Document de Willian

2 bac biof
B.OUSSAMA (Tétouan) 1 A.CHAFIKI (Azemmour)

TABLE DES MATIÈRES
I transformation rapides et lentes 3

1 Réactions d’oxydoréduction (Rappel)......................................................................................................3
1.1 Définition....................................................................................................................................... 3
2 Transformations rapides - lentes..............................................................................................................3
2.1 Transformations rapides...............................................................................................................3
2.2 Transformations lentes..................................................................................................................4
2.3 Quelques techniques physiques pour mettre en évidence les transformations lentes.................4
3 Les facteurs cinétiques.............................................................................................................................. 4
3.1 Définition....................................................................................................................................... 4
3.2 Activité : Effets des facteurs cinétiques........................................................................................4
II suivi temporel d’une transformation chimique – vitesse de réaction 6

1 Suivi temporel d’une transformation chimique.......................................................................................6
1.1 Méthodes utilisées dans la cinétique chimique............................................................................6
1.2 Tableau d’avancement et l’avancement maximale.......................................................................6
2 vitesse volumique d’une réaction..............................................................................................................7
2.1 Définition....................................................................................................................................... 7
2.2 Détermination de la vitesse volumique de réaction.....................................................................7
2.3 Évolution de la vitesse de réaction au cours du temps................................................................7
3 Temps de demi-réaction........................................................................................................................... 8
3.1 Définition....................................................................................................................................... 8
3.2 Détermination du temps de demi-réaction.................................................................................8
4 Suivi de l’évolution temporelle d’une transformation chimique.............................................................8
4.1 technique de dosage (Activité)......................................................................................................8
4.2 Mesure de la pression (Activité)...................................................................................................9
4.3 Mesure de la conductivité (Activité)............................................................................................11
5 interprétation microscopique..................................................................................................................11
5.1 Agitation thermique....................................................................................................................11
III transformations chimiques s’effectuant dans les deux sens 13

1 Transformations acido-basiques en solution aqueuse (Rappel)............................................................13
1.1 Solution aqueuse..........................................................................................................................13
1.2 Acides et bases selon Brönsted...................................................................................................13
1.3 Couple Acide/Base.......................................................................................................................13
1.4 Transformations Acido-Basiques.................................................................................................14
2 pH d’une solution aqueuse......................................................................................................................14
2.1 Définition..................................................................................................................................... 14
2.2 Méthodes de mesure du pH d’une solution aqueuse..................................................................15
3 Transformations chimiques totale et limitée..........................................................................................15
3.1 Transformation chimique totale. (Activité).................................................................................15
2
3.2 Transformation chimique limitée. (Activité)................................................................................16
3.3 Taux d’avancement final..............................................................................................................17
3.4 Sens d’évolution d’un système chimique......................................................................................17
3.5 Étude microscopique de l’état d’équilibre....................................................................................18
IV État d’équilibre d’un système chimique 19

1 Quotient de réaction................................................................................................................................19
1.1 Définition..................................................................................................................................... 19
1.2 Exemples...................................................................................................................................... 19
2 État d’équilibre d’un système chimique...................................................................................................20
2.1 Définition..................................................................................................................................... 20
2.2 Conductance d’une solution électrolytique.........................................................................................20
2.3 Quotient de la réaction à l’équilibre (Activité)............................................................................20
2.4 Constante d’équilibre K................................................................................................................21
3 Les paramètres influençant le tau d’avancement final τ...............................................................................21
3.1 influence de la constante d’équilibre K........................................................................................21
3.2 l’effet de l’état initiale du système chimique................................................................................22
V transformations associées aux réactions acido-basiques en

solution aqueuse
23
1 Autoprotolyse de l’eau............................................................................................................................. 23
1.1 Définition..................................................................................................................................... 23
1.2 Taux d’avancement final de l’autoprotolyse de l’eau. (Activité)..................................................23
1.3 Produit ionique de l’eau...............................................................................................................24
1.4 Solutions acides, basiques et neutres...................................................................................................24
2 Constante d’acidité d’un couple Acide/base............................................................................................25
2.1 Définition..................................................................................................................................... 25
2.2 Relation entre pH et pKA d’un couple AH/A−....................................................................... 25
2.3 Constante d’acidité relative aux couples d’eau............................................................................25
2.4 Constante d’équilibre associée à une réaction acido-basique............................................................26
3 Comportement des acides et des bases en solution aqueuse.........................................................................26
3.1 Comportement des acides en solution aqueuse. (Activité)..........................................................26
3.2 Comportement des bases en solution aqueuse. (Activité)...........................................................27
4 Domaines de prédominance et diagramme de distribution des espèces acide et basique en solution
aqueuse.
28
4.1 Domaine de prédominance des espèces acide et basique du couple AH/A−.................................. 28
4.2 Diagramme de distribution des espèces acide et basique du couple AH/A−.................................. 29
4.3 Application aux indicateurs colorés.............................................................................................29
5 Dosage acido-basique.........................................................................................................................................30
5.1 Définition..................................................................................................................................... 30
5.2 Équivalence acido-basique....................................................................................................................30
5.3 Dosage pH-métrique..............................................................................................................................30
5.4 Dosage de l’acide éthanoïque par une solution d’hydroxyde de sodium.....................................30
5.5 Dosage d’une solution d’ammoniac par l’acide chlorhydrique..........................................................31
5.6 Choix d’indicateur coloré pour la détermination du point d’équivalence E................................32
VI Évolution spontanée d’un système chimique 33

1 Quotient de réaction (Rappel).................................................................................................................33
1.1 Définition (Rappel)......................................................................................................................33
1.2 Exemples...................................................................................................................................... 33
1.3 Valeur du quotient de réaction à l’équilibre.................................................................................33
2 Critère d’évolution spontanée..................................................................................................................34
VII Transformations spontanées dans les piles et récupération d’énergie 36

1 Transferts d’électrons............................................................................................................................... 36
1.1 Transferts spontanés directs.................................................................................................................36
1.2 Transfert spontané indirect..........................................................................................................37
1.3 Activité : réaction d’oxydoréduction avec espèces chimiques séparées (la pile Daniell).............37
2 Constitution d’une pile électrique............................................................................................................38
3 Force électromotrice d’une pile................................................................................................................38
4 Évolution spontanée d’une pile...............................................................................................................38
4.1 Quantité d’électricité et bilan de matière.....................................................................................39
VIIIexemples de transformations forcées. 41

1 Transformations forcées.....................................................................................................................................41
1.1 Transformation spontanée....................................................................................................................41
1.2 Transformation forcée...........................................................................................................................41
2 Électrolyse................................................................................................................................................ 42
2.1 Définition..................................................................................................................................... 42
2.2 Réactions produites au niveau de chaque électrode....................................................................43
2.3 Quantité d’électricité et bilan de matière.....................................................................................43
3 Applications............................................................................................................................................. 43
3.1 Électrolyse de la solution de chlorure de sodium........................................................................43
IX réactions d’estérification et d’hydrolyse. 45

1 Composés organiques oxygénés........................................................................................................................45
1.1 Groupe des alcools....................................................................................................................... 45
1.2 Acides carboxyliques....................................................................................................................45
1.3 Anhydride d’acide.........................................................................................................................46
1.4 Esters............................................................................................................................................ 46
2 Réactions d’estérification et d’hydrolyse.................................................................................................47
2.1 Réaction d’estérification.......................................................................................................................47
2.2 Réaction d’hydrolyse d’un ester...................................................................................................48
2.3 État d’équilibre chimique estérification-hydrolyse.............................................................................48
3 Contrôle de la réaction d’estérification et d’hydrolyse............................................................................49
3.1 Contrôle de la vitesse de réaction.................................................................................................49
3.2 Contrôle de l’état final d’une réaction chimique..........................................................................49
X contrôle de l’évolution des systèmes chimiques par changement de réac-

tif. 52
1 Synthèse d’un ester à partir d’anhydride d’acide et d’un alcool..............................................................52
1.1 Équation de la réaction................................................................................................................52
1.2 Synthèse de l’aspirine...................................................................................................................52
2 Hydrolyse basique des esters - saponification.................................................................................................53
2.1 Réaction d’un ester avec les ions HO−........................................................................................... 53
2.2 Saponification des corps gras...............................................................................................................54
2.3 Propriétés du savon......................................................................................................................55
3 Catalyse.................................................................................................................................................... 55
3.1 Définition..................................................................................................................................... 55
3.2 Types de catalyse.........................................................................................................................56
3.3 Choix du catalyseur......................................................................................................................56
CHAPITRE I
TRANSFORMATION RAPIDES ET LENTES
1 Réactions d’oxydoréduction (Rappel).

1.1 Définition.
B L’oxydant (Ox) est toute espèce chimique capable d’acquérir (accepter) des électrons lors d’une réaction
chimique, et susceptible de se réduit au réducteur (red) selon l’équation suivante : Ox + ne− 4 Red
Exemple : Fe3+ + e− −→ Fe2+
B Le réducteur (red) est toute espèce chimique capable de perdre des électrons lors d’une réaction chimique,
et susceptible de s’oxyder à l’oxydant (Ox) selon l’équation suivante : Red 4 Ox + ne−
Exemple : Au −→ Au3+ + 3e−
B Les espèces chimiques (Ox) et (Red) sont conjuguées et forment un couple Ox/Red s’il est possible de
passer d’une espèce chimique à l’autre en gagnant ou en perdant des électrons selon l’équation suivante :
Ox + ne− 4 Red.
Exemple : Al3+ /Al(s) Fe3+ /Fe(s) MnO−4 /MnO2 BrO−3 /Br−
(aq) (aq)
B La réaction d’oxydoréduction est une réaction qui fait intervenir un échange d’électrons entre les réactifs
de deux couples Ox1/Red1 et Ox2/Red2 , où le réducteur perd des électrons qui sont acquis par l’oxydant.
★ On considère les couples suivants : Ox1/Red1 Ox2/Red2
★★ Pour le premier couple : n2× ( Ox1 + n1e− 4 Red1 )
★★ Pour le deuxième couple : n1× (Red2 4 Ox2 + n2e−)
⇒ Donc : L’équation bilan de la réaction est : n1Red2 + n2Ox1 4 n2Red1 + n1Ox2

Application
1. Écrire l’équation de la réaction d’oxydoréduction entre les ions du permanganate et des ions de fer
(II) en milieu acide.
✦ On considère les réactifs suivants :MnO−4 Fe2+

✦ On donne les couples : Fe3+/Fe2+MnO4− /Mn2+
2. Dans un milieu acide l’eau oxygénée réagit avec les ions iodures, les couples mis en jeu : I2/I− H2O2/
2 Transformations rapides - lentes

2.1 Transformations rapides
Les transformations rapides (instantanées) sont des transformations qui se produisent tellement vite que
nous ne pouvons pas suivre leur évolution à l’œil nu ou avec les appareils de mesure courants disponibles au
laboratoire. C-à-d qu’il est impossible de distinguer des états intermédiaires entre l’état initial et l’état final du
5
2 bac
système.
Exemple :
✦ Les réactions d’explosion.
✦ La plupart des réactions acido-basiques.
✦ Quelques réactions d’oxydo-réduction.
✦ Quelques réactions de précipitation.
2.2 Transformations lentes

Les transformations lentes sont des transformations qui durent quelques secondes à plusieurs heures, telles
que leur évolution peut être suivie à l’oeil nu ou avec les appareils de mesure courants disponibles au
laboratoire. Exemples :
✦ La formation de la rouille (oxydation du fer) ou de la patine (oxydation du cuivre).
✦ Réaction de l’acide chlorhydrique avec le zinc.
✦ La réaction de dismutation de l’ion thiosulfate S2O2−3 en milieu acide.
2.3 Quelques techniques physiques pour mettre en évidence les transformations lentes.
Manomètre : Dans le cas de transformations accompagnées d’une modification de la quantité de matière gazeuse,
nous utilisons le manomètre pour suivre la pression du mélange réactionnel dans le temps. Reconnaissant ainsi la
nature de la transformation (rapide ou lente).
Conductimétrie : Dans le cas des transformations ioniques, nous utilisons la conductimétrie pour observer
l’évolution de la conductivité du mélange réactionnel dans le temps. Reconnaissant ainsi la nature de la
transformation (rapide ou lente).
pH–métrie : Dans le cas des ions H3O+ et OH(aq)

−
présent dans la réaction, nous utilisons un pH-mètre
(
pour suivre l’évolution du pH de la solution (c-à-d [H3 O + ]). Reconnaissant ainsi la nature de la transformation
(
(rapide ou lente).
3 Les facteurs cinétiques.

3.1 Définition
On appelle facteur cinétique, chaque paramètre pouvant modifier la vitesse d’évolution d’un système chimique.
3.2 Activité : Effets des facteurs cinétiques.

On fait réagir les ions iodures I− et les ions peroxodisulfate S2O2−. Pour illustrer l’influence de quelques facteurs
8
cinétiques sur la vitesse de cette réaction, on prépare au même instant 4 mélanges sous la température θ. Selon le
tableau suivant :
[I−]i(mmol.L−1)[S2O2−]i(mmol.L−1)Température θ(°C)
8
Mélange 1 20 10 20
Mélange 2 40 20 20
Mélange 3 20 10 35
Mélange 4 40 20 35
Avec le dosage, on détermine la concentration du diiode [I2] formée, pour chaque mélange pendant la même durée
t = 20min. et on transmet les résultats dans le tableau suivant :
1. Écrire l’équation de cette réaction, sachant

Le mélange mélangeque
1 les couples
mélange 2 mis en jeu 3sont
mélange : I2/I−
mélange S2O2−/SO2−
8 4
4
B.OUSSAMA 6 A.CHAFIKI
2 bac
2. Quel est le facteur cinétique qui explique les résultats des expériences 1 et 2 d’une part, et les résultats
des expériences 3 et 4 d’autre part. Quel est l’effet de ce facteur ?
3. Quel est le facteur cinétique qui explique les résultats des expériences 1 et 3 d’une part, et les résultats
des expériences 2 et 4 d’autre part. Quel est l’effet de ce facteur ?
4. Dans quelle expérience a-t-on la transformation la plus est rapide ?
Réponses :
1. L’équation bilan de la réaction est : S2O2− + 2I− 4 2SO2− + I2
8 4
2. Dans les deux expériences 1 et 2 (ou 3 et 4) la température est fixée, tandis que l’augmentation des
concentrations initiales conduit à l’augmentations de concentration diiode I2 formée, donc le facteur cinétique
mis en jeu est la concentration initiale des réactifs. Plus les concentrations initiales des réactifs sont élevées
plus la transformation est rapide.
3. Dans les deux expériences 1 et 3 (ou 2 et 4) les concentrations initiales sont fixées, tandis que l’augmentation
de la température conduit à l’augmentation de concentration diiode I2 formée, donc le facteur cinétique
mis en jeu est la température. Plus la température est élevée plus la transformation est rapide.
4. La transformation la plus rapide est celle de l’expérience 4, car on a utilisé deux facteurs cinétiques :
l’augmentation des concentrations initiales et la température.
Conclusion
Les facteurs cinétiques sont des grandeurs qui modifient la vitesse d’évolution d’un système chimique (ils i
Température : plus la température du milieu réactionnel est élevée, plus la transformation est
rapide et vice versa (Eau froide, glace )−→ Arrêter la transformation.

Concentration initiale des réactifs : plus les concentrations initiales des réactifs sont élevées plus la trans
Catalyseur : espèce chimique capable de modifier la vitesse d’une réaction sans affecter l’état d’équi- libre du
CHAPITRE II
SUIVI TEMPOREL D’UNE TRANSFORMATION CHIMIQUE – VITESSE
DE RÉACTION
1 Suivi temporel d’une transformation chimique.

1.1 Méthodes utilisées dans la cinétique chimique
La cinétique chimique vise à suivre l’évolution d’une transformation chimique, en particulier à déterminer
l’avancement x en fonction du temps x = f(t).
Pour cela, des méthodes physiques et chimiques sont adoptées :
B Méthodes physiques sont utilisées lorsque certaines grandeurs physiques mesurables dans un milieu réac-
tionnel sont liées à la concentration de certaines des espèces chimiques présentes dans ce milieu, notamment :
(Conductimétrie - pH-métrie - mesure de volume ou de pression - Spectrophotométrie).
Ces méthodes se caractérisent par un suivi continu de l’évolution de la quantité de matière ou de la
⇒
concentration dans le temps, sans pertuber le milieu réactionnel.
B Méthodes chimiques telles que le dosage. Ces méthodes ne permettent pas de suivre en continu l’évolution
de la quantité de matière ou de la concentration d’un réactif ou d’un produit dans le temps.
Quelques méthodes pour déterminer la quantité de matière
En fonction de En fonction de volume En fonction de En fonction de On utilisons la

la masse m de gaz Vgaz la pression P concentration C conductivité σ
m V P.V ∑
n= n= n= n = C.V σ= λi.[Xi]
M Vm R.T
1.2 Tableau d’avancement et l’avancement maximale.

Le tableau d’avancement décrit l’évolution des quantités de matière d’un système chimique de l’état initial
à l’état final, en fonction de l’avancement x, qui est une grandeur exprimée en mole qui permet de rendre
compte l’évolution des quantités de matière des espèces au sein d’un système chimique au cours du temps.
Équation de réaction aA + bB −→ cC + dD
État du système Avancement quantité de matière en (mol)
État initial 0 ni(A) ni(B) 0 0
État intermédiaire x ni(A) − ax ni(B) − bx cx dx
État final xmax ni(A) − axmax ni(B) − bxmax cxmax dxmax
8
2 bac
Remarques
✦ si A est le réactif limitant donc : ni(A) − axmax = 0 D’où la valeur d’avancement maximale est :
ni(A)
xmax =
a
✦ si B est le réactif limitant donc : ni(B) − bxmax = 0 D’où la valeur d’avancement maximale est :
. ni(B)
xmax =
✦ b maximale correspond à la valeur minimale obtenue de xmax.
L’avancement
✦ Le mélange est stœchiométrique si : ni(A) = ni(B)

a b
2 vitesse volumique d’une réaction

2.1 Définition
La vitesse volumique d’une réaction correspond à la quantité de matière formée ou disparue par unité de temps
et de volume, tel que :
☞ V : le volume de la solution (m3).
1 dx
☞ v : La vitesse volumique de la réaction en mol.m3.s−1
dx
v(t) =.
V dt ☞ dt
: la variation de l’avancement x de la réaction par rapport
au temps (mol.s−1)
2.2 Détermination de la vitesse volumique de réaction
x(mmol)
On trace la tangente à la courbe x = f(t) à la date t choisie. On

dx
calcule la valeur du rapport qui représente le coefficient directeur
d t
de cette tangente, et on le d iv ise par la valeur de V (volume
de la
solution). ∆t
•
Exemple :
∆x
☞ Calculer dans la figure ci-contre la vitesse de réaction à l’instant
t = 10min, tel que le volume réactionnel est V = 100mL.
☞ Correction : On remplace dx par ∆x et dt par ∆t. •

v10 = 1 . ∆x = 1 (21 − 10) × 10−3 5
= 0, 011mol.L−1 .min−1.
V ∆t 0, 1 14 − 4
×
0
10 t(min)
2.3 Évolution de la vitesse de réaction au cours du temps .

Au cours de la transformation, la valeur de la pente (coefficient directeur) de la tangente diminue avec le temps.
Et puisque la transformation se déroule dans un volume constant, alors : la vitesse de réaction diminue avec le
temps.
☞ Explication : Pendant la transformation, la quantité de matière (concentration) des réactifs diminue au cours
du temps ce qui explique la diminution de la vitesse de la réaction.
2 bac
x(mmol) v(mmol.L−1.min−1)
•
Diminution de la vitesse de réaction au cours de temps
5 5
0 0
10 t(min) 10 t(min)
3 Temps de demi-réaction.
3.1 Définition.
Le temps de demi-réaction, noté t1/2, correspond au temps nécessaire pour que l’avancement soit parvenu à
la moitié de sa valeur finale : x
fx(t1/2) = .
Remarque : 2
☞ Si la transformation est totale, ce qui correspond à la disparition du réactif limitant, l’avancement final est
égal l’avancement maximal, alors : xma
x
☞ Le temps de demi-réaction n’est
x(t1/2
pas) =
constant car il dépend de plusieurs paramètres.
2
3.2 Détermination du temps de demi-réaction.
On le détermine graphiquement à partir de la courbe de variations
de l’avancement x = f(t) :
✓ On détermine la valeur de l’avancement maximale xmax par le x(mmol)
traçage d’une asymptote à la courbe.
x
✓ On détermine max sur la courbe .
2
✓ On détermine le point d’intersection de la ligne horizontale xmax
xmax
d’ordonnée avec la courbe.
2
✓ L’abscisse du point d’intersection représente le temps de demi-
réaction t1/2.
xmax
2
•
Remarques :
☞ Pendant le suivi temporel de la transformation, la durée entre 5
chaque mesure doit être beaucoup plus courte que le temps de demi-
réaction t1/2 pour garantir l’intégrité de l’étude. 0 20
t1/2 t(min)
☞ Le temps de demi-réaction permet d’estimer le temps nécessaire
à la fin de la transformation chimique étudiée (environ tf = 10tt/2)
4 Suivi de l’évolution temporelle d’une transformation chimique.

4.1 technique de dosage (Activité)
À la date t = 0, on mélange une solution aqueuse d’iodure de potassium (K+ + I−) de volume V1 = 0, 50L et de
concentration C1 = 0, 40mol.L−1, avec un volume V2 = 0, 50L de la solution des ions peroxodisulfate S2O2− de
8
2 bac
concentration C2 = 0, 30mol.L−1.
•les couples mis en jeu dans la transformation est : S2O2−/SO2−
; I2/I−
8 4
1. Écrire l’équation de la réaction.
2. Calculer la quantité de matière initiale des réactifs, puis déduire leurs concentrations initiales.
3. Tracer le tableau d’avancement et déduire l’avancement maximale xmax et le réactif limitant.
4. D’après le tableau d’avancement, montrer que x(t) = [I2](t).VT . avec : VT = V1 + V2.
5. Déduire la valeur de la concentration maximale [I2](mol.L−1)

diiode formé. [I2]max
6. à différentes dates, on effectue rapidement des prélèvements
que l’on refroidit dans la glace fondante. On dose ensuite
le diiode formé. L’ensemble des résultats de cette expérience •
permet de tracer le graphe représentant la variation de la 0, 08
concentration de diiode en fonction de temps [I2] = f(t).
(voir la figure ci-contre). 0, 06
6.1 Quel est le rôle de la glace dans cette expérience.
6.2 Déterminer, en justifiant, le temps de demi-réaction 0, 04
t1/2.
6.3 Calculer la vitesse volumique de formation du 0, 02
diiode formé aux instants t0 = 0 et t1 = 40min.
Expliquer les résultats trouvés. 0
10 20 30 40 50 t(min)
Réponses :
1. L’équation bilan de la réaction est : S2O2− + 2I− −→ 2SO2− + I2
8 4
2. La quantité de matière initial des réactifs :
4 n0(S2O2−) = C2.V2 = 0, 3 ×0, 5 = 0, 15mol 4 n0(I−) = C1.V1 = 0, 4 0, 5 = 0, 20mol.
8
Les concentrations initiales :
4[S2 O 2− ] = n0(S2O2−
8) 0, 15 n0(I−) 0,
= = 0, 15mol.L−1 . 4[I − ] = = 0, 20mol.L−1.
8 VT 1 VT = 20
1
3. Tableau d’avancement. avancement maximale (On divise les quantités de matière initiales par les coefficients
stœchiométriques et on choisit la valeur minimale)
n0(S2O2−) n0(I−)
1 8 = 0, 15mol
2 = 0, 10mol ⇒ Donc xmax = 0, 10mol et le réactif limitant est I−.
;
4. D’après le tableau d’avancement, la quantité de matière diiode à l’instant t est : n(I2) = x.
et puisque n(I2) = [I2].VT d’où : x = [I2].VT . xmax 0, 10
5. On a d’après la question précédente x = [I ].V ⇒ [I ] = = = 0, 10mol.L−1
2 T 2 max
VT 1
6. 6.1 en refroidissant simultanément le milieu (eau glacée) on diminue fortement la vitesse de réaction, ce
qui permet de supposer que la quantité de matière d’ions I2 va rester pendant le dosage à peu près
constante, et égale à ce qu’elle était au moment du prélèvement.
6.2 à t on a : x xmax et d’après la relation x = [I ].V on peut écrire x = [I ] .V
1/2 = 2 T 2 1/2 T
1/2
2 1/2
x
c-à-d : [I2]1/2 = max = 0, 050mol.L−1. D’après la courbe on trouve : t
1/2 = 12min.
2VT
1 dx d[I2]
6.3 On a : v(t) = . =⇒ v(t) =
D’où : d[I2 ] V0,dt
08 − 0 dt d[I2 ] 0, 1 − 0, 08
•v0 = = = 8.10−3 mol.L−1 .min−1 •v = = = 6, 25.10−4 mol.L−1 .min−1 .
dt 10 − 0 40 52 − 20
dt
Explication : la vitesse volumique de la réaction diminue avec le temps a cause de la diminution
les concentrations des réactifs, ainsi la concentration fait partie les facteurs cinétiques.
4.2 Mesure de la pression (Activité) .
2 bac
À l’instant t = 0, on introduit une masse m = 0, 50g de zinc dans un ballon de volume V = 1L contenant
Va = 75mL d’une solution d’acide chlorhydrique ; ) de concentration molaire C = 0, 40mol.L−1
(H3O + (
Cl(−aq
)
2 bac
4 Données :
•La masse molaire du Zinc : M(Zn) = 65, 4g.mol−1
•les couples mis en jeu dans la transformation est :
H3O+/H2 ; Zn2+/Zn
•L’équation des gaz parfait : PV = nRT
•On néglige le volume de la solution Va devant le volume du
ballon V .
1. Écrire l’équation bilan de la réaction.

2. Donner,en justifiant, autres techniques pour le suivi de
l’évolution de cette transformation.
3. Calculer la quantité de matière initiale des réactifs.
∆P(hP a)
4. Tracer le tableau d’avancement puis déterminer l’avance-
ment maximal. 800
5. La courbe ci-contre représente la variation de la pression
dans le ballon en fonction de temps ∆P = Pt P0, tel 750
−
que Pt représente la pression totale a un instant t, et P0
la pression a t = 0 ; P0 = 1020hP a. 600
5.1 En appliquant l’équation d’état d’un gaz parfait et
en utilisant le tableau d’avancement, montrer que 450
:
x= .∆P ; avec ∆Pmax = P 300
∆Pmax max — P0.
5.2 Déterminer, en justifiant votre réponse, le temps de 150

demi-réaction t1/2.
5.3 Calculer la vitesse volumique de la transformation 0
60 120 180 240 300 t(min)
à l’instants t0 = 0.
Réponses :
1. L’équation bilan de la réaction est : Zn + 2H3O+ −→ Zn2+ + H2 + 2H2O.
2. Pour suivre cette transformation, on peut mesurer le volume car la transformation produit du gaz, ou mesurer
de la conductivité car il existe des ions, ou mesurer le pH.
3. La quantité de matière
m initial des réactifs :
4 n (Zn) = = 7, 6.10−3mol 4 n (H O+) = C.V = 30.10−3mol.
0 0 3 a
M(Zn)
4. avancement maximal (On divise les quantités de matière initiales par les coefficients stœchiométrique et on
choisis la valeur minimale)
n0(H3O+) −3 n0(Zn) −3
= 15.10 mol ; = 7, 6.10 mol ⇒ Donc xmax = 7, .
2 1
5. 5.1 D’après l’équation d’état des gaz parfait : P(H2).V = n(H2)R.T et d’après le tableau d’avancement
n(H2) = x.
d’autre part la pression totale dans le ballon est la pression initiale P0 ainsi que la pression produite
de la formation dihydrogène P(H2).
C-à-d que P = + P(H ) ⇒ P(H ) = P − P = ∆P. Donc : ∆P = x.⇒R.T ∆P = .
R.T
P t 0
xmax x
m
V
V
2 2 t 0
x = ∆Pmax .∆P m
On divise les deux dernière relations entre eux et on trouve : .
5.2 à t xmax ∆Pmax

on a : x xmax = .∆P ⇒ = . D’après la courbe ∆P = 375hP a
= ∆P
1/2 1/2 2 ∆Pmax 1/2 1/2 1/2
2
⇒ t1/2 = 30min
1 dx 1 d xmax xmax d(∆P)
5.3 On a : v(t) = . ⇒ v(t) = . ( .∆P) = . ≈ 1, 27.10−4mol.L−1.min−1
V dt V dt ∆Pmax V.∆Pmax dt
2 bac
4.3 Mesure de la conductivité (Activité) .

À la température 40 ◦C, on introduit dans un bécher un volume Ve = 30mL d’eau et un volume Vas = 19mL
d’acétone (permet d’homogénéiser le mélange), on ajoute au mélange un volume VRCl = 1mL de 2-chloro-
2méthylpropane (CH3)3C − Cl qu’on le symbolise par R − Cl. Une réaction se produit est modélisée par :
RCl + H2O −→ H+ + Cl− + ROH.
4 Données :
•La masse molaire de RCl : M = 92, 6g.mol−1
•La densité de RCl est : d = 0, 85
•La masse volumique d’eau : ρeau = 103g.L−1
•Le volume du mélange réactionnel est : V = 50mL.
1. Montrer que la quantité de matière initiale de RCl est

n0 = 9, 18.10−3mol.
2. Tracer le tableau d’avancement puis déterminer
l’avancement maximal.
σ(mS.cm−1)
3. quelles sont les espèces chimiques responsables à la varia-
tion de la conductivité du mélange.
4. Donner l’expression littérale de la conductivité σ(t) de
la solution en fonction de l’avancement x, du volume de 8
la solution V et des conductivités molaires ioniques λH
3
O+ et λCl− . 6
xmax
5. Déduire l’expression suivante : x(t) = .σ(t).
σmax 4
6. Expliquer l’augmentation de la conductivité du
mélange au cours de temps. 2
7. Déterminer, en justifiant, le temps de demi-réaction
t1/2.
8. Calculer la vitesse volumique de la transformation à l’ins- 0
5 10 15 20 25 t(min)
tant t = 10 min.
Réponses :
1. n m ρRCl.VRCl d.ρeau.VRCl
= = = = 9, 18.10−3mol
0
M M M
2. Puisque l’eau est en excès donc xmax = 9, 18.10−3mol
3. les espèces chimique responsable a la variation de la conductivité du mélange : H3O+ et Cl−.
4. On a σ = [H3 O + ].λH O+ + [Cl−].λ − x
Cl = (λH3O+ + λCl− ).
x(t)
3
V
5. On a : σ(t) = (λ x x (t )
V H3O+ + ) =⇒ max = max (λ + + ) Donc : =
V H 3 O
σmax xmax
xmax λCl− σ λCl−
⇒ x(t) = .
.σ(t)
6. Puisque la conductivité dépend des concentrations, et puisque la transformation produit des ions, et ne les
consomment pas, donc la concentrations de ces ions fait augmenter la conductivité.
7. à t σmax
on a : x xmax xmax ⇒σ = . D’après la courbe σ = 4mS.cm−1 ⇒ t = 3min
1/2 1/2 = = .σ 1/2 1/2 1/2
2 σ max 1/2
2
1 dx 1 d xmax xmax dσ
8. On a : v(t) = . ⇒ v(t) = . ( .σ) = . ≈ 4, 6.10−3mol.L−1.min−1
V dt V dt σmax V.σmax dt
5 interprétation microscopique.
5.1 Agitation thermique
Les entités chimiques présentes dans un fluide sont en mouvement rapide, incessants et désordonnés. Elles sont
2 bac
amenées à se heurter et la fréquence des chocs est très élevée. Plus la température est élevée , plus la vitesse
des entités et la fréquence des chocs sont élevées .
2 bac
Conclusion
✦ La vitesse d’une réaction chimique dépend de la fréquence des chocs efficaces entre entités réactives.
Plus cette fréquence est grande , plus la transformation est rapide.
✦ Plus le nombre d’entités réactives par unité de volume est grand , plus la fréquence des chocs efficaces est grand
est proportionnel à la concentration des ces entités .
✦ Plus la température est élevée ( augmentation de l’agitation thermique ) , plus la fréquence des chocs est grand
✦ Pour qu’un choc soit efficace , c’est à dire pour qu’il y a apparition de molécules A-B , il faut casser la liaison A-A
apport d’énergie .
CHAPITRE III
TRANSFORMATIONS CHIMIQUES S’EFFECTUANT DANS LES DEUX
SENS
1 Transformations acido-basiques en solution aqueuse (Rappel).

1.1 Solution aqueuse.
• La solution aqueuse est un mélange liquide homogène, obtenue par dissolution d’une ou plusieurs espèces
chimiques dans l’eau.
• L’eau est appelée solvant et l’espèce chimique dissoute est appelée soluté. Le soluté peut être solide, liquide
ou gaz.
Remarque
Dans une solution aqueuse, les molécules d’eau sont en excès, et le proton H+ peut être remplacé par l’ion
(
oxonium H3O+ .
(
1.2 Acides et bases selon Brönsted.

• L’Acide est une espèce chimique, ionique ou moléculaire, susceptible de perdre un proton H+ lors d’une
transformation chimique.
• La Base est une espèce chimique, ionique ou moléculaire, susceptible de capter un proton H+ lors d’une
transformation chimique.
Remarque
Un ampholyte est une espèce chimique qui, selon le couple, peut jouer le rôle d’un acide ou d’une base .(Ex.
H3O+/H2O , H2O/HO− )
1.3 Couple Acide/Base.

• Chaque acide AH est accompagné d’une base conjuguée A−, et chaque base A− est accompagnée d’un
acide conjugué AH.
• L’acide et la base conjuguée forment un couple Acide/Base de symbole AH/A− auquel on associe une
demi-équation acido-basique.
* Si l’acide AH est le réactif, la demi-équation s’écrit : AH A− + H+
* Si la base A− est le réactif, la demi-équation s’écrit : A− + H+ AH
Application
Déterminer les couples Acide/base pour les espèces chimiques suivantes, puis écrire les demi-équations correspon-
dantes.
Cℓ− , HNO3 , NH3 , CH3 COOH , NO3− , HCℓ , HCOO− , HO− , H3 O+ , HCOOH , NH+ , H2 O
4
1
2 bac
Réponses
• HCℓ/Cℓ− : HCℓ Cℓ− + H+

−
• NH+/NH3 : NH3 + H+ NH4+
• HNO3 /NO −
: HNO3 NO3 + H + 4
3 • H2O/HO : −
HO + H
− +
H 2O
• HCO2 H/HCO−2 : HCO2 H CO−2 +
• H3O+/H2O : H2O + H+ H3O+
H+
1.4 Transformations Acido-Basiques.

La réaction acido-basique est une réaction chimique au cours de laquelle il y un transfert de proton H+ entre
l’acide d’un couple et la base d’un autre couple.
On considère les deux couples HA1 /A1− et HA2 /A−2 . Lorsque l’acide A1 H un acide ne peut cèder
réagit avec la base A2− , on obtient l’équation bilan de la réaction suivante : un proton H+ que s’il existe une base qui ca
A1 H A −1 +
H A 2 + H+
+ −
A2 H
A1 H + A−2 −→ A−1 + A2 H
Exemple : Écrire la réaction chimique entre l’ammoniac NH3 et l’acide méthanoïque
HCOOH. Les couples mis en jeu : NH+/NH3 et HCOOH/HCOO−.
4
L’équation bilan : + −
NH3 + HCOOH −→ NH4 + HCOO
2 pH d’une solution aqueuse.

2.1 Définition.
• Pour une solution aqueuse diluée ([H3 O+ ] ≼ 5.10−2 mol.L−1 ), on exprime le pH de la solution par la relation :
+
pH = − log[H3O ]
• Puisque le pH est sans unité, on prend, dans le calcul, la valeur de [H3 O+ ] sans unité.
Remarques
* La mesure de pH permet de calculer la concentration des ions oxonium par la relation : [H3 O+ ] = 10−pH
* le pH et [H3 O+ ] évoluent dans deux sens opposés.
* Pratiquement, la valeur du pH varient entre 0 et 14. (à 25 ◦C)
[H3O+]1 10−2 10−4 10−6 10−8 10−10 10−12 10−14

| | | | | | | |
0 2 4 6 8 10 12 14 pH
Application
1. Calculer la valeur de pH des solutions suivantes :
[H3 O+ ] = 1, 2.10−3 mol.L−1 [H3 O+ ] = 1, 0.10−5 mmol.L−1 [H3 O+ ] = 0, 080 mol.m−3
1 2
2. Calculer la concentration des ions H3O+ dans les solutions suivantes : pH1 = 5, 02 , pH2 = 8, 3
Réponses
1. On exploite la relation : pH = − log[H3 O+ ] ( il faut convertir les concentrations en mol.L−1 ).
pH1 = − log[H3 O+ ] 1= − log(1, 2.10−3 ) = 2, 9 pH2 = − log[H3 O+ ] 2= 8 pH3 = − log[H3 O+ ] 3= 4, 1
2. On exploite la relation : [H3 O+ ] = 10−pH
[H3 O+ ] = 10−pH1 = 10−5,02 = 9, 55.10−6 mol.L−1 [H3 O+ ] = 10−pH2 = 10−8,3 = 5, 0.10−9 mol.L−1
1 2
2 bac
2.2 Méthodes de mesure du pH d’une solution aqueuse.
* Indicateurs colorés
• Dans les milieux acido-basiques, on utilise des indicateurs colorés qui, selon
la valeur du pH de la solution, prennent une couleur donnée.
FIGURE III.1 – BBT
* papier pH
• Le papier pH est une bande de papier imbibée d’un indicateur univer-
sel. L’indicateur universel est constitué d’un mélange d’indicateurs colorés
dont les teintes varient graduellement en fonction du pH. Le papier pH
a donc une teinte (couleur) qui varie en fonction de la valeur du pH.
FIGURE III.2 – papier pH

* pH-mètre
• Le pH-mètre est un appareil de mesure constitué d’une électrode double
reliée à un boitier électronique indiquant la valeur du pH. Le pH-mètre
donne une valeur plus précise que les deux outils cités précédemment.
L’utilisation du pH-mètre nécessite un étalonnage avec des solutions dont
le pH est connu.
FIGURE III.3 – pH-mètre
Remarque
Au laboratoire, le pH-mètre utilisé a une incertitude absolue ∆pH = 0, 05 . Si la mesure a donné la valeur
pH = 4, 21 , l’incertitude relative sur la valeur de la concentration des ions oxonium H3O+ sera :
On a : [H3 O+ ] = 10−4,21 = 6, 17.10−5 mol.L−1 et ∆pH = 0, 05

Donc : 4, 21 − 0, 05 ≺ pH ≺ 4, 21 + 0, 05 c’est-à-dire 4, 16 ≺ pH ≺ 4, 26 ⇒ 10−4,26 ≺ [H3 O+ ] ≺ 10−4,16 c’est-à-
dire : 5, 5.10−5 mol.L−1 ≺ [H3 O+ ] ≺ 6, 92.10−5 mol.L−1
+ 6, 92.10−5 − 5, 5.10−5
∆[H3O ] = = 7,
10.10 −6
mol.L−1
2
On écrit : [H3 O+ ] = (6, 17 ± 0, 71).10−6 mol.L−1
L’incertitude
: relative
∆[H3 O+ ] 7, 10.10−6
= = 0, 115 = 11, 5 %
[H 3O+] 6, 17.10−5
⇒ Le pH-mètre ne permet pas une mesure précise de la concentrations des ions H3O+ dans une solution.
3 Transformations chimiques totale et limitée.

3.1 Transformation chimique totale. (Activité)
On dissout n = 3, 8.10−3 mol de chlorure d’hydrogène HCℓ(g) dans un volume V = 100 mL d’eau distillée. On
obtient une solution d’acide chlorhydrique de concentration C = 3, 8.10−2 mol.L−1. La mesure par un pH-mètre
donne : pH = 1, 42 .
* Les couples acide/base : HCℓ(g) /Cℓ− et H3O+ /H2O(ℓ)
(
(aq)
1. Écrire l’équation bilan de la réaction.

2. Dresser un tableau d’avancement en utilisant les grandeurs C, V , l’avancement de la réaction x, l’avancement
maximal xmax et l’avancement final xf.
3. Calculer l’avancement maximal xmax.
2 bac
4. En utilisant la relation [H3 O+ ] = 10−pH , calculer [H3 O+ ]f et déduire l’avancement final xf .

5. Déduire le bilan de matière à l’état final.
6. Comparer xf et xmax. Conclure.
Réponses.
1. Équation de la réaction : HCℓ(g) + H2O(ℓ) −→ H3O+

+ Cℓ−(aq) .
(
2. Tableau d’avancement
Équation de la réaction HCℓ + H2O −→ Cℓ− + H3O+
État du système Avancement (mol) Quantités de matière en mol
État initial 0 C.V en excès 0 0
É. intermédiaire x C.V − x en excès x x
É. Final expérimental xf C.V − xf en excès xf xf
Disparition de totale de l’acide xmax C.V − xmax en excès xmax xmax
3. l’avancement maximal (disparition totale de l’acide) : C.V − xmax = 0 donc : xmax = C.V = 3, 8.10−3 .
+
4. On a : [H3 O ]f = 10 −pH
= 10 −1,42
= 3, 8.10 −2
mol.L −1
D’après le tableau d’avancement : nf(H3O+) = xf donc : xf = [H3 O+ ]f .V = 10−pH .V = 3, 8.10−3

5. Bilan de matière à l’état final :
nf(HCℓ) = C.V − xf = 0 mol et nf(H3O+) = nf(Cℓ−) = 3, 8.10−3
6. On constate xf = xmax ⇒ La transformation est totale lorsque l’avancement final égal à l’avancement
que maximal.
Conclusion
Une transformation totale est une transformation dans laquelle l’un des réactifs disparait complètement. Dans ce
cas, l’avancement final xf est égal à l’avancement maximal xmax.
3.2 Transformation chimique limitée. (Activité)

On verse un peu d’eau distillée dans une fiole jaugée, puis on ajoute un volume V1 = 2, 0 mL de l’acide éthanoïque
pur CH3COOH de concentration C1. Après, on ajoute de l’eau jusqu’au trait de jauge et on obtient un
volume V2 = 1, 0 L d’une solution d’acide éthanoïque diluée de concentration C2.
On mesure le pH de la solution, via un pH-mètre, on trouve pH = 3, 10 .
* Données : masse volumique de l’acide éthanoïque ρ = 1, 05 g.cm−3 et sa masse molaire : M = 60 g.mol−1
1. Quels sont les couples participant à la réaction ? Écrire l’équation de la réaction.
2. Calculer la quantité de matière initiale de l’acide éthanoïque et déduire la concentration C2.
3. Dresser un tableau d’avancement de la réaction puis calculer l’avancement maximal xmax.
4. En utilisant la relation [H3 O+ ] = 10−pH , calculer [H3 O+ ]f et déduire l’avancement final xf .
5. Déduire le bilan de matière à l’état final.
6. Comparer xf et xmax. Conclure.
Réponses
1. Les couples participant à la réaction : CH3COOH/CH3COO− et H3O+/H2O.
CH3 COOH(ℓ) + H2 O(ℓ) −→ CH3 COO− +
+ (aq)
(aq)
2. Quantité de matière
m initiale
ρ.V1 de1,l’acide
05 × 2 éthanoïque :
n (CH COOH) = = = = 3, 5.10−2 mol
i 3
M M 60
La
: concentration ni 3, 5.10−2 −2 −1
2 bac C2 C2 = = = 3,
5.10 mol.L
V2 1
2 bac
3. Tableau d’avancement de la réaction :
Équation de la réaction CH3COOH + H2O −→ CH3COO− + H3O+

État initial 0 ni = C2.V2 en excès 0 0
É. intermédiaire x ni − x en excès x x
É. Final expérimental xf ni − xf en excès xf xf
Disparition de totale de l’acide xmax ni − xmax en excès xmax xmax
L’avancement maximal : ni − xmax = 0 donc : xmax = ni = 3, 5.10−2

4. On a : [H3 O+ ]f = 10−pH = 10−3,1 = 7, 9.10−4 mol.L−1
L’avancement final : nf(H3O+) = xf donc : xf = [H3 O+ ]f .V2 = 10−pH .V2 = 7, 9.10−4 mol
5. Bilan de matière à l’état final :
nf(CH3COOH) = ni xf = C2.V2 x = 3, 5.10−2 7, 9.10−4 = 3, 4.10−2 mol
—+ − f −4
nf(CH3COO ) = nf(H3O ) = xf = 7, 9.10 mol
−
6. On constate que xf ≺ xmax. La réaction n’est pas totale.
Conclusion
Une transformation chimique n’est pas totale (incomplète) lorsque l’avancement final xf est inférieur à l’avan-
cement maximal xmax : xf ≺ xmax
3.3 Taux d’avancement final.

Le taux d’avancement τ d’une réaction chimique est le rapport de l’avancement final xf sur l’avancement maximal
xmax :
• si τ = 1 (xf = xmax) , la réaction est totale. xf

τ=
• si τ ≺ 1 (xf ≺ xmax) , la réaction est limitée. xma
Le taux d’avancement τ est exprimé en pourcentage.

⇒
Exemple : Dans l’activité précédente, on a obtenu : xmax = ni = 3, 5.10−2 mol et xf = 7, 9.10−4 mol
Donc : τ = 0, 0226 = 2, c’est à dire 2, 26 % de l’acide éthanoïque initial qui s’est dissocié dans l’eau.
3.4 Sens d’évolution d’un système chimique.

On considère la solution, au milieu, de l’acide éthanoïque de concentration C = 10−2 mol.L−1.
• Lorsqu’on ajoute un peu d’acide éthanoïque pur (CH3COOH) à la solution d’acide éthanoïque, le pH di-
minue ce qui indique que la concentration finale des ions oxonium [H3 O+ ]augmente, c’est à dire que
le système évolue dans le sens de formation des ions [H3 O+ ]. (sens direct)
CH3 COOH(ℓ) + H2 O(ℓ) −→ CH3 COO− + ⃝1

+ (aq)
(aq)
2 bac
• Lorsqu’on ajoute l’éthanoate de sodium (CH3COO− + Na+) à la solution d’acide éthanoïque, le pH aug-
mente ce qui indique que la concentration finale des ions oxonium [H3 O+ ] diminue, c’est à dire que
le système évolue dans le sens de disparition (consommation) des ions [H3 O+ ]. (sens indirect)
CH3 COO−(aq) +
−→ CH3 COOH(aq) + H2 O(ℓ) ⃝2
+ (aq)
• On remarque que les produits de l’équation ⃝1 sont les réactifs de l’équation ⃝2 et inversement.
• Cette transformation peut donc s’effectuer dans les deux sens, on l’exprime par l’écriture suivante :
(1) +
CH3COOH(ℓ) + H2O(ℓ) CH3 COO− + (aq)
(2)
(aq)
• En général, à chaque transformation limitée, on associe une réaction se produisant dans les deux sens.
On l’exprime par l’équation :
A+B C+D
• Lorsqu’une transformation chimique est limitée, l’état final du système est dite en équilibre chimique.
3.5 Étude microscopique de l’état d’équilibre.

On considère l’équation de la réaction suivante :
(1) +
CH3COOH(ℓ) + H2O(ℓ) CH3 COO− + (aq)
(2)
(aq)
l’état final d’une transformation non totale (limitée), le système cesse d’évoluer et les concentrations des
réactifs et des produits restent alors constantes. Au niveau microscopique la réaction se fait dans le deux sens à
la même vitesse (v1 = v2). On dit aussi que le système en équilibre dynamique.
Application
On dissout une masse m = 1, 4 g d’acide propanoïque pur C2H5COOH dans l’eau distillée, et on obtient une
solution aqueuse d’acide propanoïque de concentration molaire C et de volume V = 400 mL.
La mesure du pH, à 25 ◦C, a donné la valeur : pH = 3, 09 .
On donne : masse molaire de l’acide propanoïque : M = 74 g.mol−1
1. Calculer la quantité de matière initiale de l’acide propanoïque et déduire sa concentration.
2. écrire l’équation de la réaction.
3. Dresser un tableau d’avancement de la réaction, y indiquer l’état final.
10−pH
4. Montrer que le taux d’avancement final τ de la réaction s’écrit : τ = .
C
5. Calculer la valeur de τ et en déduire si la réaction est totale ou limitée.
CHAPITRE IV
ÉTAT D’ÉQUILIBRE D’UN SYSTÈME CHIMIQUE
1 Quotient de réaction.
1.1 Définition.
Le quotient de la réaction est une grandeur qui caractérise un système chimique dans un état donné.Sa valeur
nous renseigne sur l’évolution du système étudié.
• On considère la transformation chimique modélisée par la réaction suivante :
aA + bB cC + dD
On définit le quotient de réaction Qr qui correspond à un état donné du système chimique par la relation suivante :
[C]c.
Remarques : [D]d
Qr =
• Qr est une grandeur sans unité. [A]a.
• [A] , [B] , [C] et [D] : concentrations molaires des espèces chimiques exprimées en mol.L−1.
• Dans l’expression de Qr, il ne figure que les concentrations.molaires des espèces dissoutes (le solvant
”eau” ou les solides n’interviennent pas).
• La valeur de Qr varie au cours de la transformation du système chimique.
1.2 Exemples .
− +
[H3O+].[CH3COO−]
CH3COOH(ℓ) + H2O(ℓ) 4 CH3COO(aq) + H3O(aq) ; Qr =
[CH 3COOH]
CH COOH + HCOO−(aq) 4 CH COO− [HCOOH].[CH3COO−]

+ HCOOH ; Qr =
3 (ℓ) 3 (ℓ)
[CH 3COOH][HCOO ]−
(aq)
[Cu2+] Qr = [Ag+]2
+ 2+
Cu(s) + 2Ag(aq) 4 Cu(aq) + 2Ag(s) ;
Qr = [Pb2+].[I−]2
PbI2(s) 4
2+
+ 2I−(aq) ;
Pb (
1
3OH− 3+
Qr = [OH−]3.[Fe3+]
+ (aq) 4 Fe(OH)3(s) ;
(aq)
2
2 bac
2 État d’équilibre d’un système chimique

2.1 Définition.
Le quotient de réaction à l’état d’équilibre noté (Qr,eq) est la valeur que prend le quotient de réaction lorsque
l’état d’équilibre du système chimique est atteint. À l’état d’équilibre, les concentrations des espèces en solution
ne varient plus. Elles peuvent être déterminées par des méthodes chimiques ou physiques comme le dosage, la
pH-métrie ou la conductimétrie.
2.2 Conductance d’une solution électrolytique.
On exprime la conductance d’une solution électrolytique par la relation : G =σ S C-à-d que l’expression de la
L
conductivité est : σ =G L= k.G ; avec k est la constante de la cellule en (m−1).
S
La conductivité d’une solution dépend de la nature des ions Xi présents dans la solution et de leur concentration
[Xi].
σ = ∑ λXi .[Xi]
Avec :
4 λXi conductivité molaire ionique des ions (S.mol1− .m2 ) ; 4 [Xi] la concentration en (mol.m −3 ) ; 4 σ en
(S.m−1).
2.3 Quotient de la réaction à l’équilibre (Activité).

On considère une solution aqueuse de volume V de l’acide éthanoïque CH3COOH(ℓ) de concentration molaire
Ci = 50mmol.L−1.
On mesure la conductivité de cette solution à 25 °C , et on trouve σeq = 37, 2mS.m−1 .
* Données :
☞ Les conductivités molaires ioniques : •λCH COO− = 4, 09mS.m2.mol−1 ; •λH O+ = 35mS.m2.mol−1.
3 3
☞ On néglige l’effet des ions OH− sur la conductivité de la solution .

☞ On mesure la conductivité σ des solutions aqueuses d’acide éthanoïque à la même température (25 °C), et
on regroupe les résultats dans le tableau suivant.
Ci(mol.L−1) 5, 0.10−2 5, 0.10−3 1, 0.10−3

σeq(mS.m−1) 37,2 11,4 5,2
1. Tracer le tableau d’avancement en y indiquant l’état d’équilibre.

2. En utilisant le tableau d’avancement montrer que l’expression des concentrations à l’équilibre est :
[H O+] σeq σeq
= [CH COO−] ; [CH COOH] = C −
eq =
λ CH3COO− + λ H3O+
3 eq 3 3 eq i λ
CH3COO − + H3O+
λ
3. Exprimer le quotient de la réaction à l’équilibre Qr,eq en fonction de la concentration des ions d’oxonium à
l’équilibre [H3 O + ]eq et Ci .
4. Compléter la tableau en calculant [H3 O + ]eq et Qr,eq .
Ci(mol.L−1) 5, 0.10−2 5, 0.10−3 1, 0.10−3

σeq(mS.m−1) 37,2 11,4 5,2
+
[H3 O ]eq (mol.L )−1
Qr,eq
5. Quelle est la valeur de la constante d’équilibre K ? tel que K est la valeur que prend le quotient de réaction
dans l’état d’équilibre Qr,eq.
2 bac
Réponses
1. Tableau d’avancement.
Équation de la réaction CH3COOH + H2O −→ CH3COO− + H3O+
État initial 0 ni = Ci.V en excès 0 0
É. intermédiaire x Ci.V − x en excès x x
É. d’équilibre xeq Ci.V − xeq en excès xeq xeq
2. On a : σeq = λH O+ [H3 O+ ]eq + λCH COO− [CH3 COO− ]eq et d’après le tableau d’avancement on a :
[H3 O+ ]eq = [CH3 COO− ]eq = xeq =⇒ σeq = (λH O+ + λCH COO− )[H3O+]eq
3 3
Donc : [H O+] V 3 3
= [CH COO−] = σeq

CH3COO− + λ H3O+
3 eq 3 eq
λ
D’autre part : [CH COOH] xeq σeq
Ci.V − xeq − = C —+[H =C −
3 eq = = Ci iO ] 3 eq i λCH3COO− + λ H3O+ .
V V
3. On a d’après l’équation de la réaction : [H3 O+ ].[CH3 COO− ]
Qr,eq =
[CH3COOH]
[H3 O+ ]2
Et puisque : [H3 O+ ]eq = [CH3 COO− ]eq ; [CH3 COOH]eq = Ci − [H3 O+ ]eq =⇒ Qr,eq = eq
.
C − +
4. Voir tableau.
Ci(mol.L−1) 5, 0.10−2 5, 0.10−3 1, 0.10−3

σeq(mS.m−1) 37,2 11,4 5,2
+
[H3 O ]eq (mol.L ) −1
9, 5.10 −4
2, 9.10 −4
1, 25.10−4
Qr,eq 1, 8.10−4 1, 8.10−4 1, 8.10−4
5. D’après le tableau on a : Qr,eq1 = Qr,eq2 = Qr,eq3 = K

Conclusion :La valeur du quotient de réaction dans l’état d’équilibre ne dépend pas de l’état initial.
2.4 Constante d’équilibre K.

Dans un état d’équilibre d’un système, le quotient de réaction Qr,eq prend une valeur indépendante de la com-
position initiale du système . À chaque équation de réaction est associée une constante K appelée constante
d’équilibre. Sa valeur est égale à Qr,eq et ne dépend que de la température .
Pour une réaction par exemple :
aA + bB 4 cC + dD
On a
[ C]c
eeqq.[D]d
K = Qr,eq =
[A]aeqeq
.[B]b
K n’a pas de dimension .
Exemple
La solution acide éthanoïque acide méthanoïque acide benzoïque

La constante d’équilibre K à 25 °C 1, 8.10−4 1, 8.10−5 6, 4.10−5
3 Les paramètres influençant le tau d’avancement final τ .

3.1 influence de la constante d’équilibre K.
4 L’état final pour une transformation incomplète à l’équilibre c-à-d : xf

= xeq
2 bac
xeq
et τ =
xmax
2 bac
Pour une réaction d’un acide AH avec l’eau : AH + H2O 4 A− + H3O+

D’après le tableau d’avancement, on trouve xmax = CV tel que l’acide est le réactif limitant, on peut calculer xeq
et τ en utilisant la relation :
[H3 O + ]eq V [H3 O + ]
τ= σeq σeq.V
C.V = et xeq = [H3 O+ ]eq.V =
(λH3O+ + λA− ).C λH3O+ + λA−
=
C
La solution acide éthanoïque acide méthanoïque acide benzoïque
La constante d’équilibre K à 25 °C 1, 8.10−4 1, 8.10−5 6, 4.10−5
Taux d’avancement final τ 2% 6% 3%
4 Lors d’une réaction d’un acide AH avec l’eau H2O, On montre que la constante d’équilibre K de cette trans-
formation
4 peut s’écrire sous la forme : K = C.τ 2
1−τ
Cette expression montre que le taux d’avancement τ de la réaction dépend de la constante d’équilibre K.
Plus la constante d’équilibre K est grande plus le taux d’avancement de la réaction est élevé.
3.2 l’effet de l’état initiale du système chimique

L’acide éthanoïque sa concentration 5.10−2 5.10−3 5.10−4
initiale Ci(mol.L−1)
Taux d’avancement final τ 2% 6% 17%
4le taux d’avancement de la réaction dépend de l’état initial du système. Plus la solution d’acide est diluée, plus
le taux d’avancement à l’équilibre est grand.
CHAPITRE V
TRANSFORMATIONS ASSOCIÉES AUX
RÉACTIONS ACIDO-BASIQUES EN
SOLUTION AQUEUSE
1 Autoprotolyse de l’eau.
1.1 Définition.
Le caractère amphotère de l’eau lui permet de jouer le rôle d’un acide dans le coulpe H2O/HO−, et le rôle d’une
base dans le couple H3O+/H2O.
Une réaction acido-basique se produit entre les molécules d’eau dans les deux couples. Cette réaction est appelée :
autoprotolyse de l’eau, telle que les molécules d’eau s’ionisent pour donner les ions oxonium H3O+ et les
ions hydroxyde HO−.
On obtient l’équation de la réaction d’autoprotolyse de l’eau à partir des demi-équations des deux couples
précé- dents :
* Pour le couple H2O/HO− : H2O 4 HO− + H+

* Pour le couple H3O+/H2O : H2O(ℓ) + H+ 4 H3O+
(
2H2O(ℓ) 4 H3O+ + HO−(aq)
(
1.2 Taux d’avancement final de l’autoprotolyse de l’eau. (Activité)

On admet, qu’à 25 ◦C, le pH de l’eau pure vaut 7 et sa masse volumique ρeau = 1000 g.L−1.
1. Calculer la quantité de matière initiale d’un litre d’eau.
2. Dresser un tableau d’avancement de la réaction d’autoprotolyse de l’eau.
3. Déterminer la valeur de l’avancement maximal xmax.
4. Déterminer la valeur de l’avancement à l’équilibre xeq.
5. Calculer le taux d’avancement final τ .
Réponses
m ρeau.V 1000.1
1. Quantité de matière initiale de l’eau : n (H O) = = = = 55, 6 mol
i 2
M M 18
2. Tableau d’avancement de la réaction :
Équation de la réaction 2H2O −→ H3O+ + HO−

État initial 0 55, 6 0 0
É. intermédiaire x 55, 6 − 2x x x
É. Final expérimental xeq 55, 6 − 2xeq xeq xeq
2
2 bac
3. En supposant que la réaction est totale : 55, 6 − 2x

max = 0 donc : 55, 6
xmax = = 27, 8 mol
2
4. Avancement à l’équilibre : xeq = [H3 O+ ]eq .V = 10−pH .V A.N :
5. :Taux d’avancement final xeq A.N : xeq = 10−7(.1 = 10)−7
10−7
τ= τ = 27, 8 = 3, 6.10 −9 τ≪1
xmax
Conclusion
On constate que τ 1, l’eau contient essentiellement des molécules d’eau et une très petite quantité d’ions
oxonium H3O+ et d’ions
≪ hydroxyde HO−. L’autoprotolyse de l’eau est donc une réaction très limitée.
1.3 Produit ionique de l’eau.

La constante d’équilibre correspondante à l’autoprotolyse de l’eau, est qualifiée de produit ionique de l’eau de
symbole Ke telle que : Ke = [H3 O+ ]eq .
Remarques
• Le produit ionique de l’eau Ke est une grandeur sans unité.
• On définit aussi une constante pKe telle que : pKe = − log Ke ⇔ Ke = 10−pKe
• Les constantes Ke et pKe dépendent de la température, telle qu’à 25 ◦C, on a : Ke = 10−14 ⇔ pKe = 14
1.4 Solutions acides, basiques et neutres.

1.4.1 Solutions acides.
Une solution est acide si [H3 O+ ]eq ≻ [HO− ]eq
On multiplie l’inégalité par [H3 O+ ]eq , on trouve : [H3 O+ ]2 ≻ Ke c’est à dire − log[H3 O+ ]2 ≺ − log Ke
e e
— log[H 1 1
≺ − log K edonc : pH ≺ 2 pKe
O+ ] 3 e
2
1.4.2 Solutions basiques.
Une solution est basique si [H3 O+ ]eq 1

≺ [HO−]eq De la même façon, on trouve : pH ≻ 2 pKe
1.4.3 Solutions neutres.
Une solution est neutre si [H3 O+ ]eq 1

= [HO−]eq De la même façon, on trouve : pH =pKe
2
⇒ On résume les 3 cas dans une échelle de pH comprise entre 0 et 14 à la température de 25 ◦C :
Solutions acides Solutions neutres Solutions basiques
[H3O+]eq ≻ [HO−]eq [H3O+]eq = [HO−]eq [H3O+]eq ≺ [HO−]eq

pH
1 1 1
pH ≺ 2 pKe pH =pKe pH ≻ 2 pKe
2
2 bac
Application.
1. On dispose d’une solution aqueuse (SA) de pH = 3, 2. Trouver la relation entre [HO−] et pH, puis calculer
la concentration des ions hydroxyde dans la solution.
2. On dispose d’une solution aqueuse (SB) dont la concentration des ions hydroxyde est 4, 3.10−4 mol.L−1.
Calculer la valeur du pH de la solution.
Réponses
1. On sait que : K Ke
= [H O+ ].[HO− ] c’est à dire : [HO− ] = ⇒ [HO−] = Ke
e 3
[H3 O+] 10−pH
−14
A.N : [HO−] = 10 = 1, 58.10−11 mol.L−1
10−3,2
2. On sait que : pH = − log[H O+ ] et K = [H O+ ].[HO− ] c’est à dire : [H O+ ] = Ke
3 e 3 3
[HO−]
Ke 10−14
pH = − log A.N : pH = − log 4, 3.10−4 = 10, 63
[HO−]
2 Constante d’acidité d’un couple Acide/base.

2.1 Définition.
+
On exprime la réaction relative au couple HA/A− par l’équation : AH(aq) + H2 O(ℓ) A− + (aq)
(aq)
On appelle la constante d’équilibre correspondante à l’équation de réaction constante d’acidité du couple HA/A−
[A−]eq.[H3O+]eq
de symbole KA telle que : KA =
[AH] eq
Remarques
• La constante d’acidité KA est une grandeur sans unité.
• On définit une constante pKA telle que : pKA = − log KA ⇔ KA = 10−pKA
• les constantes KA et pKA dépendent de la température.
2.2 Relation entre pH et pKA d’un couple AH/A−.

[A− ]eq .[H3 O+ ]eq [A− ]eq .[H3 O+ ]eq
On a KA = , en appliquant le logarithme décimal, on trouve : − log KA = − log
: [AH]eq [AH]eq
c’est à dire : pK [A− ]eq [A−]eq
= − log[H O+ ] − log donc : pH = pKA + log [AH]
A eq
3 [AH]eq
Généralement : [Base] pH = pKA + log

[Acide]
2.3 Constante d’acidité relative aux couples d’eau.

* Pour le couple H3O+/H2O : on a : H 3O +
+ H2O(ℓ) H2O(ℓ) + H3O+( telle que :
(
[H3O+(aq) ]eq
KA = et pKA =
[H3O+(aq) = 1
]eq
* Pour le couple H2 O/HO− : on a : H2 O(ℓ) + H2 O(ℓ) HO− +
+ (aq)
telle que :
(aq)
2 bac
et à 25 ◦C, on trouve : et
KA = [H3O+ ]eq.[HO− ]eq = Ke KA = pKA =
(aq) (aq)
2 bac
2.4 Constante d’équilibre associée à une réaction acido-basique.

On considère la réaction acido-basique, en solution aqueuse, relative aux couples A1 H/A−1 et A2 H/A−2 telle que :
− +
• pour le couple A H/A− : A H + H O [A−1 ]eq .[H3 O+ ]eq
1 1
1 2 A1 + H3O K A1 = [A1H]eq
− +
• pour le couple A H/A− : A H + H O
[A−2 ]eq .[H3 O+ ]eq
2 2
2 2 A2 + H3O K A2 = [A2H]eq
On considère maintenant une réaction acido-basique entre l’acide A1 H du couple A1 H/A−1 et la base A−2 du couple
A2 H/A−2 telle que :
A1 H + A−2 A−1 + A2 H
−
[A ]eq .
La constante d’équilibre de cette réaction : K = 1 on multiplie en haut et en bas par [H O+ ] :
[A2 H]eq
[A−1 +]eq .[A2 H]eq . [A1H]eq .[A−2

3 eq
[H3 O ]eq K −pKA1
10 ]eq
(aq)
]eq = = Finalement :
K = [A1 H]eq .[A− ]eq .[H3 O+ 10−pKA2 K=
A1
KA
2 (aq) 2
Application
On mélange une solution aqueuse d’éthanoate de sodium (CH3COO− + Na+) et une solution aqueuse de chlorure
d’ammonium (NH+ + Cℓ−).
4
1. Écrire l’équation de réaction entre CH3COO− et NH+.
4
2. Calculer la constante d’équilibre de la réaction.
On donne : à 25 ◦C : pKA1(NH+/NH3) = 9, 2 ; pKA2(CH3COOH/CH3COO−) = 4, 75
4
Réponses
1. Équation de la réaction : NH+

4(
+ CH3 COO− NH3(aq) + CH3COOH(aq)
(aq)
(pKA2−pKA1)
2. Constante d’équilibre : K = 10 = 104,75−9,2 = 3, 54.10−5
3 Comportement des acides et des bases en solution aqueuse.

3.1 Comportement des acides en solution aqueuse. (Activité)
On dispose de deux solutions (S1) et (S2) de deux acides A1H et A2H de même concentration C = 0, 01 mol.L−1.
• A1H : Acide éthanoïque CH3COOH : KA1 = 1, 6.10−5 ; pH1 = 3, 4
• A2H : Acide benzoïque C6H5COOH : KA2 = 6, 3.10 −5
; pH2 = 2, 8
1. Dresser un tableau d’avancement pour la réaction de l’acide AH du couple AH/A− avec l’eau.
2. Exprimer le taux d’avancement final τ en fonction de C et de pH de la solution. Calculer sa valeur pour les
deux acides A1H et A2H.
3. Calculer pKA de chaque acide.
4. Exprimer la relation entre τ et la constante d’acidité KA.
5. Sachant que l’acide benzoïque est plus fort que l’acide éthanoïque, que peut-on conclure ?
Réponses
1. Tableau d’avancement :
2 bac
Équation de la réaction AH + H2O 4 A− + H3O+
É. d’équilibre xeq C.V − xeq en excès xeq xeq
2 bac
2. Taux d’avancement final xeq 10−pH.V −pH

: τ= = = 10 donc : et
xmax C.V C τ1 = 4 τ2 = 13
3. On sait que : pKA = − log KA : donc : pKA1 = 4, et pKA2 = 4,
4. Relation entre [A− ]eq .[H3 O+ ]eq [H3 O+ ]2

τ et KA , on a : KA = = eq
[AH]eq [AH]eq
Avec : [H O+] = τ.C et [AH] C.V − xeq xeq donc : [AH] = C.(1 − τ)
e 3 e e
3 e = V = C − V = C − [H O+ ]
τ 2.C KA = 1 − τ
On remplace dans l’expression de (τ.C)2
KA, on obtient : KA = Finalement :
5. Un acide est fort si : C.(1 − τ)
• le taux d’avancement de sa réaction avec l’eau est grand.
• Sa constante d’acidité KA est grande ou pKA est petite.
• pH de sa solution aqueuse est faible.
Conclusion
Pour les solutions aqueuses des acides de même concentration, on a :
* L’augmentation du pH fait diminuer le taux d’avancement τ .
* L’augmentation du taux d’avancement τ fait augmenter la constante d’acidité KA et fait diminuer pKA
3.2 Comportement des bases en solution aqueuse. (Activité)

On dispose de deux solutions (S1 ) et (S2 ) de deux bases A1− et A−2 de même concentration C = 0, 01 mol.L−1 .
• A 1 : L’ammoniac NH3 : KA1 = 6, 3.10 10 ; pH1 = 10, 6
− −
• A−2 : Méthyl amine CH3 NH2 : KA2 = 2, 0.10− 11 ; pH2 = 11, 4
1. Dresser un tableau d’avancement pour la réaction de la base A− du couple AH/A− avec l’eau.
2. Exprimer le taux d’avancement final τ en fonction de C, de pH de la solution et de Ke. Calculer sa valeur
pour les deux bases A−1 et A−2 .
3. Calculer pKA de chaque base.
4. Exprimer la relation entre τ et la constante d’acidité KA.
5. Sachant que le méthyl amine est plus fort que l’ammoniac, que peut-on conclure ?
Réponses
1. Tableau d’avancement :
Équation de la réaction A− + H2O 4 AH + HO−
É. d’équilibre xeq C.V − xeq en excès xeq xeq
xeq [HO−]eq.V Ke
2. Taux d’avancement final : τ = = = donc : et
xmax C.V C.10−pH τ1 = 4 τ2 = 25
3. On sait que : pKA = − log KA : donc : pKA1 = 9, et pKA2 = 10,
4. Relation entre τ et KA , on a :
Pour les bases, on exprime la constante d’acidité à partir de l’équation de la réaction de l’acide avec l’eau.
C’est à dire : =
KA
2 bac
[ −
eq .[H3 O+ ]eq
A ] [AH]eq
Avec : [HO−] Ke
= τ.C et [H O+] = = Ke et [AH] = [HO−] = τ.C
eq 3 eq eq
eq
[HO−]eq τ.C
2 bac
et [A−] C.V − xeq xeq

= =C− = C − [HO−] donc : [A−] = C.(1 − τ)
e
e e
V V
On remplace dans l’expression de
KA , on obtient : KA = C.(1 − τ).Ke Finalement : (1 − τ).Ke
C2.τ 2 KA =
τ 2.C
5. Une base est forte si :
• le taux d’avancement de sa réaction avec l’eau est grand.
• Sa constante d’acidité KA est faible ou pKA est grande.
• pH de sa solution aqueuse est grand.
Conclusion
Pour les solutions aqueuses des bases de même concentration, on a :
* L’augmentation du pH fait augmenter le taux d’avancement τ .
* L’augmentation du taux d’avancement τ fait diminuer la constante d’acidité KA et fait augmenter pKA.
4 Domaines de prédominance et diagramme de distribution des espèces

acide et basique en solution aqueuse.
4.1 Domaine de prédominance des espèces acide et basique du couple AH/A−.
On considère les deux espèces, l’acide AH et sa base conjuguée A− en solution aqueuse. Le pH de la solution
pH = pKA + log [A ]eq [A−]eq
−
vérifie la relation :
ou pH − pKA = log
[AH]eq [AH]eq
[A−]eq Ç å
• L’acide est prédominant si : [AH]eq > [A−] c’est à dire : [A−]eq
eq ≺1 ⇒ log 0
[AH]eq [AH]eq ≺
On en déduit : pH − pKA ≺ 0 c’est à dire pH ≺ pKA
[A−]eq Ç å
• La base est prédominante si : [AH]eq [A−]eq
≺ [A ]eq
− c’est à dire : >1 ⇒ log 0
[AH]eq [AH]eq ≻
On en déduit : pH − pKA ≻ 0 c’est à dire pH ≻ pKA
[A−]eq Ç å
[A−]eq
• Aucune espèce est prédominante si : [AH]eq = [A−]eq c’est à dire : = 1 ⇒ log =0
[AH]eq [AH]eq
On en déduit : pH − pKA = 0 c’est à dire pH =
En resumé :
prédominance de l’acide prédominance de la base
[AH]eq ≻ [A−]eq [AH]eq = [A−]eq [AH]eq ≺ [A−]eq

pH ≺ pKA pH ≻ pKA pH
pH = pKA
Exemple : Pour l’acide éthanoïque de pKA = 4, 8, les domaines de prédominance de CH3COOH et de CH3COO−
sont les suivants :
prédominance de l’acide prédominance de la base

4,8 7
pH
pH ≺ pKA pH = pKA pH ≻ pKA
2 bac
* Dans l’intervalle [4, 8 ; 7], la solution est acide alors que la base prédomine.
2 bac
4.2 Diagramme de distribution des espèces acide et basique du couple AH/A−
α(%)
Un diagramme de distribution d’un acide et de sa base conjuguée HA/A −
α(AH) α(A−)
est le représentation graphique de la variation des pourcentages de
la forme acide et basique du couple en fonction du pH. 100%•
On peut calculer le pourcentage de chaque espèce par les relations :
[HA]eq
α(HA) = × 100 et [A−]eq
eq + [A−] eq α(A−) =
[HA] [HA]eq + [A−]eq × 100 50%
Le point d’intersection des deux courbes, les pourcentages de l’acide et

de la base sont égales tels que : α(HA) = α(A−) = 50 % c’est à dire que
HA et A− ont la même concentration et
pH =
pH = pKA pH
4.3 Application aux indicateurs colorés.

4.3.1 Définition
Un indicateur coloré acido-basique est un couple Acide/base de symbole HIn/In−, et se distingue par une
couleur pour chaque forme (acide ou basique).
L’équation de réaction de HIn avec l’eau s’écrit : HIn + H2O In− + H3O+
pH = pKAIn + log [In ]eq
−
Donc :
[HIn]eq
4.3.2 Espèce prédominante - Zone de virage.

La couleur d’un indicateur coloré dépend de la forme prédominante en solution, c’est à dire la valeur de pH.
Pour cela, on distingue 3 cas :
• L’indicateur prend la couleur de la forme acide si : [HIn] Ç − å
> 10.[In−] ⇒ [In−]eq 1 log [In ]eq ≺ −1
eq eq ≺ ⇒ [HIn]eq
C’est à dire : pH − pKAIn ≺ −1 donc :
[HIn]eq 10
pH ≺ pKAIn − 1
Ç å
[In−]eq [In−]eq
• L’indicateur prend la couleur de la forme basique si : [In ]eq > 10.[HIn]eq ⇒
−
> 10 ⇒ 1
[HIn]eq [HIn]eq ≻
C’est à dire : pH − pKAIn ≻ 1 donc : pH ≻ pKAIn + 1 log
• si pKAIn 1 pH pKAIn + 1, ce domaine est appelé zone de virage de l’indicateur coloré. Dans
ce domaine,— ≺ forme est prédominante c’est à dire [HIn] = [In−] . L’indicateur prend une couleur
aucune eq eq
intermédiaire entre la couleur de la forme acide et la couleur de la forme basique.
4.3.3 Quelques indicateurs colorés et leurs zones de virage.
Indicateur coloré teinte acide Zone de virage teinte basique

Hélianthine rose 3,1 4,4 jaune
Bleu de bromothymol jaune 6 7,5 bleu
Rouge de crésol jaune 7,3 8,6 rouge
Phénolphtaléine incolore 8,3 10 rose
jaune alizarine jaune 10,3 12 violet
2 bac
5 Dosage acido-basique.
5.1 Définition.
Le dosage acido-basique consiste à déterminer la concentration d’un acide ou d’une base en solution, en réalisant
une réaction acido-basique appelée réaction du dosage.
En considérant que B est la solution titrante et que A est la solution titrée, on écrit l’équation de la réaction
suivante :
A(aq) + B(aq) −→ C(aq) + D(aq)
Les caractéristiques de réaction du dosage sont :

• Réaction totale : La réaction se termine lorsqu’un des réactifs s’épuise. (τ = 1)
• Réaction rapide : Le système chimique arrive à l’équivalence dans un délai assez bref.
• Réaction unique : L’espèce titrée ne réagit qu’avec l’espèce titrante.
5.2 Équivalence acido-basique.

L’équivalence est l’instant où les réactifs (espèce titrante et titrée) ont été mélangés dans les proportions stœchio-
métriques de la réaction du dosage : ni(A) = c’est à dire : CA.VA =
avec VB,E volume de la solution titrante ajoutée à l’équivalence.
L’équivalence est repérée par un changement brusque d’une grandeur physique telle que le pH, la conductivité ou
changement de couleur de l’indicateur coloré dans la solution (dosage colorimétrique).
5.3 Dosage pH-métrique.

Pour doser un acide A par une base B ( ou une base B
par un acide A) par pH-métrie, on suit les étapes
suivantes :
♠ On prélève, via une pipette, un volume VA de la Burette
solution titrée de concentration CA inconnue, puis solution titrante
on le met dans un bêcher.
♠ On ajoute au bêcher un peu d’eau distillée puis on
immerge la sonde du pH-mètre.
support
♠ On commence l’agitation par un barreau aimanté
pH-mètre
pour homogénéiser le mélange.
♠ On remplit la burette, par la solution titrante de
concentration connue CB, Jusqu’à la graduation Bécher
0. pH solution titrée
♠ On verse progressivement la solution titrante dans agitateur magnétique
le bêcher, puis on mesure le pH après chaque
volume versé.
♠ On transmet les mesures dans un tableau, puis on
Schéma du dispositif expérimental pour un titrage
trace : pH = f(VB).
5.4 Dosage de l’acide éthanoïque par une solution d’hydroxyde de sodium.

On met dans un bêcher un volume VA = 20 mL d’une solution d’acide éthanoïque CH3COOH de concentration CA.
On verse progressivement des volumes VB d’une solution d’hydroxyde de sodium (Na+, HO−) de concentration
CB = 0, 02 mol.L−1 et on mesure le pH du mélange après chaque ajout. On transmet les mesures dans le tableau
suivant :
VB (mL) 0 2 4 6 8 9 9,4 9,6 9,8 10 10,2 10,4 10,6 11 12 14 16 18 20
pH 3,4 4,2 4,6 4,8 5 5,4 5,7 6 6,2 8,3 10,1 10,4 10,6 10,8 11,1 11,3 11,5 11,6 11,7
2 bac
1. Écrire l’équation de la réaction du dosage.
2 bac
2. Représenter la courbe pH = f(VB) puis l’analyser.

3. Déterminer les coordonnées du point d’équivalence E.
4. Calculer la concentration CA.
Réponses
1. Équation de la réaction du dosage : CH3COOH + HO− −→ CH3COO− + H2O

2. La courbe pH = f(VB) :
dpH
pH
pH dVB
pHE
pHE
E •
E
•
4 4
2
02468101214161820
2 2
1
VB (mL) VB (mL)
0 2
4 6 8 10 12 14 16 18 20
• Avant l’équivalence : Le pH augmente progressivement avec VB, la solution demeure acide.
• à l’équivalence : Le pH augmente de manière brutale, la solution passe de l’état acide vers l’état
basique. Cette partie contient le point d’équivalence E de coordonnées (VB,E, pHE).
• Après l’équivalence : Le pH augmente progressivement avec VB, la solution demeure basique.
3. On détermine les coordonnés du point d’équivalence E par deux méthodes, soit par les tangentes ou par
dpH
courbe de la dérivée . (voir figure ci-dessus) On trouve : E (10 mL , 8.1)
dVB
4. à l’équivalence : CA CB.VB,E CA = 0, 01
.VA = CB .VB, ⇒ CA = A.N :
VA
E
5.5 Dosage d’une solution d’ammoniac par l’acide chlorhydrique.

On met dans un bêcher un volume VB = 20 mL d’une solution d’ammoniac NH3 de concentration CB. On verse pro-
gressivement des volumes VA d’une solution d’acide chlorhydrique (H3O+, Cℓ−) de concentration CA = 0, 02 mol.L−1
et on mesure le pH du mélange après chaque ajout. On transmet les mesures dans le tableau suivant :
VA (mL) 0 2 4 6 8 9 9,4 9,6 9,8 10 10,2 10,4 10,6 11 12 14 16 18 20

pH 10,6 9,9 9,5 9,1 8,7 8,35 8,1 7,7 7,6 5,75 3,9 3,8 3,4 3,2 2,9 2,6 2,5 2,4 2,3
1. Écrire l’équation de la réaction du dosage.

2. Représenter la courbe pH = f(VA) puis l’analyser.
3. Déterminer les coordonnées du point d’équivalence E.
4. Calculer la concentration CB.
Réponses
1. Équation de la réaction du dosage : NH3 + H3O+ −→ NH+ + H2O

4
2. La courbe pH = f(VA) :
2 bac
dpH
pH dVB pH
−1
−2
E pHE
•E
pHE
•
4 4
2 2
VA (mL) 02468101214161820 VA (mL)
0
2 4 8 10 12 14 16 18 20
6
• Avant l’équivalence :Le pH diminue progressivement avec VA, la solution demeure basique.
• à l’équivalence : Le pH diminue de manière brutale, la solution passe de l’état basique vers l’état
acide. Cette partie contient le point d’équivalence E de coordonnées (VA,E, pHE).
• Après l’équivalence : Le pH diminue progressivement avec VA, la solution demeure acide.
3. On détermine les coordonnés du point d’équivalence E par deux méthodes, soit par les tangentes ou par
dpH
courbe de la dérivée . (voir figure ci-dessus) On trouve : E (10 mL , 5, 8)
dVA
4. à l’équivalence : CB CA.VA,E CB = 0, 01
.VB = CA .VA,E ⇒ CB = A.N :
VB
5.6 Choix d’indicateur coloré pour la détermination du point d’équivalence E.

Le volume de la solution titrante ajoutée à l’équivalence peut être repéré en utilisant un indicateur coloré au
lieu d’un pH-mètre. L’indicateur coloré convenable serait celui dont la zone de virage contient la valeur du pH
à l’équivalence pHE.
pH
12
10

8,6 
8
•7,3  Rouge de crésol
6 
4,4
Hélianthine

4 3,1
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 VB (mL)
20
CHAPITRE VI
ÉVOLUTION SPONTANÉE D’UN SYSTÈME CHIMIQUE
1 Quotient de réaction (Rappel).

1.1 Définition (Rappel).
Le quotient de la réaction est une grandeur qui caractérise un système chimique dans un état donné. Sa valeur
nous renseigne sur l’évolution du système étudié.
• On considère la transformation chimique modélisée par la réaction suivante :
aA + bB cC + dD
On définit le quotient de réaction Qr qui correspond un état donné du système chimique par la relation suivante :
[C]c.
Remarques : [D]d
Qr =
• Qr est une grandeur sans unité. [A]a.
• [A] , [B] , [C] et [D] : concentrations molaires des espèces chimiques exprimées en mol.L−1.
• Dans l’expression de Qr, il ne figure que les concentrations molaires des espèces dissoutes (le solvant
”eau” ou les solides n’interviennent pas).
• La valeur de Qr change au cours de la transformation du système chimique.
1.2 Exemples.
− +
CH3COOH(ℓ) + H2O(ℓ) 4 CH3COO(aq) + H3O(aq) [H3 O+ ].[CH3 COO− ]
Qr =
[CH3 COOH]
[HCOOH].[CH3COO−]
CH3COOH(ℓ) + HCOO− (aq) 4 CH COO− Qr =
3 + HCOOH(ℓ) [CH 3COOH][HCOO−]
(aq)
Qr = [Pb2+].[I−]2
PbI2(s) 4 + 2I−(aq)
2+ (
Pb
3OH− 3+
4 1
+ (aq) 3(s) Qr = [OH−]3.[Fe3+]
(aq) Fe(OH)
1.3 Valeur du quotient de réaction à l’équilibre.

Dans l’état d’équilibre d’un système, le quotient de réaction prend une valeur indépendante de la composition
initiale, cette valeur est la constante d’équilibre associée à l’équation de la réaction donnée :
K=
4
2 bac
2 Critère d’évolution spontanée.

Activité
On prépare les mélanges ❶, O et ⮊, qui représentent les solutions
aqueuses suivantes :
• V1 volume de solution d’acide méthanoïque HCOOH de
concentration, C = 0, 1mol.L−1. Le volume Le mélange
en (mL) ❶ O ⮊
• V2 volume de solution de méthanoate de sodium
V1 10 2,0 2,0
(HCOO−, Na+) de concentration, C = 0, 1mol.L−1.
V2 10 10 10
• V3 volume de solution d’acide éthanoïque CH3COOH de V3 10 20 20
concentration, C = 0, 1mol.L−1. V4 10 2,0 10
• V4 volume de solution de éthanoate de sodium La valeur de pH 4,30 4,10 4,50
(CH3COO−, Na+) de concentration, C = 0, 1mol.L−1.
On donne le pH de chaque solution dans le tableau ci-contre.
1. Écrire l’équation de la réaction acide − base de l’acide méthanoïque et l’ion éthanoate.
®
Les couples acide/base mis en jeu : HCOOH/HCOO− pKA1 = 3, 8
CH3COOH/CH3COO− pKA2 = 4, 8
2. Montrer que la constante d’équilibre de cette réaction K peut s’écrire : K = 10pKA2 −pKA1 . Puis calculer sa
valeur.
3. On considère l’état initial du système, calculer la valeur de quotient initial Qr,i pour chaque mélange, puis
comparer Qr,i à K pour chaque mélange.
4. En utilisant la relation : pH = pK [A− ]f
+log , calculer la valeur des rapports [CH3 COO − ]f
A et
[AH]f [HCOOH]f [CH3 COOH]f
puis ses valeurs à l’état initial.
5. Déduire pour chaque mélange le sens d’évolution du système chimique.
6. En comparant la valeur Qr,i à la constante d’équilibre K, déterminer le critère qui permet de prévoir le
sens d’évolution spontanée du système.
Réponses :
1. L’équation de la réaction : HCOOH(aq) + CH3 COO−(eq) 4 HCOO−(aq) + CH3 COOH(aq)
2. La constante d’équilibre : K [HCOO−].[CH3COOH] × [H3 O ]

+
KA1
= pKA −pKA 4,8−3,8
KA2 = 10
1 = 10 = 10
= [HCOOH].[CH3COO−] +
[H3O ]
2
3. le quotient de réaction initial Qr,i

: CV2
V C.V . Le mélange
[HCOO−]i.[CH3COOH]i V 3
Qr,i = ❶ O ⮊
− = T T
K 10 10 10
[HCOOH]i.[CH3COO ]i CV1 C.V4
VT . VT Qr,i 1 50 10
V2V3 La comparaison Qr,i < K Qr,i > K Qr,i = K
Qr,i =
V1.V4
4. Calcul du rapport [A−]/[AH] dans les deux cas ; initial et final.
[A− ]f Le mélange
On a : pH = pKA + log
[AH]f ❶ O ⮊
[A−]f [HCOO−]i V2
Donc : pH−pKA
= 1,0 5,0 5,0
[AH]f = 10 [HCOOH] i V1
[HCOO ]f−
c′est à dire : = 10pH−pKA1 3,2 2,5 5,0

 [CH 3 COO −
] f = pH−pK A2
[HCOOH] f
[CH3COO−]i V4
 [CH3 COOH]f 10 = 1,0 0,1 0,50
 [HCOO − ]f [CH3COOH] i V 3
[CH3 COO − ]f
[HCOOH]f = 10pH−pKA2 0,32 0,20 0,50
[CH3 COOH]f
2 bac
= 10pH−pKA1
2 bac
☞ L’expression des deux rapports à l’état

 initial est :

CV4
[CH3COOH C V4
V
[CH3COO−]i = VT = V

 [HCOO−] C V2 V
i VT 2
 = =
 [HCOOH C V
Les résultats dans le tableau ci-dessus.
 V
5. D’après le tableau ci-dessus. 
☞ Dans le mélange ❶ Qr,i < K, [CH3COOH] et [HCOO−] augmentent, par contre [CH3COO−] et
[HCOOH] diminuent, on exprime cette variation par l’équation :
HCOOH(aq) + CH3 COO−(aq) −→ HCOO(−aq) + CH3 COOH(aq)
6 L’évolution du système s’effectue dans le sens direct, sens qui fait augmenter Qr
☞ Dans le mélange O Qr,i > K, [CH3COOH] et [HCOO−] diminuent, par contre [CH3COO−] et [HCOOH]
augmentent, on exprime cette variation par l’équation :
HCOOH(aq) + CH3 COO−(aq) ←− HCOO(−aq) + CH3 COOH(aq)
6 L’évolution du système s’effectue dans le sens indirect, sens qui fait diminuer Qr
☞ Dans le mélange ⮊ Qr,i = K, toutes les concentrations sont constantes.

6 le système est en équilibre, il évolue dans aucun sens.
6. Critère d’évolution spontanée (Conclusion).

☞ Si le quotient de réaction initial est égal à la constante d’équilibre, soit Qr,i = K, le système est déjà à
l’équilibre et aucune évolution spontanée est possible.
☞ Lorsque le quotient de réaction initial est différent de la constante d’équilibre, le système évolue
sponta- nément vers un état d’équilibre :
6 Si Qr,i < K le système évolue dans le sens direct de l’équation de la réaction.
6 Si Qr,i > K le système évolue dans le sens indirect de l’équation de la réaction.
Sens direct Sens indirect
Qr = K
|
Qr < K pas d’évolution Qr > K Qr
CHAPITRE VII
TRANSFORMATIONS SPONTANÉES DANS LES PILES ET
RÉCUPÉRATION D’ÉNERGIE
1 Transferts d’électrons.
1.1 Transferts spontanés directs.
Activité : Réaction d’oxydoréduction entre espèces chimiques en contact direct.
On plonge une lame de cuivre et une lame de zinc fraîchement décapées dans une solution contenant de sulfate
de cuivre II de concentration molaire C = 0, 10mol/L et de sulfate de zinc II de même concentration C, après un
certain moment, on observe un dépôt rouge sur la lame de zinc.
1. Écrire l’équation de la réaction qui peut se produire entre les ions cuivre II et le zinc métallique. Pourquoi
la réaction est une réaction d’oxydoréduction ?
2. Déterminer la valeur initiale du quotient de réaction.
3. À 25◦C, la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction est K = 1, 9 1037. Quel est le sens
×
d’évolution spontanée du système considéré ?
4. Les observations faites sont-elles en accord avec le sens d’évolution prévu ?
5. Où se fait le transfert d’électrons lors de cette réaction d’oxydoréduction ?
Réponse :
2+
(aq)
1. + Zn(s) 4 Cu(s) + Zn2+ , il y a transfert des électrons entre l’oxydant Cu2+ et le réducteur Zn.
(
2. Le système initial contient du cuivre et de zinc métallique et les cations correspondants, tel que :
[Cu2+]i = [Zn2+]i = 0, 10mol.L−1.
[Zn2+]i
D’où la valeur du quotient de réaction : = 1, 0.
[Cu2+]i
3. Puisque Qr, i < K, donc le système évoluera dans le sens direct de l’équation de la réaction.
4. Le cuivre métallique se dépose sur la lame de zinc, ce qui est en accord avec le sens d’évolution spontanée
prévu.
5. Les électrons n’existent pas en solution aqueuse, donc il se produit un transfert spontané et direct d’électrons
entre le zinc et les ions cuivre II.
Conclusion.
Lorsque les espèces chimiques de deux couples oxydant/réducteur sont mélangées, il y a transfert spontané direct
d’électrons entre l’oxydant d’un couple et le réducteur de l’autre couple.
4
2 bac
1.2 Transfert spontané indirect.

1.3 Activité : réaction d’oxydoréduction avec espèces chimiques séparées (la pile Daniell).
Dans un bécher A, on introduit 50mL d’une solution de sulfate de cuivre (II)

de concentration C = 0, 1mol/L et une plaque de cuivre. R mA
Cu Zn
Dans un bécher B, on introduit 50mL d’une solution de sulfate de zinc (II) (+) (−)
de concentration C = 0, 1mol/L et une plaque de zinc.
On relie les solutions des deux béchers à l’aide d’un papier filtre imbibé
dans une solution aqueuse chlorure de potassium (K+; Cl−). KCℓ
On branche, en série entre les deux plaques, une résistance, un ampèremètre

et un interrupteur K.
On ferme l’interrupteur K, l’ampèremètre indique le passage d’un courant qui
traverse le circuit et d’intensité 0, 76mA.
CuSO4 ZnSO4
1. Quels sont les différents porteurs de charge responsables au passage du
courant dans le circuit ? Bécher A Bécher B
2. Quel est le sens du courant électrique dans l’ampèremètre ? En déduire le sens de déplacement des différents
porteurs de charge.
3. Que se passe-t-il : aux interfaces métal-solution ?
4. Comparer l’évolution spontanée de ce système et celle du système de l’activité précédente. Conclure.
5. Quel est le rôle du pont ionique ?
réponses :
1. ★ Dans les plaques et le conducteur ohmique, les porteurs de charge sont les électrons.
★ Dans les solutions aqueuses, les porteurs de charge sont les ions (anions et cations).
2. On sait que pour l’ampèremètre, le courant sort par le pôle positif et entre par le pôle négatif (COM),
donc le courant va vers la plaque du zinc.
Les plaques, les fils de connexion, la résistance et l’ampèremètre sont parcourus par des électrons qui se
déplacent en sens inverse du courant et donc de la plaque de zinc vers celle de cuivre.
Dans les solutions aqueuses ioniques de sulfate de cuivre II, de sulfate de zinc II et de chlorure de potassium
sont le siège d’un déplacement des ions :
★ Les cations se déplacent dans le sens du courant. ★ les anions se déplacent en sens inverse.
3. Aux interfaces métal-solution, la nature des porteurs de charge change (les électrons n’existent pas en solu-
tion aqueuse).
★ Pour la plaque du zinc, les électrons sont libérés lors de l’oxydation du zinc métallique selon la demi-
équation : Zn(s) 4 Zn2+ + 2e−
(
★ Pour la plaque de cuivre, les électrons arrivent en s’accu-

mulant sur la plaque et sont consommés à l’interface métal-
solution lors de la réduction des ions cuivre II en métal cuivre
selon la demi-équation :
2+
C (aq) + 2e 4 Cu(s)
−
4. Il s’agit de la même évolution et on obtient la même équation

de la réaction spontanée d’oxydoréduction :
2+ + Zn 2+
(s) ↔ Cu(s) + Zn
C (aq)
(
Il y a eu un transfert d’électrons spontané de la plaque zinc
métallique vers les ions cuivre II mais de façon indirecte par
l’intermédiaire du circuit extérieur.
5. Le pont ionique a deux rôles :
★ La fermeture du circuit.
★ L’immigration des ions d’un compartiment vers l’autre en
conservant la neutralité des deux solutions et le passage de
courant électrique.
2 bac
Conclusion :
Un transfert spontané d’électrons peut se produire entre les espèces chimiques de deux couples oxydant/réducteur,
que ces deux couples soient mélangés ou séparés par un circuit électrique.
2 Constitution d’une pile électrique

En général une pile est constituée :
☞ D’une plaque d’un métal M plongé dans une solution contenant les ions
métalliques M m+ de ce métal. R
M(s) N(s)
mA
☞ D’une plaque d’un autre métal N plongé dans une solution contenant (+) (−)
les ions métalliques N n+ de ce métal.
☞ D’un pont salin qui relie les deux solutions. Pont salin
On représente symboliquement la pile par la représentation convention-
nelle suivante :
M m+ Nn+
N(s) | N n+ | | M m+ | M(s)+
− (aq) (aq)
Le pôle négatif de la pile est appelé l’anode et le pôle positif de la pile est appelé
rédu C tion
la cathode. a
ht
★ À l’anode : N(s) 4 N n+ + ne− Oxydation anodique o
( de
★ À la cathode M m+ + me− 4 M(s) Réduction cathodique
(
★ L’équation globale :
nMm+ + mN(s) 4 nM(s) + mNn+ oxyd A tion
(aq) (aq) a
n
4 La pile électrochimique convertit l’énergie chimique (résultat d’un transfert o
spontané d’électrons entre deux couples oxydant/réducteur) en énergie électrique. de
Remarque :
On représente symboliquement la pile Daniell par le schéma conventionnel suivant :
2+ 2+
⊖ Zn(s)|Zn(aq) || Cu(aq)|Cu(s) ⊕
3 Force électromotrice d’une pile.

Pour mesurer la force électromotrice E d’une pile, on branche un voltmètre entre ses électrodes.
Exemple : On reprend la pile précédente (Cuivre-Zinc) et on branche un voltmètre entre ses électrode en
reliant la borne COM à l’électrode de zinc le voltmètre indique :
U = VCu − VZn = 1, 10V
C’est à dire que : VCu > VZn donc, L’électrode de cuivre constitue le pôle positif (cathode), et l’électrode de
zinc son pôle négatif (anode).
4 Évolution spontanée d’une pile.

☞ Au cours du fonctionnement, la pile constitue un système hors équilibre Qr,i < K.
☞ Le critère d’évolution spontanée permet de déterminer le sens de déplacement des porteurs de charges dans
une pile.
2 bac
☞ Au cours de l’évolution, l’avancement x de la réaction augmente, Qr augmente et I = 0.

̸
☞ À l’équilibre, la pile ne débite de courant (pile usée) et x = xeq, Qr = Qr,eq = K et I = 0.
4.1 Quantité d’électricité et bilan de matière

4.1.1 Quantité d’électricité débitée par une pile.
La quantité d’électricité Q mise en jeu au cours du fonctionnement d’un générateur électrochimique est égale à
la valeur absolue de la charge totale des électrons échangés.
☞ Q : La quantité d’électricité en (C).
Q = n(e−).NA.| − e| = n(e−).F
☞ n(e−) : La quantité de matière d’électrons échangées en (mol)
☞ NA = 6, 02.1023mol−1 : La constante d’Avogadro.
Remarque : ☞
e = 1, 6.10−19C : Charge d’un électron.
4 La valeur absolue de la charge d’une mole d’électrons définit le faraday, de symbole F :
F = |NA .(−e)| = 96500C.mol−1

4 Une pile, débitant un courant d’intensité constante I pendant une durée ∆t, fait circuler une quantité d’élec-
tricité :
Q=
4 La quantité d’électricité débitée entre l’état initial et l’état d’équilibre final du système constituant la pile est
la quantité d’électricité maximale Qmax pouvant être débitée par la pile Qmax = n(e)max .F = I.∆tmax
tel que :
Qmax : est appelée la capacité d’une pile. Pour la déterminer, il est nécessaire de déterminer le réactif limitant de
la pile. et ∆t : durée de vie de la pile.
4.1.2 Bilan de matière.

On considère une pile dont la représentation conventionnelle est : ⊖ Cu(s) |Cu2+ || Ag (aq)
+ |Ag(s) ⊕
(
Sachant que la pile débite pendant un temps ∆t = 1, 5mn un courant d’intensité I = 86mA.
1. Quelle est la quantité d’électricité transportée pendant ce temps ?
2. Dresser le tableau d’avancement de cette réaction puis déterminer l’expression de l’avancement x en fonction
de I, ∆t et F et calculer sa valeur.
3. Déterminer la variation de la masse de chaque électrode pendant la durée ∆t
4. Déterminer la variation de la quantité de matière des ions Cu2+ et celle des ions Ag+ dans la pile pendant
la durée ∆t.
On donne : F = 96500C.mol−1 M(Ag) = 108g/mol M(Cu) = 63, 5g/mol
Réponses :
1. La quantité d’électricité transportée pendant ∆t est :
Q = I.∆t ⇒ Q = 86.10−3 × 1, 5 × 60 = 7, 74C
2. Le tableau d’avancement de cette réaction.
+ 2+
Équation de la réaction 2Ag(aq) + Cu(s) −→ 2Ag(s) + Cu(aq) n(e−)
État initial 0 n0(Ag ) +
n0(Cu) n0(Ag) n0(Cu2+) 0
É. intermédiaire x +
n0(Ag ) − 2x n0(Cu) − x n0(Ag) + 2x 2+
n0(Cu ) + x 2x
I.∆t
Le nombre des électrons échangés est 2 donc : n(e−) = 2x d’où Q = I.∆t = 2x.F x=
⇒ 2F
86.10−3 × 1, 5 × 60 = 4, 01.10−5 mol
⇒ x=
2 × 96500
2 bac
3. ★ La variation de la masse de l’électrode de cuivre : ∆m(Cu) = m(Cu)f − m(Cu)i or : m = n.M

∆m(Cu) = [n(Cu)f n(Cu)i].M(Cu) ∆m(Cu) = [n0(Cu) x n0(Cu)].M(Cu)
— ⇒ −
Donc : ∆m(Cu) = x.M(Cu) = 4, 01.10−5 63, 5 = 2, 54 mg.
⇒ − − ×
•Le signe ( ) montre que le cuivre disparait pendant le fonctionnement de la pile et l’électrode de cuivre
−
se consomme et sa masse diminue de 2, 54 mg pendant la durée ∆t = 1, 5 min.
★ La variation de la masse de l’électrode d’Argent : ∆m(Ag) = m(Ag)f − m(Ag)i or : m = n.M

∆m(Ag) = [n(Ag)f n(Ag)i].M(Ag) ∆m(Ag) = [n0(Ag) + 2x n0(Ag)].M(Ag)
— ⇒
Donc : ∆m(Ag) = 2.x.M(Ag) = 8.10−5 108 = 8, 64 mg.
⇒
•La masse de l’électrode d’argent augmente de 8, 64mg pendant la durée ∆t = 1, 5 min.
4. ★ La variation de la quantité de matière des ions Cu2+ : ∆n(Cu2+) = n(Cu2+)f n(Cu2+)i

−
∆n(Cu2+) = [n0(Cu2+) + x n0(Cu2+)]
⇒ 2+
Donc : ∆n(Cu ) = x = 4.10 mol.
−5
⇒
• ∆n(Cu2+) > 0, donc la quantité de matière n(Cu2+) a augmenté.
★ La variation de la quantité de matière des ions Ag+ : ∆n(Ag+) = n(Ag+)f n(Ag+)i

−
∆n(Ag+) = [n0(Ag+) 2x n0(Ag+)]
⇒ −
Donc : ∆n(Ag+) = 2x = 8.10−5 mol.
⇒
• ∆n(Ag+) < 0, donc la quantité de matière n(Ag+) a diminué.
CHAPITRE VIII
EXEMPLES DE TRANSFORMATIONS FORCÉES.
1 Transformations forcées.
1.1 Transformation spontanée.
On plonge dans un tube à essai ⃝1 un fil de cuivre Cu(s) , au-
qî uel ó on ajoute une solution aqueuse de dibrome de concentration
Br2 = 10−2 mol.L−1.
i
* à l’état initial, le mélange prend la couleur jaune (dibrome) puis se
transforme progressivement à la couleur bleue (ions Cu2+). On Br
observe également la disparition du métal de cuivre dans le tube à
2(aq) Après Cu2+
essai 2
⃝
* Équation de la réaction produite : une durée Br−
Cu (s)
• Pour le couple Cu2+/Cu : Cu Cu2+ + 2e−
• Pour le couple Br2/Br− : Br2 + 2e− 2Br−
• l’équation bilan : Cu(s) + Br2(aq) −→ Cu2+ + 2Br− de

(aq)
( tube à essai ⃝1 tube à essai ⃝2
constante d’équilibre : K = 1,
î î
0×0
ó ó 2
Cu2+
î i . Br −i
On a : Qr,i = ó = =0
Br2 10−2
i
Qr,i K : d’après le critère d’évolution spontané, le système évoluera dans le sens direct. ce qui est en accord
≺
avec l’expérience.
1.2 Transformation forcée.

On remplie un tube de forme U par une solution aqueuse de bromure de cuivre II (Cu2+ ,2Br− ), et on le relie
à un générateur comme représenté sur la figure. (aq) (aq)
Après une durée, on observe un dépôt de métal de cuivre sur l’électrode reliée au pôle négatif du générateur et
l’apparition de dibrome Br2 auprès de l’électrode reliée au pôle positif du générateur.
5
2 bac
e− - + I
électrode de graphite électrode de graphite
Formation de Cu Formation de Br2
Réduction Oxydation
Cu2+ + 2e− = Cu 2Br− = Br2 + 2e−
Cu2+ Br−
L’équation de la transformation produite : Cu2+ −→ Cu(s) + Br2(aq)

+ 2Br−
( (aq)
• Cette transformation est l’opposé de la transformation spontanée du système.
• Une transformation forcée est possible lorsqu’un sens de courant (sens d’électrons) est imposé par un géné-
rateur.
Conclusion
• Pour réaliser une transformation forcée, il faut fournir de l’énergie au système chimique par un appareil
extérieur qui impose une évolution dans le sens opposé au sens spontané.
• Lors d’une transformation forcée, Le quotient de réaction s’éloigne de la constante d’équilibre.
Qr,i K K Qr,i Qr,i K K Qr,i

| | Qr | | Qr | | Qr | | Qr
Transformation forcée Transformation spontanée
2 Électrolyse
2.1 Définition
* L’électrolyse est une transformation d’oxydoréduction forcée produite e− - + I

par le passage d’un courant électrique imposé par un générateur de cou-
rant continu. Générateur
* Le générateur fournie de l’énergie électrique nécessaire au système chi-
mique pour l’obliger à évoluer dans le sens opposé au sens d’évolution
spontané. Cathode Anode
Remarques
• Le sens de courant sort du pôle positif vers le pôle négatif de la
pile (générateur).
• Les cations X+ se déplacent dans le même sens du courant et les
anions Y− se déplacent dans le sens inverse.
X+ Y−
• Les cations sont attirés par la cathode : électrode reliée au pôle négatif du générateur.
• Les anions sont attirés par l’anode : électrode reliée au pôle positif du générateur.
2 bac
2.2 Réactions produites au niveau de chaque électrode.

Au cours de l’électrolyse :
* L’électrode reliée au pôle positif du générateur (Anode) lieu d’une Oxydation.
* L’électrode reliée au pôle négatif du générateur (Cathode) lieu d’une Réduction.
Remarques
• La connaissance du sens de courant électrique permet de connaitre les réactions d’oxydations possibles au
niveau de l’anode et les réactions de réduction possibles au niveau de la cathode.
• le solvant (l’eau) et les électrodes peuvent aussi intervenir dans ces transformations.
• Les produits de l’électrolyse peuvent être déterminés à partir des réactions produites au niveau des électrodes.
2.3 Quantité d’électricité et bilan de matière.

* Lors de l’électrolyse , lorsque le générateur de tension continue débite un courant d’intensité I pendant la durée
∆t, le système est traversé par la quantité d’électricité Q :
Q = de matière des électrons échangés :

* La quantité d’électricité dépend également de la quantité Q=
F est la constante de Faraday : F = 96500 C.mol−1
3 Applications.
3.1 Électrolyse de la solution de chlorure de sodium.

L’électrolyse de la solution de chlorure de sodium permet d’obtenir 95 % de la production mondiale du gaz de
dichlore Cℓ2(g) et 3 % du gaz de dihydrogène H2(g). −
On réalise l’électrolyse d’une solution aqueuse de chlorure de sodium (Na+ ,Cℓ ). On observe un dégagement
( (aq)
de gaz dichlore Cℓ2 au niveau d’une électrode et un dégagement de gaz dihydrogène H2 au niveau de l’autre
électrode.
e− - + I
• lors de l’électrolyse, il y a formation des ions hydroxyde HO−
rendant le milieu basique. Générateur
gaz gaz
• Les espèces chimiques existant en solution : électrodes de gra-
phite, H2O, Cℓ−, Na+.
Ces espèces appartiennent aux couples : H2O/H2 O2/H2O
électrode B électrode A
Cℓ2/Cℓ− Na+/Na
• Les électrodes de graphite ne réagissent pas.
• Constante de Faraday : F = 96500 C.mol−1
• Volume molaire : Vm = 24 L.mol−1 HO− Cℓ−
Na+
1. Entre les électrodes (A) et (B), laquelle est l’anode ou la cathode ? Justifier.
2. Déterminer le sens de mouvement des ions Na+, Cℓ− et HO− à l’intérieur du tube.
3. Écrire les réactions possibles au niveau de l’anode.
4. Écrire les réactions possibles au niveau de la cathode.
5. D’après l’expérience, déduire l’équation bilan de la réaction.
6. Le générateur délivre un courant électrique d’intensité I = 3 A pendant ∆t = 30 min.
6.1 Calculer la quantité d’électricité Q transférée pendant ∆t.
6.2 Calculer V(Cℓ2) le volume de gaz dichlore formé pendant ∆t.
2 bac
Réponses
1. L’électrode A est l’anode car elle est reliée au pôle positif du générateur. Et l’électrode B est la cathode car
elle est reliée au pôle négatif du générateur.
2. Les anions Cℓ− et HO− se déplacement vers l’électrode A (anode) et les cations Na+ se déplacent vers
l’électrode B (cathode).
3. Les réactions possibles au niveau de l’anode sont les réactions d’oxydation. Le milieu réactionnel contient
les réducteurs H2O et Cℓ−, donc :
• O2/H2O : 2H2O 4 O2 + 4H+ + 4e− • Cℓ2/Cℓ− : 2Cℓ− 4 Cℓ2 + 2e−
4. Les réactions possibles au niveau de la cathode sont les réactions de réduction. Le milieu réactionnel
contient les oxydants H2O et Na+, donc :
• H2O/H2 : 2H2O + 2e− 4 H2 + 2HO− • Na+/Na : Na+ + e− 4 Na
5. On observe un dégagement des gaz Cℓ2 et H2 et le milieu devient basique, l’équation bilan est donc :
2H2 O(ℓ) + 2Cℓ−(aq) −→ H2(g) + Cℓ2(g) + HO−(aq)
6. 6.1 Quantité d’électricité : Q = I.∆t = 3 × (30 × 60) = 5400 C

6.2 Calcul de V(Cℓ2) : Tableau d’avancement
Équation de la réaction 2H2O + 2Cℓ− −→ H2 + Cℓ2 + HO− n(e−)
État initial 0 en excès ni(Cℓ−) 0 0 0 0
É. intermédiaire x en excès ni(Cℓ−) − 2x x x x 2x
É. d’équilibre xeq en excès ni(Cℓ ) − 2xeq
−
xeq xeq xeq 2xeq
On a : n(Cℓ2) = xeq V(Cℓ2)

= Vm et n(e−) = 2xeq = 2.V(Cℓ2) et Q = I.∆t = n(e−).F
Vm
2.V(Cℓ2 )
Donc : I.∆t = .F I.∆t.V
m V(Cℓ2) = A.N :
Vm ⇒ 2.F V(Cℓ2) = 0, 67
Résumé
, , , ,
Les piles L’électrolyse
z r z r
• La réaction qui se produit est spontanée. • La réaction qui se produit est forcée.
• L’énergie chimique se transforme en énergie élec- • L’énergie électrique se transforme en énergie chi-
trique. mique.
• La pile n’a pas besoin d’une source extérieure de • L’électrolyse nécessite une source extérieure de
courant. courant.
• Le pôle positif est la cathode. • La cathode est reliée au pôle négatif du générateur.
• Le pôle négatif est l’anode. • L’anode est reliée au pôle positif du générateur.
, ,
zPoints communs r
* L’oxydation se produit au niveau de l’anode.

* La réduction se produit au niveau de la cathode.
CHAPITRE IX
RÉACTIONS D’ESTÉRIFICATION ET D’HYDROLYSE.
Les esters sont des composés organiques très répandus dans la nature. Les corps gras, constituants des graisses
animales et végétales, contiennent des fonctions ester. Très odorantes, les esters sont responsables de l’arôme des
fruits et sont donc très utilisés dans l’industrie agroalimentaire et en parfumerie.
Un ester résulte de la réaction d’un acide carboxylique et d’un alcool ou d’un anhydride d’acide et d’un alcool.
1 Composés organiques oxygénés.

1.1 Groupe des alcools.
Les alcools sont des composés organiques qui contiennent le groupement hydroxyle : ( OH) .
−
Le nom de l’alcool est dérivé du nom de l’alcane ayant la même chaine carbonique en ajoutant (à la fin du nom
de l’alcane) la terminaison ol précédé du numéro du carbone fonctionnel.
Exemples
CH3
CH3 CH2 OH CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH CH3 CH3 C CH3
éthanol propan-1-ol OH OH
propan-2-ol
2-méthylpropan-2-ol
1
CH3 CH CH2 CH CH3
CH3 CH2 OH
4-méthylhexan-2-ol
1.2 Acides carboxyliques

Les acides carboxyliques contiennent le groupement carboxyle C
OH , sa formule générale : R C OH
O O
tel que R groupe alkyle.
Le nom de l’acide carboxylique est obtenu en ajoutant le mot oïque à la fin du nom de l’alcane correspondant,
et précédé du mot : acide.
► On numérote la chaine principale à partir du carbone fonctionnel.
Le groupement carboxyle existe toujours à l’extrémité de la chaine carbonique.
5
2 bac
Exemples
O O O
CH3 C C CH CH3 CH3 CH CH2 C
OH OH OH
CH3 CH3
acide éthanoïque acide 2-méthylpropanoïque acide 3-méthylbutanoïque
1.3 Anhydride d’acide.

La molécule d’anhydride d’acide contient le groupement caractéristique : CO O CO
OO
CC groupement caractéristique
O
R R
Le mot anhydride vient du mot anhydre (que contient aucune molécule d’eau). On obtient l’anhydride d’acide
par déshydratation (élimination de H2O) entre deux acides carboxyliques.
O
O O R C
R C + R C O + H2O
OH R C
OH O
L’anhydride d’acide prend le nom de l’acide carboxylique correspondant en remplaçant le mot acide par le mot
anhydride suivant du nom des deux acides classés par ordre alphabétique.
Exemples
O O
O O
C C CH2 C CH3 CH2 C
CH3
CH3 O CH3 O O
CH3 CH2 C CH3 C
anhydride éthanoïque O O
anhydride propanoïque anhydride éthanoïque méthanoïque
1.4 Esters.
O
L’ester est un composé organique contenant le groupement C O
O
La formule générale des esters est : R C
Le nom de l’ester est constitué de deux parties : O R′

♠ Partie 1 : le nom est dérivé du nom de l’acide carboxylique en remplaçant le terminaison oïque par la
terminaison oate.
2 bac
♠ Partie 2 : correspond au nom de groupe alkyle relié à l’atome d’Oxygène.
O
CH3CO
CH2CH2CH3
Partie 1 Partie 2
éthanoate propyle
Exemples
CH3 O
O CH3
O
3 2 1
CH3 CH C O CH2 CH3 C CH3 C O CH2 CH CH3
O CH3
2-méthylpropanoate d’éthyle benzoate de méthyle éthanoate 2-méthyle propanoïque
2 Réactions d’estérification et d’hydrolyse.

2.1 Réaction d’estérification.
Une réaction d’estérification est une réaction entre un acide carboxylique et un alcool qui produit un ester et de
l’eau.
L’équation de la réaction s’écrit :
O
O
R C + R OH R C
+ H2O
OH
OR′
Acide carboxylique Alcool Ester Eau
Remarque
La transformation associée à la réaction d’estérification est très lente et limitée. (On écrit deux flèches)
Application 1
En utilisant les formules semi-développées, écrire les équations de réactions pour les cas suivants, et donner les
noms des réactifs et des produits.
1. Réaction entre l’acide propanoïque et l’éthanol.
2. Réaction d’estérification produisant méthanoate 2-méthylbutyle.
Réponses
1. Réaction entre l’acide propanoïque et l’éthanol :
O O
CH3 CH2 C + CH3 CH2 OH CH3 CH2 C + H2O
OH O CH2 CH3
Acide propanoïque éthanol propanoate d’éthyle Eau
2. Réaction produisant méthanoate 2-méthylbutyle :
2 bac
O O
H C + CH3 CH2 CH2 OH H C + H2O
CH OH O CH2 CH CH2 CH3
Acide méthanoïque CH3
2-méthylbutan-1-ol CH3
méthanoate 2-méthylbutyle Eau
2.2 Réaction d’hydrolyse d’un ester.

L’hydrolyse d’un ester est la réaction de l’ester avec l’eau, qui produit un acide carboxylique et un alcool. c’est la
réaction inverse de l’estérification.
L’équation de réaction d’hydrolyse de l’ester s’écrit :
O
O
R C + H2O R C
+ R OH
OR
OH
Ester Eau Acide carboxylique Alcool
Remarque
La transformation associée à la réaction d’hydrolyse d’ester est très lente et limitée. (On écrit deux flèches)
Application 2.
En utilisant les formules semi-développées, écrire l’équation de réaction de l’hydrolyse d’éthanoate de méthyle,
et donner les noms des produits.
Réponse
O O
CH3 C + H2O CH3 C + CH3 OH
O CH3 OH
éthanoate de méthyle Eau Acide éthanoïque méthanol
2.3 État d’équilibre chimique estérification-hydrolyse.

L’estérification et l’hydrolyse sont réactions limités, instantanée et de sens opposés.
Lorsque la vitesse de la réaction d’estérification est égale à la vitesse de la réaction d’hydrolyse, on obtient
l’équilibre dynamique caractérisé par la coexistence des réactifs et des produits.
estérification
acide carboxylique + alcool ester + eau
hydrolyse
î ester.óîeau ó
La constante d’équilibre K s’écrit : K = î acide.ó alcool
eqî eóq
eqeq
Remarques
• La concentration d’eau doit figurer dans l’expression du quotient de réaction ou constante d’équilibre car
l’eau n’est ni en excès ni un solvant.
• La constante d’équilibre K ne dépend pas de la température dans le cas des réactions d’estérification et
hydrolyse.
• Pour un mélange équimolaire, on obtient le même état d’équilibre.
2 bac
Application 3.
Pour synthétiser un ester (E), on fait réagir une quantité de matière n1 d’acide éthanoïque avec une quantité de
matière n2 de propan-1-ol.
à l’équilibre, le système de volume V contient, n1,eq = 0, 18 mol d’acide, n2,eq = 0, 11 mol d’alcool, n3,eq = 0, 28 mol
d’ester et n4,eq = 0, 28 mol d’eau.
1. Écrire l’équation de cette réaction et nommer l’ester (E).
2. Calculer la constante d’équilibre K de cette réaction.
Réponses
1. Équation de la réaction :
O
CH3 C O
+ CH3 CH2 CH2 OH CH3 C + H2O
OH
O CH2 CH2 CH3
Acide éthanoïque propan-1-ol éthanoate de propyle Eau
î ó î
ó
CH3COOCH2CH2CH3 . H 2O n3,eq.n4,eq 0, 28 × 0, 28
î eq ó
eq
2. Constante d’équilibre : K = ó î = = =4
n1,eq.n2,eq 0, 18 × 0, 11
CH3COOH . CH3CH2CH2OH
eq eq
3 Contrôle de la réaction d’estérification et d’hydrolyse.

Les réactions d’estérification et d’hydrolyse sont lentes et limitées. Comment peut-on augmenter la vitesse de
réaction et le taux d’avancement ?
3.1 Contrôle de la vitesse de réaction.

3.1.1 Influence de la température.
La température peut varier la vitesse de réaction d’estérification et d’hydrolyse sans modification de la composition
du mélange à l’équilibre.
• Pour augmenter la vitesse de la réaction, on augmente la température du milieu réactionnel.
• Le taux d’avancement τ ne varie pas par changement de température.
3.1.2 Influence du catalyseur.

Un catalyseur est une espèce chimique qui augmente la vitesse de réaction chimique et n’apparaît pas dans
l’équation de la réaction.
• En ajoutant un catalyseur, la vitesse de la réaction d’estérification et d’hydrolyse augmente.
• En ajoutant un catalyseur, le taux d’avancement τ reste constant.
Exemples nEster
* Pour augmenter la vitesse de réaction d’estérification et d’hydro- nf
80 ◦C avec catalyseur 200 ◦C sans catalyseur 100
lyse, on introduit les ions ammonium H3O+ en ajoutant quelques
t(h)
gouttes d’acide sulfurique concentrée.
* La réaction entre l’acide éthanoïque et le méthanol arrive à l’état
final en 20 heures sous une température de 200 ◦C au lieu de 150
heures sous 100 ◦C.
3.2 Contrôle de l’état final d’une réaction chimique.

3.2.1 Rendement d’une transformation chimique.
Le rendement d’une transformation chimique r est le quotient de la quantité de matière du produit obtenu
nex
B.OUSSAMA 6 A.CHAFIKI p
2 bac
expérimentalement n
exp et la quantité de matière du produit si la transformation était totale nth :
2 bac
• Le rendement r est compris entre 0 et 1, il est exprimé en pourcentage.

• Le rendement r dépend de la composition finale du mélange. (voir tableau)
Composition du système Acide 5 2 1 1 1

(mol) alcool 1 1 1 2 5
Rendement de la réaction % 95 85 67 85 95
3.2.2 Amélioration du rendement d’une réaction d’estérification et d’hydrolyse.

Pour améliorer le rendement d’une réaction d’estérification ou d’hydrolyse, on peut :
• Introduire l’un des réactifs en grande quantité.
• Éliminer l’un des produits pendant sa formation.
î óî ó
Ester . H2O
L’expression du quotient de réaction à un instant donné : Qr = î óî ó
acide . alcool
Lorsqu’on ajoute l’un des réactifs (acide ou alcool) ou lorsqu’on élimine un des produits (eau ou ester), le quo-
tient de réaction Qr diminue et donc Qr sera inférieure à la constante d’équilibre K. Donc, le système va évoluer
spontanément dans le sens direct c’est-à-dire formation des produits et par la suite le rendement de la réaction va
augmenter.
Annexe.
Ce montage est utilisé dans les réactions d’estérification

et d’hydrolyse, il sert à :
• Accélérer de la réaction, la transformation se fait Ce montage est utilisé pour séparer les constituants d’un
à température élevée. mélange lors de son ébullition. Le composé le plus volatil
• Éviter la perte des composés organiques, car après (de température d’ébullition faible) se condense dans le
l’ébullition les composés organiques se condensent réfrigérant, tandis que le composé le moins volatil reste
dans le réfrigérant pour retomber dans le ballon. dans le ballon.
Ce montage est utilisé dans la distillation de l’ester,
* On utilise les pierres ponces pour régulariser (homogé-
qui est extrait du mélange lors de sa formation pour
néiser) la température du mélange.
éviter son hydrolyse.
2 bac
• On introduit dans le ballon l’acide, l’alcool et le cyclo-

hexane (solvant non miscible à l’eau) ainsi que les pierres
ponces. Lors du chauffage, un mélange d’eau-cyclohexane
se produit.
• Ayant une température d’ébullition plus faible, le cy-
clohexane s’évapore dans l’appareil Dean-Stark puis se
condense et retombe dans le ballon.
• On se débarrasse de l’eau en ouvrant le robinet pour
évi- ter l’hydrolyse de l’ester et donc augmenter le
rendement.
CHAPITRE X
CONTRÔLE DE L’ÉVOLUTION DES SYSTÈMES CHIMIQUES PAR
CHANGEMENT DE RÉACTIF.
1 Synthèse d’un ester à partir d’anhydride d’acide et d’un alcool.
1.1 Équation de la réaction.

La réaction entre l’anhydride d’acide et l’alcool conduit à la formation d’un ester et d’un acide carboxylique
selon l’équation :
O
R C
O O
O + R′ OH R C + R C
R C O R′ OH
O
anhydride d’acide alcool Ester acide carboxylique
1.1.1 Remarque
La réaction d’anhydride d’acide et de l’alcool est une réaction rapide et totale, l’avancement final est donc
maximal. (on utilise une seule flèche)
Application 1
Écrire l’équation de réaction dont l’ester produit est éthanoate 2-méthylpropyle à partir d’un anhydride d’acide.
Nommer les réactifs et les produits.
O
CH3 C O O
CH3
O + CH3 CH CH2 OH CH3 C + CH3 C
CH3 C O CH2 CH CH3 OH
CH3
O
anhydride éthanoïque 2-méthylpropan-1-ol éthanoate 2-méthylpropyle acide éthanoïque
1.2 Synthèse de l’aspirine.

L’aspirine ou l’acide acétylsalicylique est une molécule utilisée dans le domaine médicale. C’est un ester synthétisé
à partir de l’acide salicylique qui joue le rôle d’un alcool et d’un anhydride d’acide.
6
2 bac
O
acide carboxylique O
C
OH C
OH
OHalcool
O C CH3
acide salycilique ayant deux O
molécule
Équation de la réaction : En utilisant l’anhydride d’éthanoïque au lieu de l’acide éthanoïque, la réaction est
plus rapide.
O O
C C
OH O OH
CH3C
O
+ O + CH3 C
OHCH3C O C CH3 OH
O O
acide salycilique anhydride éthanoïque aspirine acide éthanoïque
2 Hydrolyse basique des esters - saponification.

2.1 Réaction d’un ester avec les ions HO−
La réaction de l’ester avec les ions hydroxyde HO− produit un alcool et un ion carboxylate (base conjuguée de
l’acide carboxylique).
O
R C O
O R ′ + OH− R C + R′ OH
−
O
Ester alcool ion carboxylate alcool
Remarques
• La réaction de l’ester avec les ions hydroxyde est une réaction rapide et totale, le taux d’avancement τ =
1. (une seule flèche)
• L’hydrolyse de l’ester par l’eau est une transformation lente et limitée, tandis que l’hydrolyse de l’ester
avec les ions HO− est une transformation rapide et totale En changeant un des réactifs, on peut contrôler
⇒
la réaction.
• Cette réaction est appelée saponification, car elle produit du savon à partir de matières grasses.
Application 2
Écrire l’équation de la réaction de saponification du butanoate de méthyle et nommer les produits.

O O
CH3 CH2 CH2 C + OH− CH3 CH2 CH2 C + CH3 OH
O CH3 O −
butanoate de méthyle ion butanoate méthanol
2 bac
2.2 Saponification des corps gras.

• Les matières grasses telles que l’huile, la graisse, la beurre,... sont des molécules apolaires de chaines carbo-
niques très longues, et donc insolubles dans l’eau.
• Le savon est préparé par saponification des matières grasses qui contiennent la fonction ester.
• Le savon est de la carboxylate de sodium ou de potassium (les bases conjuguées des acides gras ont des
chaines de 10 à 20 atomes de carbones) et produit par la saponification de triglycéride qui provient de la
réaction d’estérification entre le propan-1,2,3-triol (glycérol) et les acides gras.
CH2 OH CH2 O CO R1 CH2 O CO C17H33
CH OH
CH O CO CH O CO C17H33
R2
CH2 OH CH2 O CO R3 CH2 O CO C17H33

glycérol corps gras (triglycéride) Oléïne (matière grasse dans l’huile d’olive)
* Équation de la réaction de synthèse du savon (en utilisant l’hydroxyde de sodium) :
CH2 O CO R1 CH2 OH R1 − COO− + Na+
CH O CO R2 + +
+ HO− CH OH + R2 − COO− + Na+
3( (aq)
(aq)
)
CH2 O CO R3 CH2 OH R3 − COO− + Na+
Remarque
Cette réaction est lente et totale. En utilisant l’hydroxyde de potassium (K+, HO−), on obtient carboxylate de
potassium qui est un savon doux.
Application 3
Le stéarate de sodium est un savon solide obtenu par réaction de stéarine-triglycéride de masse mst = 73 g avec
une quantité en excès d’hydroxyde de sodium concentrée (Na+ + HO−(aq)).
(
On réalise cette synthèse par un montage de chauffage à reflux pendant 30 minutes. Après extraction et
séchage et purification, on obtient une masse msav = 60 g de savon.
On donne : M(H) = 1 g.mol−1, M(O) = 16 g.mol−1, M(C) = 12 g.mol−1, M(Na) = 23 g.mol−1
1. Écrire l’équation de la réaction de saponification.
2. Vérifier que la quantité de matière initiale du stéarine est nst = 8, 2.10−2 mol.
3. Calculer r le rendement de cette synthèse.
Réponses
1. Équation de la réaction :
CH2 O CO C17H35 CH2 OH
CH O CO C17H35 + +
+ HO− CH OH + 3(C17H33 − COO− + Na+)
3( (aq)
(aq)
)
CH2 O CO C17H35 CH2 OH
stéarine : trigycéride hydroxyde de sodium glycérol savon : stéarate de sodium
2 bac
2. Quantité de matière initiale de stéarine : nst mst mst
= Mst =
57.M(C) + 6.M(O) + 110.M(H)
A.N : nst = 73 = 8, 2.10−2 mol
890
2 bac
3. Rendement de la synthèse :
nsav,exp
On a : r = nsav,th avec n sav,exp la quantité de matière du savon obtenue expérimentalement, son
expression : n msav
= Msav
sav,exp
nexp,th est la quantité de matière (théorique) du savon si la réaction était totale. Puisque l’hydroxyde de
sodium est en excès, on écrit : nsav,th = 3.nst, donc : 60
msav 60 ó =
r= = î = 80 %
3.nst.Msav 3.nst. 18.M(C) + 35.M(H) + 2.M(O) + M(Na) 3 × 8, 2.10−2 × 306
2.3 Propriétés du savon.

* Le savon est soluble dans l’eau distillée, et n’est pas soluble dans l’eau salée ou l’eau contenant les ions calcium
Ca2+ et les ions magnésium Mg2+ appelée eau dure.
* Le savon est constitué d’un mélange de carboxylate de sodium ou de potassium de formule générale (R − COO− + Na+)
ou (R − COO− + K+) telle que :
• R représente une chaine carbonique longue insoluble dans l’eau (hydrophobe) et miscible à l’huile car elle
possède une structure semblable aux corps gras.
• Le groupement carboxylate −COO− miscible à l’eau donnant le caractère (hydrophyle) au groupement.
Exemple : L’Oléate de sodium est un savon obtenu à partir de la réaction entre l’huile d’olive et l’hydroxyde de
sodium.
tête
queue
O
C
O− + Na+
partie hydrophobe
partie hydrophyle
Principe de fonctionnement du savon
3 Catalyse.
3.1 Définition
Un catalyseur est une espèce chimique sélective qui n’affecte ni l’état d’équilibre ni le sens d’évolution du
système. Il augmente la vitesse de la réaction dans les deux sens direct et indirect sans apparaitre sur
l’équation de la réaction.
Exemple : les ions H3O+ catalysent les réactions d’estérification et d’hydrolyse.
2 bac
3.2 Types de catalyse.

* Catalyse homogène : Les réactifs et le catalyseur sont tous des espèces gazeuses ou en solution aqueuse.
Exemple : Les ions cobalte Co2+ accélèrent la réaction entre l’eau oxygénée H2O2(aq) et les ions tartrate C4H4O2− .
6(
5H O +C H O 2−
+ 2H +
4CO + 8H O
Co2+
2 2(aq) 4 4 (aq)
− 2(g) 2 (ℓ)
6(aq)
−→
* Catalyse hétérogène : Les réactifs et le catalyseur sont de phases différentes.
Exemple : Le métal Platine Pt(s) accélère la dissociation de l’eau oxygénée. Et le métal Palladium Pd(s) accé-
lère la réaction entre le monoxyde de carbone et le dioxygène.
Pt(s) Pd(s)
2H2 O2(aq) − −→ 2H2 O(ℓ) + O2(g) | 2CO(g) + O2(g) − −→ 2CO2(g)
* Catalyse enzymatique : Le catalyseur est un enzyme. il est très efficace aux milieux biologiques.
Exemple : L’uréase est un catalyseur enzymatique qui accélère la réaction d’urée avec l’eau. La vitesse du ré-
action est plus grande par rapport au catalyseur H3O+.
(NH ) CO + H O uréase
H 3 O+
2NH 3+
CO | (NH ) CO + H O 2NH 3+ CO
2 2 −− −− −
−− − − −− 2(g) 2 2
t 1/2 = 4, 4 2(g)
2
→t 1/2 = 43 0 − − →
n s 2 jo u rs
3.3 Choix du catalyseur.

Le choix du catalyseur dans l’industrie permet d’orienter le système chimique dans le sens de formation d’un
produit donné.
Exemples
• La transformation de l’éthanol en éthanal en utilisant le métal de cuivre Cu comme catalyseur (Catalyse
hétérogène).
CH3 − CH2 − OH − C− CH3 − CHO + H2

30 0
−◦→
C
• La transformation de l’éthanol en éthène en utilisant l’Alumine Aℓ2O3 comme catalyseur (Catalyse hétéro-
gène).
CH3 − CH2 − OH − − CH2 = CH2 + H2O

3Aℓ02
−
0
−◦→

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2 bac biof

B.OUSSAMA (Tétouan) 1 A.CHAFIKI (Azemmour)

I transformation rapides et lentes 3

II suivi temporel d’une transformation chimique – vitesse de réaction 6

III transformations chimiques s’effectuant dans les deux sens 13

IV État d’équilibre d’un système chimique 19

V transformations associées aux réactions acido-basiques en

VI Évolution spontanée d’un système chimique 33

VII Transformations spontanées dans les piles et récupération d’énergie 36

VIIIexemples de transformations forcées. 41

IX réactions d’estérification et d’hydrolyse. 45

X contrôle de l’évolution des systèmes chimiques par changement de réac-

1 Réactions d’oxydoréduction (Rappel).

⇒ Donc : L’équation bilan de la réaction est : n1Red2 + n2Ox1 4 n2Red1 + n1Ox2

✦ On considère les réactifs suivants :MnO−4 Fe2+

2 Transformations rapides - lentes

2.2 Transformations lentes

pH–métrie : Dans le cas des ions H3O+ et OH(aq)

3 Les facteurs cinétiques.

3.2 Activité : Effets des facteurs cinétiques.

1. Écrire l’équation de cette réaction, sachant

rapide et vice versa (Eau froide, glace )−→ Arrêter la transformation.

1 Suivi temporel d’une transformation chimique.

Quelques méthodes pour déterminer la quantité de matière

En fonction de En fonction de volume En fonction de En fonction de On utilisons la

1.2 Tableau d’avancement et l’avancement maximale.

✦ Le mélange est stœchiométrique si : ni(A) = ni(B)

2 vitesse volumique d’une réaction

2.2 Détermination de la vitesse volumique de réaction

On trace la tangente à la courbe x = f(t) à la date t choisie. On

☞ Correction : On remplace dx par ∆x et dt par ∆t. •

2.3 Évolution de la vitesse de réaction au cours du temps .

4 Suivi de l’évolution temporelle d’une transformation chimique.

5. Déduire la valeur de la concentration maximale [I2](mol.L−1)

4.2 Mesure de la pression (Activité) .

1. Écrire l’équation bilan de la réaction.

5.2 Déterminer, en justifiant votre réponse, le temps de 150

5.2 à t xmax ∆Pmax

4.3 Mesure de la conductivité (Activité) .

1. Montrer que la quantité de matière initiale de RCl est

1 Transformations acido-basiques en solution aqueuse (Rappel).

1.2 Acides et bases selon Brönsted.

1.3 Couple Acide/Base.

• HCℓ/Cℓ− : HCℓ Cℓ− + H+

1.4 Transformations Acido-Basiques.

2 pH d’une solution aqueuse.

[H3O+]1 10−2 10−4 10−6 10−8 10−10 10−12 10−14

2.2 Méthodes de mesure du pH d’une solution aqueuse.

FIGURE III.1 – BBT

FIGURE III.2 – papier pH

On a : [H3 O+ ] = 10−4,21 = 6, 17.10−5 mol.L−1 et ∆pH = 0, 05

3 Transformations chimiques totale et limitée.

1. Écrire l’équation bilan de la réaction.

4. En utilisant la relation [H3 O+ ] = 10−pH , calculer [H3 O+ ]f et déduire l’avancement final xf .

1. Équation de la réaction : HCℓ(g) + H2O(ℓ) −→ H3O+

D’après le tableau d’avancement : nf(H3O+) = xf donc : xf = [H3 O+ ]f .V = 10−pH .V = 3, 8.10−3

3.2 Transformation chimique limitée. (Activité)

3. Tableau d’avancement de la réaction :

Équation de la réaction CH3COOH + H2O −→ CH3COO− + H3O+

L’avancement maximal : ni − xmax = 0 donc : xmax = ni = 3, 5.10−2

6. On constate que xf ≺ xmax. La réaction n’est pas totale.

3.3 Taux d’avancement final.

• si τ = 1 (xf = xmax) , la réaction est totale. xf