Conductimètrie

Présenté par Pr : Essahli

Mohamed
I-Différents types de conducteur :

 Deux types de conducteurs peuvent être

distingués :
 a-Conducteur électrique :
 Dans ce type de conducteur, le courant
électrique est assuré par un
déplacement d’électron.
b- Conducteur ionique :

Par définition, une solution

d’électrolyte est une solution qui est
placé dans un circuit électrique et
traversé par un courant. Ce sont les ions
chargés qui assurent le transport du
courant
II- Etude expérimentale et grandeurs électriques.

 II-1 Etude expérimentale

 Expérimentalement, on suit
l’évolution du potentiel en fonction du
courant qui traverse le conducteur
 a-Dans le cas des métaux
 Le passage du courant est assuré par
le déplacement des électrons. La
tension U et le courant I vérifie la loi
d’Ohm
 U= R I - U : en volt
 - I : en Ampère
 - R : en Ohm

 Schéma cas d’un metal
 b- Cas d’une solution électrolytique :
 Soit une solution électrolytique dans
laquelle sont plongées deux électrodes
reliées à un générateur. La portion de
solution comprise entre les deux électrodes
ressemble à un dipôle pour laquelle la loi
d’ohm reste vérifie U=R I
 Dans ce cas, au lieu de parler de la
résistance du métal on va parler de la
conductance de la solution.
 c- Conductance :
 La conductance G est l’inverse de la
résistance.
 On définit G= 1/R = I/U
 L’unité de G c’est en Siemens (S)
Exemple de cellule conductimétrique
 La conductance G dépend :
 -la cellule de mesure
 -de la nature de l’électrolyte pour une
concentration donnée.
 Or R= ρ l/S
 ρ: résistivité (Ω cm)
 l: distance entre les deux électrodes
(cm)
 S : surface de l’électrode (cm2)
 G= 1/R =1/ρ S/l
d- Conductivité spécifique

On définit également la conductivité

spécifique par :

(Ω,cm)-1
Remarque :

 On définit l/S = k, constante de la

cellule généralement donnée par le
constructeur.
 Expérimentalement, on détermine la
constante k de la cellule en mesurant la
conductance d’un électrolyte étalon dont
on connait la conductivité spécifique à
une température donnée. On utilise en
générale une solution de KCl.
e-Conductivité équivalente  :

On définit la conductivité équivalente comme :

Χ: S cm-1
C : mol/l
 : sera en S cm2 mol-1
f-Conductivité équivalente limite (∞)

 La conductivité équivalente limite ∞

d’un électrolyte correspond à la
conductivité équivalente quand la
concentration tend vers 0
 ∞ = lim 
C 0

 Quand la concentration de l’électrolyte

diminue la conductivité équivalente
augmente et tend vers une limite qui est
la conductivité à l’infini.
Remarque :

 La conductivité équivalente limite

peut être déterminée
expérimentalement.
 On distingue deux catégories
d’électrolytes : forts et faibles
a-Electrolytes forts :

 Ce sont les électrolytes dont les

conductivités équivalents
n’augmentent que faiblement en
fonction de la dilution.
 Exemple : HCl, H2SO4, KCl…….
b-Electrolytes faibles :

Les électrolytes faibles dont les

conductivités équivalents beaucoup
plus faible à la concentration élevée
augmente fortement avec la
dilution
Exemple : CH3COOH, NH3….
Dans le cas d’électrolyte fort les résultats expérimentaux
sont justifiés par cette relation:

 Dans le cas d’électrolyte faible
l’extrapolation à C=0 n’est pas
possible
 la relation précédente n’est pas
applicable.
Comment déterminer la conductivité équivalente limite d’un électrolyte
faible ?
Démontrer cette relation
III-Loi d’additivité de Kohlrausch
Loi de Kohlrausch
Remarque1 :

 : pour une température donnée et un

solvant donné on a :
 ∞ (A+) = λ° (A+)
 ∞ (B-)= λ° (B-)
Remarque 2 :

 : la relation de Kohlrausch (1) va

nous permettre de déterminer la ∞
(AB) d’un électrolyte faible ou fort à
partir de cette loi.
Exemple 1

 Déterminer (HA) à partir des

conductivités équivalentes limites des
trois électrolytes forts suivantes :
HCl, NaA et NaCl
Exemple 2

 Déterminer la conductivité spécifique

 de nitrate d’argent de concentration
c=10-3 M
 Sachant que λ° (Ag+)=61.92 S cm2mol-1
 et λ° (NO3-)= 71.44 S cm2 mol-1
 En considérant les solutions
suffisamment diluées (mobilité
ionique indépendante de la
concentration) on pourra utiliser la
relation.
 n Concentration
S.cm-1 = S
i=
l0i [Xi] molaire de
l’ion
1
mol.cm-3
Conductivité molaire de l’ion
S.cm2.mol-1

Ex:  NaCl = l0(Na+) [Na+] + l0(Cl-) [Cl-]

Tableau de conductivité molaire ionique
Dosage par conductimétrie
 Lors d’un titrage donnée (acide/base,
par précipitation….) certains ions
présents initialement dans la solution
a titrer sont consommées par réaction
avec des ions du réactifs titrant.
 Pour chaque ajout de réactif titrant,
la conductivité totale χ de la solution
est la somme des conductivités
individuelles des ions contenus dans
la solution (y compris les ions
spectateurs) :
 = S l0i [Xi]
 La conductivité de la solution évolue donc
en conséquence :
 -Au-delà du volume à l’équivalence, les
premiers auront disparu, et les seconds
verront leur quantité croitre. Ce qui aura
donc encore pour conséquence de faire
évoluer la conductivité de la solution.
 -les courbes de titrages χ= f(Vréactifs titrant)
sont en général formés par deux segments
de droites à la jonction desquels se situe le
volume d’équivalence.
Schéma du montage
Exemple d’un dosage expérimentale d’un acide fort par une
base forte
Courbe théorique du dosage acido-basique par conductimétrie
A quoi sert le capteur en
industrie
Conclusion

 On peut doser toute solution ionique

par conductimétrie