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CONDUCTIMETRIE

I – RAPPELS DES NOTIONS THEORIQUES

1) Conductivité des solutions électrolytiques

Les substances qui, en solution dans un solvant non conducteur sont conductrices du courant
sont appelés électrolytes. Ce sont toujours des acides, des bases ou des sels qui, en solution,
sont plus ou moins dissociés en ions .
La différence de potentiel V entre les deux électrodes d'une cellule est donnée par :

U = EA + EC + RI

V dépend des phénomènes électrochimiques aux électrodes (EA, EC) et de la résistance R de la

solution pour l'intensité I. Si V est alternatif (1000 Hertz) la surface des électrodes étant
grande, les phénomènes de polarisation disparaissent (EA = EC = O), d'où :

U = RI d'ou =
La conductance G d'une solution est égale à l'inverse de sa résistance.

1
=
La résistance s'exprime en ohm et la conductance en ohm-1 ou Siemens (S).

La conductivité  d'une solution est par définition l'inverse de sa résistivité .

= =

 et G étant les valeurs de la résistivité et de la conductance de la portion de solution
considérée entre les deux surfaces d'électrode de surface s et d'écartement l.
La résistivité s'exprime en  cm
La conductivité s'exprime en S cm-1 ( -1 cm-1)

2) Conductivité équivalente

En conductimétrie il est d'usage de caractériser une espèce ionique par sa conductivité

équivalente limite.
La conductivité (ou conductibilité) équivalente d'un ion correspond à la conductivité
spécifique pour une charge et pour une mole d'ion par cm3.
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1000
Λ=
: Conductivité spécifique
Z : nombre de charges de l'ion
C : concentration molaire

Si l'on admet que les conductivités sont additives,la conductivité d'une solution est donnée
par:
=  i

= Zi iCi
Les valeurs des i sont déterminées à dilution infinie et données par des tables.

Conductivités équivalentes en Siemens cm2 eq-1 à 25°C:

Na+ K+ NH4+ Ag+ Ca2 H+ Cl- Br- SO42- CH3COO OH-

50 73,5 73,5 62 39.5 350 76,3 78 80 40,9 200

Pour les électrolytes forts la conductivité équivalente limite d'un sel est égale à la somme
des conductivités ioniques du cation et de l'anion.
 NaCl = Na + Cl-

II - TITRAGES CONDUCTIMETRIQUES

Les courbes de titrages obtenues en suivant la conductivité (ou la conductance) d'une solution
au cours d'une réaction sont constituées de segments de droites qui se coupent au point
d'équivalence. Le changement de pente est obtenu par variation importante du nombre d'ions
(précipitations, complexations) ou par variation importante des conductivités équivalentes des
ions présents (cas de H+ et OH-).

La conductimétrie permet de suivre des réactions avec des espèces non électroactives et dans
les milieux fortement colorés (impossibles en spectrophotométrie).
Par contre tous les ions interviennent du fait de l'additivité des propriétés de conductance. Il
est donc impossible d'opérer en milieu concentré pour étudier ce phénomène. (Élimination des
études en milieu de force ionique élevée et en milieu tamponné).

III - MANIPULATIONS

1) Détermination de la conductivité de l'eau distillée et de l'eau du réseau

Connaissant la valeur de la constante de la cellule conductimétrique, on déterminera la

conductivité de l'eau distillée et de l'eau du réseau urbain. Les deux valeurs seront comparées.
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2) Dosages conductimétriques

La prise d'essai de 10 ml est à 'introduire dans un bécher avant d'y rajouter 100 ml d'eau
distillée précisément mesurée.

a) Dosage d'un acide fort (HCl) par une base forte (NaOH)

Tracer le graphe donnant la conductance en fonction du volume de réactif ajouté. Commenter

l'allure des courbes. Déterminer la concentration en HCl
Déterminer  NaCl , comparer la valeur obtenue avec la valeur théorique.

b) Dosage d'un mélange d'acide acétique (HAc) et de chlorure d'ammonium (NH4Cl)

par une base forte (NaOH).

Tracer le graphe G = f(V NaOH versé) et expliquer l'allure du graphe obtenu.

Calculer la concentration de la solution en acide acétique et en chlorure d'ammonium.