Monumental 2011

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Peintures murales Dossier Laboratoire / Recherches
Altérations Quoi de neuf depuis Mora et Philippot ?
et traitements
Sébastien Aze
En 1977, l’Iccrom publiait La Conservation des peintures murales 1, ouvrage collectif
issu de la collaboration de deux restaurateurs de l’Istituto centrale del restauro à Rome,
Paolo et Laura Mora, et de Paul Philippot, théoricien bien connu de la conservation
Ces dossiers sont l’occasion de faire état des
avancées de la recherche scientifique et technique
qui ont été favorisées par les développements
technologiques de ces vingt dernières années
Émilie Checroun du patrimoine. Ce traité fondamental est devenu la bible du conservateur et par l’intérêt croissant porté par les scientifiques
Vincent Detalle aux matériaux du patrimoine. L’utilisation
et du restaurateur de peintures murales, abordant à la fois l’histoire technique
Stéphanie Duchêne de grands instruments – tels que les accélérateurs
des peintures murales en Europe et dans le monde, les techniques de conservation de particules, comme Aglae (l’accélérateur
Mauro Matteini
Isabelle Pallot-Frossard et de restauration alors en vigueur, ainsi que les principes déontologiques qui guident grand Louvre d’analyse élémentaire situé
Jean-Marc Vallet leur travail. Bien entendu, en trente-quatre ans, de nombreuses recherches, dans le laboratoire du musée du Louvre)
ou les synchrotrons – est devenue relativement
matérialisées dans d’innombrables publications scientifiques, ont fait avancer courante pour l’analyse des matériaux
la connaissance sur les matériaux et les techniques des peintures murales anciennes, du patrimoine auxquels ils apportent leur très
et les produits de la conservation ont évolué. Cependant, aucun écrit aussi complet grande puissance et précision. Ce sont des analyses
sur synchrotron qui ont permis, en particulier,
n’est venu prendre la suite de cette somme, et le socle de connaissances
de mieux connaître les phénomènes
alors établi ainsi que les principes directeurs de l’action de conservation restent de noircissement du cinabre (cf. l’article
éminemment valables. de Mauro Matteini p.106 ). Hélas, le recours
à ces techniques de pointe ne nous a≠ranchit pas
Sans aucune prétention à prendre le relai de ces du prélèvement de matière, toujours mutilant,
illustres pionniers de la conservation, la revue et dont la représentativité n’est pas assurée à
2
Monumental propose, à compter du présent chaque fois. C’est pourquoi on a également vu,
numéro, deux importants dossiers techniques ces dernières années, se perfectionner les
sur la conservation des peintures murales techniques d’analyse in situ, telles que la
qui visent à faire le point sur l’état des recherches fluorescence X portable, la spectroscopie sur
dans ce vaste domaine, illustrés de quelques plasma induit par laser, la spectrométrie
1. Paolo et Laura Mora,
Paul Philippot et al., cas concrets. Le premier traite à la fois de la infrarouge ou la di≠raction des rayons X 3
La Conservation des peintures méthodologie analytique à mettre en œuvre (cf. l’article de Vincent Detalle et
murales, Centre international dans le cadre d’un chantier de peintures murales Stéphanie Duchêne p.96), qui permettent
d’études pour la conservation – depuis la caractérisation des matériaux de faire une première investigation détaillée
et la restauration sur site et, sinon, de se passer du prélèvement,
en présence jusqu’au diagnostic de l’état
des biens culturels, Bologne,
de conservation, des nouvelles connaissances du moins de le limiter au maximum en le
Editrice Compositori, 1977.
sur les pigments anciens et leurs altérations – choisissant avec plus de pertinence.
2. Pour rappel, se référer aux
et des nouvelles méthodes de nettoyage et de Par ailleurs, les techniques de diagnostic in situ,
dossiers sur les peintures murales
publiés dans : Monumental, nº18, reconversion des pigments altérés. Le second sans contact – comme l’holographie, la vibrométrie
septembre 1997 et Monumental, dossier sera centré sur les méthodes de laser-doppler, la thermographie infrarouge –,
nº20, mars 1998; Monumental consolidation et de protection, de dessalement, se sont beaucoup développées et permettent
2007, semestriel 2, p.6-49: de réintégration des lacunes et de conservation de réaliser, aujourd’hui, une cartographie
«De l’étude à la valorisation», préventive.
«De la connaissance à la à distance des décollements d’enduits et des
restauration» et les études de cas altérations de la couche picturale, et apportent
sur Saint-Savin-sur-Gartempe, une aide précieuse au restaurateur dans son
Sainte-Cécile d’Albi, Sucy-en-Brie diagnostic et dans la sélection des zones à
et l’Aubette de Strasbourg; consolider.
Monumental 2008, semestriel 2,
p.6-47 avec les études de cas sur Paolo et Laura Mora avaient leurs yeux et leurs
Saint-Savin-sur-Gartempe, Oiron, savoirs immenses. S’appuyant sur des techniques
Ancy-le-Franc, le château de
analytiques de laboratoire assez simples,
Fléchères et la chapelle Saint-Joseph
de la Visitation de Moulins.
ils ont ouvert la voie aux scientifiques et aux
restaurateurs d’aujourd’hui qui, certes, ont
3. Ces techniques ont été
de plus beaux outils, plus performants, mais
développées pour certaines
d’entre elles dans le cadre
se doivent de rester dans les lignes directrices
du projet européen Charisma si bien définies par leurs illustres prédécesseurs.
qui met à disposition
Isabelle Pallot-Frossard
des conservateurs et des
restaurateurs un laboratoire Directeur du Laboratoire de recherche
mobile, Molab, pouvant se des monuments historiques
déplacer dans toute l’Europe, Conservateur général du patrimoine
afin de mener sur site
des campagnes d’analyse Page de gauche
sur des œuvres importantes. Figure 1
Il a été mis au point dans le cadre Analyse par Libs d’un détail
du projet européen EuArtech de la peinture – le roi David –,
et est actuellement disponible dans mis au jour sur le mur
le cadre de l’accès transnational sud-est du massif occidental
du projet européen Charisma de la cathédrale de Chartres.
(http://www.charismaproject.eu/). Ph. LRMH.
1.
96 | 97 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements
Chapitre 1
Les études scientifiques des peintures murales
Du chantier au laboratoire : approche méthodologique et technique
Dans son introduction, Isabelle Pallot-Frossard nous rappelle que Paolo et Laura Mora, Les techniques de laboratoire Sur poudre ou à condition de disposer
de su≤samment de matériaux, la di≠raction
s’appuyant sur des techniques analytiques de laboratoire assez simples, avaient ouvert En laboratoire, un éventail assez large de méthodes
des rayons X autorise l’accès à la maille
la voie aux scientifiques et aux restaurateurs d’aujourd’hui. Cependant, les techniques analytiques, incluant des tests physico-chimiques,
des systèmes cristallins et à la nature même
peut être mis en œuvre après avoir e≠ectué
analytiques et scientifiques ont largement évolué : l’arrivée de l’informatique et de des espèces cristallisées (inorganiques
un prélèvement. Si l’on parle de prélèvement
l’électronique ont permis de développer des outils plus sensibles, assurant une meilleure ou organiques) présentes. Celle-ci peut même être
de peinture murale, on pourra inclure dans une
réalisée sur coupe grâce à une instrumentation
détection et résolution, mais aussi une avancée vers une plus grande miniaturisation résine polymère un échantillon, afin d’accéder
disponible au C2RMF 2 et cofinancée par le LRMH,
rendant possible un travail de terrain hier limité. à sa stratigraphie, mais on pourra aussi
avec une résolution inférieure à 50µm, donc
travailler sur le prélèvement lui-même suivant
de l’ordre de grandeur d’une couche de peinture.
Le diagnostic in situ, l’échantillonnage les techniques analytiques. Quoiqu’il en soit,
Pour la recherche plus fine des éléments
la première méthode pratiquée reste
Les principaux enjeux représentés par l’étude Toute étude de cas est, évidemment, réalisée organiques, la chromatographie liquide
l’observation à l’aide d’une loupe binoculaire,
des peintures murales résident dans la nécessité dans le cadre d’un chantier de restauration. à haute performance (HPLC) fournit
afin de faire le choix de l’inclusion ou des parties
de disposer d’outils de diagnostic in situ, afin Cela signifie que les partenaires – maître d’œuvre, des informations sur les colorants ou les laques,
pertinentes à isoler suivant l’information
de pouvoir apporter des réponses à la fois rapides maître d’ouvrage, historien d’art – seront, alors que la chromatographie en phase gazeuse
recherchée. Une fois l’inclusion réalisée,
et pertinentes. La plupart des laboratoires avec le restaurateur qui a l’œil le plus proche associée à la détection par spectrométrie
la microscopie optique apportera un nombre
de recherche spécialisés dans le domaine du de la matière, associés directement à cette étude. de masse (GC-MS), couplée ou non à une pyrolyse
considérable d’informations sur la structure
patrimoine y travaillent depuis plus de vingt ans. Si des outils de terrain sont disponibles, ils (Py), permettra d’identifier une cire, une huile
de l’échantillon, mais aussi sur la nature des
viendront compléter ou confirmer les observations ou une résine polymère, et, éventuellement,
Cependant, même si les techniques d’analyse composés présents. Associés à la fluorescence
du restaurateur. Les questions de chacun sont si les conditions analytiques sont favorables,
in situ tendent à devenir de plus en plus (obtenue par l’utilisation d’une lampe à U.V.),
alors exprimées, mises en perspective, et, grâce d’en déterminer la nature exacte (cire d’abeille,
présentes, le principe de la prise d’échantillons certains indices fourniront des renseignements
à ce dialogue indispensable, l’étude scientifique huile de lin, d’œillette ou de noix).
reste la norme (au mieux de l’ordre du mmC), sur la présence de composés organiques.
sera orientée, car il ne s’agit en aucun cas
aboutissant à des réponses décalées dans le La microscopie électronique à balayage (MEB) Une analyse globale d’un échantillon après
de tenter une étude sans objectif clair. Il faut
temps et posant la question de la représentativité couplée à une sonde EDS 1 permet d’accéder dissolution par plasma inductif, couplée
répondre à des questions précises: Y a-t-il
par rapport à l’ensemble de l’œuvre. à des couches de taille inférieure au micromètre à la spectrométrie de masse ou optique
plusieurs couches? Est-ce une couche originale?
et d’obtenir des informations élémentaires (ICP-MS ou ICP AES), pourra livrer une
Il convient, néanmoins, de séparer, même si Peut-on les dater? Quelle est la nature 1.
(nature des atomes) conduisant souvent à information complète et élémentaire, souvent
elles peuvent se rejoindre, les techniques de tel ou tel produit de restauration? Etc.
l’identification des pigments et à la plupart quantitative.
qui sont dédiées à l’analyse fine – permettant Une fois l’échange avec les di≠érents partenaires
des composés présents. La microspectroscopie
d’obtenir des réponses à des questions abouti, un échantillonnage complémentaire, Nous évoquerons plus précisément la microscopie
infrarouge à transformée de Fourier (IRTF)
d’archéométrie ou aidant à la compréhension mesuré et raisonné, pourra être e≠ectué, prenant infrarouge à transformée de Fourier afin
peut, aujourd’hui, être mise en œuvre directement
des mécanismes d’altération – de celles, robustes en compte, lors du prélèvement, les besoins d’apporter au lecteur des informations sur
sur coupe comme nous le verrons par la suite,
et e≤caces, plus directement développées quantitatifs en fonction des techniques que l’on le potentiel représenté par cet outil de laboratoire
afin d’accéder aux di≠érentes couches organiques
pour apporter des solutions de conservation. envisage d’utiliser. En e≠et, mieux vaut ne pas aujourd’hui très performant.
sans avoir besoin de les isoler et de les séparer
prélever que prélever une quantité dont on sait,
Dans cet article, nous traiterons, tout d’abord, – procédé qui induisait des pertes d’échantillons.
a priori, qu’elle ne sera pas su≤sante pour
des principales techniques disponibles, Elle évite également des extractions à rendement 1. Sonde à dispersion d’énergie
obtenir une réponse; de même, il est préférable
en rappelant les informations qu’elles peuvent très faible qui limitaient la capacité de détection. qui permet de mesurer l’énergie
d’accepter un prélèvement plus important des transitions électroniques au
apporter, et nous analyserons les techniques La microscopie Raman présente, quant à elle,
si l’on souhaite vraiment résoudre une question cœur des atomes et donc de les
de terrain. Ensuite, nous nous arrêterons plus l’avantage d’identifier certains modes de
délicate. C’est pourquoi le scientifique identifier.
longuement sur celles développées depuis vibration des molécules et donc de déterminer
se doit de rester à l’initiative de cette opération. 2. Partagée avec le LRMH.
quelques années, au sein du LRMH, afin de fournir à coup sûr, par exemple, la lazurite – espèce
des informations utiles aux praticiens de colorante du lapis-lazuli dont la caractérisation
la conservation et de la restauration. Ainsi, sera est souvent gênée par l’émission de fluorescence
présentée la méthodologie analytique à mettre des espèces organiques si elles sont présentes
en œuvre dans le cadre d’un chantier de peintures en mélange. Il est également possible de mettre
murales, depuis la caractérisation des matériaux en œuvre, pour les laboratoires équipés,
jusqu’au diagnostic de l’état de conservation. de la microspectroscopie de plasma induit
par laser permettant une analyse élémentaire
sur coupe ou directement sur échantillon, sans
limitation de taille et de façon séquentielle,
en l’observant au microscope optique,
sans le manipuler.
Vincent Detalle
Ingénieur au LRMH, Figures 1 et 2
responsable du pôle Exemples de chantiers
peinture murale de peintures murales
et polychromie suivis par Libs.
1. La Crucifixion, enfeu
Stéphanie Duchêne
du musée Unterlinden, Colmar.
Assistant ingénieur 2. Détail de la voûte
au LRMH, pôle peinture de la chartreuse
murale et polychromie de Villeneuve-lez-Avignon.
2.
98 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 99
Figure 3
Microspectromètre IRTF:
ATR diamant à droite,
microscope et ATR germanium
à gauche.
Figure 4
Système Libs du LRMH.
Figure 5
Schéma du principe
de la spectroscopie de plasma
La microspectroscopie infrarouge Néanmoins, pour les œuvres monumentales, permettent aujourd’hui de la positionner induit par laser (Libs).
dans l’analyse de la polychromie et donc intransportables, l’étape de prélèvement comme une instrumentation de routine essentielle
Figure 6
est nécessairement invasive. De plus, ce processus pour aborder l’étude d’œuvres monumentales. Analyse par Libs de la
La microspectroscopie infrarouge à transformée
d’analyses en laboratoire est coûteux en temps La thermographie infrarouge stimulée, qui fait polychromie de la porte Rouge
de Fourier est basée sur l’absorption d’un 3. 4.
et en quantité d’échantillons si l’on veut également l’objet d’un approfondissement au de Notre-Dame de Paris.
rayonnement infrarouge par le matériau analysé.
les effectuer correctement. Il faut donc mettre en LRMH, en association avec le CICRP (à Marseille), Figure 7
L’identification des vibrations caractéristiques
place une stratégie de prélèvement sur le terrain. l’université de Reims et le laboratoire IDK à Dresde, Analyse par thermographie
des liaisons chimiques permet de déterminer
Cette étape est délicate ne sachant, a priori, s’impose peu à peu pour l’établissement d’un infrarouge sur la voûte
les fonctions chimiques (groupements
quelles techniques seront utilisées, et peut diagnostic de conservation cohérent. de l’abbatiale de Saint-Savin-
fonctionnels) présents aussi bien dans sur-Gartempe.
demander, a posteriori, un nouvel échantillonnage
les matériaux organiques qu’inorganiques. Le principe de la spectrométrie
prolongeant ainsi inévitablement la durée Figure 8
Le LRMH s’est récemment équipé d’un nouveau nécessaire pour obtenir la réponse au problème d’émission optique sur plasma Schéma du principe de la
spectromètre infrarouge couplé à un microscope soulevé pour la conservation et la restauration de induit par laser (Libs) thermographie infrarouge.
Y
(fig.3). Il o≠re la possibilité de réaliser les analyses l’œuvre. C’est pourquoi ces dernières années ont L’analyse par Libs (fig.5) repose sur l’interaction Figures 9a, 9b et 9c
Analyse du spectre
par transmission sur des échantillons préparés vu se développer un grand nombre de techniques d’une impulsion laser de quelques nanosecondes 9a. Échantillon étudié,
au préalable en micropastilles selon une méthode dites «portables», c’est-à-dire pouvant être mises avec le matériau à analyser. Le faisceau laser est voûte de l’abbatiale
de Saint-Savin-sur-Gartempe.
couramment utilisée. Il permet également la en œuvres in situ. focalisé à la surface de l’échantillon, induisant
9b. Emplacement
caractérisation selon deux autres modes: en un dépôt d’énergie important en peu de temps des défauts dans l’échantillon.
réflexion et par contact en Réflexion Totale Les techniques in situ sur une surface réduite: l’irradiance (puissance Y
Identification
9c. Visualisation des défauts
des éléments
Atténuée (ATR). En ce qui concerne la réflexion, il En réalité, le diagnostic sur site n’est pas récent; par unité de surface) atteinte en Libs est de l’ordre par thermographie infrarouge.
est nécessaire d’écraser l’échantillon (en général on peut citer, notamment, la photographie U.V. du GW.cm-2. L’échau≠ement brutal du matériau Figures 10a, 10b et 10c
la couche considérée), afin d’obtenir un film (ultraviolette) ou I.R. (infrarouge), mis en œuvre conduit alors à la vaporisation extrêmement 10a. Échantillon étudié,
transparent. Pour les analyses en ATR, depuis longtemps par les laboratoires du localisée de la matière. La vapeur absorbe voûte de l’abbatiale
Longueur d’onde (cm)
on peut travailler aussi bien sur les écailles que patrimoine, qui permettent d’identifier des zones une partie du rayonnement laser, elle s’échau≠e de Saint-Savin-sur-Gartempe.
sur les coupes stratigraphiques, ce qui permet de repeints ou des dessins sous-jacents. et est ionisée. Un plasma contenant des électrons, Grâce à un étalonnage préalable du signal 10b. Relevé effectué
par l’équipe de restauration.
d’obtenir des cartographies et donc de localiser Aujourd’hui, les techniques de terrain ont pris un des atomes et des ions dans un état excité se forme
10c. Image traitée par
les espèces avec une résolution de quelques essor tout particulier, aussi bien en France qu’à alors. L’ensemble de ces mécanismes se produit la méthode du calcul de la valeur
micromètres. Les spectres obtenus pour chaque l’étranger; l’existence, depuis presque dix ans, du pendant et après l’impulsion laser sur une durée du maximum de contraste.
point peuvent être reliés à une zone de la coupe Molab européen (laboratoire mobile) destiné à de quelques microsecondes. Lors de son expansion Focalisation Éjection Création Expansion Quantification © CESCM.
en lumière visible. l’analyse du patrimoine mobilier et monumental dans l’atmosphère, les atomes et les ions émettent d’un laser sur d’atomes du plasma. du plasma. Y des éléments
le matériau et de particules Désexcitation
en témoigne. des photons à des longueurs d’onde caractéristiques
Aujourd’hui, ces techniques d’analyses sont, à analyser. incandescentes. des particules.
des éléments atomiques contenus dans le plasma. Émission
la plupart du temps, présentes dans les laboratoires. Parmi les techniques de diagnostic in situ, sans
Ainsi, en collectant le rayonnement issu 5. de lumière.
Cependant, pour des analyses plus fines contact, certaines ont pour vocation de livrer
de celui-ci et après analyse du spectre d’émission,
incluant notamment l’étude des altérations, un diagnostic structural. Ainsi, on retrouve
il est possible d’identifier, à partir des bases
il peut être nécessaire d’utiliser les grands l’holographie, la vibrométrie laser-doppler
de données de raies d’émission, les éléments
instruments d’analyse. et la thermographie infrarouge stimulée
présents dans l’échantillon analysé.
(qui sera développée par la suite) qui permettent
Les grands instruments aujourd’hui de réaliser une cartographie à La position des raies d’émission optique (spectre
Le développement des grands instruments distance des décollements d’enduits et des dans le visible majoritairement) renseigne
– ceux utilisant le rayonnement synchrotron altérations de la couche picturale, et qui apportent sur les éléments présents dans l’échantillon,
(ESRF de Grenoble, Soleil sur le plateau de Saclay) une aide précieuse au restaurateur dans leurs intensités étant quant à elles reliées à la
ou encore l’accélérateur grand Louvre (Aglae) son diagnostic et dans la sélection des zones à concentration de l’élément dans l’échantillon.
du C2RMF – a largement accru les performances consolider. D’autres vont livrer des informations Afin de déterminer les pigments présents
Flux excitateur
des outils classiques de laboratoire. En e≠et, d’ordre physico-chimique, afin de réaliser dans les peintures murales et les polychromies,
l’important flux d’énergie permet une détection une première investigation détaillée sur site, la position des raies d’émission et leur intensité
augmentée associée à une résolution d’analyse évitant de passer par le prélèvement, relative sont su≤santes pour les identifier, Acquisition
de l’ordre du micromètre. Ainsi, pourront être ou du moins en le limitant au maximum en l’information recherchée restant qualitative. et traitement Échantillon
mises en œuvre des techniques telles que l’EXAFS le choisissant avec plus de pertinence. Il s’agit de De plus, c’est une analyse en temps réel et peu des données
(Extended X-Ray Absorption Fine Structure/ analyse techniques telles que la fluorescence X portable, destructive.
de spectrométrie d’absorption des rayons X), la spectroscopie sur plasma induit par laser,
Depuis 2005, le LRMH dispose d’un système
le Xanes (X-Ray Absorption Near Edge Structure/ la spectrométrie infrarouge, la spectrométrie
de Libs de laboratoire (fig.4) 3 qui a, peu à peu,
spectroscopie de structure près du front d’absorption Raman ou la di≠raction des rayons X.
évolué vers un appareil de terrain. I.R. détecteur
de rayons X), l’EDS (Energie dispersive spectrometry/
Restent les techniques les plus courantes,
spectrométrie à dispersion d’énergie) ou encore Le travail s’est tout d’abord concentré sur 6. 7. 8.
telles que la spectrophotocolorimétrie, incluant
l’infrarouge avec la possibilité de réaliser le développement instrumental, avec pour objectif
des domaines spectraux de plus en plus étendus
de la tomographie. Aglae induit une émission principal d’utiliser des composants robustes et E
afin de caractériser la matière et les couleurs
de rayons X par particules chargées (ou Pixe) aussi peu encombrants et légers que possible. D B
(capacité d’absorption des pigments et des liants).
et admet des objets de taille raisonnable devant Des études visant à contrôler et à minimiser
le faisceau. Cependant, si la mise en œuvre de Depuis 2005, un e≠ort tout particulier a été porté les e≠ets de l’interaction laser-matière étaient
ces techniques est possible pour des études très par le LRMH pour développer la spectrométrie e≠ectuées en même temps. Enfin, un logiciel
spécifiques, elle reste inenvisageable en routine, d’émission optique sur plasma induit par laser a été créé en interne afin de traiter les données. C
A
sauf pour des thématiques particulières, l’accès (Libs/Laser induced breakdown spectroscopy). Depuis 2007, plusieurs chantiers de peintures
et le temps de faisceaux restant di≤ciles à obtenir. De nombreuses étapes de validation in situ nous ont été suivis par Libs 4 (fig.1, 2 et 6).
9 a. 9 b. 9 c. 10 a. 10 b. 10 c.
Tableau 1
Diagramme méthodologique pour l'analyse des peintures murales au LRMH
Analyse in situ
Observations
Photos (visible, U.V., I.R., 3D topographie si nécessaire)

Mesure hygrométrie, température (y compris des enduits) Test à la µgoutte d’eau (test du caractère hydrophobe)
Références bibliographiques
Si l’analyse par Libs renseigne sur la nature Ces résultats nous ont incités à débuter un travail 3. Ce travail a été rendu Publications IRTF Publications
physico-chimique des matériaux caractérisés, plus approfondi, avec expérimentation de terrain. possible par la collaboration thermographie
de nombreux étudiants,
Analyse physico-chimique Analyse structurelle Michele R. Derrick, Dusan
le diagnostic de restauration nécessite également Les essais de validation in situ ont été menés Stulik, James M. Landry, infrarouge
Quentin Glorieux (stage
de rendre compte d’une information structurale. sur les peintures romanes de la fin du xie siècle ingénieur sup’optique), Libs (XRF/DRX) portable Thermographie infrarouge stimulée (holographie)
Infrared spectroscopy in Jean-Charles Candoré,
C’est pourquoi le LRMH travaille depuis quelques de l’abbaye de Saint-Savin-sur-Gartempe Romain Bruder (thèse de doctorat Type d’information : Type d’information : décollements, pulvérulences, fissures
conservation science, Los Jean-Luc Bodnar,
années au développement de la thermographie (Vienne). Cette intervention s’est déroulée dans en collaboration avec le CEA élémentaire (élémentaire/structure cristalline) Application : relevé de l’état de conservation structurelle Angeles, The Getty Conservation Françoise Depasse,
Application : identification de pigments, d’anciens produits Institute, coll. «Scientific tools
infrarouge stimulée. le cadre d’une nouvelle campagne de restauration Saclay et l’université Paris-VI), de restauration, de produits d ’altération Vincent Detalle,
Stéphanie Duchêne (stage for conservation», 1999. Philippe Grossel, «Approach
des peintures de la nef et en complément
Le contrôle non destructif par des relevés acoustiques e≠ectués par l’équipe master II, université de Venise), Liliane Masschelein-Kleiner, of the characterization
radiométrie photothermique infrarouge de restaurateurs travaillant sur le chantier
Sylvain Grégoire (en cours Prélèvements Liants, vernis et adhésifs anciens, of delamination in mural
de thèse de doctorat avec v Institut royal du patrimoine paintings», 9e conférence
La thermographie infrarouge est utilisée depuis (Brice Moulinier et Emmanuelle Cante). l’université de Strasbourg). Analyse en laboratoire artistique, Bruxelles, 1983. international Qirt’2008
longtemps pour l’étude des peintures murales, Cette étude – outre le fait qu’elle visait à confirmer, (Quantitative infrared
4. Il s’agit de la voûte Observation à la loupe binoculaire Jean Petit, Jacques Roire,
mais le développement des caméras à bolomètre voire à compléter les relevés des restaurateurs – de l’abbatiale de Saint-Savin-
thermography), 2-3 juillet
Henri Valot, Encyclopédie de 2008, Cracovie, Pologne
o≠re, aujourd’hui, la possibilité, tout en ayant une avait aussi pour objectif de tester les possibilités sur-Gartempe, de la galerie du la peinture: formuler, fabriquer,
Type d’information: analyse visuelle de l’échantillon (succession des couches, surface) (puis septembre 2009,
meilleure résolution, d’éviter un refroidissement de la radiométrie photothermique aléatoire dans château d’Oiron, d’une peinture Application : choix du prélèvement le plus représentatif et le plus complet appliquer, Puteaux, éditions Erec, e-journal of non-destructive
à l’azote liquide qui rendait compliqué les conditions réelles de restauration (sur un murale située dans un enfeu au niveau stratigraphique en vue de l’inclusion (si plusieurs écailles ou stratigraphie scindée) tomes I à III, 2001. testing, p. 9, id 7972).
un déplacement sur le terrain. L’originalité échafaudage, à la poussière, au froid, parallèlement du musée Unterlinden à Colmar,
de la porte Rouge à la cathédrale
v v
Publications Libs / LRMH Jean-Charles Candoré,
de ce développement réside dans la mise en œuvre à d’autres types d’analyses et à d’autres travaux
Notre-Dame de Paris, du pilier Jean-Luc Bodnar, Vincent
de la stimulation thermique qui minimise le dépôt de restauration…). La peinture murale que nous v Sylvain Grégoire, Marjorie Detalle, Philippe Grossel,
des Anges à la cathédrale Analyse minérale Analyse organique
d’énergie sur la surface et dans le traitement avons étudiée est une partie de la fresque de Strasbourg, des peintures v v Boudinet, Frédéric Pelascini, «Contrôle non destructif
des données résultantes. représentant l’armée égyptienne engloutie murales du cloître des Fabrice Surma, Vincent Detalle, in situ d’œuvres d’art par
dans la mer Rouge, plus particulièrement la zone dominicains à Guebwiller, Mortier : lame mince Écaille ou microtome Yves Holl, «Laser induced thermographie infrarouge
Le principe de la radiométrie photothermique Coupe de polychromie
ou section polie ou extraction phase liquide breakdown spectroscopy stimulée», Méthodes
entourant la roue arrière du chariot (fig.10a). d’une salle du monastère
(fig.8) consiste à soumettre l’échantillon de Villeneuve-lez-Avignon,
v v v for polymer identification», et techniques optiques pour
à analyser à un flux de photons (lampe) dont Les résultats obtenus par les deux méthodes ou encore des pierres de l’ancien Analytical and Bioanalytical l’industrie, actes du colloque
Chemistry, 5 avril 2011 (en ligne). du 20 novembre 2008,
l’absorption produit une élévation locale d’analyse – le relevé acoustique manuel jubé de la cathédrale Saint-Cyr- Observation au microscope optique Microscope polarisant / DRX, ATD/DSC Tests de coloration
et-Sainte-Julitte à Nevers. Lumière blanche et fluorescence U.V. Nantes.
de température au niveau du point d’impact de l’équipe de restaurateurs (fig.10b) et l’image Type d’information : identification des Type d’information : coloration spécifique S. Duchêne, V. Detalle,
Type d’information : analyse visuelle phases minérales Application : localisation
lumineux. Les variations d’émission du matériau infrarouge traitée, obtenue par radiométrie 5. L’holographie laser a été R. Bruder, J.-B. Sirven, Jean-Charles Candoré,
de la coupe stratigraphique, Application : caractérisation et caractérisation éventuelle
«Chemometrics and Laser Jean-Luc Bodnar,
sont alors observées à l’aide d’une chaîne de photothermique aléatoire (fig.10c) – sont corrélés, développée par Vivi Tornari coupe récupérable pour MEB-EDS des enduits et mortiers des familles de liant
Application : informations sur le nombre Limite : interprétation complexe induced breakdown Vincent Detalle,
détection optique infrarouge. Les phénomènes et les méthodes photothermiques indiquent du Forth d’Héraklion.
de couches présentes, leur couleur, en présence de mélanges ou de spectroscopy (Libs) analysis for Philippe Grossel, «Aide à
thermophysiques principalement mis en œuvre la présence de deux poches dans le haut de la roue leur structure et leur aspect multicouches
identification of wall paintings la restauration de peintures
Limite : 1 µm
par cette méthode de contrôle sont la conduction du char, impliquant la nécessité de réaliser les Sels pigments», Current Analytical murales du patrimoine
et le rayonnement thermique. Le signal coulis d’injection en deux points et non en un seul. v
Mesure du point de fusion
Chemistry, Bentham Science par thermographie infrarouge
photothermique recueilli par le radiomètre Publishers, vol. 6, nº1, 2010, stimulée», actes du congrès de
Dans le cadre de ces expérimentations, une Microscopie électronique Type d’information : analyse thermique,
p. 60-65. la Société française de thermique
infrarouge dépend donc des paramètres à balayage et microsonde EDS / prélèvement récupérable pour IRTF
comparaison a été e≠ectuée avec l’holographie DRX / Chromatographie ionique ou chromatographie du 26-29 mai 2009, Vannes.
gouvernant ces phénomènes physiques Fluorescence X R. Bruder, V. Detalle,
laser 5. Les performances de ces techniques Type d’information : Application : localisation
C. Coupry, «An example
(conductivité thermique, di≠usivité thermique, Type d’information : identification / dosage et caractérisation éventuelle de cire,
ont été évaluées, une excellente corrélation analyse structurelle et élémentaire résine, huile et gomme of the complementarity
émissivité, température, chaleur spécifique, Application : analyse par contraste de
Application : connaissance
et une vraie complémentarité ont été démontrées. de la contamination en sels Limite : interprétation complexe of Laser induced breakdown
masse volumique…), mais aussi de tous les phase et analyse élémentaire permettant en présence de mélanges
La thermographie a montré, par sa facilité de la déduction de la nature des pigments ou de multicouches
spectroscopy and Raman
paramètres pouvant être corrélés à ces derniers couche par couche microscopy for wall painting
mise en œuvre et par sa robustesse, des atouts
(aspect de surface, présence de délaminage, Forme de prélèvement : analyse pigments analysis», Journal
indéniables. de surface ou sur coupe possible
présence de fissures, structure interne du Limite : MEB 10 nm, EDS 3 µm Spectrométrie infrarouge of Raman Spectroscopy, vol. 38,
matériau, avancement d’une transformation Aujourd’hui, nous pouvons constater que nº12, 2007, p. 909-915.
Type d’information : analyse
physico-chimique, séchage, sédimentation…). l’évolution naturelle de l’approche analytique moléculaire organique et minérale R. Bruder, D. L’Hermite,
Application : identification des sels,
des peintures murales et, plus généralement, µ Diffraction des rayons X
liants, fixatifs et pigments A. Semerok, L. Salmon,
Cette méthode est non destructive, sans contact, V. Detalle, «Near-crater
des matériaux composants les monuments Type d’information : structure cristalline Limite : complexité d ’interprétation
modulable en termes de surface adressée Application : informations sur la des résultats en présence discoloration of white lead
historiques passe par l’utilisation de techniques composition minérale de mélanges
et utilisable in situ; de plus, les cent premiers in wall paintings during
d’analyse in situ. En e≠et, la maturité de ces Limite : analyse de l ’ensemble
micromètres peuvent être étudiés jusqu’à de la couche Laser induced breakdown
nouvelles techniques, tout en continuant leurs spectroscopy analysis»,
quelques centimètres d’épaisseur des matériaux.
développements tant instrumental qu’au niveau Chromatographie en phase gazeuse Spectrochimica Acta, part B,
ou pyrolyse GC/MS
Les modèles utilisés pour permettre une conception des traitements de données, permet d’obtenir µ Spectrométrie Raman vol. 62, nº12, 2007, p.1590-1596.
Type d’information : analyse
optimale des expériences photothermiques des réponses immédiates et pertinentes tout Type d’information : analyse moléculaire moléculaire organique V. Detalle et al., «Spectroscopie
consistent à résoudre l’équation de la chaleur en limitant les prélèvements et le temps d’analyse organique et minérale Application : identification d’émission optique sur plasma
Application : identification des composés constituant les liants
associée aux conditions limitées, dépendantes en laboratoire. Dans cette approche, il n’est pas des pigments colorés et les fixatifs / matières synthétiques induit par laser (Libs): un nouvel
des configurations expérimentales d’études question d’éliminer ou de supprimer l’utilisation Limite : fluorescence des matières Limite : destruction de l’échantillon outil analytique pour l’étude
organiques, destruction de l’échantillon, in situ de la peinture murale
(conditions mathématiques du modèle physique). de techniques ayant fait leurs preuves, mais, complexité d ’interprétation des résultats
et des polychromies»,
au contraire, de bénéficier d’un panel de solutions en présence de mélanges
Les résultats obtenus ont montré que les défauts Chromatographie en phase liquide L’Actualité chimique, nº312-313,
plus important afin d’accroître l’e≤cacité 2007, p.99-105.
pouvaient être détectés de façon qualitative (fig.9). Type d’information : analyse
des laboratoires afin de répondre aux questions moléculaire organique
Microtests chimiques
Les premiers essais réalisés en laboratoire de restauration, de conservation, d’archéométrie Application : identification des
Type d’information : analyse élémentaire composés constituant les colorants
avec le matériel du LRMH et du LEO (Laboratoire ou d’histoire de l’art. Application : organiques / laques
d’énergétique et d’optique) ont été probants et mise en évidence et localisation Limite : destruction de l’échantillon
Vincent Detalle de certains sels dans les couches
confirmés par quelques travaux internationaux Limite : quantité
Stéphanie Duchêne
qui montraient les possibilités de cette approche.
Une étude de cas Pierre de la Vierge de l’Annonciation

Analyse du livre de la Vierge
Pierre de la Pentecôte
Analyse de la sous-couche
La polychromie de l’ancien jubé de la cathédrale de Nevers de préparation
Figures 12a, 12b, 12c et 12d

12a. Vierge de l’Annonciation.
Analyse du livre de la Vierge.
12b. Coupe transversale
de l’échantillon prélevé sur le livre
Nous avons pu tester les performances à la fois du Libs et de la nouvelle instrumentation et homogène). Il s’agissait plus particulièrement de la Vierge. La feuille métallique
de mettre en évidence le liant, car les analyses
IRTF lors de l’étude des blocs subsistants du jubé de la cathédrale Saint-Cyr-et-Sainte- se situe entre la couche jaune
au MEB-EDS avaient révélé du phosphore dans et la couche blanche.
Julitte de Nevers. Celui-ci, déposé au xviiie siècle à la suite de travaux menés sur le la composition de cette couche (fig.13b et 13c). 12c. Image au microscope
chœur, est constitué de 17 pierres calcaires polychromes figurant des scènes bibliques. Ces analyses avaient, par ailleurs, indiqué électronique à balayage (MEB) 200 µm 50 µm
l’emploi de minium (fig.13d). de la coupe du livre de la Vierge.
Deux décors se superposent pour la quasi-totalité des blocs. 12d. Analyse élémentaire 13 a. 13 b.
Le spectre infrarouge est caractérisé par la présence par Libs indiquant la présence
de bandes d’absorption de phosphate de calcium, d’argent, d’or et de cuivre au
niveau de la feuille métallique. Spectre 2
indiquant probablement la présence de protéines Pleine échelle 1014 cps
d’origine animale comme liant (colle animale) Figures 13a, 13b, 13c, 13d, 13e et 13f Curseur: 0.000
dont il constitue une impureté, mais aussi d’huile, 13a. Coupe transversale
de l’échantillon prélevé sur
de résines végétales et de blanc de plomb (fig.13e
le brocart. Les analyses portent
et 13f). Il pourrait donc s’agir d’une sous-couche sur la couche de préparation
au minium et au blanc de plomb appliquée selon rouge.
une technique mixte mêlant colle animale, huile 13b. Image au microscope
et résine de type mastic. électronique à balayage (MEB)
de la coupe du brocart.
La couche de préparation de la seconde mise en 13c. Analyse élémentaire
peinture a, de la même façon, été caractérisée sur de la couche de préparation
un échantillon prélevé sur la pierre représentant du second décor indiquant
l’Ascension (fig.15a), mais, dans ce cas, nous avons la présence de calcium,
13 c.
de phosphore et de plomb.
travaillé directement sur la coupe stratigraphique 13d. Analyse élémentaire Spectre 1
du prélèvement où une zone de 150*300 µm d’un grain rouge de la couche Pleine échelle 1795 cps
a été définie pour l’analyse, ces dimensions de préparation du premier Curseur: 0.000
permettant de couvrir l’ensemble de la succession décor indiquant la présence
des couches (fig.15b). Les résultats sont représentés de minium.
en fausses couleurs (fig.15c) selon l’analyse 13e. Spectre d’absorption en
infrarouge de la couche de
multivariable (analyse en composante principale), préparation du premier décor
ce qui permet de séparer les spectres en grands (en noir) et spectres de référence
groupes selon leurs principales caractéristiques. de blanc de plomb (en bleu) et de
11.
Nous reportons ici le résultat de la zone 2 phosphate de calcium (en rouge).
L’étude par Libs a consisté en l’analyse Nous avons aussi mené in situ une analyse correspondant à la couche de préparation de 13f. Spectre d’absorption
la seconde mise en peinture. L’analyse du spectre en infrarouge de la couche
de la polychromie des 17 pierres (fig.11). sur un décor (la Pentecôte) réalisé en brocart
de préparation du premier décor
Un tiers de ces pierres présente deux mises appliqué (cf.encadré sur le brocart appliqué de cette couche révèle la présence de blanc de (en noir) et spectres de référence
en peinture successives alors que les deux tiers p.105). Les résultats d’analyse nous indiquent, plomb, de silice (ayant pu servir de matière de l’huile de lin (en rouge) 13 d.
restants ne montrent que la plus récente. sur le premier tir, la présence d’une feuille d’étain de charge) et d’une matière organique protéique et de résine mastic (en bleu).
Le thème de la première polychromie est nous permettant de confirmer immédiatement de type caséine. L’analyse par contact direct sur
di≤cile à déterminer puisque très peu de détails l’hypothèse du conservateur (fig.13a et 13b). coupe a également été réalisée sur un échantillon 12 a.
sont apparents tandis que le second décor provenant de la pierre de la Pentecôte (fig.14b)
Évidemment, cela ne remplace en rien la réalisation
est constitué de scènes du Nouveau Testament. afin d’identifier un glacis rouge, couche
de coupes stratigraphiques. Pour les compositions
de finition d’une dorure et composée,
Une quarantaine d’analyses par Libs, réparties plus complexes, que ce soit en termes de mélange
d’après la morphologie des grains observés
sur les 17 pierres, ont été e≠ectuées dans le but ou de multicouches, seule la réalisation de
au microscope optique sous lumière U.V. (fig.14c),
de définir la stratégie de prélèvement et d’avoir sections transversales peut réellement permettre
d’une laque rouge. Cette dernière n’a pas été
un premier aperçu de la palette de pigments un accès à la microstructure. Ainsi, la mise
formellement identifiée, mais les analyses en ATR
et des matériaux employés pour la réalisation en œuvre réelle du brocart n’est apparue
(fig.14d) ont confirmé la présence d’une résine
de cette polychromie. Dans quelques cas, qu’à la suite de l’observation par microscopie
terpénique naturelle de type mastic (fig.14e),
à proximité des zones caractérisées par Libs optique, analyse EDS et infrarouge. Cependant, 70 µm 10 µm
traditionnellement employée comme base
et quant cela était possible, des échantillons pour l’identification des pigments, seule
des glacis.
ont été prélevés, afin d’examiner une précision sur l’utilisation d’un noir d’os 12 b. 12 c.
13 e.
la stratigraphie en coupe et procéder à des (présence de phosphore) et d’un jaune de plomb Vincent Detalle
analyses élémentaires par sonde EDS couplée (massicot, en mélange) a été révélée Stéphanie Duchêne
au MEB. Nous présentons ici deux de ces cas. par l’utilisation de la MEB. Enfin, l’échantillon
prélevé sur le brocart (fig.14a et 16) a été analysé
Sur la pierre représentant la Vierge
grâce au nouvel équipement IRTF du LRMH.
de l’Annonciation(fig.12a), des analyses par Libs
Disposant de su≤samment d’échantillons,
ont été réalisées sur le livre de la Vierge, sur une
nous avons travaillé en réflexion afin de
zone qui semblait être constituée d’une feuille
déterminer la composition de la sous-couche de
métallique (fig.12b). Les résultats obtenus
préparation caractérisant le décor le plus ancien
ont confirmé cette hypothèse en révélant
qui se retrouve sur toutes les autres pierres
la présence d’argent et d’or. Du plomb et du fer
(fig.13a).
ont également été détectés. Cette caractérisation Ci-dessus
a été corroborée par les analyses au MEB-EDS Après séparation de la sous-couche sous loupe Figure 11
Instrumentation Libs lors
de la coupe stratigraphique du prélèvement P8 binoculaire, la zone la plus adéquate pour
de l’étude des pierres du jubé.
(fig.12c et 12d). l’analyse a été déterminée (la plus transparente
12 d. 13 f.
Pierre de la Pentecôte Pierre de l’Ascension

Analyse de la couche de finition Analyse de la couche de préparation
Figures 14a, 14b, 14c, 14d et 14e Figures 15a, 15b et 15c
14a. Pierre polychrome 15a. Pierre polychrome
représentant la Pentecôte, représentant l’Ascension,
cathédrale de Nevers. cathédrale de Nevers.
14b. Coupe transversale 15b. Coupe transversale
de l’échantillon prélevé sur de l’échantillon prélevé sur un
le décor au glacis sur feuille d’or. vêtement bleu. Le rectangle
Les analyses portent sur rouge indique la zone analysée
la couche de finition rouge en ATR au microscope, le spectre
(zone en pointillés rouges). moyen d’absorption a été extrait
14c. Couche de finition observée de la zone en pointillés rouges.
en coupe, au microscope optique, 15c. Image en fausses couleurs
sous lumière U.V. Les particules après traitement mathématique
de laque apparaissent dans de la cartographie infrarouge.
la matrice organique. La zone 2 correspond au rectangle
14d. Image en fausses couleurs, en pointillés de l’image en
après traitement mathématique lumière visible au microscope.
de la cartographie infrarouge.
Page de droite
La zone 2 correspond au rectangle
Figure 16
en pointillés de l’image en
Détail de la pierre
lumière visible au microscope.
de La Pentecôte, indication
14e. Spectre d’absorption
de l’emplacement
en infrarouge de la couche
du prélèvement sur le brocart.
de finition rouge (en bleu)
et spectre de référence de résine Photographies et documents
mastic (en rose). LRMH, sauf mention contraire.
14 a. 15 a.
16.
Brocart appliqué
Les brocarts appliqués ou Pressbrocade Ce terme rappelle les décors textiles brodés Bibliographie
est le nom donné à la technique médiévale qui de fils d’or qu’ils cherchent à imiter. Cette technique Myriam Serck-Dewaide,
50 µm 37 µm 70 µm consiste à rehausser les tableaux, les peintures décorative, dont l’usage se généralise depuis «Décors en reliefs: approche
murales ou les sculptures polychromes en pierre le milieu du xve siècle jusqu’au milieu du siècle technologique et historique»,
14 b. 14 c. 15 b. ou en bois, de décors en léger relief. Ils peuvent suivant dans toute l’Europe, est le plus souvent dans Le Retable d’Issenheim
ensuite être enrichis de feuilles d’or, de couleurs utilisée pour décorer les bordures des vêtements, et la sculpture au nord
ou de glacis. des Alpes à la fin du Moyen Âge,
mais aussi pour garnir les fonds des compositions actes du colloque de Colmar
picturales. Le motif textile choisi, de quelques (2-3 novembre 1987), réunis et
centimètres de côté, est gravé dans du bois présentés par Christian Heck,
ou du métal. Une feuille d’étain peut être déposée publié dans le Bulletin de la
et tamponnée afin de faciliter le démoulage, société Schongauer, numéro
puis on applique ou on coule à chaud spécial, 1989, p. 91-97.
une masse semi-liquide, la matière de relief. Ruth Richardson, «The history
La nature de cette masse appliquée ou coulée and techniques of press-brokaat»,
détermine deux grands groupes de brocarts: dans Gilding and surface
decoration, actes de la conférence
> un type «gras», composé essentiellement de restauration de l’institut de
de cire additionnée de miel, de résine, conservation du Royaume-Uni
14 d. d’huile et parfois même chargé de pigments; (UKIC), 16 octobre 1991,
> un type «maigre», à base de colle protéique ed. Sophie Budden, p. 36-39.
(colle animale ou blanc d’œuf) émulsionnée
parfois par un peu d’huile et chargé
de carbonate de calcium éventuellement coloré.
15 c. Vincent Detalle et Stéphanie Duchêne

14 e.
Chapitre 2
L’altération des pigments, bilans et traitements
L’altération chromatique des pigments dans la peinture murale
La plupart du temps, les couleurs employées dans la peinture murale ancienne sont si les conditions sont réunies, la chaux a le temps
des substances stables. Les maîtres anciens savaient que les peintures murales étaient de migrer, progressivement, de l’intérieur de
l’enduit vers la surface picturale. Ceci expliquerait
beaucoup plus exposées aux agressions extérieures – climat incontrôlable, humidité comment une alcalinité su≤sante permettant
des murs, sels, moisissures, etc. – que les peintures réalisées sur bois ou sur toile. l’oxydation des pigments peut se former en
surface, dans des milieux particulièrement
Certaines techniques picturales, comme L’altération du blanc de plomb humides et sur un certain nombre d’années.
la peinture a fresco ou la peinture à la chaux, en brun foncé Si le pH>9,5, en présence de chaux, le plomb+II
incluent un contact direct entre les pigments tend à former le plombite de calcium CaPbOc,
Le blanc de plomb, composé d’un mélange
et la chaux, substance très agressive par son partiellement soluble [9] (réaction nº2).
d’hydrocérusite (2PbCOd.Pb(OH)c) et de cérusite
alcalinité. En e≠et, pour pouvoir utiliser
(PbCOd), est le pigment blanc le plus utilisé dans À partir du plombite, un nouveau processus
des pigments plus délicats et plus sensibles,
l’histoire de la peinture; il était déjà présent dans d’oxydation peut conduire à la formation
il fallait peindre à la détrempe à l’œuf,
les peintures grecques du ive siècle av. J.-C., et cité de dioxyde [9] (réaction nº3).
à la caséine ou aux gommes végétales,
par Vitruve (ier siècle av. J.-C.) et par Pline l’Ancien
sur des enduits secs et bien carbonatés. L’hypothèse semble confirmée par le fait
(ier siècle av. J.-C.). Cependant, on a peu recouru
que dans certaines peintures présentant
Cependant, certains pigments ne s’altèrent à ce pigment dans la peinture murale, car il a
une altération brune, cette dernière n’est pas
qu’après une longue période, ce qui explique tendance à changer de couleur, à la di≠érence
visible dans les craquelures de l’enduit (fig.4b).
que des artistes, peu informés des questions du blanc de chaux, pigment blanc stable
En e≠et, l’infiltration de COc est plus facile près
techniques ou moins attentifs que d’autres, privilégié par les artistes. Sa présence est le plus
des craquelures, le calcium est donc carbonaté
les aient utilisés [1]. souvent détectée non pas par les analyses,
plus en profondeur, et l’évaporation de l’eau
mais par sa transformation en brun foncé qu’il
L’altération par antonomase d’un pigment crée un milieu plus sec. Il reste néanmoins à
subit dans ce contexte (fig.1).
consiste en la perte de sa couleur caractéristique. déterminer quel est le véritable agent oxydant.
Souvent, lorsqu’un pigment s’altère chimiquement Aujourd’hui, il a été largement démontré
Dans les années 2005-2006, l’oxydation était
sans que sa couleur ne vire, c’est-à-dire que rien que le changement de couleur est dû à un
réapparue – seul cas connu jusqu’à maintenant –
n’apparaît, le problème ne se pose pas: processus d’oxydation avec la formation
dans les peintures situées dans une chapelle
c’est le cas, par exemple, de la malachite. de dioxyde de plomb PbOc: le minéral plattnérite 1 a.
très humide du château de Strechau (Autriche)
[9] (réaction nº 1). Malgré une série d’études
Nous évoquerons, ici, les cas les plus courants (fig.2a et 2b); elles avaient déjà été soumises,
approfondies menées par plusieurs chercheurs
d’altération chromatique des pigments employés quinze ans auparavant, à un processus
[2, 3, 4, 5 et 6], les raisons de cette oxydation
dans la peinture murale: le blanc de plomb, de reconversion. Cette découverte constituait
du plomb, passant de l’état +II du pigment
l’azurite et la malachite, le cinabre, l’ocre jaune, une occasion rarissime d’étudier le processus
à l’état +IV du dioxyde brun, restent encore
l’outremer artificiel et le bleu de smalt. d’oxydation en cours et de vérifier l’hypothèse
méconnues. C’est une question intéressante
Lorsqu’un pigment change de couleur, avancée, en 1986, par deux microbiologistes
que nous essaierons d’expliquer.
une question fascine la chimie de la conservation: russes [4] qui avaient, avec succès, expérimenté
est-il possible de rendre au pigment altéré, Étant donné le contexte qui préside au in vitro l’oxydation du blanc de plomb en
et de façon permanente, sa couleur originelle? changement, l’agent responsable de l’oxydation plattnérite, en présence de chaux, grâce à quelques
Nous verrons que la réponse est presque toujours du pigment ne peut être que naturel. bactéries oxydantes.
négative, mais avec quelques exceptions notables. Deux substances sont impliquées: l’oxygène
Lors de cette étude (coordonnée par le regretté
de l’air (Oc) ou les groupes peroxydiques (OcC-)
professeur Heinz Leitner, qui enseignait
développés par quelques rares micro-organismes
la restauration à l’université des beaux-arts
[4]. Dans les deux cas, la réaction se ferait très
de Dresde, avec ma collaboration ainsi que
di≤cilement, sauf dans un milieu très fortement
celle d’autres chercheurs), Karin Petersen,
alcalin. En e≠et, avec un pH>12, le potentiel
microbiologiste de l’université d’Oldenbourg,
électrochimique de la paire Pb+II/Pb+IV diminue
démontra l’absence d’un quelconque agent
sensiblement, et il est ainsi possible que des
biologique aux propriétés oxydantes.
agents modérément oxydants, comme ceux cités
Albrecht Körber explique cette recherche
précédemment, puissent aussi déclencher
dans sa thèse de doctorat (école d’enseignement
la réaction.
supérieur des beaux-arts de Dresde).
Une alcalinité aussi élevée sur une peinture
Dans ce contexte, l’apparition de l’agent oxydant
murale s’explique par l’utilisation des techniques
n’était donc pas attribuable aux micro-organismes.
de la peinture a fresco et à la chaux au moment
La question reste, encore aujourd’hui, entière.
de l’exécution. Toutefois, personne n’appliquait
le blanc de plomb de cette manière, car il y aurait
eu une formation immédiate d’un mélange gris
encore mal identifié. En réalité, il était
uniquement utilisé, mélangé à des détrempes
protéiniques, sur un enduit sec.
Comment est-il possible que les peintures
Page de droite
Mauro Matteini murales brunissent autant? L’une des raisons Entre crochets [ ] Figures 1a et 1b
Ancien directeur peut s’expliquer par la lente carbonatation figurent les références Exemple de reconversion
du Laboratoire de l’Opificio de la chaux, processus qui peut prendre des bibliographiques du blanc de plomb. Détail d’une
delle pietre dure de Florence dizaines d’années. Pendant cette longue période, (cf. page 111). peinture murale en Espagne.
1 b.
La reconversion du blanc
de plomb oxydé
Au début des années 1970, à la demande de + de l’acide acétique + une source de COc, Dans le passé, on croyait possible de réaliser
Giuseppe Rosi, restaurateur florentin, j’ai e≠ectué du fumier fermenté). Dans les décennies la reconversion de l’azurite qui avait viré au vert.
des analyses par di≠raction des rayons X (DRX) suivantes, la procédure fut bien améliorée Lors de la consolidation de certaines fresques
sur la nature d’une substance brun foncé retrouvée pour être la moins invasive possible. avec de l’hydroxyde de baryum, on avait observé
en plusieurs endroits d’un cycle de fresques On dispersa, notamment, le mélange réactif un passage du vert au bleu, mais le procédé s’est
florentines réalisé par Alessio Baldovinetti, dans des agents gélifiants, tels que la carboxy- révélé, par la suite, très éphémère [9] (réaction nº7).
en 1467, dans l’église de San Miniato à Florence méthylcellulose, la méthylcellulose, etc., qui En e≠et, l’hydroxyde de cuivre de couleur bleu
(fig.3a et 3b). Peintes à la détrempe, elles permettaient de limiter la réaction à la surface, clair se forme et, en quelques mois, en réaction 2 a. 2 b.
présentaient des «noircissements», aussi bien réduisant sensiblement la di≠usion du produit avec le COc atmosphérique, il redevient l’un
dans le blanc que dans le bleu du ciel, un mélange réactif à l’intérieur. Les durées et les concentrations des nombreux hydrocarbonates de cuivre, tous
de blanc de plomb et d’azurite. Le mélange brun durent être augmentées d’environ 30%, et, de couleur vert-bleu, à l’exception de l’azurite.
se révéla être du dioxyde de plomb (plattnérite). à la fin du processus, il était conseillé d’appliquer On ne connaît encore aucun procédé stable
un traitement de consolidation avec de permettant la reconversion de l’azurite
Quelques années plus tôt, le professeur Valerio
l’hydroxyde de baryum ou un autre agent qui a viré au vert.
Malaguzzi Valeri avait identifié ce composé par
consolidant. Depuis ces années-là,
DRX, dans des échantillons prélevés sur les fresques
la reconversion du blanc de plomb a été mise
de Cimabue (1288-1292) dans la basilique d’Assise,
en pratique avec succès sur de nombreuses
connues pour le «noircissement» des blancs.
peintures murales touchées par ce problème
Immédiatement après avoir obtenu les résultats de brunissement, aussi bien en Italie que dans
sur les fresques de Baldovinetti, je commençai d’autres pays européens (Espagne, Angleterre,
l’étude d’une possible méthode de reconversion Portugal, Autriche, etc.) (fig.3, 4 et 5).
de l’altération chromatique observée. À l’exception des peintures de Strechau,
Puisque la formation de plattnérite provient le traitement a montré qu’il était durable
Page de droite
d’une oxydation, cette méthode ne pouvait être dans le temps. Figures 2a et 2b
cherchée que dans le processus inverse, Détail d’une peinture du château
la réduction. Il fallait trouver un agent L’altération chromatique et chimique de Strechau (Styrie) en Autriche.
réducteur capable de mener à bien la réaction de l’azurite et de la malachite Exemple de grave altération 3 a. 3 b. 4 a. 4 b.
– sans agresser les autres matériaux picturaux – Un autre cas bien connu d’altération chromatique chromatique du blanc de plomb
en dioxyde de plomb PbOc de
qui ne produise que des éléments secondaires des pigments utilisés dans les peintures murales
couleur brun sombre. On observe
s’éliminant spontanément (volatiles). est celui de l’azurite et de la malachite. Employés clairement que l’oxydation s’arrête
dès l’Antiquité, ils étaient appliqués uniquement près des craquelures de l’enduit.
La solution – simple, ce qui la rend intéressante –
à la détrempe (avec de l’œuf ou de la caséine),
fut trouvée dans le péroxyde d’oxygène, connu Figures 3a et 3b
car sur la chaux fraîche, ils virent immédiatement
normalement en tant qu’agent oxydant, Deux détails des peintures
au gris (CuO), ce qui démontre leur incompatibilité murales d’Alessio Baldovinetti,
mais utilisé dans ce cas comme réducteur [9]
avec cette technique. Tous deux sont basilique San Miniato à Florence
(réaction nº4).
des hydrocarbonates de cuivre de composition (Italie). On observe l’oxydation
La réaction nécessitait une légère acidité, mais assez proche. Dans le cas de l’azurite, l’altération partielle du blanc de plomb en
dioxyde brun. Le blanc de plomb
cette condition étant mal tolérée par les peintures est tout à fait visible, le pigment virant au vert;
est mélangé avec de l’azurite (3b).
murales, nous avons cherché, dès le début, alors que pour la malachite, elle passe presque
à la réduire au minimum. En e≠et, lors des tests inaperçue, car il n’y a pratiquement pas Figures 4a, 4b et 5a et 5b
Exemples de reconversion
réalisés en laboratoire sur du dioxyde de plomb de variation de couleur. Bien que l’azurite soit
du blanc de plomb.
en poudre, on utilisa un acide faible, l’acide un pigment plutôt stable (beaucoup plus que 4a et 4b. Détail d’une fresque
acétique, avec une concentration minimale la malachite), dans des conditions d’humidité d’Alessio Baldovinetti, abbaye
de 0,1% mais e≤cace. Lors des tests e≠ectués particulièrement élevée, elle peut réagir, tout de Monte Oliveto Maggiore
in situ, la concentration de l’acide dut être comme la malachite, au contact des polluants à Florence (Italie).
augmentée à 1%, une valeur plus élevée, mais atmosphériques en produisant de nouveaux 5a et 5b. Détail d’une fresque
de Luca Signorelli, cloître 5 a. 5 b. 6 a. 6 b.
encore limitée et acceptable. En 1975, la première composés de cuivre. Par exemple, au contact
de l’abbaye de Monte Oliveto
reconversion fut e≠ectuée sur des peintures d’acides plus forts et moins volatiles que l’acide Maggiore à Sienne (Italie).
de Baldovinetti selon les modalités suivantes: carbonique, comme l’acide sulfurique, des sels
Figures 6a et 6b
du péroxyde d’hydrogène à 6% dans de l’eau, peuvent se former, notamment la brochantite,
Exemples d’altération chromatique
de l’acide acétique à 1% dans de l’eau, sulfate basique vert CueSOe(OH)g [9] en vert de la malachite.
du papier absorbant comme support et un temps (réaction nº5) (fig.6a et 6b). Le cuivre a aussi 6a. Détail de la voûte de
de contact de 15 minutes [2]. une grande a≤nité avec le chlore, et, lorsque la basilique supérieure d’Assise
pour des raisons diverses on trouve une grande (Italie).
Le résultat fut surprenant. Le restaurateur réalisa 6b. Détail d’une fresque de la
quantité de chlorures, des hydrochlorures
une reconversion sur une dizaine de détails les cathédrale de Gurk (Autriche).
de cuivre peuvent se former, comme l’atacamite,
plus visibles de la fresque, mais pas sur la totalité,
CucCl(OH)d, de couleur verte elle aussi [9] Figures 7a et 7b
par précaution (nous n’en étions qu’au Altération chromatique
(réaction nº6).
commencement). Le plomb, réduit de l’état +IV de l’outremer artificiel dans les
à l’état +II, forme d’abord de l’acétate, puis, Comme l’azurite et la malachite sont des substances fresques de Piero Della Francesca
par hydrolyse, de l’acétate basique, et, enfin, insolubles dans l’eau, ces transformations ne à Arezzo. Le pigment utilisé pour
par carbonatation, du carbonate, suivant le même surviennent, heureusement, que dans des retoucher le ciel, peint à l’origine
avec de l’azurite, est bien visible
procédé utilisé dans l’Antiquité pour la synthèse conditions d’humidité extrêmes, présentes
en rouge dans l’image en
du blanc de plomb (des copeaux de plomb dans des églises ou dans des palais anciens [1]. infrarouge en fausses couleurs.
7 a. 7 b.
Tableau 1 Références
L’altération chromatique du cinabre L’altération chromatique du bleu de smalt Tableaux des réactions chimiques bibliographiques
Réaction 1 [1] «Umweltbedingte [5] S. Giovannoni, M. Matteini,

Le cinabre, minéral constitutif du vermillon, Des exemples significatifs peuvent être observés Le bleu de smalt, ou simplement smalt, est un Pigmentveränderungen A. Moles, «Studies and
sulfure de mercure, HgS, très employé en dans les fresques d’Herculanum où l’éruption du pigment artificiel qui fut surtout utilisé du milieu an mittelalterlichen developments concerning
Pbd(COd)c(OH)c + 6OH- Y 3PbOc + 6e- + 2COc + 4HcO
peinture dès l’Antiquité, est l’une des substances Vésuve, en 79 av. J.-C., fit monter la température du xve siècle jusqu’à la fin du xixe siècle. Wandamalereien», actes des the problem of altered lead
Blanc de plomb Dioxyde de plomb
les plus insolubles et donc les moins réactives. de plusieurs centaines de degrés au point de Par rapport au lapis-lazuli et à l’azurite, coûteux trois colloques de conservation pigments in wall painting»,
(plomb +II) (plomb +IV) scientifique, Berlin-Brandebourg, Studies in Conservation, vol. 35,
En e≠et, il s’est montré extrêmement stable dans provoquer le changement de couleur sur certains et prisés, il est d’un bleu plus «pauvre», mais
Postdam et Ziesar, nº1, Londres, IIC, 1990, p. 21-25.
toutes les techniques picturales. Il lui arrive murs peints a fresco avec de l’ocre jaune. préféré par certains artistes. Sa composition 13-14 novembre 2008.
de virer, ce qui se traduit parfois par l’apparition Mais il existe d’autres exemples dans de nombreux est celle du verre et sa couleur bleue est due [6] A. Körber,
Réaction 2 [2] M. Matteini, «Ossidazione «Untersuchungen zur
d’une couleur gris foncé dans des peintures sites en Europe, les incendies étant très fréquents à la présence, dans le mélange vitreux, d’un petit
della biacca in pitture murali. Maltechnik der Protestantischen
sur toile ou sur bois. dans le passé. pourcentage d’un minerai de cobalt (surtout la
Pbd (COd)c(OH)c + 3Ca(OH)c Y 3CaPbOc + 2COc + 4HcO Metodi proposti per la Deckenmalerein in der Burg
smaltite). Dans le pigment, le cobalt est à l’état II riconversione del pigmento Strechau unter besonderer
Ce pigment n’a pas été beaucoup utilisé dans L’altération chromatique Blanc de plomb Calcium plombite
anhydre. En théorie, le smalt serait un pigment ossidato nelle pitture Berücksichtigung der Blei
la peinture murale, l’ocre rouge – pigment très de l’outremer artificiel (plomb +II) (plomb +II)
stable, car il est constitué de verre. En pratique, di A. Baldovinetti della chiesa weissverbräunung die
stable – lui ayant été largement préféré malgré
L’outremer artificiel fut synthétisé au début on en connaît des altérations, aussi bien dans di S. Miniato in Firenze», actes angewandte Behandlungmethode
son ton rouge moins pur. Dans des conditions du congrès sur la restauration der Ruchumwandlung und ihre
du xixe siècle, en 1826, par Jean-Baptiste Guimet la peinture sur bois que dans la peinture murale.
d’humidité particulièrement élevée, le virage Réaction 3 des œuvres d’art en 1976, Evaluierung nach 20 Jahren»,
et Christian Gmelin, après avoir identifié Sur bois, l’altération se manifeste par un ton
au noir a quelquefois été observé, y compris Florence, édition Polistampa, séminaire de thèse, école
la formule exacte de l’outremer naturel couleur café. En réalité, cette couleur provient 3CaPbOc + 3/2Oc 3HcO Y 3PbOc + 3Ca(OH)c p. 257-269 (vol.I) et 527-529 (vol.II). d’enseignement supérieur des
dans la peinture murale. Grâce aux examens
– le lapis-lazuli – afin d’obtenir un substitut de l’oxydation du liant organique provoquée par Calcium plombite Oxygène Dioxyde de plomb beaux-arts de Dresde, 2006.
stratigraphiques, on est certain que l’altération [3] M. Matteini, A. Moles,
moins onéreux au précieux pigment antique. le pigment, lequel, en revanche, devient incolore.
ne concerne qu’une très fine couche extérieure «The reconversion of oxidized [7] M. Spring, R. Grout, «The
du cinabre. Le pigment rouge reste inaltéré L’outremer – naturel et synthétique – est un Dans la peinture murale, le smalt est presque white lead in mural paintings: blackening of vermilion: An
a control after a five year analytical study of the process
à l’intérieur (fig.8a et 8b). En observant au silicate très particulier (Nai-baAlgSigOceSc-e). toujours utilisé a fresco, et son altération consiste
Réaction 4 period», Icom Committee in paintings», National Gallery
microscope, le virage semble plus brun que noir Il doit sa couleur à une déformation du réseau en une perte de la couleur bleue. Le phénomène, for Conservation, 6th Triennial Technical Bulletin, vol. 23,
(rouge + noir = brun), et, parfois, il est confondu cristallin causée par la présence, dans le composé, très bien étudié, permet quelques déductions Meeting, Ottawa, 21-25 Londres, 2002, p.50-61.
avec celui du blanc de plomb. d’ions polysulfures (SC-x). Ces derniers [8, 9]. Dans la plupart des cas, le pigment 3PbOc + HcOc + 2H+ Y 3Pb++ + Oc + 2HcO
septembre 1981, Paris, Icom,
[8] D. Ajò, U. Casellato,
ont un volume beaucoup plus important est stable, car le principe colorant (le CoC+) Dioxyde Peroxyde Acide acétique Plomb +II Oxygène 1981, p. 1-7.
Des études plus récentes ont identifié un mélange de plomb d’hydrogène E. Fiorin, P.A.Vigato,
que les autres atomes présents, au point est bien protégé par l’insolubilité du verre. [4] J.-P. Petushkova, «Ciro ferri’s frescoes: a study
composé de chlorure mercureux ou calomel,
de provoquer un déplacement de l’absorption Dans certaines formes du pigment, toutefois, N. Lyalikova, «Microbiological of painting materials and
blanc, et de sulfure de mercure ou métacinabre,
de la lumière dans les longueurs d’onde les métaux alcalins (potassium et parfois sodium) degradation of lead-containing technique by SEM/EDS
noir, dans les altérations de peintures sur bois. Réaction 5 pigments in mural paintings», microscopy, X-ray di≠raction
du visible dont seul le bleu est reflété. ajoutés au mélange vitreux, pour en diminuer
Dans la peinture murale, étant donnée la couleur Studies in Conservation, vol. 31, and photoluminescence
le point de fusion, rendent le verre sensible
plus noire, il est plus probable qu’il n’y ait Dans les premiers mélanges de synthèse 4[Cud(COd)c(OH)c] + 3SOd + 5HcO Y 3CueSOe(OH)g + 8COc nº2, Londres, International spectroscopy», Journal
à l’humidité et conduisent à la lixiviation du CoC+,
qu’une formation de métacinabre. Le virage du pigment, vendus dans le commerce, Azurite Trioxyde de soufre Brochantite Institute for Conservation (IIC), of Cultural Heritage,
avec pour conséquence une décoloration. Ceci 1986, p. 65-69. vol. 5, nº4, 2004, p. 333-348.
est donc probablement dû à un changement les quantités relatives des composants ayant été (bleu) (vert)
se vérifie lorsque les conditions microclimatiques
d’état cristallin du sulfure de mercure mal évaluées, on obtint des bases cristallines peu [9] P. Santopadre, M. Verità,
particulières et d’humidité absorbée, qui
(de cinabre,-HgS, système cristallin hexagonal stables, facilement sujettes à la perte du sulfure «A study of smalt and its
favorisent la lixiviation, sont réunies. Puisqu’il conservation problems
à métacinabre,-HgS, cubique), ce qui exclut toute (sous forme d’acide sulfydrique gazeux), Réaction 6
est impossible de réinsérer les ions cobalt perdus in two sixteenth-century wall
reconversion. y compris dans des milieux peu acides. Le résultat
dans la texture réticulaire des granules altérés, Cl- OH-
paintings in Rome»,
est que le pigment reste en place, mais la couleur CucCOd(OH)c + + HcO Y CucCl(OH)d + COc +
Studies in Conservation,
L’altération chromatique de l’ocre jaune il est évident qu’il n’existe aucun espoir de
disparaît. Fort heureusement, la technique Malachite Chlorure Atacamite vol. 51, Londres, IIC, 2006, p. 29-40.
reconversion de cette altération. (vert) (vert)
L’altération de l’ocre jaune est bien connue de synthèse a été bien améliorée par la suite,
dans le milieu de la restauration, bien que, fort et l’outremer artificiel est désormais un pigment Comme nous l’avons vu dans ce bref panorama,
heureusement, elle ne soit pas très répandue. stable d’un beau ton bleu. Les premiers exemples les pigments de la palette traditionnelle de la
En e≠et, l’ocre jaune (oxyde de fer hydraté) commerciaux furent surtout utilisés dans peinture murale qui s’altèrent sont relativement Réaction 7
ne s’altère que dans des conditions extrêmes: des interventions de restauration picturale peu nombreux. Naturellement, les artistes
par exemple, lorsqu’après un incendie, et présentent une perte de couleur frappante, utilisaient parfois des pigments de la palette Cud(COd)c(OH)c + 2Ba(OH)2 Y 3Cu(OH)c + 2BaCOd
la température monte au point de provoquer comme dans le cas des célèbres fresques plus propres à la peinture sur bois, comme par Azurite Hydroxyde de baryum Hydroxyde de cuivre Carbonate de baryum
de Piero Della Francesca à Arezzo (fig.7a et 7b). exemple les laques rouges, jaunes, vertes, (bleu) (bleu clair) (incolore)
la perte des molécules d’eau de cristallisation;
le pigment se transforme alors en ocre rouge Malheureusement, pour cette altération non plus, qui subissent alors les mêmes altérations
(oxyde de fer anhydre). Le processus provoquant il n’existe aucune possibilité, même théorique, chromatiques que sur les autres supports;
la perte de l’eau implique aussi des changements de reconversion de la couleur. mais ceci était prévisible. Malheureusement,
de la base cristalline de l’oxyde de fer qui passe à l’exception notable du blanc de plomb,
de la limonite (ocre jaune: terme générique la reconversion des altérations chromatiques,
qui inclut aussi bien des composés amorphes pour de nombreuses raisons, surtout de types
que l’oxyde goethite a-Fe(OH)c.nHcO) à ocre cristallographiques, est de fait presque irréalisable. Figure 8a et 8b
rouge, principalement composé d’hématite Exemples d’altération chromatique
Mauro Matteini
a-FecOd trigonale. En pratique, ces modifications du cinabre en noir. Détail
cristallines excluent toute possibilité de des fresques de l’église d’Eilsum,
reconversion du processus: le virage de la couleur Allemagne du Nord.
8a. Coupe stratigraphique
jaune à la couleur rouge est donc considéré du fragment prélevé.
comme permanent. 8b. Sur la couche supérieure,
on distingue difficilement
l’altération en noir.
Traduit de l’italien Photographies et document
par Cinzia Dosa-Lauret Mauro Matteini.
8 a. 8 b.
Les altérations des pigments au plomb Page de droite

Figure 1
et leur reconversion par laser

Traitement thermique
du blanc de plomb.
1a. Formation 200 µm 50 µm
du blanc de plomb.
1b. Formation de litharge. 2 a. 2 b.
1c. Formation du minium.
1d. Formation du massicot.
Les pigments à base de plomb – blanc de plomb, minium, litharge et massicot Figures 2a et 2b
Section transversale d’un
principalement – constituent un ensemble de couleurs utilisées dès l’Antiquité, aussi prélèvement de peinture à base
bien en Europe, dans les Amériques qu’en Asie [1]. Leur emploi en peinture murale de minium montrant la présence
de di≠érents minéraux
ou pour certaines préparations de cosmétiques [2] est largement décrit dans les traités plombifères dans le pigment:
anciens (Théophraste [3], Vitruve [4], Pline l’Ancien [5], Théophile [6]…) et attesté (1) hydrocérusite; 50 µm 1 µm
(2) minium PbdOe
par de nombreuses études [7]. Si le minium et la litharge ont initialement été et massicot (PbO); 1 a. 3 a. 3 b.
extraits des mines de plomb, la di≠usion des pigments au plomb est largement (3) minium et litharge (PbO).
due au développement d’ateliers de fabrication produisant des pigments réputés Figures 3a et 3b

Grain de blanc de plomb
de meilleure qualité. (hydrocérusite) partiellement
transformé en minium lors
La fabrication des pigments au plomb de la cuisson du pigment.
Ces pigments, grâce à leur fort pouvoir couvrant [8] Les premières recettes de fabrication du blanc À droite, on distingue, par des
et leurs propriétés siccatives, furent recommandés de plomb (cerussa ou psymmithium chez observations au microscope
pour la peinture à l’huile. On retrouve, ainsi, le les Anciens), tirées des traités antiques, sont électronique à balayage,
blanc de plomb pour les peintures murales, seul largement reprises au Moyen Âge. Le procédé l’hydrocérusite, au cœur
du grain, et le minium présent
ou en mélange (notamment pour les carnations), repose sur la réaction du plomb métallique en périphérie (flèche).
pour les arts graphiques et pour les peintures – sous forme de lingots, de copeaux ou
à l’huile dès le Moyen Âge [9]. Au xve siècle, de feuilles – avec des vapeurs d’acide acétique Figure 4
Ternissement de la couche
Cennini indique que le minium peut être utilisé (vinaigre), qui permet d’obtenir de l’acétate picturale à base de minium
en peinture sur panneaux, mais qu’il doit être de plomb. Le séchage en milieu carbonaté, mélangé à de la cire du fait
proscrit en peinture murale, car il a tendance à avec la fermentation du fumier comme source de l’altération du médium
noircir au contact de l’air [10]. de dioxyde de carbone, transforme l’acétate et de l’adjonction de poussières.
en carbonate de plomb hydraté (hydrocérusite). Les monoxydes de plomb se sont
Aux xviiie et xixe siècles, le blanc de plomb est transformés, en surface,
massivement employé pour les parements des Selon Pline, la fabrication du minium par en anglésite. Exemple d’altération
1 b. 4.
façades, notamment dans le sud de la France [11]. calcination du blanc de plomb fait suite à sur un pilier extérieur en cèdre
La technique à l’huile est alors réservée aux la découverte d’amphores de céruse ayant brûlé du pavillon de la favorite berbère
de Moulay Ismaïl (1645-1727)
constructions de choix; la peinture à la chaux lors de l’incendie du Pirée 1 [12]. Le produit obtenu
qui se trouve dans l’école
étant appliquée sur les édifices plus modestes. se nomme sandaracca en Grèce et cerussa usta d’horticulture de Meknès (Maroc).
ou plumbum ustum à Rome. Vitruve emploie
Figure 5
1. La première mention le terme minio pour désigner à la fois le minium
Noircissement du minium
de cette découverte a également et le vermillon. Pline, lui, utilise le terme dans les peintures murales
été attribuée à Théophraste minium secondarium, par opposition à minium, à fresque de l’abbaye
(De Lapidibus, ii-iiie siècle désignant le vermillon. de Saint-Savin-sur-Gartempe.
av.J.-C.); le texte mentionne en Des analyses ont mis
fait l’invention de l’ocre brûlée, Jusqu’au Moyen Âge, le minium s’obtient en évidence la transformation
découverte elle aussi lors d’un par traitement thermique du blanc de plomb, du minium en plattnérite.
incendie au cours duquel successivement transformé en litharge, puis en
des murs peints à l’ocre jaune Figures 6a et 6b
minium (PbdOe), voire partiellement en massicot 2 Traitement de peintures
avaient viré au rouge.
(fig.1). Au Moyen Âge, la production du minium murales expérimentales
2. La litharge et le massicot, de est également réalisée à partir de litharge par laser: la plattnérite formée
même formule chimique (PbO), lors de l’altération du pigment
minérale. Selon la vitesse du procédé et le soin
di≠èrent de par l’organisation est reconvertie en minium
entre les atomes de plomb apporté au brassage du matériau, des résidus
sous l’e≠et de l’irradiation.
et d’oxygène, qui leur confère tels que des carbonates et des oxydes sont
des propriétés di≠érentes telles présents dans le minium, dans des proportions Figures 7a et 7b
1 c. 5.
que la couleur, jaune orangée parfois importantes [13]. La présence de litharge, Reconversion du minium
pour la litharge et jaune noirci dans une peinture murale
de massicot, voire d’hydrocérusite, dans de la chapelle de Solomiat (Ain),
verdâtre pour le massicot.
le minium du commerce est donc courante. avant traitement (7a) et après
La litharge et le massicot sont
des minéraux «polymorphes». À titre d’exemple, l’analyse des couches de minium traitement (7b).
appliquées sur des piliers en bois du pavillon Photographies Sébastien Aze,
de la favorite berbère de Moulay Ismaïl Vincent Detalle, Jean-Marc Vallet.
(Meknès, Maroc, 1645-1727) montre l’ensemble
de ces produits (fig.4). 1 cm
Sébastien Aze L’usage du monoxyde de plomb comme pigment

6 a. 6 b.
Ingénieur consultant semble moins habituel que celui du blanc de
Vincent Detalle plomb ou du minium. La litharge (littéralement
Ingénieur au LRMH, «pierre d’argent») est couramment employée
responsable du pôle comme cosmétique dans la pharmacopée antique
peinture murale et des Grecs, des Romains et des Égyptiens [14]; le Entre crochets [ ]
polychromie massicot, qui ne semble pas avoir été utilisé figurent les références
Jean-Marc Vallet comme pigment pur, n’est souvent présent que bibliographiques
Ingénieur au CICRP comme résidu de fabrication dans le minium. (cf. page115).
1 d. 7 a. 7 b.
Les phénomènes d’altérations La reconversion :

et leurs causes3 cas du minium noirci Remerciements Références bibliographiques
Les pigments plombifères peuvent devenir Depuis le milieu du xxe siècle, il existe Cependant, ce traitement ne permet pas de Nous remercions [1] Sébastien Aze, Jean-Marc [13] Kazuo Yamasaki, [22] Mauro Matteini,
instables et se transformer sous certaines des méthodes, basées sur la transformation retrouver la composition initiale du pigment, son chaleureusement pour Vallet, Vincent Detalle, « Chemical studies on the Archangelo Moles,
leur participation active Alain Baronnet, Olivier Grauby, eight-century red lead « The reconversion of oxidized
conditions: extérieures (température, de la galène [20, 21] (sulfure de plomb, phase contenu en impuretés minérales restant inconnu
à ces travaux les professeurs « Chromatic alterations of red preserved in the Shôsô-in at white lead in mural paintings :
humidité, rayonnements ultraviolets, d’altération de couleur grise à noire) ou de après que le noircissement ait transformé Alain Baronnet et lead pigments in artworks : Nara », Studies in Conservation, a control after a five year period»,
polluants, micro-organismes) ou intrinsèques la plattnérite [22, 23], selon les cas, en anglésite, le pigment en oxyde supérieur de plomb (PbOc). Olivier Grauby de l’université a review », Phase Transitions. vol. 4, Londres, International Icom Committee for
(pigment constitué d’un mélange de minéraux qui permettent de traiter le blanc de plomb noirci. Paul-Cézanne à Marseille A Multinational Journal, Institute for Conservation (IIC), Conservation, 6th Triennial
Par ailleurs, ce traitement, basé sur une élévation
de sensibilités di≠érentes aux conditions Outre le fait que l’anglésite présente un pouvoir (laboratoire Cinam), vol. 81, 2-3, 2008, p. 145-154. 1959, p. 1-4. Meeting, Ottawa, 21-25
locale et importante de la température, ne peut Monique Pomey, Sylvie Ozenne septembre 1981, Paris, Icom,
extérieures, interactions avec d’autres couvrant moindre que celui du blanc de plomb, [2] Éléonore Welcomme, [14] Philippe Walter, Pauline
pas être appliqué en présence d’un matériau et Gilles Gauthier (restaurateurs), 1981, p. 1-7.
matériaux constitutifs de la couche picturale). les produits employés (solutions ou gels à base « Développement de techniques Martinetto, Georges Tsoucaris
organique tel qu’un produit de restauration 7, Nicolas Bouillon (CICRP),
de péroxyde d’hydrogène et d’acide acétique) Dominique Bouchardon,
combinées de microanalyse et al., « Making make-up in [23] Sabino Giovannoni,
Cette sensibilité à l’altération se traduit, en car, sous le faisceau, il se décomposera en carbone par rayonnement synchrotron Ancient Egypt », Nature, Mauro Matteini,
présentent un risque important pour l’intégrité Michaël Guivarc’h,
particulier, par une modification de la structure et noircira. pour l’étude des pigments à base nº 397, 1997, p. 483-484. Archangelo Moles, « Studies
de la couche picturale et de son support. Paulette Hugon, Nathalie Pingaud
cristalline du minéral contenant du plomb, avec de carbonates de plomb », and developments concerning
Dans le cas du noircissement du minium, Enfin, il est maintenant nécessaire de mener des (LRMH) et les étudiantes [15] Sébastien Aze, « Altérations
l’apparition d’un minéral de même composition A.-L. Auzende, L. Chupin,
thèse de doctorat, université
chromatiques des pigments
the problem of altered lead
aucune méthode n’existait jusqu’à maintenant travaux identiques sur la possibilité de reconvertir Pierre-et-Marie-Curie, 2006. pigments in wall painting »,
chimique, mais d’arrangement atomique M. Delqué, A.-S. Le Hô, au plomb dans les œuvres
pour restituer la couleur initiale du pigment. le blanc de plomb noirci. Studies in Conservation, vol. 35,
di≠érent, ou d’un ou de plusieurs autres M. Marfaing et A. Plantey. [3] Théophraste, De Lapidibus, du patrimoine »,
Des essais ont, en e≠et, montré la possibilité nº 1, Londres, IIC, 1990, p. 21-25.
minéraux de composition chimique di≠érente. Sébastien Aze, Vincent Detalle, Ces travaux ont pu être réalisés éd. Didot, livre VIII, 1866, p. 348. thèse de doctorat, université
d’utiliser un faisceau laser continu pour grâce à l’appui financier d’Aix-Marseille 3, 2005. [24] Sébastien Aze, Jean-Marc
Les propriétés du pigment vont s’en trouver Jean-Marc Vallet [4] Vitruve, De Architectura,
reconvertir en minium la plattnérite responsable du ministère de la Culture Vallet, Vincent Detalle,
modifiées. Ainsi, les propriétés physico-chimiques Paris, éd. CLF Panckoucke, [16] Sébastien Aze, Jean-Marc
du noircissement 5. L’irradiation laser permet et de la région PACA, Olivier Grauby, « Reversion
du minium et des di≠érents résidus déterminent respectivement dans le cadre
livre VII, chap. 12, 1847, p. 53. Vallet, Alain Baronnet, Olivier
of darkened red lead-containing
d’élever localement la température de la couche Grauby, « The fading of red lead
les qualités intrinsèques (couleur, pouvoir du PNRCC (2006-2007) [5] Pline l’Ancien, Histoire wall paintings by means
noire, ce qui entraîne une désoxydation partielle pigment in mural paintings :
couvrant, granulométrie, propriétés siccatives) et du doctorat de Sébastien Aze, naturelle, Paris, éd. CLF of cw-laser irradiation : In situ
de la plattnérite selon la réaction suivante: tracking the physico-chemical
et la stabilité du pigment [15]. soutenu en 2005. Panckoucke, t. 19, livre XXXIV,
transformations by means of
tests and first application »,
3PbOc + T° —> PbdOe+Oc. chap. LIV, 1833, p. 288-291. Lasers in the conservation
complementary micro-analysis
La présence de monoxydes de plomb (litharge, 3. En association avec des liants of artworks VIII, proceedings
Les essais en laboratoire ont permis d’optimiser [6] Théophile, Diversarum techniques », European Journal
massicot) dans le pigment se traduit par un organiques (huile, jaune of the international conference
le procédé et de sélectionner une source laser d’œuf...), les pigments à base
Artium schedula, Paris, of Mineralogy, 18-6, 2006, p. 835-
Lacona VIII, Sibiu, Roumanie, éd.
ternissement, voire un blanchiment de la couche éd. Charles de l’Escalopier, 843.
e≤cace (diode Ga:As à fibre optique émettant de plomb peuvent également R. Radvan et al., 2009, p. 129-134.
picturale, dû à leur transformation en carbonates livre I, chap. 44, 1843, p. 70-71.
dans le proche infrarouge). Cette méthode a été entraîner un obscurcissement [17] Gregory D. Smith,
(cérusite, hydrocérusite, plumbonacrite)
appliquée, à titre expérimental, sur des peintures général de la couche picturale [7] Pauline Martinetto, Robin J. H. Clark, « The role
ou en sulfates (anglésite, lanarkite) [16] (fig.4). dû à une altération du liant; Michel Anne, Eric Dooryhee, of H2S in pigment blackening »,
murales réalisées en 1982 par le LRMH 6 (fig.6a et
nous ne traitons ici que des Philippe Walter, Georges Journal of Cultural Heritage,
Ce phénomène reste, cependant, moins connu 6b). L’analyse d’échantillons prélevés après
altérations minéralogiques Tsoucaris « Synthetic vol. 3, nº 2, 2002, p. 101-105.
que les problèmes de noircissement des pigments irradiation a mis en évidence la reconversion des pigments. hydrocerussite, 2PbCO3.Pb(OH)2,
au plomb, que l’on trouve fréquemment dans complète de la plattnérite, sans perte de cohésion [18] Sébastien Aze, Jean-Marc
by X-Ray powder di≠raction »,
4. Il existe aussi des polymorphes Vallet, Monique Pomey,
les œuvres peintes. de la couche picturale, et a permis de définir Acta Crystallographica
de la plattnérite qui ne seront Alain Baronnet, Olivier Grauby,
les conditions d’utilisation du laser pour pas présentés ici.
Section C. Crystal Structure
« Red lead darkening in wall
Dans le domaine des arts graphiques, l’altération communication, vol. 58, 2002,
un traitement optimal du phénomène paintings : natural ageing
du minium, utilisé pour les enluminures, 5. Ces essais ont aussi montré p. i82-i84.
de noircissement. Un premier traitement in situ of experimental wall paintings
et du blanc de plomb, pour les rehauts, produit qu’un faisceau laser pulsé tel
versus artificial ageing tests »,
a été mené avec succès dans la chapelle qu’on l’utilise pour le nettoyage
[8] Marine Cotte,
généralement de la galène (PbS) sous l’e≠et des Émilie Checroun, Jean Susini, European Journal of Mineralogy,
de Solomiat (Ain) sur une peinture murale est absolument impropre
composés du soufre présents dans l’atmosphère, Philippe Walter, 19-6, 2007, p. 883-890.
du xixe siècle présentant d’importantes zones au traitement de reconversion,
dans les autres pigments (orpiment, réalgar) « Micro-analytical study
[19] Eva Kotulanová,
de minium noirci [24] (fig.7a et 7b). car il conduit à l’ablation de la
of interactions between oil and
ou dans le support [17]. couche noircie. Petr Bezdika, David Hradil,
lead compounds in paintings »,
Le bilan de ces expérimentations a ainsi montré Janka Hradilová,
Pour les peintures murales et en polychromie, 6. Ces peintures murales ont Applied Physics A, vol. 89, 2007,
qu’il était possible de reconvertir le minium Silvie Varcová, Tomá Grygar,
le noircissement est souvent causé par la été réalisées avec di≠érents p. 841-848.
« Degradation of lead-based
noirci, sans perte de matière ni variation pigments (terre verte, minium,
transformation des minéraux à base de plomb [9] J. Rutherford, Gettens, pigments by salt solutions »,
de volume, par une augmentation locale ocre jaune et ocre rouge) selon
(oxydes ou carbonates) en plattnérite 4 [18], un Hermann Kühn, W. T. Chase, Journal of Cultural Heritage,
de température permettant le traitement de la les principales techniques
oxyde supérieur de plomb (PbOc). D’après des traditionnelles (fresque,
« Lead white », Artists’ Pigments. vol. 10, nº 3, 2009, p. 367-378.
couche noircie et poreuse sur toute son épaisseur A Handbook of Their History
études récentes, ces altérations sont provoquées détrempe à l’œuf, techniques [20] Manfred Koller, Heinz
(quelques dizaines de micromètres). Le temps and Characteristics, Oxford,
par l’interaction des pigments avec des polluants mixtes) afin d’étudier Leitner, Hubert Paschinger,
d’irradiation court, la forme et la focalisation éd. A. Roy, Oxford University
gazeux (COc, SOc) ou des sels (à base de chlorures, les mécanismes d’altérations
Press, vol. 2, 1993.
« Reconversion of altered
du rayon laser n’ont pas pour conséquence de physiques et chimiques lead pigments in Alpine
sulfates, nitrates, carbonates ou d’urée)
chau≠er les matériaux au-delà du point d’impact; lors du vieillissement naturel [10] Cennino Cennini, mural paintings », Studies
et sont favorisées par la présence d’humidité
cette augmentation n’entraîne pas l’apparition en milieu extérieur abrité: Il Libro dell’Arte, Paris, in Conservation, vol. 33, nº 1,
(humidité atmosphérique, remontées capillaires, Marcel Stefanaggi, Berger-Levrault éditions, 1991. Londres, IIC, 1988, p. 15-20.
de nouvelles altérations (fissures, pertes
condensation) [19]. Isabelle Dangas, Alain Morineau,
de matière) et la porosité reste constante. [11] Valérie Nègre, « La céruse [21] Vincent Daniels,
«A statistical approach to the
À l’abbaye de Saint-Savin-sur-Gartempe Par ailleurs, le traitement laser conduit problem of frescoes: the french
et le blanchiment des villes David Thickett, Thomas Baird,
(Vienne), la lisibilité et l’interprétation à la formation exclusive de minium. de brique au milieu du xviiie Norman H. Tennent,
experience», Statistical Methods
siècle », Techniques & Culture, « The reversion of blackened
des fresques du xiie siècle sont fortement Les «impuretés» (blanc de plomb, litharge, and Applications, 4-1, p. 37-53.
nº 38, 2002. lead white on paper », The
a≠ectées par le noircissement du minium (fig.5). massicot) présentes dans la couche originale, 7. Les peintures utilisant Institute of Paper Conservation
du fait de la fabrication du pigment, ont ainsi [12] Pline l’Ancien,
des pigments à base de plomb, Conference Papers, Manchester,
Histoire naturelle, Paris, éd. CLF
totalement disparu. Il en résulte une plus grande avec adjonction d’un médium Londres, éd. S. Fairbrass, 1992,
Panckoucke, t. 19, livre XXXV,
résistance à l’altération du minium recréé, organique, ne montrent pas
chap. XX, 1833, p. 372-373.
p. 109-115.
seulement sensible à l’altération en conditions de noircissement. Ce type
de traitement serait cependant
humides et légèrement acides.
inadapté pour les mêmes raisons.
Chapitre 3
Le nettoyage des peintures murales Page de droite
Figure 2
Théories, pratiques et axes de développement

Grotte N(a) de la falaise
de Bamiyan, Afghanistan.
Dégagement mécanique au
scalpel d’une croûte noire sur
une peinture sensible à l’eau.
Le nettoyage d’une peinture est un acte irréversible qui conditionne les caractéristiques © NRICPT.
matérielles et esthétiques d’une œuvre et qui, en l’absence d’analyses de laboratoire, Figure 3
représente un outil d’investigation matérielle définitif et sans égal. Grotte N(a) de la falaise
de Bamiyan, Afghanistan.
Cependant, cette évolution ne se fait pas Nettoyage au solvant
Entre savoir-faire empirique et au bâtonnet de coton
et recherche scientifique de façon unilatérale entre toutes les disciplines,
d’une croûte noire sur
le nettoyage des peintures est un domaine dans une peinture sensible à l’eau.
Du point de vue déontologique, le nettoyage
lequel le manque d’homogénéité des pratiques © NRICPT.
doit impérativement respecter la nature même
est considérable. Il existe, en e≠et, entre le milieu
de l’œuvre d’art. Il doit participer au compromis Figure 4
de la peinture de chevalet et celui de la peinture Réfectoire des Invalides, Paris.
paradoxal qui consiste à recouvrer le caractère
murale, un écart d’innovation de plusieurs années Étape du nettoyage des peintures.
artistique de l’œuvre tout en conservant
qui se fait au détriment de l’art monumental. Dégagement à la micromeuleuse
les traces de son histoire [1].
Si ce décalage tend à s’amoindrir par l’importation des résidus d’un décor huileux
La réalisation d’un nettoyage repose sur des techniques de chevalet, les restaurateurs de masquant une œuvre
de Joseph Parrocel.
la distinction entre matériaux originaux peintures murales restent malgré tout pénalisés
Ph. Gabriela Szatanik-Perrier.
et matériaux indésirables, et sur notre capacité par l’absence d’un développement méthodologique
à les séparer les uns des autres. Elle exige donc spécifique à leurs conditions de travail. Figure 5
Annexe de la bibliothèque
de justes perceptions et une compréhension Néanmoins, la littérature spécialisée alimente
du Sénat, Paris. Décrassage,
de la matière ainsi qu’une parfaite maîtrise de plus en plus la profession avec de nouvelles à la gomme (Whishab),
des moyens d’intervention. Pour y parvenir, options d’intervention et d’études analytiques, de crasses sur un décor
le praticien doit acquérir des connaissances réduisant ainsi le clivage technologique ne tolérant pas les liquides.
théoriques relevant aussi bien de l’histoire traditionnellement marqué entre les peintures
de l’art que de la technologie ou des sciences, murales et les peintures de chevalet. En voici
domaines de connaissance en constante un aperçu, synthétisant les aspects théoriques
évolution. Il doit également se forger un ensemble et les aspects pratiques présents et futurs 1.
de repères empiriques, indispensables dans la
2.
pratique, pour juger des résultats immédiats, à 1. Cet article s’appuie sur une
court, moyen et long terme de ses interventions. étude menée au LRMH, en 2007,
enrichie de quelques éléments
Aujourd’hui, grâce à une évolution du métier plus récents. Cf. Émilie Checroun,
que l’on veut toujours plus scientifique, la mise «Le nettoyage des peintures
au point de méthodologies de travail raisonnées murales: pratiques actuelles et
et prudentes circonscrit l’impact induit par perspectives d’améliorations»,
rapport interne du LRMH, 2007.
l’empirisme, inhérent au travail du restaurateur.
La prise de conscience, croissante, d’une réalité
matérielle toujours plus complexe accroît
les exigences des professionnels quant aux
conséquences de leurs actes et élargit le champ
de recherches de solutions à des domaines tels
que la cosmétique, l’alimentation ou la santé.
Entre crochets [ ]
figurent les références
bibliographiques
(cf. page 124).
3.
Ci-contre
Figure 1
Triangle de Teas. Report
des zones de solubilité
des matériaux organiques
naturels des peintures
et localisation de trois
solvants à la base des tests
de Cremonesi.
Polysaccharides
Émilie Checroun Cires
Restauratrice de peintures Huiles fraîches
Vincent Detalle Résines
Ingénieur au LRMH, Gonflement des huiles
Huiles vieillies
responsable du pôle
L: Ligroïne
peinture murale A: Acétone
et polychromie E: Éthanol
4. 5.
Le nettoyage en théorie Le nettoyage en pratique

Les problématiques des peintures murales Les méthodes Les enjeux Les approches mécaniques des matériaux normalement transparents 2. Dans une peinture murale,
par l’apport aisé de OH (eau, alcool, celluloses, etc.). la porosité du support provoque
En matière de nettoyage des peintures, la question De nos jours, les praticiens disposent heureusement Les enjeux actuels ne di≠èrent pas énormément L’action mécanique s’impose en présence une di≠usion importante du
Il semble qu’il n’y ait aucune modification
des matériaux constitutifs est cruciale. Le choix de méthodologies développées pour la peinture de ceux d’hier. Les badigeons de dissimulation de matériaux insolubles ou lorsque la peinture liant qui reste en relativement
chimique ou physique des matériaux sous-jacents faible quantité dans la couche
des traitements est primordial et s’e≠ectue selon de chevalet qui viennent enrichir les approches donnent toujours du travail, et, s’il est toujours est sensible aux solutions chimiques. Elle permet
[15]. Les lasers Excimers autorisent, grâce à leur picturale saine. En général,
les natures respectives des produits à éliminer et spécifiquement murales, mises au point, dès les possible d’intervenir sur des œuvres qui n’ont d’éviter l’utilisation de liquides et protège l’œuvre
type de radiation et leur rapidité d’impulsions l’analyste intervient sur une
de la peinture sous-jacente. Or, dans le domaine années 1960, par les Mora [2]. Feller, Cremonesi jamais fait l’objet de retouches, il est bien plus de toute migration de produits. Le restaurateur
(20-40ns), une action très peu pénétrante (<1µm) œuvre vieillie, dont le liant
de la peinture murale, s’il est aisé de déterminer et Wolbers [3, 4] élaborent en e≠et, depuis fréquent de devoir gérer la présence d’un ancien peut percuter, poncer, gratter, couper au scalpel est moins présent sous sa forme
et privilégiée sur certains composés organiques
le support de l’œuvre, il n’est pas souvent possible la fin des années 1980, un ensemble d’outils consolidant qui s’est altéré ou qui est inadapté. afin d’éliminer des enduits de comblement, initiale car il tend à former
peu solubles à la surface des peintures.
d’en définir le liant lorsque celui-ci est organique. chimico-physiques s’articulant autour d’une La chose n’est pas nouvelle puisque les peintures de dissimulation ou de solins. Selon le contexte de nouvelles espèces avec les
Les analyses scientifiques étant exigeantes sur méthodologie e≤cace et prudente. Ce sont murales font depuis longtemps l’objet et la sensibilité des matériaux, les outils di≠èrent: Les lasers restent, cependant, peu utilisés pour minéraux environnants (oxalates,
ce type d’œuvre 2, elles ne sont pas systématiques, surtout des méthodes empiriques qui permettent d’imprégnations de produits tels que la cire scalpels, marteaux, burins, stylos de fibres de verre, le nettoyage des peintures murales. Totalement carboxylates, sulfates). À cela
s’ajoute la complexité d’une
et lorsqu’elles sont poussées, leur résultat est, de définir la sensibilité des matériaux sur ou la cire-résine en Angleterre, la Beveroni en abrasifs papiers ou en poudre, gommes. Les gels absents des chantiers français, leur rare
couche picturale contenant
malgré tout, souvent sujet à discussion. Par ailleurs, une échelle de valeur relativement fine. Fondé Italie, la Carlsberg au Danemark – dont la formule pelables mis au point pour la pierre [9] ne sont application se fait en Italie, en Grèce, parfois plusieurs types de liants que
les produits provoquant des dégradations ainsi sur les paramètres de solubilité d’Hansen [5] n’est découverte que depuis peu –, le silicate pas encore adaptés aux polychromies, bien que en Angleterre, en République tchèque, en Russie l’analyste ne peut séparer.
que les altérations que l’on est susceptible et le triangle de Teas 3, cet outil constitue de potassium depuis le début du xxe siècle ou leur capacité à nettoyer des surfaces poreuses et en Pologne. Le manque général de formation La détection et l’interprétation
de rencontrer sont bien plus variés et complexes actuellement l’approche la plus sécurisée jamais encore le butylmétacrylate depuis les années pourrait être exploitée. Le travail mécanique est et la qualité du matériel disponible à la location des techniques employées
que dans le domaine de la peinture de chevalet. élaborée et la plus précise dans l’étude empirique 1960. Certains moyens utilisés par nos préparé par une action préalable de ramollissement (contrôle insu≤sant du faisceau en termes deviennent ainsi complexes
et nécessitent alors des
Di≤cile alors de se contenter de préacquis d’une œuvre peinte. Cependant, elle ne reste prédécesseurs n’étaient d’ailleurs pas totalement – on peut citer, à ce titre, le générateur de vapeur d’énergie et d’homogénéité) restreignent,
techniques analytiques parfois
historiques ou techniques sans chercher pertinente que sur de la matière organique farfelus: le vinaigre, autrefois employé en France d’eau à basse pression, assez fréquemment pour l’instant, l’emploi du laser au nettoyage di≤ciles d’accès (µIRTF).
à spécifier systématiquement les caractéristiques et exclut les produits d’altération minéraux comme agent de décrassage, est un chélatant; employé [10,11] – et, parfois, il peut s’étendre aux de pierres non-polychromes.
3. Le triangle de Jean Teas repose
matérielles de chaque œuvre. À ces premières ou métallo-organiques insolubles, ceux-ci étant le mélange eau-térébenthine-ammoniac, techniques d’extractions, comme avec la machine
sur le modèle de solubilité de
di≤cultés, il faut ajouter celles qui sont engendrées récurrents sur les peintures murales, même également nommé savonnette ammoniacale élaborée par Martin Lehmann 7 [12]. Le nettoyage par phénomène d’osmose
Joel Hildebrandt qui définit
par l’envergure des œuvres, leur localisation, leur de liant organique. et utilisé pour le retrait de crasses et de vernis, Les praticiens s’a≠ranchissent aujourd’hui pour tous les solvants
immobilité et leur dépendance vis-à-vis d’une agissait partiellement comme un resin-soap, Le traitement au laser de certains problèmes physiques de nettoyage organiques un paramètre
En parallèle, Wolbers développe des techniques
structure architecturale. Ces facteurs, associés partiellement comme une solution chélatante; Les lasers (Q-switched) les plus employés dans (pénétration, temps d’application, tension de solubilité , calculé sur leur
complémentaires qui fournissent une alternative densité d’énergie de cohésion.
à une importante porosité du support et de la et la pappina, une cire saponifiée, est probablement la conservation de monuments sont les Neodim de surface, adsorption, frottement) par l’emploi
à l’emploi de solvants liquides, grâce aux premières Ce paramètre est remanié par
couche picturale, introduisent divers problèmes: la première émulsion eau-dans-l’huile utilisée Ytrium Aluminium Garnet (Nd:YAG), dont de substrats tels que des compresses, des
formules modernes de systèmes de nettoyages Charles Hansen qui propose
imprégnation de l’œuvre par des matériaux en conservation 6. Soulignons également que les radiations à 1064nm éliminent les croûtes cataplasmes ou la mise en gel ou en émulsion d’a≤ner ce avec trois autres
gélifiés. La plupart de ses formulations sont
devenus indésirables, dégagement d’enduits dans les pays scandinaves et au Danemark, noires par interactions thermoplastiques. des solutions de nettoyage. Ces astuces paramètres d ,p et h calculés par
aqueuses, mais certaines contiennent des solvants
de dissimulation ou élimination de produits l’eau de chaux sert toujours d’agent nettoyant. Cette longueur d’onde restreint l’action aux introduisent des phénomènes d’interaction méthode homomorphe et par
organiques. Nommés resin-soaps, ces derniers
d’altération complexes et très peu ou pas solubles. Si ces exemples peuvent surprendre, ils attestent matériaux absorbants (noirs) et l’autolimite avec la peinture, parmi lesquels le transfert expérimentation. Teas manipule
sont les plus controversés, mais également les paramètres afin que leur
de la persistance des problématiques et de leurs grâce à la non-absorption des matériaux membraneux, rarement évoqué dans
les plus intéressants en termes d’approche. somme soit égale à 100 et qu’ils
réponses. calcaires (blancs) sous-jacents. Le risque la littérature. Or, ce principe de migration
Inspirés par un procédé de nettoyage imaginé soient ensuite reportés dans
existe donc pour les polychromies [13], dont d’un milieu à un autre est certainement la clef une représentation triaxiale,
une centaine d’années plus tôt 4, ils sont composés Si, de nos jours, le travail a changé, c’est, avant
les pigments constituent un milieu absorbant. d’un nettoyage réussi. Pour une peinture fragile, dont la lecture facilite
d’acides naturels, présents dans la résine de pin tout, dû à la nature des matériaux à traiter
on constate, par exemple, qu’un traitement de la prévision des interactions
ou dans la gomme-laque, et possèdent des – qu’ils appartiennent aux peintures, Cependant, une expérience italienne [14]
consolidation préalable e≠ectué avec un adhésif solvant/soluté.
a≤nités chimiques avec ces vernis naturels [6]. qu’ils proviennent de restaurations démontre qu’en utilisation alternée et ciblée
gélifiant (hydroxypropylcellulose), servant 4. M. von Pettenkofer, «Lecture
Paradoxalement, leur e≤cacité, redoutable, ou qu’ils servent de produits d’intervention – de deux types de lasers Nd:YAG (un laser Long
également au nettoyage, juxtapose deux milieux to the Deutsch Gesellschaft zur
sur les résines naturelles les a rendu quelque peu et grâce à la dimension scientifique des Q-switching et un laser Short Free Running),
similaires permettant ainsi une extraction subtile beförderung rationeller
impopulaires. Enfin, Cremonesi et Wolbers ont protocoles d’intervention. il est possible de traiter une peinture murale. Malverfahren», Technische
des crasses emprisonnées [16]. Ce type d’e≠et
proposé d’améliorer les solutions aqueuses par Le premier, utilisé à de faibles fluences Mitteilungen für Malerei, nº40,
reste, malgré tout, di≤cile à obtenir, car il
l’introduction de tensioactifs, d’agents chélatants (0,3-0,6 J.cm-C) et en présence d’eau, permet 1888, 2-7.
suppose que le comportement des matériaux mis
et d’enzymes 5. Les restaurateurs de peintures le dégagement de badigeons de chaux indurés 5. Ces composés confèrent aux
en jeu suive un rythme relativement synchronisé,
murales disposent, maintenant, de ces de la surface de peintures sensibles à la chaleur, solutions aqueuses des capacités
et que la taille et la polarité des particules
composants et ils les introduisent, plus ou moins, contenant des ocres jaunes et rouges, de la laque spécifiques: abaissement de
de crasses ne soient pas similaires à celle la tension de surface, émulsion,
dans leurs interventions; les questions qui de type Kermès ainsi que du bleu d’azurite
des pigments pulvérulents maintenus par gélification, action détergente,
demeurent quant aux phénomènes engendrés et de la terre verte. Le second, employé à des
la consolidation. Les substrats de nettoyage capture de cations spécifiques,
continuent à faire l’objet d’études. fluences de 1,5-2 J.cm-C, autorise le traitement
fonctionnent ainsi plus souvent comme modification du pH, de la
des zones grises et blanches de la même peinture, conductivité, action enzymatique,
La plupart des publications liées au nettoyage un milieu d’évaporation dans lequel remonte
avec un niveau d’intervention plus contrôlé ou combinaison de plusieurs
des peintures murales concernent soit des œuvres la matière solubilisée, de façon statique pour
et plus léger. Par ailleurs, l’étude montre de ces actions.
majeures, pour lesquelles il est impossible les systèmes agissant en profondeur (compresses,
l’agressivité des deux lasers sur le minium 6. Depuis le xixe siècle.
d’échapper au regard international, soit des cataplasmes) et dynamique pour les systèmes
et leur caractère ino≠ensif sur les ocres jaunes.
produits de restauration soumis à évaluation. agissant en surface (pappina, resin-soaps, 7. Il s’agit d’un système extracteur
À quelques exceptions près [7, 8], elles traitent D’autres lasers, les Er:YAG, émettent à 2,94µm, émulsions maigres ou grasses). avec une embouchure en forme
des œuvres sur pierre, le plus souvent à fresque, et les Excimers, dont les longueurs d’onde d’entonnoir que l’on applique à
Par ailleurs, de vraies membranes de dialyse ont la surface de la peinture traitée
et laissent de côté celles sur plâtre, torchis, argile, sont plus faibles (308, 248 et 193nm), agissent
été importées dans le domaine de la restauration, sur une succession de couches
bois ou béton. Quant aux produits, il s’agit par ablation photochimique. Les Er:YAG ciblent intermédiaires comprenant,
en textile, puis dans celui de la peinture
généralement des plus populaires ou des plus spécifiquement les matériaux contenant notamment, une compresse
de chevalet [17], avec une action simultanée
controversés. La qualité des travaux disponibles des groupes OH qui absorbent très fortement de nettoyage. L’ensemble
sur la face et au revers de l’œuvre. Une tentative
est, malgré tout, sans cesse croissante, allant la radiation infrarouge et permettent, ainsi, de permet de solubiliser et de
d’adaptation aux peintures murales, menée réabsorber d’anciens consolidants
de pair avec la qualité des traitements proposés. réduire la pénétration du laser, d’amoindrir
au LRMH en 2006, nous a montré que l’exercice tout en favorisant la nouvelle
l’augmentation de température et de sensibiliser
est pour l’instant trop complexe 3. adhérence de la peinture.
L’application des enzymes

Page de droite
Les lipases, les protéases et les amylases hydrolysent Cependant, deux études récentes passent
Figures 6a et 6b
respectivement les lipides, les protéines et en revue les propriétés des agents chélatants Paris, salle des mariages de la
les polysaccharides. Dans le système complexe et fournissent au lecteur les moyens de calculer mairie du xixe arrondissement.
d’une peinture, elles peuvent aider à éliminer quelques paramètres, améliorant ainsi 6a. Nettoyage par émulsion
les repeints huileux de la surface d’une peinture sa capacité d’anticipation des réactions [21, 22]. grasse (Isooctane, eau additionnée
résineuse, de l’œuf d’une peinture à l’huile, ou Elles insistent également sur les problèmes de TAC, Tween 20) de crasses
grasses déposées par un poêle
simplement catalyser la solubilité de mélanges de concentration, rappelant que les quantités 6 a. 7. 8 a. 8 b.
à mazout sur la peinture
durcis comme les combinaisons huile-protéine e≠ectives de produit peuvent être extrêmement les Abattoirs.
ou protéines-polysaccharides. Mais cet usage réduite (0,38% dans le cas traité). Elles incitent 6b. Résultat après le travail au
n’est pas encore totalement maîtrisé comme aussi à porter attention à l’application sur site pinceau de l’émulsion grasse
l’indiquent les ouvrages. et à prendre en compte les temps de travail appliquée sur la peinture.
au bâtonnet de coton ainsi que l’influence Photographies Emmanuelle Paris.
Deux études aux résultats contradictoires [18,19]
du nombre de passages e≠ectués. Il en ressort Figure 7
avancent, en e≠et, que l’application des enzymes
que les e≠ets observés augmentent avec le pH Réfectoire des Invalides, Paris.
est compliquée car celles-ci ne sont actives Étape du nettoyage. Pose de
et plus les solutions sont concentrées, plus ils
que sous certaines conditions de température compresses de longue durée afin
s’accélèrent.
et de pH. Leur emploi sur un site de peintures d’éliminer un décor à l’huile.
murales nécessite une connaissance de la nature L’approfondissement des recherches sur ce sujet La feuille d’aluminium évite
met en évidence le potentiel d’action l’évaporation du solvant (ici,
du matériau à éliminer et une peinture
chlorure de méthylène et
sous-jacente supportant les conditions extrêmement fort des agents chélatants, que méthanol en gel).
de mise en œuvre et d’activité de l’enzyme ce soit en termes de capacité de discrimination Ph. Gabriela Szatanik-Perrier.
(apport de chaleur, stabilisation du pH, absence ou en termes de solvant plus universel. En e≠et,
Figures 8 a à 8d
d’inhibiteurs). Cependant, il a été démontré [20] les facteurs cumulés de pH, de concentration Chambéry, hôtel de Cordon,
que l’aptitude des enzymes à catalyser une et de complexation font que ces produits ne paroi sud: nettoyage avec
hydrolyse est plus complexe que la conception sont pas uniquement e≤caces sur les composés une résine échangeuse d’ions.
schématique que nous en avons généralement, inorganiques ou sur les ions métalliques libres, 8a. Avant dégagement
et que, dans ce cas de figure, le pH (7,7) est plus mais également sur les cations qui participent de la coloration brune 6 b. 8 c.
important que l’augmentation de la température à la structure de composés métallo-organiques potentiellement à base de
protéines.
qui devrait être de 35-40°C pour optimiser et sur la matière organique elle-même, dans Peinture à mezzo fresco.
l’activité enzymatique. certaines conditions de pH. 8b. Après un premier
dégagement acide
Le rôle et l’e≤cacité de la salive, utilisée Dans le même type d’action, il existe également
(dichlorométhane 50/formiate
pour décrasser, sont encore plus di≤ciles les résines échangeuses d’ions. Ce sont des solides d’éthyle 50/acide formique 2),
à comprendre. On pense, maintenant, insolubles chargés d’ions positifs ou négatifs qui en gel abondamment rincé.
que le composant actif principal est la mucine vont pouvoir échanger des anions ou des cations 8c. Application de résine
– une glycoprotéine qui est à la base de la avec les solutions, au contact desquelles ils vont échangeuse d’ions anionique
formulation de la salive artificielle. Mais il est se trouver. Leurs substrats sont généralement (forte), en pâte. Quelques
auréoles résiduelles seront
intéressant de noter que la salive artificielle des copolymères synthétisés sous une forme
ensuite éliminées avec des
commercialisée en France 8 contient également la plus fine possible de manière à optimiser compresses d’argile (attapulgite).
des sels de citrate de sodium et d’ammonium la rapidité des échanges ioniques par une surface 8 d. La paroi sud à l’issue des
qui ont une action chélatante et qui, associés spécifique importante (sphères de 100 à 500µm). traitements.
à l’action émulsifiante de la protéine, rendent En tant que nouveau produit dans le domaine Photographies Claire Bigand.
peut-être l’e≠et enzymatique anecdotique. de la restauration, son emploi ne devient évident Photographie et documents
qu’en 2005 [23]. Tous les sujets traités avec Émilie Checroun,
Discriminations ioniques des résines cationique ou anioniques sont sauf mentions contraires.
Les agents chélatants ont été introduits sciemment des peintures essentiellement minérales
dans le métier pour éliminer des produits (des fresques ou utilisant des techniques mixtes),
d’altération de la surface d’une peinture non et la résine échangeuse d’ions, appliquée dessus,
vernie. Ils forment des complexes avec certains n’est, à chaque fois, qu’un complément
cations dans des conditions de pH spécifiques. de nettoyage ou une alternative au nettoyage
Les produits couramment employés par les de certains pigments sensibles.
restaurateurs de peintures sont des sels d’acides
Il reste, cependant, di≤cile de se faire une
éthylène diamine tétracétiques (EDTA)
opinion sur les réelles possibilités d’utilisation
et citriques (TAC), car ils sont les plus étudiés
de ces produits, peu expérimentés en France.
et les seuls disponibles prêts à l’emploi.
Les publications ne développent que très peu
Par ailleurs, le fonctionnement de ces produits
leurs principes de fonctionnement,
implique de nombreux paramètres qu’il est
la détermination des paramètres de mise
di≤cile de maîtriser sur des œuvres aux
en œuvre et les résultats obtenus. Qui plus est,
matériaux complexes, et la littérature spécialisée
certains cas publiés cumulent les traitements
n’est jamais assez didactique pour épauler
et ne fournissent pas su≤samment de détails
le praticien.
pour saisir réellement quel a été le rôle
de chaque produit.
8. Salive synthétique CTS.
8 d.
Tableau 1
Synthèse des moyens d’intervention
Moyen, technique ou produit Type d’action Limites, précautions Contexte d’usage
Solvants organiques
Neutres Solubilisation de matière organique Connaissance de la technique picturale. Allègements et / ou nettoyage de vernis.
par ionisation et dissociation faibles. Maîtrise de l’action solvante, des vapeurs
et de la pénétration. Risque d’agressivité.
Les paramètres physiques
Les méthodes d’application sont souvent décrites On voit également apparaître des gels Dipolaires aprotiques Solubilisation de matière organique, Connaissance de la technique picturale. Dégagement de repeints huileux.
car elles conditionnent le succès des traitements. fonctionnalisés, comme l’éponge nanomagnétique métallo-organique et parfois minérale Maîtrise de l’action solvante, des vapeurs
par ionisation et dissociation fortes. et de la pénétration. Risque d’agressivité.
Le panel de procédés disponibles est presque de Bonini [24], manipulable magnétiquement,
infini, mais ceux-ci ont tous en commun lavable et réutilisable. Elle peut être chargée Resin-soaps Détergence. Usage très spécifique. Risque de résidus. Élimination de résines naturelles.
de chercher à minimiser le contact du traitement de solutions micellaires ou de microémulsions, Risques d’agressivité envers les liants huileux
avec la peinture, tout en optimisant jusqu’à 92% en poids et présente alors les et résineux naturels.
son e≤cacité. Pour cela, plusieurs options sont avantages d’un gel sans résidu, d’une solution
envisageables: protéger les matériaux originaux, de nettoyage e≤cace et d’un apport minimal Eau
modifier les propriétés physiques de la solution d’agent actif.
Gel Gonflement, ionisation, dissociation. Risques de résidus dans les porosités de l’œuvre. Décrassage, dégagement d’enduits,
de nettoyage, se servir de substrats ou combiner Risque d’agressivité envers les liants aqueux, de repeints.
Enfin, il faut mettre un terme aux idées reçues
toutes ces mesures. Les développements les plus saponifiés (dans certains cas) ou fortement oxydés.
sur les capacités des matériaux absorbants [25],
poussés concernent la modification des
le papier japonais se montrant ine≤cace dans
propriétés physiques, qui passe par la formulation Bases Ionisation et dissociation. Risques de résidus et de sels.
l’homogénéisation d’un nettoyage et la cellulose Risques d’agressivité envers les liants organiques.
de solvants en gels, d’émulsions ou de
inapte à retenir les liquides.
microémulsions.
Tensioactifs Mouillage, émulsion, dispersion, détergence. Maîtrise de la chimie des surfactants. Décrassage, fabrication d’émulsions et de gels.
Les moyens mis en œuvre dans le nettoyage Risques de résidus, de détergence et de pollution.
Les émulsions grasses et maigres sont
des peintures murales sont de plus en plus Risque d’agressivité envers les liants organiques.
aujourd’hui couramment utilisées dans
sophistiqués et discriminants. Ils font appel à
les interventions de nettoyage, car elles donnent
d’importantes connaissances physico-chimiques Chélatants Chélation, ionisation et dissociation Maîtrise des phénomènes de chélation. Risques Élimination de crasses grasses et/ou fortement
la possibilité d’isoler la solution de nettoyage de certains produits minéraux d’agressivité envers les pigments et certains liants indurées. Élimination de taches de rouilles.
et exigent une compréhension la plus parfaite
dans une matrice qui reste sans e≠et sur l’œuvre. et métallo-organiques. protéiques et / ou polysaccharidiques, et calciques Allègement de vernis altéré par les fumées
possible des matériaux constituants de la
Les plus intéressantes sur les peintures murales pour certains chélatants. de cigarettes. Solubilisation d’ajouts protéiques
peinture. C’est sur ce dernier point qu’il serait ou polysaccharidiques.
sont les émulsions grasses (eau dans l’huile),
intéressant, dorénavant, de concentrer les e≠orts,
car elles permettent d’augmenter la puissance
car l’identification des produits indésirables Enzymes Action enzymatiques. Identification certaine des matériaux organiques à Gonflement et / ou élimination de repeints.
de l’agent nettoyant 9.
et désirables est à l’origine des plus grosses éliminer. Difficulté de mise en œuvre. Risques de résidus.
Afin d’améliorer les performances des émulsions di≤cultés de nettoyage rencontrées sur site.
Résines échangeuses d’ions Fortes ionisation et dissociations. Identification des matériaux à éliminer. Risques Élimination spécifique d’un matériau
et réduire leurs inconvénients, les chercheurs
Émilie Checroun et Vincent Detalle d’agressivité envers les liants et les pigments. organique ou minéral. Badigeons en général.
sont en train de développer des émulsions à Risques de résidus (employées en gel).
l’échelle nanométrique. Plus stables, elles se
comportent comme des dispersions: solubles Support du traitement
dans une large gamme de solvants, très
Pappina Action solvante dépendante Compatibilité entre le solvant voulu et la cire Allègement de vernis, traitement d’une
pénétrantes et performantes dans la réabsorption de l’agent de nettoyage choisi. saponifiée. Risques de résidus et de brillances. œuvre sensible au solvant de nettoyage.
des matériaux solubilisés. Le panel de systèmes
imaginables est très large car la nanotechnologie Solvants en gel Action solvante dépendante de l’agent Risques de résidus, maîtrise de la formulation Nettoyage de matière organique
peut conférer à l’agent nettoyant des propriétés de nettoyage choisi. Action prolongée, du gel. Compatibilité du gélifiant et du solvant (vernis, repeint, consolidant).
s’adaptant à l’action souhaitée. Depuis 1995, pénétration du liquide restreinte, voulu.
plusieurs formulations d’émulsions maigres mouillage favorisé, vapeurs retenues.
– à base de dodécylsulfate de sodium (surfactant),
Gels aqueux Action dépendante de l’agent actif placé Risques de résidus. Dégagement de matériaux minéraux
de pentanol (cosurfactant), de dodécane,
dans le gel. Action prolongée, pénétration ou métallo-organiques peu solubles.
hexadécane ou xylène/diluente nitro (solvant) du liquide restreinte, mouillage favorisé,
et d’eau (phase externe) – vont dans ce sens. vapeurs retenues.
Elles n’usent que d’une très faible quantité
d’agents nettoyants (0,8% en volume) et sont très Émulsions Action dépendante de l’agent actif placé Risques de résidus. Maîtrise de l’action solvante Nettoyage ou décrassage d’une œuvre
e≤caces sur la solubilisation de la cire grâce dans l’émulsion. Action d’un agent choisie et de la formulation de l’émulsion. sensible au produit nécessaire.
potentiellement agressif pour l’œuvre
à la très petite taille des «gouttes» de solvant.
à travers un produit protecteur.
Parfois, la phase externe est remplacée par un
cosolvant (propylène carbonate ou alcool Microémulsion Action dépendante de l’agent actif placé Risques de résidus (moindre). Nettoyage ou décrassage d’une œuvre
benzylique), afin de créer une solution micellaire dans l’émulsion. Action d’un agent Maîtrise de l’action solvante choisie sensible au produit nécessaire.
plutôt qu’une émulsion. Une nouvelle famille potentiellement agressif pour l’œuvre et de la formulation de l’émulsion.
de surfactants a également été introduite, à travers un produit protecteur.
Plus performante que celle des émulsions.
les polyglycols d’alkyles (APG), dont les formes
non-ioniques et ioniques peuvent être associées Compresses Action dépendante de l’agent actif placé Maîtrise de l’action solvante choisie. Traitement de grandes surfaces,
à 80% pour 20% en poids afin d’obtenir dans le gel. Action prolongée, pénétration Risques d’irrégularités, d’auréoles. dégagement de matériaux peu solubles.
un équilibre entre la concentration micellaire du liquide restreinte, mouillage favorisé,
critique (CMC) et la quantité de solvant désirée vapeurs retenues.
(p-xylène). Économique, cette dernière
Action mécanique
formulation – active sur les cires et les résines
synthétiques – est aussi écologique, car les APG Percution, grattage… Déstabilisation de l’adhérence Maîtrise du geste, comportement favorable Dégagement de matériaux non-solubles ou
sont biodégradables, deux grandes qualités dans gommage et / ou de la cohésion de la matière. des matériaux. Risques d’usures, griffures nettoyage de peintures sensibles aux liquides.
un contexte de peintures murales. et perte de matière.
9. Elles ont le gros inconvénient Laser Ablation thermoplastique Maîtrise des fluences, des longueurs d’ondes Élimination de matériaux non-solubles
de laisser parfois un aspect et / ou photochimique. et du geste. Risques d’agressivité envers certains ou présents en grande épaisseur.
luisant. pigments.
In memoriam
Giorgio Torraca (1927-2010)

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interdisciplinaire dont il prônait l’exercice et
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cuite polychromée, musée du regrettait la trop grande rareté.
secco mural paintings. A case techniques for cleaning the wall adjoint en 1971, il occupe cette fonction, jusqu’à
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peintures murales, des mosaïques, ou l’utilisation Ph. Iccrom.

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Peintures murales Dossier Laboratoire / Recherches

Altérations Quoi de neuf depuis Mora et Philippot ?

96 | 97 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements

98 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 99

100 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 101

Photos (visible, U.V., I.R., 3D topographie si nécessaire)

102 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 103

Une étude de cas Pierre de la Vierge de l’Annonciation

Figures 12a, 12b, 12c et 12d

104 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 105

Pierre de la Pentecôte Pierre de l’Ascension

15 c. Vincent Detalle et Stéphanie Duchêne

106 | 107 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements

108 | 109 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements

110 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 111

Réaction 1 [1] «Umweltbedingte [5] S. Giovannoni, M. Matteini,

112 | 113 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements

Les altérations des pigments au plomb Page de droite

et leur reconversion par laser

due au développement d’ateliers de fabrication produisant des pigments réputés Figures 3a et 3b

Sébastien Aze L’usage du monoxyde de plomb comme pigment

114 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 115

Les phénomènes d’altérations La reconversion :

116 | 117 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements

Théories, pratiques et axes de développement

118 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 119

Le nettoyage en théorie Le nettoyage en pratique

120 | 121 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements

L’application des enzymes

122 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 123

Moyen, technique ou produit Type d’action Limites, précautions Contexte d’usage

124 monumental 2011 Laboratoire/Recherches Peintures murales : altérations et traitements 125

Giorgio Torraca (1927-2010)

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