Chap III

Ensemble canonique

Dans le chapitre précédent nous avons considéré un système isolé et

nous avons introduit l’ensemble micro-canonique pour décrire les
propriétés thermodynamique du système. Le problème rencontré est
dans le calcul du nombre de micro-états , avec , et constats en
moyen.

Maintenant on va considérer un système en équilibre

,
thermodynamique avec un autre système appelé thermostat. Le
système est donc non isolé. L’ensemble formé par les deux systèmes
et , est isolé.

L’équilibre thermique est caractérisé par la donnée exacte de et , et

par la donnée de l’énergie en moyenne.

Système thermosté :

C’est un système macroscopique en équilibre thermique par contacte

avec un réservoir à chaleur , .

Réservoir à chaleur ou thermostat

C’est un système macroscopique dont la température est constate

malgré les échanges de chaleur avec le système thermostaté , .
,
Cela revient à ce que la capacité calorifique de est très supérieur à la
capacité calorifique de .

1-Ensemble canonique

Comme + , est isolé et en équilibre, on peut le décrire par

l’ensemble micro-canonique.

Suite en cours

La probabilité de trouver le système avec une energie comprise entre

et + est :

1
 =

Où est le nombre de micro-état compris entre et + et la

fonction de partition donnée par :

= ∅

2-Les grandeurs thermodynamiques

La fonction de partition s’écrit :

Sachant que =

Donc depend de , et nombre de particules).

La connaissance de la fonction de partition d’un système permet le

calcul de toutes ses propriétés thermodynamiques.

a-Énergie interne

L’énergie interne est la valeur moyenne de l’energie prise sur l’ensemble

canonique avec et constants.

Suite en cours

On trouve
%&'
〈 〉=" #
$ (
% ),*

Chaleur spécifique

%〈 〉
+) = , -
% ),*

2
Fluctuation de l’énergie autour de 〈 〉

Suite en cours

On trouve

%〈 〉
∆ #
=" #
, - =" #
+)
% ),*

Fluctuation relative
∆
〈 〉

Suite en cours.

b-Pression
%
= −$ (
% ,*

Suite en cours

On trouve
%&' 1 %&'
〈 〉=" $ ( = $ (
% ,* % ,*

c-Entropie

Soit le nombre de particule constant.

La fonction de partition vai avec et (ou ).

Suite en cours

On trouve

3
 1 = " &' + 〈 〉

d-Énergies libre

Suite en cours

On trouve

2 = −" &'

e-Potentiel chimique

Suite en cours

On trouve
%&'
3=" $ (
% ,)

4
2-Application de la fonction de partition

Suite en cours

Système à deux niveaux

Suite en cours

Particule libre dans une boite cubique

Suite en cours

3-Le gaz parfait classique

Lorsque la température est suffisament grande, on peut décrire le

comportement des particules par la mécanique classique toute en
renant compte de la dégenerescence due au spin et de l’indiscernabilité
des particules pour éviter le paradox de Gibbs.

Uen mole d’helium à la température et à la pression ordinaire est un bon

exemple de gaz parfait classique.

Suite en cours.