquide, à l'odeur

caractéristique du dissolvant de vernis à ongles. C'est un ester
résultant de l'éthanol et de l'acide acétique utilisé principalement
comme solvant. On le trouve, à l'état naturel, en faibles quantités dans
le rhum et dans les raisins endommagés par la grêle

2
NaOH :
L’hydroxyde de sodium est un solide ionique de formule NaOH. La
solution issue de la dissolution de ce cristal est appelée soude, voire
soude caustique. La solution aqueuse d’hydroxyde de sodium peut
être vendue sous le nom de (lessive de soude).

L’hydroxyde de sodium se présente généralement sous la forme de

pastilles ou de billes blanche, corrosives et hygroscopiques.

L’acide acétique :
L’acide acétique ou acide éthanoïque est un acide carboxylique de
formule chimique : C2H4O2 ou CH3COOH.

Acétate de sodium :
L’acétate de sodium est un compose de formule CH3COONa. Il est
soluble dans l’eau et constitue une bonne source d’ions acétate. Sa
solution aqueuse est basique en raison de la réaction :

CH3COO- + H2O -> CHCOOH + HO-

Ce compose est utilisé pour faire des expériences simples de solutions

aqueuses sursaturées.

Temps de dem-reaction :
C'est le temps au bout duquel la concentration du réactif limitant a
atteint la moitié de sa valeur initiale.

Conductimétrie :
Une solution ionique est conductrice de l'électricité. La présence
d'ions, chargés électriquement, assure le caractère conducteur de la
3
solution. La conductimétrie permet de mesurer les propriétés
conductrices d'une telle solution.

En pratique, on détermine la conductance G d'un volume d'une

solution à l'aide d'une cellule de mesure constituée de deux plaques
parallèles de surface immergée S et séparées d'une distance l.

Conductance électrique :

Soumis à une différence de potentiel, les corps laissent passer une

certaine quantité de courant. La conductance est une représentation de
cette capacité à laisser passer le courant. Elle est donc l'inverse de la
résistance :

la conductance s'exprime dans le système international en siemens

(symbole : S).

Dans une solution ionique

G=σx
σ : conductivité de la solution (S/m)
S : surface de contact des plaques conductrices (m²)
L : Distance entre ces plaques (m)

4
 I)Objectifs
Faire un suivi temporel d’une réaction chimique par conductimétrie
Interpréter qualitativement la variation de la vitesse de réaction à
l’aide d’une des courbes d’évolution tracées.
Déterminer le temps de demi-réaction à l’aide de données
expérimentales

II) Etude de l'évolution de la conductivité d'une

solution lors d’une saponification :

Lors d’une saponification, on fait réagir un ester organique avec de la

soude : obtient alors un alcool et une solution de carboxylate de
sodium. On se propose de suivre l'évolution de la conductivité du
milieu réactionnel durant la transformation chimique.
Soit l'équation chimique associée à cette transformation chimique :
HO-(aq) + CH3COOC2H5 C2H5OH + CH3COO-(aq)

5
6
Manipulation 1: Mesure de la conductivité de
la solution lorsque la solution est terminée

Préparer dans un bécher le mélange constitué par :

➢ 100 mL de la solution d’éthanoate de sodium à
➢ 100 mL d’eau.

Produits utilisé Matériel

solution d’éthanoate de sodium un bécher
l’eau éprouvette graduée

7
Résultat :
Après cette manipulation on a trouvé que :

𝜎∞ =2.65 ms.𝑚−1

Manipulation 2 : Mesure de la conductivité de la

solution au cours de la réaction.

➢ Placer le bécher sur l’agitateur magnétique.

8
 ➢ Verser dans le bécher 100 mL de la solution de soude à C0 =
0,050 mol.L-1, puis 100 mL d’eau.
➢ Mesurer la conductivité σ de la solution. Cette mesure sera notée
σ0.
➢ Verser dans le bécher 0,50 mL d’acétate d’éthyle pur mesuré
avec la pipette graduée de 2 mL. Déclencher le chronomètre au
même moment.
➢ Relever les valeurs de la conductivité σt et remplir le tableau de
valeur dans la partie V. (Toutes les 30s, les 3 premières minutes
puis toutes les 2 minutes).

Produits utilisé Matériel

solution de soude à C0 = 0,050 bécher 100 mL
mol.L-1 pipette graduée de 2 mL.
100 mL d’eau. éprouvette graduée
0,50 mL d’acétate d’éthyle chronomètre
agitateur magnétique

9
Résultat :
Après cette manipulation on a trouvé que :

𝛔𝟎 = 3.4 ms.𝐦−𝟏
t 0.5 1 1.5 2 2.5 3 5 7 9 11
(min)
σ
(mS.m- 3.5 3.5 3.4 3.4 3.4 3.3 3.1 2.9 2.8 2.6
1)

13 15 17 19 21 23 25 27 29 31…

2.6 2.5 2.4 2.4 2.4 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3

10
Réponses préliminaire :

1-/ Au cours de la réaction, et d'après l'équation chimique, on constate

que lorsqu'un ion hydroxyde est consommé alors un ion d’acétate se
forme.
Or la conductivité molaire ionique  des ions hydroxyde est
supérieure à celle d’acétate, la conductivité  va donc diminuer.

2-/ Toutes les espèces chimiques introduites ont la même

concentration (dans un même volume (100ml)), les réactifs sont donc
introduits dans les proportions stœchiométriques (pas de réactif
limitant)
3-letableau d’évolution du système :
Calculer la quantité de matière n1 en ions hydroxyde prélevés dans le volume V1.

n1 = C0V1 = 5. 10-2 * 100. 10-3 =5. 10-3 mol.

Calculer la quantité de matière n2 d'acétate d'éthyle prélevés dans le volume V2.

On donne M(CH3-COO-C2H5)= M= 88,1 g/mol ; densité d = 0,902

n2 =V2 *d/M=5. 10-4*900 /88,1 = 5. 10-3 mol.

Donc Xmax= xf

Etablir le tableau d'avancement en fonction de x, n1, n2.

Etat avancement HO− + CH3 COOC2 H5 = C2 H5 OH + CH3 COO−

Etat initial 0 𝑛1 𝑛2 0 0
Etat
x 𝑛1 – x(t) 𝑛2 – x(t) x(t) x(t)
intermédiaire
Etat final xf 0 0 X max= c0.V X max= c0.V

11
4-
À l’instant t = 0, x(0) = 0, soit :
0 =  Na [𝑁𝑎+ ]0 + HO [𝑂𝐻 − ]0 + 0𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−
+ −

Donc 0 = [ 𝑁𝑎 + ]0 Na + [ 𝑂𝐻 − ]0 HO

+ −

5-
À l’instant t = , x() = x max = c0.v
𝜎 =
∞  Na + [𝑁𝑎 + ]∞ +𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]∞

Or [𝑁𝑎+ ]∞ = [𝑁𝑎 + ]0

 = [𝑁𝑎+ ]0  Na +[.𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]∞ 𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−

+

6-
t =  Na + Na (aq)
+
t + HO− HO(aq)
−  +𝜆
 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 ]𝑡
−
t

t =  Na + [𝑁𝑎+ ]0 + HO− ([𝑂𝐻− ]0 −[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]𝑡 )+ 𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]𝑡

t=  Na + [𝑁𝑎+ ]0 + HO− [𝑂𝐻− ]0 .– HO− [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]𝑡 . + 𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]𝑡

 Na HO
t = +
[𝑁𝑎+ ]0 + −
[𝑂𝐻− ]0 . +[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]𝑡 (𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− – HO− )

7-

0 = 𝐶0 Na + 𝐶0 HO + −

 = 𝐶0  Na +𝐶0 𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−

+

8-
t =  Na + [𝑵𝒂+ ]𝟎 + HO− ([𝑶𝑯− ]𝟎 −[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ]𝒕 )+ 𝝀𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ]𝒕

𝝈𝒕 =(  Na + [𝑵𝒂+ ]𝟎 + HO− [𝑶𝑯− ]𝟎 )+ (𝝀𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ]𝒕 - HO − [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ]𝒕 )
𝒙
𝝈𝒕 = 0 + (𝝀𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶− − HO− )
𝒗

12
 𝒙 𝑪𝟎
𝝈𝒕 =  0 + (𝝀𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− +  Na −  Na − HO )
+ + −
𝒗 𝑪𝟎

𝝈𝒕 =  0 +
𝒙
𝒗𝒄𝟎
( 𝝈∞ −0 )

9-
𝒙
𝝈𝒕 =  0 + ( 𝝈∞ −0 )
𝒗𝒄𝟎

𝒙
( 𝝈∞ −0 ) =𝝈𝒕 - 0
𝒗𝒄𝟎

(𝝈𝒕 − 𝟎 )
X= (𝒗𝒄𝟎 )
𝝈∞ −𝟎

10-Exploitations des mesures :

t 0.5 1 1.5 2 2.5 3 5 7 9 11

(min)
σ
(mS.m- 3.5 3.5 3.4 3.4 3.4 3.3 3.1 2.9 2.8 2.6
1)
0,005333
X 0 0 0,000666 0,002 0,003333 0,004
0.0005882 0.0005882 0
(mol)

13
 Série 1
0,008

0,007

0,006

0,005

0,004
Série 1
0,003

0,002

0,001

0
0,5 1 1,5 2 2,5 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31
-0,001

13 15 17 19 21 23 25 27 29 31…

2.6 2.5 2.4 2.4 2.4 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3
0,00533 0,00 0,0 0,00666 0,00666 0,00733 0,00733 0,00733 0,00733 0,00733
3 6 0 6 6 3 3 3 3 3

100%
90%
80%
70%
60%
50% Série 3
40% Série 2
30% 2
20%
10%
0%
(min)

3
5
7
9

0.0005882
0.0005882
X (mol)

0
0
23
0.5

1.5

2.5

11
13
15
17
19
21

25
27
29
31…

14
11-La courbe x = f(t) :

X (mol)
0,012

0,01

0,008

0,006

X (mol)

0,004

0,002

0
0 5 10 15 20 25 30 35

-0,002

12-La vitesse volumique de réaction aux dates t = 0 et t = 5 min. :

15
A/
1 𝑑𝑥
𝑉𝑅𝑡=0 =
𝑉 𝑑𝑡
𝑑𝑥 0.01
= 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑒= = 10−3
𝑑𝑡 10

1
𝑉𝑅𝑡=0 = 10−3 = 5.10−3 𝑀𝑜𝑙⁄𝐿. 𝑚𝑖𝑛 = 8.33.10−5 𝑀𝑜𝑙⁄𝐿. 𝑆
0.2005
B/
1 𝑑𝑥
𝑉𝑅𝑡=5𝑚𝑖𝑛 =
𝑉 𝑑𝑡
𝑑𝑥 0.01−0.004
= 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑒= = 8.22.10−4
𝑑𝑡 12.3−5

1
𝑉𝑅 𝑡=0 = 8.22.10−4 = 4.09.10−3 𝑀𝑜𝑙⁄𝐿. 𝑚𝑖𝑛
0.2005
= 6.83.10−5 𝑀𝑜𝑙⁄𝐿. 𝑆

13- Le temps de demi-réaction t1/2 :

A l’aide du graphe on a déterminer la valeur de t1/2 = 6.4 min

16
D’après ce TP on a suivi temporellement la réaction chimique a l’aide de
conductimètre et on a mesuré la conductivité en défirent instant, et on a
déduire que la vitesse de la réaction a l’aide de courbe de l’évolution se
diminue au cours du temps.

17