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Conductimétrie

Une solution ionique, aussi appelée électrolyte, est

conductrice de l'électricité. La présence d'ions,
chargés électriquement, assure le caractère
conducteur de la solution. La mesure
conductimétrique est une méthode
d’électroanalyse qui permet de mesurer les
propriétés conductrices d'une telle solution.

En pratique, on détermine la conductance électrique

G d'un volume d'une solution à l'aide d'une cellule
de mesure constituée de deux plaques parallèles de
surface immergée S et séparées d'une distance l.

La conductance mesure la facilité qu'a une solution

à laisser passer le courant.

Conductivité σ d'une solution

ionique

La valeur de la conductance G d'une solution

ionique dépend de la nature de la solution, ainsi que
de la géométrie de la cellule de mesure mais aussi
du type d'anions et de cations contenus dans la
solution. Elle peut être déterminée par la relation :

avec en siemens (S), en mètres carrés (m2),

en mètres (m) et σ en siemens par mètre (S/m).

Cette conductance est :

proportionnelle à la surface S des électrodes de la

cellule de mesure (également appelée cellule de
conductimétrie) ;

inversement proportionnelle à la distance l entre

les deux électrodes.

Par ailleurs, la conductance est l'inverse de la

résistance : avec en siemens (S) et en

ohms (Ω).

On peut donc à l'aide d'une simple cellule, d'un

générateur de tension et d'un ampèremètre
branché en série, déduire la conductance à l'aide de

la loi d'Ohm : avec en volts (V),

en ohms (Ω), en ampères (A) et en siemens

(S). On peut aussi écrire : .

On appelle σ (sigma) la conductivité de la solution.

Cette grandeur est caractéristique de la solution.
Elle dépend :

de la concentration des ions ;

de la nature de la solution ionique ;

de la température de la solution.

Un conductimètre, préalablement étalonné, permet

d'afficher directement la valeur de la conductivité σ
de la solution.

En effet on a les égalités suivantes :

avec k = S/l soit

, avec:

la conductance (en S) ;

la conductivité de l'électrolyte (en S/m) ;

la constante de cellule (en m) ;

l'aire des plaques du conductimètre immergées

dans la solution (en m2).

la distance entre ces deux plaques (en m) ;

Cependant certains auteurs définissent la constante

de cellule de la manière suivante k = l/S (en m-1), et
alors la relation devient : σ = G.k

Il est donc important de vérifier l'unité de k (m ou

m-1) pour appliquer la bonne formule.

Conductivité molaire ionique

λi

Espèces monochargées

La valeur de la conductivité σ peut être calculée à

partir des conductivités molaires ioniques λi des ions
qui composent cette solution (voir tableau ci-
dessous donné à titre indicatif), ainsi que de leur
concentration [Xi] :

Ceci constitue la loi de Kohlrausch, dans laquelle σ

est en S m−1, λi en S m2 mol−1 et [Xi] en mol m−3.

Les conductivités molaires ioniques sont évaluées à

l'aide des mesures des nombres de transport
ioniques.

Conductivités molaires ioniques à 25 °C d'ions

monochargés en solution aqueuse très diluée
ion λ0 en mS.m².mol−1

H3O+ 34,98

HO− 19,86

Br− 7,81

Rb+ 7,78

Cs+ 7,73

I− 7,68

Cl− 7,63

K+ 7,35

NH4+ 7,34

NO3− 7,142

Ag+ 6,19

MnO4− 6,10

F− 5,54

Na+ 5,01

CH3COO− 4,09

Li+ 3,87

C6H5COO− 3,23

Article détaillé :
Liste_de_conductivités_molaires_ioniques.

On remarque que les ions H3O+ et HO− ont, en

solution aqueuse, une conductivité molaire ionique
plus importante que celle des autres ions. Ces deux
ions étant des dérivés de l'eau leur mobilité dans
l'eau est en effet très importante : ils assurent la
conductivité non plus par déplacement de matière,
mais par déplacement de charges.

Cependant, dans le cas de l'eau pure, leur

concentration est très faible (10−7 mol L−1) et leur
contribution est donc négligeable : une solution
d'eau pure ne conduit que très peu l'électricité.

Exemple : la conductivité d'une solution de chlorure

de sodium de concentration c = [Cl−] = [Na+] =
2,00 mol m−3 est égale à :

σ = λCl−.[Cl−] + λNa+.[Na+]
σ = 7,63 × 10−3 × 2,00 + 5,01 × 10−3 × 2,00
σ = 2,53 × 10−2 S m−1.

Espèces polychargées

Si les ions portent plusieurs charges, certaines

tables de valeurs donnent les conductivités molaires
spécifiques, c'est-à-dire ramenées à l'unité de
charge. La loi de Kohlrausch prend alors la forme:

où est la conductivité équivalente ionique (à ne

pas confondre avec la conductivité molaire
ionique).

et , est le nombre de charges portées par l'ion,

indépendamment de leur signe.

Conductivités molaires ioniques à 25 °C d'ions

polychargés en solution aqueuse très diluée
ion λ en mS m2 mol−1

SO42− 16,0

C2O42− 14,822[1]

Ba2+ 12,8

Ca2+ 11,9

Cu2+ 10,7

Al3+ 18,9

Conductivités équivalentes ioniques à 25 °C

d'ions polychargés en solution aqueuse très
diluée
ion λ en mS m2 éq−1

1/2SO42− 8,0

1/2C2O42− 7,411

1/2Ba2+ 6,4

1/2Ca2+ 5,95

1/2Cu2+ 5,35

1/3Al3+ 6,3

Méthodes conductimétriques

Les mesures de conductimétrie permettent de

déterminer la concentration des ions contenus dans
cette solution. Elles sont très utilisées en chimie
pour :

des dosages,

des déterminations de cinétique chimique,

des déterminations de constantes d'équilibres

thermodynamiques (produit de solubilité par
exemple),

des titrages.

Notes et références

Article connexe

Dernière modification il y a 4 mois par Les…

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