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Désignation : C25 − 11

Méthodes d'essai standard pour

Analyse chimique du calcaire, de la chaux vive et de la chaux hydratée

Chaux1

Cette norme est publiée sous la désignation fixe C25 ; le numéro qui suit immédiatement la désignation indique l'année d'origine
adoption ou, en cas de révision, l’année de la dernière révision. Un chiffre entre parenthèses indique l’année de la dernière réapprobation. Un exposant
epsilon (´) indique une modification éditoriale depuis la dernière révision ou réapprobation.

Cette norme a été approuvée pour une utilisation par les agences du ministère de la Défense.

1. Portée Méthode standard 8

Méthode facultative à l’acide perchlorique 9
1.1 Ces méthodes d'essai couvrent l'analyse chimique des Matières insolubles autres que le silicium 11
calcaires à haute teneur en calcium et dolomitiques, chaux vive et chaux hydratée. Ces méthodes Dioxyde
Perte à l'allumage 19
d'essai sont classées comme étant soit standard
L'oxyde de magnésium 18
(de préférence) ou alternative (facultatif). Manganèse:
Méthode bismuthate Annexe X4
1.2 Les méthodes d'essai standard sont celles qui emploient des procédures d'analyse 27
Méthode périodate (photométrique)
gravimétriques ou volumétriques classiques et sont Détermination du pH des alcalino­terreux 34
Solutions
généralement ceux requis pour les analyses d'arbitre où les produits chimiques
Phosphore:
les exigences des spécifications sont une partie essentielle du contrat Méthode titrimétrique Annexe X3
accord entre l'acheteur et le vendeur. Méthode Molybdovanadate 26
Dioxyde de silicone dix
1.3 Des méthodes d'essai alternatives ou facultatives sont fournies pour Oxyde de strontium Annexe X2
ceux qui souhaitent utiliser des procédures plus courtes ou plus pratiques Trioxyde de soufre 23
Carbone total :
que les méthodes standard pour les déterminations de routine de
Combustion Directe­Thermique 32
certains constituants. Des méthodes de test facultatives peuvent parfois être Méthode de cellule de conductivité
préféré aux méthodes d'essai standard, mais fréquemment l'utilisation de Carbone et soufre totaux :
Combustion/Détection infrarouge 35
des instruments modernes et coûteux sont indiqués, ce qui peut
Méthode
ne soit pas accessible à tous. Par conséquent, l’utilisation de ces tests Fer total :
Méthode standard, potassium 13
les méthodes doivent être laissées à la discrétion de chaque laboratoire.
Titrage aux dichromates
1.4 Les procédures analytiques apparaissent dans l'ordre suivant : Le permanganate de potassium Annexe X1
Méthode de titrage
Section
Ortho­phénanthroline, 14
Oxyde d'aluminium 15
Méthode photométrique
Indice de chaux disponible 28
Soufre total :
Oxyde de calcium et de magnésium : Fusion de carbonate de sodium 24
Titrage EDTA alternatif 31
Titrage par combustion­iodate 25
Méthode
Méthode
Equivalent Carbonate de Calcium 33
Oxydes non hydratés 30
Oxyde de calcium:
Méthode gravimétrique 16 1.5 Cette norme ne prétend pas aborder tous les
Méthode volumétrique 17
22 problèmes de sécurité, le cas échéant, associés à son utilisation. C'est le
Dioxyde de carbone par norme
Méthode Il est de la responsabilité de l'utilisateur de la présente norme d'établir des pratiques appropriées
Oxydes combinés de fer et 12
en matière de sécurité et de santé et de déterminer l'applicabilité des limitations réglementaires
Aluminium
Fer ferreux avant utilisation. Pour spécifique
Annexe X5
Oxyde de calcium libre Annexe X6 conseils de prudence, voir 9.3, 10.2.1, 18.4.3, 31.6.4.2,
Humidité libre dans la chaux hydratée 21 X2.3.1 et X5.4.1.1.
Humidité libre dans le calcaire 20
Silice gratuite 29
2. Documents référencés
Matières insolubles dont dioxyde de silicium :
2.1 Normes ASTM :2

1
Ces méthodes d'essai sont sous la juridiction du comité ASTM C07 sur
Chaux et relèvent directement de la responsabilité du sous­comité C07.05 sur les essais chimiques.
Édition actuelle approuvée le 1er juin 2011. Publiée en juillet 2011. Initialement approuvée
en 1919. Dernière édition précédente approuvée en 2006 sous le numéro C25­06. DOI : 10.1520/C0025­
11.
2
Pour les normes ASTM référencées, visitez le site Web de l'ASTM, www.astm.org, ou
contactez le service client ASTM à service@astm.org. Pour le livre annuel de l'ASTM
Pour plus d'informations sur le volume des normes, reportez­vous à la page Résumé du document de la norme sur
le site Web de l'ASTM.

Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428­2959. États­Unis

Copyright par ASTM Int'l (tous droits réservés) ; 1

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C25­11
C50 Pratique pour l'échantillonnage, la préparation des échantillons, l'emballage
et le marquage de la chaux et des produits calcaires
C51 Terminologie relative à la chaux et au calcaire (telle qu'utilisée par l'industrie)
Spécification C911 pour la chaux vive, la chaux hydratée et
Calcaire pour certaines utilisations chimiques et industrielles
Spécification D1193 pour l’eau réactive
E29 Pratique d'utilisation des chiffres significatifs dans les données de test pour
Déterminer la conformité aux spécifications
E50 Pratiques relatives aux appareils, réactifs et considérations de sécurité pour
l'analyse chimique des métaux, minerais et
Documents connexes
Méthode d'essai E70 pour le pH des solutions aqueuses avec le
Électrode de verre
E173 Pratique pour mener des études interlaboratoires de
Méthodes d'analyse chimique des métaux (retiré en 1998)3
E177 Pratique pour l’utilisation des termes précision et biais dans
Méthodes d'essai ASTM
E200 Pratique pour la préparation, la standardisation et le stockage de solutions
étalons et de réactifs pour l'analyse chimique
E691 Pratique pour réaliser une étude interlaboratoire pour
Déterminer la précision d'une méthode de test
Spécification E832 pour les papiers filtres de laboratoire
3. Terminologie
3.1 Définitions : Définitions – Sauf indication contraire, pour les définitions des
termes utilisés dans ces méthodes d'essai, reportez­vous à la terminologie C51.
4. Importance et utilisation
4.1 Ces méthodes d'essai fournissent des procédures analytiques précises et
fiables pour déterminer les constituants chimiques du calcaire, de la chaux vive et de
la chaux hydratée (voir note 1). Les pourcentages de constituants spécifiques qui
déterminent la qualité ou l'aptitude à l'emploi d'un matériau sont importants en
fonction de la destination ou de l'utilisation finale du matériau. Les résultats obtenus
peuvent être utilisés en relation avec les exigences du cahier des charges.
4.2 Étant donné que la chaux vive et la chaux hydratée absorbent rapidement
l'eau et le dioxyde de carbone de l'air, la précision et le biais dépendent extrêmement
des précautions prises lors de la préparation et de l'analyse des échantillons afin de
minimiser l'exposition excessive aux conditions ambiantes.
NOTE 1 — Ces méthodes d'essai peuvent être appliquées à d'autres matériaux
calcaires si des dispositions sont prises pour compenser les interférences connues.
5. Appareillage général, matériaux et réactifs
5.1 Appareillage général et matériel : 5.1.1 Balance—
La balance doit être de type analytique avec une capacité ne dépassant pas 200
g. Il peut être de conception conventionnelle ou il peut s'agir d'un type à charge
constante et à lecture directe. Cela devrait
3 4
La dernière version approuvée de cette norme historique est référencée sur
www.astm.org.
Copyright par ASTM Int'l (tous droits réservés) ;
être capable de reproduire des pesées à 0,0002 g près avec une précision de 6,0002
g. Les dispositifs de pesée rapide qui peuvent être fournis, tels qu'une chaîne, un
amortisseur ou des cavaliers lourds, ne doivent pas augmenter l'imprécision de base
de plus de 0,0001 g à n'importe quelle lecture et avec n'importe quelle charge dans la
capacité nominale de la balance.
5.1.2 Poids—Les poids utilisés pour l'analyse doivent être conformes aux exigences
de classe S­1 du National Institute of Standards and Technology telles que décrites
dans la circulaire NIST 547.4. Ils doivent être vérifiés au moins une fois par an ou
lorsqu'ils sont interrogés, et ajustés dans les tolérances autorisées. pour les poids de
classe S­1.
Tous les nouveaux jeux de poids achetés doivent avoir des poids de 1 g et plus,
fabriqués en acier inoxydable ou en autre alliage résistant à la corrosion ne nécessitant
pas de revêtement protecteur et doivent répondre aux exigences de densité pour la
classe S.
5.1.3 Verrerie et récipients de laboratoire — Les fioles jaugées, burettes, pipettes,
distributeurs, etc. standard doivent être soigneusement sélectionnés avec une
précision ou une qualité supérieure et doivent être calibrés, si nécessaire, pour
répondre aux exigences de chaque opération. Des joints en verre dépoli
interchangeables de type standard ou en fluorocarbone TFE sont recommandés
pour tous les articles en verre volumétrique. Les récipients en polyéthylène sont
recommandés pour toutes les solutions aqueuses d'alcalis et pour les solutions
étalons où la présence de silice ou d'alcali dissous dans le verre serait inacceptable.
5.1.4 Dessiccateurs—Les dessiccateurs doivent être fournis avec un bon dessicant
tel que du perchlorate de magnésium anhydre, de l'alumine activée, de l'acide
sulfurique ou de l'anhydride phosphorique.
Le sulfate de calcium anhydre peut également être utilisé à condition qu'il ait été traité
avec un indicateur changeant de couleur pour indiquer quand le dessicant a perdu
son efficacité. Le chlorure de calcium et le gel de silice ne sont pas des dessicants
satisfaisants pour ce type d'analyse.
5.1.5 Papier filtre—Le papier filtre doit être conforme aux exigences de la
spécification E832, type II (quantitative). La classe E doit être utilisée pour les
précipités grossiers et gélatineux. Lorsqu’un papier à texture moyenne est requis, un
papier filtre de classe F doit être utilisé. Lorsqu’un papier rétentif est nécessaire, la
classe G doit être utilisée.
Recommandations : Taille des pores du Vitesse du filtre
Classe filtre
E (microns) vitesse
F rapide vitesse
g 20 à 25 8 2,5 moyenne vitesse lente
5.1.6 Creusets—Les creusets en platine et les couvercles hermétiques doivent de
préférence être fabriqués en platine pur non allié et avoir une capacité de 25 à 35 ml.
Lorsque le platine allié est utilisé pour une plus grande rigidité ou pour éviter que le
matériau fondu ne colle au creuset ou au couvercle, le platine allié ne doit pas
diminuer de poids de plus de 0,2 mg lorsqu'il est chauffé à 1 200 °C pendant 1 h.
5.1.7 Four à moufle—Le four à moufle électrique doit être capable de fonctionner
en continu jusqu'à 1 000 °C et être capable de fonctionner de manière intermittente à
des températures plus élevées si nécessaire. Il doit être équipé d'un pyromètre
indicateur d'une précision de 6 à 25 °C.
Disponible auprès du National Institute of Standards and Technology (NIST), 100
Bureau Dr., arrêt 3460, Gaithersburg, MD 20899­3460.
2
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C25­11
5.2 Réactifs :
5.2.1 Pureté des réactifs – Des produits chimiques de qualité réactif doivent
être utilisés dans tous les tests. Sauf indication contraire, il est prévu que tous
les réactifs doivent être conformes aux spécifications du Comité sur les réactifs
analytiques de l'American Chemical Society5 lorsque de telles spécifications
sont disponibles. D'autres qualités peuvent être utilisées à condition de s'assurer
au préalable que le réactif est d'une pureté suffisamment élevée pour permettre
son utilisation sans diminuer la précision de la détermination. En plus de cela, il
est souvent souhaitable que l'analyste s'assure de l'exactitude de ses résultats
en analysant des blancs ou en les comparant à un échantillon comparable de
composition connue.
5.2.2 Pureté de l'eau—Sauf indication contraire, les références à l'eau
désignent l'eau distillée ou toute autre eau de pureté équivalente. L'eau conforme
à la spécification D1193 répond à ces exigences.
5.2.3 Concentration des réactifs : 5.2.3.1
Acides concentrés et hydroxyde d'ammonium – Lorsque les acides et
l'hydroxyde d'ammonium sont spécifiés uniquement par leur nom ou leur formule
chimique, il faut comprendre que des réactifs concentrés se rapprochant des
densités ou concentrations suivantes sont destinés :
Acide acétique (HC2H3O2 ) 99,5 % Acide chlorhydrique (HCl)
sp gr 1,19 Acide fluorhydrique (HF) 48 % Acide nitrique (HNO3 )
sp gr 1,42 Acide perchlorique (HClO4 ) 70 % Acide phosphorique
(H3PO4 ) 85 % Acide sulfurique (H2SO4 ) sp gr 1,84 Hydroxyde
d'ammonium (NH4OH) sp gr 0,90 5.2.3.2 Réactifs dilués—La
concentration d'acides dilués et de NH4OH, sauf lorsqu'elle est
standardisée, est spécifiée sous forme de rapport indiquant le
nombre de volumes mesurés du réactif concentré à diluer avec
un nombre donné de volumes d’eau mesurés. Conformément à la pratique
internationale, les méthodes nouvelles et révisées utiliseront la désignation
« plus » au lieu du symbole de rapport (:) comme désignation spécifiée de
dilution ; par exemple, H2SO4 (5 + 95) signifie 5 volumes de H2SO4 concentré
(sp gr 1,84) dilué avec 95 volumes d'eau.
5.2.3.3 Solutions étalons — Les concentrations des solutions étalons doivent
être exprimées en valeurs normales (N) ou en équivalents en grammes par
millilitre du composant à déterminer, par exemple : solution 0,1 N K2Cr2O7 (1
mL = 0,004 g Fe2O3). La moyenne d'au moins trois déterminations doit être
utilisée pour toutes les normalisations. La normalisation utilisée pour déterminer
la résistance des solutions étalons est décrite dans le texte sous chacune des
procédures appropriées.
6. Procédures générales
6.1 Échantillonnage — Des échantillons de chaux et de calcaire pour analyse
chimique doivent être prélevés et préparés conformément aux exigences de la
pratique C50 applicables au matériau à tester.
5
Produits chimiques réactifs, spécifications de l'American Chemical Society,
American Chemical Society, Washington, DC. Pour des suggestions sur les tests de
réactifs non répertoriés par l'American Chemical Society, voir Analar Standards for
Laboratory Chemicals, BDH Ltd., Poole, Dorset, Royaume­Uni, et United States
Pharmacopeia and National Formulary, US Pharmacopeia Convention, Inc. (USPC). ,
Rockville, Maryland.
Copyright par ASTM Int'l (tous droits réservés) ;
6.2 Creusets tarés ou pesés—Le poids à vide des crus cibles doit être
déterminé en préchauffant le creuset vide jusqu'à poids constant à la même
température et dans les mêmes conditions que celles utilisées pour l'inflammation
finale d'un résidu et en le refroidissant dans un dessiccateur pour le même durée
utilisée pour le creuset contenant le résidu.
6.3 Constance du poids du résidu enflammé—Pour établir avec certitude la
constance du poids du résidu enflammé, le résidu et le récipient doivent être
enflammés à la température et pendant la durée spécifiées, refroidis à
température ambiante dans un dessiccateur et pesés. Le résidu et le récipient
doivent ensuite être réchauffés pendant au moins 30 minutes à la même
température, refroidis dans un dessicateur pendant la même période et pesés à
nouveau. Des périodes d'allumage supplémentaires peuvent être nécessaires
jusqu'à ce que deux poids consécutifs ne diffèrent pas de plus de 0,2 mg,
moment auquel il faut considérer qu'un poids constant a été atteint. En cas de
perte au feu, chaque période de réchauffage doit être de 5 min.
6.4 Calcul :
6.4.1 Les calculs inclus dans les procédures individuelles supposent parfois
que le poids exact spécifié a été utilisé. Des échantillons pesés avec précision,
qui sont approximativement mais pas exactement égaux au poids spécifié,
peuvent être utilisés à condition que les corrections appropriées soient apportées
au calcul.
Sauf indication contraire, le poids de tous les échantillons et résidus doit être
enregistré à 0,0001 g près.
6.4.2 Dans toutes les opérations mathématiques sur un ensemble de valeurs
observées, l'équivalent de deux places de chiffres de plus que dans les valeurs
observées uniques doit être conservé. Par exemple, si les valeurs observées
sont lues ou déterminées à 0,1 mg près, portez les nombres à 0,001 mg près
dans le calcul.
6.5 Arrondir les chiffres — Les chiffres arrondis à l'endroit significatif le plus
proche requis dans le rapport doivent être effectués une fois les calculs terminés,
afin de garder les résultats finaux exempts d'erreurs de calcul. La procédure
d'arrondi doit suivre le principe décrit dans la pratique E29.
7. Exigences de performance pour les méthodes d'essai
7.1 Analyses d'arbitre—Les méthodes d'essai de référence qui apparaissent
dans les sections 8 à 32, ou toute autre méthode d'essai qualifiée conformément
à 7.3, sont requises pour l'analyse d'arbitre dans les cas où la conformité aux
exigences d'une spécification chimique est remise en question. Dans ces cas,
une pierre calcaire, une chaux vive ou une chaux hydratée ne doit pas être
rejetée pour non­conformité aux exigences chimiques, à moins que la préparation
des échantillons et l'analyse de l'un des constituants ne soient entièrement
effectuées par les méthodes d'essai de référence prescrites dans les sections
appropriées de cette méthode d'essai ou par d'autres méthodes de test qualifiées.
Une exception peut être faite lorsque des méthodes d'essai spécifiques sont
prescrites dans la spécification standard pour la chaux, la chaux vive ou la chaux
hydratée en question. Les méthodes d'essai effectivement utilisées pour l'analyse
doivent être désignées.
7.1.1 Lorsqu'il y a une question concernant l'acceptation, les analyses des
arbitres doivent être faites en double exemplaire. Si les deux résultats ne
concordent pas dans la variation autorisée indiquée dans le tableau 1, la
détermination, y compris la préparation de l'échantillon, doit être répétée en
double jusqu'à ce que les résultats concordent dans la variation autorisée.
Lorsque les résultats concordent dans les limites autorisées
3
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C25­11

TABLEAU 1 Variations maximales admissibles dans les résultatsA

La démonstration n'est requise que pour les constituants étant
(Colonne 2) (Colonne 3) utilisé comme base pour l’acceptation, le rejet ou la certification d’un
Maximum Différence maximale de
Différence la moyenne des doublons calcaire, chaux vive ou chaux hydratée, mais peut être conçu pour
(Colonne 1) Entre du certificat SRM tout constituant du calcaire, de la chaux vive ou de la chaux hydratée
Constituant Doublons ValeursB
produit pour lequel une norme existe. De telles manifestations doivent
Al comme Al2O3 0,20 ±0,30
Ca sous forme de CaO 0,20 ±0,30 être faite annuellement.

Mg sous forme de MgO 0,20 ±0,30 7.1.3 Les démonstrations doivent être faites par analyse de chaque
C (chaux et hydraté 0,20 ±0,30
constituant préoccupant dans un calcaire SRM, une chaux vive ou
citron vert)

C (calcaire) 0,60 ±0,60 chaux hydratée (Voir Notes 2 et 3). Les échantillons en double doivent être
Fe sous forme de Fe2O3 0,10 ±0,15
courir à des jours différents. Les mêmes méthodes d'essai doivent être utilisées pour
Si sous forme de SiO2 0,15 ±0,30
Mn 0,05 ±0,10 analyse du calcaire, de la chaux vive ou de la chaux hydratée étant
P. 0,02 ±0,05 testés doivent être utilisés pour l’analyse du MRS. Si le doublon
C
Sr comme SrO 0,05
les résultats ne concordent pas dans la variation admissible indiquée dans
S 0,03 ±0,05
UN
Tableau 1, les déterminations doivent être répétées, après identification et correction des
Pour démontrer les performances des méthodes de test rapide, le SRM le plus proche
problèmes ou des erreurs, jusqu'à ce qu'un ensemble de
La composition globale du calcaire doit être utilisée (voir tableau 2). Dans le cas d
chaux vive ou chaux hydratée, le MRS le plus proche en composition globale, après chauffage les résultats en double concordent dans la variation autorisée.
à 1000 °C pendant 1 h, à la composition du produit doit être utilisé, à l'exception de C et S
déterminations (voir note 3). NOTE 2 : Le terme SRM fait référence à la référence standard approuvée.
B
Les corrections inter­éléments peuvent être utilisées pour toute normalisation à condition d'être améliorées. Matériaux répertoriés dans le tableau 2.
la précision peut être démontrée.
C NOTE 3—Il n'existe pas de MRS qui soient de la chaux vive ou de la chaux hydratée comme
Aucun SRM disponible actuellement.
fourni. Lors de l'analyse d'une chaux vive ou d'une chaux hydratée, le SRM dans
La forme carbonatée doit être convertie pour ressembler étroitement à la matrice du
produit en cours de test. Pour réaliser cette conversion, chauffez le SRM choisi
variation, leur moyenne sera acceptée comme valeur correcte. pendant 1 h à 1000 °C, immédiatement avant l'analyse et le protéger des
Aux fins de comparaison des résultats, les pourcentages doivent être hydratation ou carbonatation avec des récipients scellés et dessiccation pendant

calculé à un chiffre plus significatif que celui rapporté comme
indiqué dans les méthodes d’essai. Lorsqu'une détermination à blanc est
spécifié, une doit être effectuée avec chaque analyse individuelle ou
avec chaque groupe de deux échantillons ou plus analysés sur le même
jour pour un constituant donné.
7.1.2 Résultats des tests des méthodes d'arbitrage destinées à être utilisées comme
refroidissement. Le carbone et le soufre peuvent être chassés pendant le chauffage, ce qui rend le
Le MRS converti ne convient pas comme norme pour la détermination du carbone et du soufre.
Pour les déterminations du carbone et du soufre, utilisez le SRM approprié dans
sa matrice normale.
7.1.4 La moyenne des résultats des duplicatas acceptables
les déterminations pour chaque constituant peuvent différer de celles du MRS

une base pour l'acceptation ou le rejet du produit, ou pour la certification du fabricant, ne peut valeur du certificat ne dépassant pas la valeur indiquée dans la colonne

être utilisée qu'après démonstration de 3 du tableau 1. Lorsqu'aucune valeur de certificat SRM n'est donnée, un

des analyses précises et exactes en répondant aux exigences de la norme de précision généralement acceptée pour ce constituant a

7.1.3, ou sauf lorsque cela est démontré en 7.3.2.1. De telles démonstrations peuvent être faites pas été identifié. Dans de tels cas, seules les différences entre

concomitamment à l’analyse des les valeurs en double telles que spécifiées en 7.1.3 doivent s'appliquer et la notification de cette

produit à base de calcaire, de chaux vive ou de chaux hydratée testé. exception doit être signalée.

TABLEAU 2 Liste des MRS approuvés

Na comme

Al en % Ca en % mg en % Fe en % Si en % Sr en % Ti en % K en % %
(MRS) Al2O3 CaO MgO Fe2O3 SiO2 % Mn % P SrO %S TiO2 K2O Na2O % de lettre d'intention

ECRM­752­1A 0,12 55,4 0,15 0,045 0,70 0,008 BCN 0,019 0,003 0,007 0,009 0,02 0,013 NC 43.4
IPT 35 0,24 IPT 44 0,33 53,8 0,70 0,14 1,98 0,009 0,04 0,006 0,04 NC 0,10 0,019 0,12 0,004 43,0
IRSID DO 1­1C 0,55 NIST 50,5 2,93 0,30 2,69 0,012 0,022 NC 0,017 NC 0,040 0,030 NC NC 0,002 42,9
1C 1,30 NIST 88B 0,34 BCS 52,69 0,60 1,04 1,99 0,022 0,030 0,002 0,0076 0,07 0,28 NC (0,016)D 0,103 NC NC NC
368 0,17 IRSID 702­1 0,40 50,3 0,42 0,55 6,84 0,019 NC 0,0089 0,024 NC <0,01 0,027 0,022 NC 0,020 39,9
GBW 07214 0,017 GBW 29,95 21,0 0,277 1,13 0,012 NC 0,0011 NC 0,020 NC NC 0,196 NC NC 0,029 (46,98)
07215 0,50 GBW 07216 0 30,8 20,9 0,23 0,92 0,05 0,0013 NC 0,0018 0,014 NC NC0,006
0,174 NC NC (<0,01) 46,7
0,027 GBW 07217 0,295 30,05 20,51 0,629 2,22 0,098 NC 0,0012 NC 0,034 0,14 0,036 0,14 0,23 NC NC NC
GBW 03106 0,64 GBW 03108 54,95 0,67 0,071 0,38 0,007 0,006 NC NC 0,01 0,006 0,026 NC 43.57
0,88 IPT 48 0,17 51,56 2,67 0,292 1,17 0,014 7 0,0096 0,009 NC 43.22
36,55 16,59 0,226 0,092 0,022 NC 46.23
30,60 20,73 0,376 0,96 0,048 NC 46h30
50,38 2,28 0,29 4,38 0,0055 0,070 41.58
47,49 3,63 1,97 3,84 0,15 0,024 41.52
31,0 21,2 0,17 0,45 0,011 0,013 46,9
UN
Ce SRM est toujours disponible, mais son nom a été modifié de BCS 393 à ECRM 752­1.
B NC = non certifié.
C
Ce SRM s’est avéré indisponible dans le commerce. L’utilisation de stocks privés reste toutefois autorisée.
D
( ) = non certifié, données à titre indicatif.

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C25­11
7.1.5 Pour les questions concernant l'acceptation ou le rejet d'un produit à base de
calcaire, de chaux vive ou de chaux hydratée, sur demande, des données doivent être
mises à la disposition de toutes les parties concernées démontrant que des résultats
précis et exacts ont été obtenus avec des échantillons de MRS par le même analyste
qui a effectué la détermination de l’acceptation.
7.2 Analyses facultatives — Les méthodes d'essai alternatives, par opposition aux
méthodes de référence, fournissent des procédures qui sont, dans certains cas, plus
courtes ou plus pratiques à utiliser pour la détermination de routine de certains
constituants (voir note 4). Dans certains cas, des procédures plus longues et plus
complexes ont été retenues comme méthodes d'essai alternatives pour permettre la
comparaison des résultats de différentes procédures ou pour une utilisation lorsque
des matériaux inhabituels sont examinés ou lorsqu'une préparation inhabituelle pour
l'analyse est requise. Les résultats de méthodes d'essai alternatives peuvent être
utilisés comme base d'acceptation ou de rejet.
NOTE 4 — Il n'est pas prévu que l'utilisation de méthodes d'essai de référence se
limite à une analyse d'arbitrage. Une méthode de test de référence peut être utilisée de
préférence à une méthode de test alternative lorsque cela est souhaité. Une méthode
d’essai de référence doit être utilisée lorsqu’une méthode d’essai alternative n’est pas fournie.
7.2.1 Les analyses en double et les déterminations à blanc sont laissées à la
discrétion de l'analyste lors de l'utilisation des méthodes d'essai alternatives. Les
résultats finaux doivent inclure le nombre de déterminations effectuées et si elles ont
été corrigées ou non pour les valeurs à blanc.
7.3 Exigences de performance pour les méthodes d'essai alternatives : 7.3.1
Définition et portée – Lorsque des données analytiques obtenues conformément à
cette section sont requises, toute méthode d'essai peut être utilisée qui répond aux
exigences de 7.3.2. Une méthode de test est considérée comme constituée de
procédures, réactifs, fournitures, équipements, instruments, etc. spécifiques
sélectionnés et utilisés de manière cohérente par un laboratoire spécifique.
7.3.1.1 Si plusieurs instruments sont utilisés pour la même analyse, l'utilisation de
chaque instrument doit constituer une méthode d'essai distincte et chacun doit être
qualifié séparément.
7.3.2 Qualification d'une méthode d'essai—Avant d'utiliser chaque méthode d'essai
(voir 7.3.1), elle doit être qualifiée pour chaque matériau qui sera testé. Les données
de qualification ou, le cas échéant, les données de requalification doivent être mises à
disposition.
7.3.2.1 À l'aide de la méthode d'essai choisie, effectuer des déterminations
uniques pour chaque constituant considéré sur le MRS dont la composition globale
ressemble le plus au calcaire, à la chaux vive ou à la chaux hydratée à tester (voir
Note 2). Effectuez deux séries de tests sur des jours non consécutifs en répétant
toutes les étapes de préparation des échantillons. Calculez les différences entre les
valeurs et les moyennes des valeurs des deux séries de tests. Les déterminations à
blanc ne sont pas nécessaires s'il a été déterminé que les valeurs à blanc n'affectent
pas la validité des données. Les données vierges ou corrigées des interférences
doivent être ainsi désignées.
7.3.2.2 Les différences entre les doubles obtenus pour un seul constituant ne
doivent pas dépasser les limites indiquées dans la colonne 2 du tableau 1.
7.3.2.3 Pour chaque constituant, la moyenne des duplicata obtenus doit être
comparée à la valeur du Certificat SRM et ne doit pas différer de la valeur certifiée de
plus de la valeur
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dans la colonne 3 du tableau 1. Les tests de qualification doivent être effectués avec
des échantillons nouvellement préparés.
7.3.2.4 La normalisation, le cas échéant, utilisée pour la qualification et l'analyse
de chaque constituant doit être déterminée par des procédures d'ajustement de courbe
valides (voir Note 5). La renormalisation doit être effectuée aussi souvent que
nécessaire pour garantir le maintien de l'exactitude et de la précision indiquées dans
le tableau 1.
NOTE 5 — Un tracé réel d'une courbe n'est pas requis si une telle courbe n'est pas
nécessaire pour la méthode utilisée. Une courbe point à point en dents de scie artificiellement
conçue pour s'adapter à un ensemble de points de données ne constitue pas une procédure
d'ajustement de courbe valide.
7.3.3 Résultats partiels — Les méthodes d'essai qui fournissent des résultats
acceptables pour certains constituants, mais pas pour d'autres, ne peuvent être
utilisées que pour les composants pour lesquels des résultats acceptables sont
obtenus.
7.3.4 Rapport des résultats — Les analyses chimiques obtenues par des méthodes
d'essai alternatives qualifiées doivent être indiquées comme ayant été obtenues par
des méthodes alternatives et le type de méthode d'essai utilisée doit être désigné.
7.3.5 Rejet du matériau—Voir 7.1 et 7.2.
7.3.6 Requalification d'une méthode d'essai : 7.3.6.1
Requalification d'une méthode d'essai, telle que définie en 7.3.2,
sera exigé chaque année.
7.3.6.2 Une requalification doit également être requise dès réception de preuves
substantielles que la méthode d'essai peut ne pas fournir de données conformément
au tableau 1. Une telle requalification peut être limitée aux constituants indiqués
comme étant erronés et doit être effectuée avant une utilisation ultérieure. de la
méthode d'analyse de ces constituants.
7.3.6.3 Des preuves substantielles qu'une méthode d'essai peut ne pas fournir de
données conformément au Tableau 1 doivent être considérées comme ayant été
reçues lorsqu'un laboratoire est informé que l'analyse du même matériau par des
méthodes d'essai de référence exécutées conformément à 7.1.1, a La valeur certifiée
d'un MRS approuvé ou une valeur acceptée d'un étalon secondaire connu diffère de
la valeur obtenue par la méthode d'essai en question de plus de deux fois la valeur de
la colonne 2 du tableau 1 pour un ou plusieurs constituants. Lorsque des méthodes
d'essai indirectes sont impliquées, comme lorsqu'une valeur est obtenue par différence,
des corrections doivent être apportées aux constituants mineurs afin de placer les
analyses sur une base comparable avant de déterminer les différences (voir note 6).
Pour tout constituant affecté, une méthode d'essai doit également être requalifiée
après toute réparation ou remplacement substantiel d'un ou plusieurs composants
critiques d'un instrument essentiel à la méthode d'essai.
NOTE 6 — Les analyses instrumentales peuvent généralement détecter uniquement
l'élément recherché. Par conséquent, pour éviter toute controverse, la procédure réelle
utilisée pour l’analyse élémentaire doit être notée lorsqu’il existe des différences avec
les procédures de référence. Par exemple, les oxydes combinés de fer et d'aluminium
par test humide doivent être comparés à la somme de Fe2O3 et d'Al2O3 obtenue
instrumentalement.
7.3.6.4 Si un instrument ou une pièce d'équipement est remplacé même par un
autre de marque et de modèle identiques, ou est modifié de manière significative, une
méthode d'essai précédemment qualifiée utilisant cet instrument ou cet équipement
nouveau ou modifié doit être considérée comme une nouvelle méthode et doit être
qualifiée en conformément à 7.3.2.
7.4 Précision et biais—Différentes méthodes d'essai analytique sont soumises à
des limites individuelles de précision et de biais. C'est le
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Il incombe à l'utilisateur de démontrer que les méthodes d'essai utilisées satisfont
au moins aux exigences indiquées dans le tableau 1.
8. Matières insolubles, y compris le dioxyde de silicium (standard
Méthode)
8.1 Portée — Cette méthode d'essai est basée sur une double évaporation
à sec de la solution d'acide chlorhydrique du calcaire ou de l'échantillon de chaux
pour convertir le dioxyde de silicium (SiO2) sous forme insoluble. Le résidu
insoluble dans l'acide d'un calcaire typique est constitué de silice libre et d'un
mélange de minéraux tels que l'argile, le mica, le feldspath, la tourmaline, la
baryte, le grenat, le zircon, le rutile, etc.
8.2 Résumé de la méthode d'essai—Après dissolution dans l'acide
chlorhydrique, la silice est déshydratée par une double évaporation à sec. Après
chaque déshydratation, les sels secs sont redissous avec de l'acide chlorhydrique
dilué, la solution est filtrée et le résidu siliceux et les autres matières insolubles
sont séparés. Les deux papiers contenant les résidus sont réunis, enflammés et
pesés.
8.3 Procédure :
8.3.1 Peser 0,5 g de chaux vive ou de chaux hydratée, ou 1,0 g de calcaire
broyé pour passer un tamis n° 50 (250 µm) (voir note 7).
Si l'échantillon est du calcaire ou de la chaux hydratée, allumer dans un creuset
en platine recouvert d'un moufle électrique (voir note 8) à 950 °C pendant 15
minutes ou plus pour effectuer une décomposition complète.
Transférer dans un plat d'évaporation, de préférence en platine (voir note 9),
contenant environ 10 ml d'eau, mélanger jusqu'à obtenir une fine suspension,
ajouter 5 à 10 ml de HCl et digérer à l'aide d'une chaleur douce et d'une agitation
jusqu'à ce que la solution soit complète. (Voir remarque 10).
NOTE 7 — En raison de la rapidité avec laquelle la chaux vive et la chaux hydratée
absorbent l'eau et le dioxyde de carbone de l'air, les échantillons doivent à tout
moment être protégés dans des récipients hermétiquement fermés. Les échantillons
à analyser doivent être pesés rapidement et le récipient à échantillon rebouché
immédiatement après le retrait de l'échantillon.
NOTE 8 — L'allumage de l'échantillon dans un moufle électrique est de loin supérieur à
l'allumage par flamme. Cependant, si un moufle électrique n'est pas disponible, l'allumage
de la flamme et la lampe à souffle peuvent être utilisés.
REMARQUE 9—Si un plat en platine n'est pas disponible, de la porcelaine peut être utilisée.
Un récipient en verre ne doit absolument pas être utilisé.
NOTE 10 — Alternativement, la perte au feu (LOI) peut être déterminée en
premier, en utilisant 0,5 g d'échantillon. Les matières insolubles dont le dioxyde
de silicium peuvent alors être dosées à l'aide du produit enflammé restant dans
le creuset LOI.
8.3.2 Évaporer la solution à sec au bain de vapeur.
Lorsqu'il est sec ou presque, couvrez le plat et placez­le dans un bain d'air ou
une étuve ou sur un triangle métallique posé sur une plaque chauffante.
Chauffer 1 h à 100 °C, retirer le plat du feu et laisser refroidir légèrement le plat
et son contenu.
8.3.3 Trempez la masse refroidie avec 20 ml (1 + 1) de HCl et placez­la au
bain­marie pendant 10 min. Filtrer le mélange contenant le résidu insoluble sur
un filtre rétenteur de taille adaptée. Lavez soigneusement le filtre avec du HCl
tiède dilué (5 + 95), puis deux fois avec de l'eau chaude. Réservez le papier et
les résidus.
8.3.4 Évaporer à sec le filtrat, déshydrater et extraire le résidu avec HCl
comme précédemment, mais cette fois chauffer la solution acidifiée pendant 1 à
2 min. Filtrer à travers un deuxième morceau plus petit de papier filtre rétenteur
et laver comme avant. Conserver le filtrat pour déterminer le fer, l'aluminium, le
calcium et le magnésium.
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nations; combiner les deux papiers humides contenant les résidus séparés et
transférer dans un creuset en platine pesé.
8.3.5 Carboniser soigneusement sans laisser le papier s'enflammer, puis
s'enflammer à 1 000 °C pendant 30 min dans un four à moufle électrique (voir
note 8). Refroidir au dessiccateur et peser. L'augmentation de poids représente
les matières insolubles dont SiO2.
8.4 Calcul—Calculez le pourcentage de matières insolubles, y compris le
dioxyde de silicium, à 0,01 % près, comme suit : Matières insolubles, y compris
SiO2 5 ~A/B ! 3 100 (1)
où:
A = masse de résidu enflammé, g, et B = masse
originale de l'échantillon, g.
8.5 Précision et biais — Cette méthode d'essai a été initialement approuvée
pour publication avant que l'inclusion des déclarations de précision et de biais
dans les normes ne soit rendue obligatoire. L'utilisateur est prié de vérifier à l'aide
de matériaux de référence, si disponibles, que la précision et le biais de cette
méthode d'essai sont adéquats pour l'utilisation envisagée.
9. Matières insolubles, y compris le dioxyde de silicium (méthode facultative à
l’acide perchlorique)
9.1 Portée—Dans cette méthode d'essai, les matières insolubles, y compris
le dioxyde de silicium, sont déterminées par gravimétrie comme dans la méthode
standard, sauf que l'acide perchlorique est utilisé pour déshydrater la silice. La
procédure est plus rapide que dans la méthode standard car une seule
déshydratation est nécessaire. L'acide perchlorique fumant est un agent
déshydratant très puissant, et l'acide silicique peut généralement être
complètement converti en dioxyde de silicium insoluble en moins de 20 minutes.
Cette méthode de test a été déterminée par d'autres agences telles que
l'Association des chimistes agricoles officiels (AOAC) comme étant comparable
à la méthode standard à l'acide chlorhydrique.
9.2 Résumé de la méthode d'essai—L'échantillon est décomposé sans
inflammation préalable par un mélange d'acides nitrique (HNO3) et perchlorique
(HClO4) et évaporé en fumées de HClO4.
L'acide perchlorique fumant est porté au reflux à cette température pendant une
courte période pour déshydrater complètement la silice. Le résidu de silice et de
matières insolubles est filtré et lavé pour éliminer les acides et les sels. Le papier
filtre contenant les résidus est brûlé, les cendres résultantes sont enflammées à
haute température jusqu'à ce que les cendres soient blanches, puis pesées.
9.3 Procédure : Avertissement : l'acide perchlorique (HClO4) est un liquide
extrêmement réactif. Lors de l'utilisation de HClO4, des précautions doivent être
suivies qui, si elles ne sont pas respectées, peuvent entraîner de graves
explosions. Le contact de l'acide concentré chaud avec les matières organiques
doit être absolument évité. Toute matière organique présente dans l'échantillon
doit d'abord être détruite par l'ajout d'acide nitrique (HNO3) à l'échantillon avant
d'être fumé avec HClO4.
Toutes les évaporations impliquant HClO4 doivent être effectuées dans une
hotte bien ventilée en matériau non poreux et inorganique, de préférence en
acier inoxydable de type 316L. Des installations doivent être prévues pour les
procédures de lavage qui doivent être effectuées régulièrement et minutieusement.
Ces précautions concernant l'utilisation de l'acide perchlorique sont détaillées
dans les Pratiques E50.
9.3.1 Peser 0,5 g de chaux vive ou hydratée, ou 1 g de calcaire broyé pour
passer un tamis n° 50 (250 µm). Transférer le
6
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échantillon dans un bécher de 250 ml, mouiller soigneusement avec quelques millilitres
d'eau et dissoudre avec précaution avec 10 ml de concentré
acide nitrique. Ajouter 20 ml d'acide perchlorique et faire bouillir jusqu'à consistance dense
des fumées blanches apparaissent. Si la solution noircit à ce stade, ajoutez
quelques millilitres de HNO3 jusqu'à ce que la solution soit claire. Chauffer à nouveau
aux fumées.
9.3.2 Avec le bécher couvert, faire bouillir doucement pendant 15 min pour
déshydrater complètement la silice. Ne laissez jamais le contenu
devenir solide ou aller à sec, sinon la séparation des
9.5.2 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de références
matériaux, s'ils sont disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est
adéquat à l'usage envisagé.
10. Dioxyde de silicium
10.1 Portée – À des fins de contrôle ou de routine
Pour les déterminations, une analyse séparée du SiO2 peut ne pas être nécessaire.
Cependant, pour certaines applications dans les industries de transformation,
la quantité de silice dérivée de la chaux ou du calcaire pourrait

la silice sera incomplète. Si cela se produit, ajoutez plus de HClO4 et
répéter la déshydratation.
9.3.3 Refroidir, ajouter 50 ml d'eau, porter à ébullition et filtrer
immédiatement en utilisant du papier à texture moyenne. Lavez le papier et
soigneusement les résidus (au moins 15 fois) avec de l'eau chaude. Testez avec
Papier pH jusqu'à ce que les lavages soient exempts d'acide (voir note 11). Réserve
le filtrat pour le fer, l'aluminium, le calcium et le magnésium
déterminations.
REMARQUE 11 : Le papier filtre et les résidus de silice doivent être lavés pour éliminer
sels de perchlorate pour empêcher de petites explosions de se produire dans le
creuset lorsque le papier filtre est carbonisé et enflammé.
9.3.4 Placer le papier filtre et son contenu dans un récipient pesé.
creuset en platine ou en porcelaine et chauffer doucement à feu doux
jusqu'à ce que le papier se carbonise sans s'enflammer, ou bien se carbonise dans un
moufle électrique à 300 à 400 °C. Augmentez lentement la température
jusqu'à ce que le carbone ait été brûlé et que les cendres soient blanches. Enfin,
enflammer à 1000 °C pendant 30 min. Refroidir au dessiccateur et peser
être important. Pour répondre à de telles situations, le dioxyde de silicium
peut être déterminé en volatilisant le SiO2 à partir de l'insoluble
résidu avec de l'acide fluorhydrique et le pourcentage de SiO2 déterminé
par la différence de masse obtenue.
10.2 Procédure :
10.2.1 Aux résidus enflammés dans le creuset en platine (Voir
8.3.5 ou 9.3.4), ajouter 5 mL d'eau, 5 mL d'acide fluorhydrique
(HF), et 1 ou 2 gouttes de H2SO4 .
Avertissement : tous les acides doivent être manipulés avec précaution, mais
Des précautions sont nécessaires avec l'acide fluorhydrique. C'est un très
acide dangereux, nocif pour les yeux et la peau ; des gants en caoutchouc et
des lunettes doivent être portées lors de l’utilisation de cet acide. Il fait son travail
silencieusement et laisse une plaie purulente qui met du temps à guérir. N'importe lequel
l'acide qui touche la peau doit être immédiatement lavé
avec beaucoup d'eau. Un médecin doit être informé
immédiatement si de l'acide est pulvérisé dans les yeux ou en cas de pulvérisation prolongée
un contact avec la peau se produit.

matières insolubles dont SiO2 . 10.2.2 Évaporer à sec sur une plaque chauffante et chauffer dans un
moufle électrique à 1000 °C (Voir Note 8) pendant 2 ou 3 min. Refroidir à l'intérieur
9.4 Calcul—Calculez le pourcentage de matières insolubles, y compris le dioxyde
un dessiccateur et peser. La différence entre cette masse et
de silicium, à 0,01 % près, comme suit :
la masse de matière insoluble incluant le dioxyde de silicium est la
Matières insolubles dont SiO2 , % 5 ~A/B ! 3 100 (2)
masse de SiO2 .
où:
10.3 Calcul – Calculez le pourcentage de dioxyde de silicium
A = masse de résidus enflammés, g, et à 0,01 % près comme suit :

B = masse originale de l'échantillon, g.

% 5 ~[A 2 B!/C] 3 100 SiO2 , (3)
9.5 Précision et biais :
où:
9.5.1 Quatre laboratoires ont coopéré aux essais sur quatre échantillons de calcaire
A = masse de résidu enflammé, g (matières insolubles incluant
et trois laboratoires ont coopéré aux essais sur
SiO2),
huit échantillons de calcaire supplémentaires, obtenant ainsi le
B = masse de résidu enflammé moins SiO2 , g et
données de précision résumées dans le tableau 3.

TABLEAU 3 Résumé de la précision des méthodes d'essai classiques

Moyenne,A Plage, A % Répétabilité Reproductibilité

Section Méthode d'essai % Trouvé Trouvé (R1, E173) (R2, E173)
8 Insol + SiO2 ... ... ... ...
(Standard)
9 Insol + SiO2 1.405 0,09 à 6,40 0,184 0,351
(Facultatif)
10 SiO2 1,177 0,03­5,36 0,128 0,146
11 Matière insoluble 0,242 0,02­0,93 0,169 0,204
12 Oxydes combinés 0,459 0,22­1,21 0,181 0,282
13 Fe2O3 0,180 0,05­0,36 0,064 0,183
15 Al2O3 0,268 0,10­0,88 0,165 0,223
16 CaO (gravimétrique) 54,46 53,4­55,1 0,558 1.020
17 CaO (volumétrique) 30,57 30,4­30,7 0,371 1.132
17 CaO (volumétrique) 53,82 49,6­55,3 0,187 0,298
18 MgO (gravimétrique) 0,817 0,19­2,28 0,158 0,210
18 MgO (gravimétrique) 21,34 21,1­21,5 0,652 1.716
19 Perte à l'allumage 43,73 43,6­43,9 0,158 0,463
UN
Moyenne et gamme des calcaires testés.

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C = masse originale de l'échantillon, g.
10.4 Précision et biais : 10.4.1
Trois laboratoires ont coopéré aux tests sur quatre échantillons de calcaire et
deux laboratoires ont coopéré aux tests sur huit échantillons de calcaire
supplémentaires, obtenant ainsi les données de précision résumées dans le
tableau 3.
10.4.2 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de référence, si
disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat pour l'utilisation
envisagée.
11. Matière insoluble
11.1 Portée — La différence entre la masse de matière insoluble (y compris
le dioxyde de silicium) et le dioxyde de silicium représente la masse de matière
insoluble autre que le dioxyde de silicium.
La matière insoluble contient les restes de toute argile, minéraux siliceux ou
autre matériau réfractaire présent dans le calcaire. Les composants élémentaires
sont principalement le fer et l'aluminium qui doivent être retirés et ajoutés au
filtrat principal de la séparation SiO2. Si les matières insolubles incluant la silice
sont signalées comme telles et qu'aucun traitement à l'acide fluorhydrique n'est
indiqué, alors il n'est pas nécessaire de procéder à une récupération des métaux
et le résidu insoluble peut être rejeté.
11.2 Mode opératoire—La matière insoluble laissée dans le creuset après
volatilisation de la silice avec HF peut être dissoute en fusionnant le résidu avec
2 à 3 g de carbonate de sodium (Na2CO3).
(Voir remarque 12). Refroidissez la masse fondue et dissolvez­la dans du HCl dilué.
Ajouter la solution au filtrat issu de la déshydratation et de la séparation des
matières insolubles dont le dioxyde de silicium (voir 8.3.4 ou 9.3.3).
NOTE 12—La fusion avec le pyrosulfate doit être évitée car cela entraînerait
introduire des sulfates indésirables dans la solution.
11.3 Une fusion alternative peut également être réalisée en utilisant du
métaborate de lithium ou du tétraborate de lithium plutôt que du carbonate de
sodium.
11.4 Calcul—Calculez le pourcentage de matières insolubles autres que le
dioxyde de silicium à 0,01 % près comme suit :
Matières insolubles autres que SiO2 , % 5 A 2 B
où:
A = matière insoluble incluant SiO2 , %, et B = SiO2 , %.
11.5 Précision et biais : 11.5.1
Trois laboratoires ont coopéré aux tests sur quatre échantillons de calcaire et
deux laboratoires ont coopéré aux tests sur huit échantillons de calcaire
supplémentaires, obtenant ainsi les données de précision résumées dans le
tableau 3.
11.5.2 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de référence, si
disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat pour l'utilisation
envisagée.
12. Oxydes combinés (fer, aluminium, phosphore, titane, manganèse)
12.1 Portée — Les oxydes combinés décrivent un groupe de métaux qui
forment des précipités avec l'hydroxyde d'ammonium qui peuvent ensuite être
enflammés pour donner leurs oxydes respectifs. Historiquement, il était d'usage
de rapporter les oxydes combinés présents dans
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échantillons de calcaire en tant que groupe, car il n'était pas toujours facile ni
souhaitable de déterminer chaque oxyde métallique séparément. Le groupe des
oxydes métalliques comprend principalement les oxydes de fer et d'aluminium,
avec des quantités mineures de dioxyde de titane (TiO2), de pentoxyde de
phosphore (P2O5) et d'oxyde de manganèse (Mn3O4) également présentes.
Lorsque des déterminations séparées sont préférées, les oxydes combinés sont
généralement pesés en premier, l'oxyde de fer est ensuite analysé séparément
et l'oxyde d'aluminium est finalement déterminé en calculant la différence entre
le pourcentage d'oxydes combinés et le pourcentage de Fe2O3.
Les autres oxydes métalliques sont
généralement considérés comme présents à l’état de traces et sont souvent
ignorés. Si nécessaire, ces métaux peuvent être analysés séparément et des
corrections appropriées apportées à l'analyse Al2O3.
12.2 Résumé de la méthode d'essai—Dans cette méthode d'essai, l'aluminium,
le fer, le titane et le phosphore sont précipités du filtrat après élimination du
SiO2, au moyen d'hydroxyde d'ammonium. Avec précaution, peu ou pas de
manganèse sera précipité. Le précipité est incendié et pesé sous forme
d'oxydes métalliques combinés.
12.3 Solution spéciale :
12.3.1 Solution de rouge de méthyle (0,2 %) – Dissoudre 2 g de méthyle
indicateur rouge avec 1 L d'alcool éthylique à 95 %.
12.4 Procédure :
12.4.1 À la solution acide issue de la détermination du SiO2 (voir 8.3.4 ou
9.3.3), ajouter de l'acide chlorhydrique (HCl) si nécessaire pour garantir un total
de 10 à 15 mL de HCl.
NOTE 13 — Une quantité suffisante d'acide chlorhydrique doit être présente avant
que la solution ne soit rendue ammoniacale pour empêcher la précipitation du
magnésium.
12.4.2 Si un plat d'évaporation en platine a été utilisé pour la déshydratation
du SiO2 ou une fusion réalisée dans le creuset en platine contenant le résidu
insoluble dans le HF, le fer peut avoir été partiellement réduit. Le fer doit ensuite
être oxydé en ajoutant 1 mL d’eau saturée de brome au filtrat. Faire bouillir le
filtrat pour éliminer complètement l'excès de brome avant d'ajouter l'indicateur
rouge de méthyle.
(4)
12.4.3 Diluer avec de l'eau jusqu'à un volume de 200 à 250 mL, ajouter
quelques gouttes de solution de rouge de méthyle et chauffer jusqu'à ébullition.
Ajouter NH4OH (1 + 1) (Voir Note 14) jusqu'à ce que la couleur de la solution
devienne nettement jaune, puis ajouter 1 goutte en excès (Voir Note 15). Porter
à ébullition la solution contenant le précipité et laisser bouillir pendant 50 à 60 s.
Retirer du feu et laisser décanter le précipité (pas plus de 5 min). Filtrer sur du
papier à texture moyenne et laver le précipité deux ou trois fois sans attendre
avec une solution chaude à 2 % de chlorure d'ammonium (NH4Cl) (voir note 16).
NOTE 14 — Le NH4OH utilisé pour précipiter les hydroxydes doit être exempt
de tout dioxyde de carbone dissous (CO2).
NOTE 15 — Au point neutre, il faut généralement 1 goutte de NH4OH (1 + 1)
pour changer la couleur de la solution du rouge à l'orange et une autre goutte
pour changer la couleur de l'orange au jaune. Si la couleur s'estompe pendant
les précipitations ou pendant le chauffage, ajoutez davantage d'indicateur.
L'ébullition ne doit pas être prolongée car le précipité pourrait se peptiser et être
difficile à retenir sur le filtre. La solution doit être nettement jaune lorsqu’elle est
prête à être filtrée. Si ce n'est pas le cas, restaurer la couleur jaune avec plus de
NH4OH (1 + 1).
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NOTE 16 — Deux gouttes de solution d'indicateur rouge de méthyle doivent
être ajoutées à la solution de NH4Cl dans le flacon laveur, suivies de NH4OH (1
+ 1) ajoutées goutte à goutte jusqu'à ce que la couleur vire au jaune. Si la couleur
redevient rouge à tout moment en raison de la chaleur, elle doit être ramenée au
jaune par l'ajout d'une goutte de NH4 OH (1 + 1).
12.4.4 Mettre de côté le filtrat et dissoudre tout précipité du papier avec
40 ml de HCl chaud (1 + 3), en versant l'acide chaud à travers le papier dans
le bécher dans lequel la précipitation a été effectuée. Lavez soigneusement
le papier filtre avec du HCl chaud (1 + 19) suivi d'eau chaude et réservez le
papier. Faire bouillir la solution et précipiter les hydroxydes avec NH4OH
comme précédemment.
Le précipité est filtré à travers un nouveau morceau de papier filtre à texture
moyenne et lavé quatre ou cinq fois (voir note 17) avec une solution chaude
à 2 % de NH4Cl. Combinez les filtrats pour l’analyse du Ca et du calcium et
du magnésium.
NOTE 17 — Si de l'acide perchlorique a été utilisé, le précipité final doit
être lavé au moins huit fois pour éliminer toute trace de sels perchlorates
(voir 9.3).
12.4.5 Placer le précipité humide et les deux papiers filtres dans un
creuset en platine pesé (voir note 9), chauffer lentement jusqu'à ce que les
papiers soient carbonisés, et enfin s'enflammer jusqu'à poids constant entre
1 050 et 1 100 °C. Refroidir au dessiccateur et peser.
12.5 Calcul – Calculez le pourcentage de groupe hydroxyde d'ammonium
(oxydes combinés) à 0,01 % près comme suit :
Oxydes combinés, % 5 ~A/C! 3 100
où:
A = masse des oxydes combinés, g, et C = masse
originale de l'échantillon, g.
12.6 Précision et biais : 12.6.1
Quatre laboratoires ont coopéré aux tests sur quatre échantillons de
calcaire et trois laboratoires ont coopéré aux tests sur sept échantillons de
calcaire supplémentaires, obtenant ainsi les données de précision résumées
dans le tableau 3.
12.6.2 L'utilisateur est averti de vérifier en utilisant des matériaux de
référence d'essai, si disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est
adéquat pour l'utilisation envisagée.
13. Fer total, méthode standard 13.1 Portée
— Le fer dans le calcaire est généralement présent sous forme de pyrite
(FeS2 ) avec des occurrences occasionnelles d'autres minéraux de fer
discrets. La quantité présente varie en fonction de la localisation et de
l'histoire géologique du gisement. Lors de la calcination de la chaux, la
plupart, sinon la totalité, des minéraux de fer présents dans le minerai de
calcaire seront convertis en oxyde ou sulfate de fer.
13.2 Résumé de la méthode d'essai—Dans cette méthode d'essai, la
teneur totale en Fe2O3 de l'échantillon est déterminée à partir des oxydes
combinés enflammés en fusionnant les oxydes avec du pyrosul de potassium
et en lixiviant la masse fondue avec de l'acide sulfurique. Le fer est réduit à
l'état ferreux avec du chlorure stanneux et titré avec une solution étalon de
bichromate de potassium (K2Cr2O7).
13.3 Solutions spéciales :
13.3.1 Solution de chlorure stanneux (50 g/L)—Dissoudre 5 g de SnCl2 ∙
2H2O dans 10 mL de HCl et diluer à 100 mL avec de l'eau. Ajoutez plusieurs
morceaux d’étain moussu dans la bouteille pour préserver la solution SnCl2.
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C25­11
13.3.2 Indicateur d'acide diphénylamine sulfonique de sodium (2 g/L) —
Dissoudre 0,20 g de sulfonate de diphénylamine de sodium dans 100 ml
d'eau. Conserver dans une bouteille de couleur foncée.
13.3.3 Solution de chlorure mercurique (5 %) – Dissoudre 5 g de
HgCl2 dans 100 ml d'eau.
13.3.4 Dichromate de potassium, solution étalon (0,05 N) — Sécher les
cristaux purs de K2Cr2O7 à 110 °C, puis pulvériser et sécher à 180 °C
jusqu'à poids constant. Dissoudre 2,4518 g de K2Cr2O7 pulvérisé dans l'eau
et diluer à 1 L. Il s'agit d'un étalon primaire, 1 mL = 0,0040 g de Fe2O3.
13.4 Mode
opératoire : 13.4.1 Aux oxydes de fer et d'aluminium combinés (voir note
18) dans le creuset en platine, ajouter 3 à 4 g de pyrosulfate de potassium
(K2S2O7). Faire fondre à feu doux jusqu'à ce que les oxydes forment une
matière fondue claire dans le creuset. Laisser refroidir, briser le bouton en
tapotant doucement le creuset sur la paillasse et laver les fragments dans un
petit bécher avec du H2SO4 chaud (5 + 95). Ajoutez 5 ml de H2SO4 (sp gr
1,82) au contenu du bécher et chauffez pour dissoudre la masse fondue.
Évaporer la solution jusqu'aux vapeurs d'acide sulfurique et fumer fortement
pendant environ 10 min. Laisser refroidir, ajouter 20 ml d'eau et réchauffer
pour dissoudre les sels. Des traces de silice peuvent apparaître à ce stade,
ce qui peut être ignoré pour la plupart des travaux de routine. Toutefois, si
l'analyste préfère le déterminer, le précipité peut être filtré, lavé et enflammé.
Le SiO2 récupéré peut ensuite être ajouté à la masse de SiO2 trouvée
précédemment et sa masse déduite de la masse brute de fer et d'aluminium
(5) déclarée (voir note 18).
NOTE 18 — Lorsque le fer est présent en petites quantités, il n'est pas
toujours souhaitable de le doser dans les oxydes enflammés de l'échantillon de 0,5 g.
Dans ces conditions, la procédure alternative doit être utilisée avec un poids
d’échantillon plus important.
NOTE 19 — Le SiO2 récupéré est généralement faible, mais peut atteindre
1 à 2 mg, même après deux évaporations.
13.4.2 À la solution d'acide sulfurique, ajouter 10 ml de HCl (1 + 1) et
chauffer jusqu'à ébullition. Ajouter goutte à goutte une solution de chlorure
stanneux (voir note 20) jusqu'à ce que la couleur jaune du fer ferrique
disparaisse. Ajouter 2 ou 3 gouttes de SnCl2 en excès.
NOTE 20 — Si le chlorure stanneux a peu d'effet et que plus de 5 à 10 ml
sont nécessaires, il s'est probablement oxydé en chlorure stannique et un
nouvel approvisionnement doit être obtenu.
13.4.3 Refroidissez le mélange et ajoutez environ 100 ml d'eau froide.
Ajouter 10 ml de solution de chlorure mercurique, remuer et laisser reposer
3 à 5 min.
NOTE 21 — Un léger précipité blanc et soyeux devrait se former. Si le
précipité apparaît gris ou noir, cela indique que trop de SnCl2 a été ajouté et
l'analyse doit être répétée.
13.4.4 Ajouter 5 mL de H3PO4 et 3 gouttes de diphe de sodium
indicateur de sulfonate de nylamine.
13.4.5 Titrer avec une solution étalon 0,05 N de K2Cr2O7 en ajoutant
lentement la solution tout en remuant constamment. Le point final est indiqué
par un changement de couleur du vert au bleu violet foncé.
13.5 Calcul :
Fe2O3 , % 5 ~Climatisation ! 3 B 3 100 (6)
où:
A = K2Cr2O7 utilisé en titrage, mL,
9
Machine Translated by Google
B = 0,004 (équivalent Fe2O3 de K2Cr2O7) et C =
échantillon, g.
13.6 Précision et biais : 13.6.1
Quatre laboratoires ont coopéré aux tests sur quatre échantillons de
calcaire et trois laboratoires ont coopéré aux tests sur sept échantillons de
calcaire supplémentaires, obtenant ainsi les données de précision
résumées dans le tableau 3.
13.6.2 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de
référence, si disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat
pour l'utilisation envisagée.
14. Fer total par ortho­phénanthroline photométrique
Méthode
14.1 Portée — Lorsque la teneur en oxyde de fer est très faible,
inférieure à 0,1 %, et qu'une analyse précise à ce faible niveau est requise,
il est préférable de déterminer le fer à l'aide de procédures ayant une
meilleure sensibilité que les méthodes titrimétriques. Pour une détermination
précise d'infimes quantités de fer, la méthode à l'orthophénanthroline s'est
révélée inestimable.6 En général, la méthode consiste à réduire le fer à
l'état ferreux puis à ajouter un léger excès de 1,10 phénanthroline, qui
forme un complexe avec fer ferreux, donnant une couleur rose orangé.
L'intensité de la couleur est proportionnelle à la teneur en fer de la solution.
14.2 Résumé de la méthode d'essai : la majeure partie du fer dans
l'échantillon est dissoute avec du HCl, la silice déshydratée et séparée par
filtration, et la matière insoluble comprenant SiO2, enflammée dans un
creuset en platine et traitée avec HF et H2SO4 pour expulser le SiO2 et
récupérer la petite quantité de fer qui n’aurait peut­être pas été dissoute
avec HCl. La solution acidifiée est transférée dans une fiole jaugée et
diluée au volume. Le fer est réduit avec du chlorhydrate d'hydroxylamine
et la couleur du complexe ferreux est développée avec de la 1,10 phénan
throline et comparée à un ensemble d'étalons de fer traités de manière
similaire.
14.3 Solutions spéciales :
14.3.1 Chlorhydrate d'hydroxylamine (10 g/100) – Dissoudre 10 g de
chlorhydrate d'hydroxylamine dans 100 ml d'eau.
Préparez­vous frais chaque semaine.
14.3.2 Acétate d'ammonium (20 g/100)—Dissoudre 200 g dans 1 L
d'eau.
14.3.3 1,10 (Ortho) Phénanthroline (0,1 g/100) — Dissoudre
1,0 g dans 1 L d'eau chaude.
14.3.4 Solution étalon de fer (1 mL = 1,0 mg Fe2O3) — Dissoudre
0,7000 g de fil de fer pur en chauffant doucement dans 20 mL de HCl (1 +
1) et diluer à 1 L dans une fiole jaugée.
14.3.4.1 Solution étalon de fer (1 mL = 0,01 mg Fe2O3 ) — Transférer
10 mL de la solution étalon de fer dans une fiole jaugée de 1 L et diluer au
volume avec de l'eau.
14.3.5 Préparation de la courbe d'étalonnage—À chacune des six fioles
jaugées de 50 mL, ajoutez respectivement 1, 2, 4, 6, 8 et 10 mL de solution
étalon de fer de travail. Une fois dilué au volume, chaque ml des solutions
étalons préparées contiendra respectivement 0,2, 0,4, 0,8, 1,2, 1,6 et 2,0
microgrammes de Fe2O3.
6
Sandel, EB, Détermination colorimétrique des traces de métaux, 3e éd.,
Interscience Publications, 1959.
Copyright par ASTM Int'l (tous droits réservés) ;
C25­11
14.3.5.1 Ajouter à chaque flacon dans l'ordre suivant, en mélangeant
après chaque ajout, 1 mL de solution de chlorhydrate d'hydroxylamine, 5
mL d'acétate d'ammonium et 5 mL de 1,10 phénanthroline. Roulez un petit
morceau de papier rouge congo en boule et insérez­le dans la fiole jaugée.
Ajouter du NH4OH (1 + 1) jusqu'à ce que l'indicateur rouge congo devienne
rouge vif, puis ajouter 1 goutte de NH4OH (1 + 1) en excès. Diluer à 50
mL, mélanger et laisser reposer 15 à 20 min. Déterminer l’absorbance de
la solution dans un spectrophotomètre à un réglage de longueur d’onde de
510 nm en utilisant de l’eau dans la cellule de référence. Préparez une
courbe d’étalonnage en traçant l’absorbance en fonction de la concentration
de Fe2O3 en µg/mL de solution.
14.4 Procédure :
14.4.1 Peser 1 g de l'échantillon correctement préparé dans 10 mL de
HCl (1 + 1) et évaporer rapidement à sec. Ajouter 50 ml de HCl (1 + 4) et
chauffer pour dissoudre les sels. Filtrer les insolubles dont SiO2 sur un
papier rétenteur et laver plusieurs fois à l'eau chaude. Réservez le résidu.
Chauffer le filtrat jusqu'à ébullition.
14.4.2 Placer le papier contenant les matières insolubles de la solution
d'HCl évaporée dans un creuset en platine. Carbonisez le papier à feu
doux sans l'enflammer, puis enflammez­le à feu plus élevé jusqu'à ce que
le carbone soit complètement brûlé. Laisser refroidir, ajouter 1 mL de
H2SO4 et 10 à 15 mL de HF et évaporer aux vapeurs d'acide sulfurique.
Refroidir, diluer le contenu du creuset avec de l'eau et réchauffer pour
dissoudre les sels. Transférer la solution acidifiée dans la solution principale
contenant la majeure partie du fer.
14.4.3 Transférer les solutions combinées dans une fiole jaugée de
100 mL et diluer au volume. Pipeter l’aliquot contenant 0,02 à 0,10 mg
Fe2O3 dans une fiole jaugée de 50 mL. Diluer à environ 25 ml et ajouter
dans l'ordre suivant, en mélangeant bien après chaque ajout : 1 ml de
chlorhydrate d'hydroxylamine, 5 ml d'acétate d'ammonium et 5 ml de 1,10
phénanthroline. Roulez un petit morceau de papier rouge congo en boule
et insérez­le dans la fiole jaugée. Ajoutez du NH4OH (1 + 1) jusqu'à ce
que l'indicateur rouge congo devienne rouge vif, puis ajoutez une goutte
de NH4OH (1 + 1) en excès. Diluer à 50 mL, mélanger et laisser reposer
15 à 20 min. Déterminer l’absorbance de la solution dans un
spectrophotomètre à un réglage de longueur d’onde de 510 nm en utilisant
de l’eau dans la cellule de référence. Comparez avec un ensemble de
normes traitées de la même manière.
14.5 Calcul :
14.5.1 Calculez le % Fe2O3 comme suit :
C3D
% Fe2O3 5 W 3 104 (7)
où:
C = concentration de Fe2O3 dans la solution échantillon, µg/mL (déterminée
à partir de la courbe d'étalonnage), D =
facteur de dilution et W = masse
de l'échantillon, g.
14.6 Précision et biais :
14.6.1 Le nombre de laboratoires, de matériaux et de déterminations
dans cette étude ne répond pas aux exigences minimales pour déterminer
la précision prescrites dans la pratique E691 :
dix
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C25­11

Méthodes d'essai Pratique E691 Al2O3 calculé en 16.2. Le calcium est précipité une seconde fois sous forme
C25 Minimum
d'oxalate, filtré, lavé, enflammé et pesé sous forme de CaO.
Laboratoires 6
Matériaux 4 16.3 Solutions spéciales :
Déterminations 254 2
16.3.1 Solution d'oxalate d'ammonium (saturée) – Dissoudre 45 g d'oxalate
14.6.2 Les déclarations de précision suivantes sont provisoires. d'ammonium (NH4C2O4) dans 1 L d'eau chaude.
D’ici cinq ans, des données supplémentaires seront obtenues et traitées qui Une fois refroidie à température ambiante, la solution sursaturée cristallisera
répondent aux exigences de la pratique E691. partiellement et la solution surnageante sera alors saturée d'oxalate d'ammonium.
14.6.2.1 La précision, caractérisée par la répétabilité, Sr et r, et la reproductibilité,
SR et R, a été déterminée pour la méthode d'essai et les matériaux suivants : 16.3.2 Solution de lavage à l'oxalate d'ammonium (1 g/L)—
Dissoudre 1 g de (NH4 )2C2O4 dans 1 L d'eau.
Déclaration de précision pour %Fe2O3 Couleur
16.4 Procédure :
Méthode d'essai:
Matériel Moyenne RS r R 16.4.1 Ajouter 30 mL de HCl (1 + 1) et 20 mL d'acide oxalique à 10 % aux filtrats
S­1143 0,0358 SR 0,0201 0,0163 0,0564 combinés du fer et de l'aluminium.
S­1145 0,0480 0,0058 0,0214 0,0148 0,0599
S­1141 0,1688 0,0053 0,0640 0,1306 0,1792 précipitation d'hydroxyde et chauffer la solution jusqu'à ébullition. A la solution
S­1142 0,2025 0,0466 0,0631 0,0396 0,1767 bouillante, ajouter lentement l'hydroxyde d'ammonium (1 + 3) jusqu'à ce qu'un
S­1144 0,9252 0,0141 0,0562 0,2096 0,1574 0,5870
précipité commence à se former. A ce stade, ajouter l'hydroxyde d'ammonium

15. Oxyde d'aluminium
15.1 Portée — L'oxyde d'aluminium, aux fins de cette méthode d'essai, est
considéré comme la différence entre les oxydes combinés et Fe2O3. Lorsque le
phosphore ou le titane sont déterminés, leurs oxydes doivent également être déduits.
15.2 Procédure—Soustrayez le pourcentage de Fe2O3 obtenu conformément
aux sections 5.1.1 et 5.1.2 du pourcentage d'oxydes combinés (voir la section 5.1).
Déclarez le reste en pourcentage d'Al2O3.
Dans les cas particuliers où P2O5 et TiO2 doivent être déclarés,
une correction pour ces oxydes doit être effectuée.
15.3 Calcul—Calculez le pourcentage d'Al2O3 comme suit :
Al2O3, % 5 A 2 B
où:
A = oxydes combinés (Al2O3 + Fe2O3 ), %, et B = Fe2O3 , %.
encore plus lentement (goutte à goutte, à l'aide d'une pipette) tout en remuant
continuellement jusqu'à ce que le rouge de méthyle devienne jaune. Ajouter 25 ml
de solution chaude saturée d’oxalate d’ammonium tout en remuant. Retirer du feu
et laisser reposer jusqu'à ce que le précipité se soit déposé et que le liquide
surnageant soit clair. Laisser refroidir 1 h minimum et filtrer sur un papier rétenteur.
Laver le papier et précipiter avec cinq portions de 10 ml d'une solution froide et
neutre à 0,1 % de (NH4)2C2O4 (voir note 22). Réserver le filtrat pour le dosage du
magnésium.
NOTE 22 — Les solutions chaudes doivent être évitées lors du lavage du
précipité de CaC2O4. Un litre d'eau chaude dissoudra 5 mg de CaO. Un litre de
solution froide à 0,1 % (NH4)2C2O4 ne dissoudra que 0,1 mg de CaO.
16.4.2 Placer le filtre humide et le précipité dans un creuset en platine, et
(8)
carboniser le papier sans s'enflammer à feu doux.
Augmentez le feu pour brûler tout le carbone et allumez à 1000 °C pendant environ
10 min. Refroidir, dissoudre l'oxyde enflammé dans 50 ml de HCl dilué (1 + 4) et
diluer à environ 100 ml avec de l'eau.

15.4 Précision et biais : 15.4.1 Ajoutez quelques gouttes d'indicateur rouge de méthyle et neutralisez avec NH4OH
jusqu'à ce que la couleur de l'indicateur vire au jaune. Chauffer jusqu'à ébullition. Si
Quatre laboratoires ont coopéré aux tests sur quatre échantillons de calcaire et
une petite quantité d'Al(OH)3 se sépare, la filtrer, la laver avec une solution chaude
trois laboratoires ont coopéré aux tests sur sept échantillons de calcaire
à 2 % de NH4Cl, l'enflammer, la peser et l'ajouter à la masse d'Al2O3 déterminée
supplémentaires, obtenant ainsi les données de précision résumées dans le tableau
en 15.2.
3.
16.4.3 Chauffer le filtrat jusqu'à ébullition et ajouter lentement, tout en remuant,
15.4.2 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de référence, si
disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat pour l'utilisation 35 mL de solution saturée de (NH4)2C2O4. Digérer, filtrer et laver comme en 16.4.1.
Combiner le filtrat et le lavage avec ceux réservés dès la première précipitation, et
envisagée.
conserver pour le dosage du MgO. Placer le filtre dans un creuset en platine taré
16. Oxyde de calcium par méthode gravimétrique avec couvercle et charbonner soigneusement le papier sans l'enflammer. Augmentez
la chaleur pour brûler le carbone et enflammez l'oxyde de calcium dans le creuset
16.1 Portée—Le calcium est séparé du magnésium au moyen d'une double
en platine couvert à 1000 °C.
précipitation sous forme d'oxalate après la détermination du groupe hydroxyde
d'ammonium. Le précipité est transformé en CaO par calcination et pesé. La
Refroidir dans un dessiccateur et peser en CaO. Répéter l'allumage à poids constant
méthode gravimétrique doit être utilisée lorsqu'une récupération de l'aluminium est
en évitant toute hydratation ou carbonatation de la chaux.
indiquée ou lorsqu'une détermination du strontium par analyse gravimétrique est
requise.
16.5 Calcul—Calculez le pourcentage d'oxyde de calcium (CaO) comme suit :

16.2 Résumé de la méthode d'essai : le calcium est précipité avec de l'oxalate

d'ammonium (NH4) 2C2O4, filtré, enflammé jusqu'à obtenir l'oxyde et redissous CaO, % 5 ~M/W! 3 100 (9)
avec du HCl. Tout métal du groupe NH4OH qui a échappé à la précipitation
où:
auparavant peut être récupéré à ce stade par l'ajout d'une petite quantité de NH4OH
M = masse de CaO, g, et W = masse
et par ébullition. Tout précipité qui se sépare est supposé être Al(OH)3 et après
de l'échantillon, g.
allumage en Al2O3, cette quantité est ajoutée à la masse de
16.6 Précision et biais :

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16.6.1 Deux laboratoires ont coopéré pour effectuer des tests sur quatre
échantillons de calcaire et ont obtenu les données de précision résumées dans
le tableau 3.
16.6.2 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de
référence, si disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat
pour l'utilisation envisagée.
17. Oxyde de calcium par méthode volumétrique
17.1 Portée—Cette méthode d'essai volumétrique est principalement
utilisée pour les travaux de contrôle ordinaires dans le laboratoire de l'usine,
mais elle est capable de donner des résultats exacts, en particulier avec
les produits exempts d'éléments interférents. Les traces de strontium, de
baryum, de magnésium ou d'oxalate qui peuvent être présentes seront
Retirer du feu et laisser reposer jusqu'à ce que le précipité se soit déposé
également titrées et calculées en calcium sur une base d'équivalence et non de poids.
et que le liquide surnageant soit clair. Laisser refroidir et filtrer au bout d'1
17.2 Résumé de la méthode d'essai—Dans cette méthode d'essai, le
h. Lavez le papier à l'eau froide, en limitant le total des lavages à 125 ml
précipité d'oxalate de calcium est dissous avec de l'acide sulfurique dilué
(voir note 23). Conserver le filtrat pour le magnésium.
et l'acide oxalique libéré est titré avec de l'acide sulfurique dilué.
le permanganate de potassium. L'équivalent calcium de l'acide oxalique
est déterminé et les grammes de CaO calculés.
17.3 Solutions spéciales :
17.3.1 Permanganate de potassium, solution étalon (0,175 N) : 17.3.1.1
Dissoudre 5,64 g de permanganate de potassium (KMnO4) dans 1 L d'eau
et faire bouillir doucement pendant 20 à 30 min.
Diluer à nouveau à 1 L, couvrir et laisser vieillir plusieurs jours.
Filtrer sur amiante purifié ou une boule de laine de verre, et étalonner par
rapport à l'échantillon étalon 40C d'oxalate de sodium (Na2C2O4) du
National Institute of Standards and Technology ou équivalent comme suit :
17.3.1.2 Transférer 0,5 g de l'oxalate de
sodium étalon séché à 105° C dans un bécher de 400 mL. Ajouter 250
mL de H2SO4 dilué (5 + 95) fraîchement bouilli pendant 10 à 15 min et
refroidi à 27 6 3 °C. Remuer jusqu'à ce que l'oxalate soit dissous. Ajouter
40 à 42 mL de la solution étalon de KMnO4 à raison de 25 à 35 mL/min,
tout en remuant lentement. Laisser reposer jusqu'à disparition de la
couleur rose (environ 60 s) (Voir Note X1.2).
17.3.1.3 Chauffer le contenu du bécher à 60 °C et terminer le titrage à
cette température en ajoutant la solution de KMnO4 jusqu'à ce qu'une
légère couleur rose persiste pendant 30 s. Ajoutez goutte à goutte les
derniers 0,5 à 1 ml, en laissant chaque goutte se décolorer avant d'ajouter
la suivante.
17.3.1.4 Déterminer la normalité exacte du KMnO4
solution parmi les suivantes :
N 5 W/V 3 0,06701 (dix)
où:
N = normalité de la solution KMnO4, = masse
d'oxalate de sodium standard, WV = KMnO4
utilisé pour titrer l'oxalate de sodium, mL, et 0,06701 = oxalate de sodium
équivalent à 1 mL de 1 N
Solution de KMnO4, g.
17.3.1.5 Déterminer l'équivalent CaO du KMnO4
solution comme suit :
F5N3 0,02804 (11)
où:
F = équivalent CaO de la solution KMnO4 en grammes
CaO/mL,
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C25­11
N = normalité de la solution KMnO4, et
0,02804 = CaO équivalent à 1 mL de solution 1 N KMnO4, g.
17.4 Procédure :
17.4.1 Ajouter 30 mL de HCl (1 + 1) et 20 mL d'acide oxalique à 10 %
aux filtrats combinés provenant de la précipitation de l'hydroxyde de fer et
d'aluminium et chauffer la solution jusqu'à ébullition. A la solution bouillante,
ajouter lentement l'hydroxyde d'ammonium (1 + 3) jusqu'à ce qu'un
précipité commence à se former. A ce stade, ajouter l'hydroxyde
d'ammonium encore plus lentement (goutte à goutte, à l'aide d'une pipette)
tout en remuant continuellement jusqu'à ce que le rouge de méthyle
devienne jaune. Ajouter 25 ml d’oxalate d’ammonium saturé chaud en remuant.
NOTE 23—Un creuset Gooch peut être utilisé à la place du papier filtre pour filtrer
le précipité CaC2O4.
17.4.2 Avec un jet d'eau chaude, laver le précipité du papier dans le
bécher dans lequel la précipitation a été effectuée. Pliez le papier et laissez­
le adhérer à la partie supérieure du bécher. Ajouter au contenu du bécher
250 ml de H2SO4 chaud dilué (1 + 19) et chauffer à 80 à 90 °C.
17.4.3 Titrer avec une solution de KMnO4 0,175 N jusqu'à l'obtention
du point final rose. Déposez le papier filtre plié qui contenait le précipité
d'origine dans le liquide et faites­le macérer avec un agitateur ; la couleur
rose de la solution sera déchargée (voir note 24). Terminez le titrage en
ajoutant goutte à goutte la solution étalon de KMnO4 jusqu'à ce que le
point final soit à nouveau obtenu.
NOTE 24 — Il y aura toujours de fines particules de précipité incrustées
dans les pores du papier filtre qui seront dissoutes par l'acide en solution.
Le papier filtre n'est pas introduit au début du titrage pour éviter l'introduction
de traces de matières organiques dues à l'action de l'acide sulfurique
chaud sur le papier ; ceux­ci consommeraient du KMnO4 et donneraient
des résultats élevés pour le CaO.
17.5 Calcul—Calculez le pourcentage de CaO dans le
échantillon en utilisant l’équivalent CaO de 17.3.1.5 comme suit :
CaO, % 5 ~V 3 F!/W 3 100 (12)
où:
V = solution de KMnO4 utilisée pour le titrage, mL, F =
équivalent CaO de KMnO4 et W = masse
originale de l'échantillon, g.
17.6 Précision et biais :
17.6.1 Deux laboratoires ont coopéré pour tester douze échantillons de
calcaire et ont obtenu les données de précision résumées dans le tableau
3.
17.6.2 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de
référence, si disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat
pour l'utilisation envisagée.
18. Oxyde de magnésium
18.1 Portée — L'oxyde de magnésium dans la chaux et le calcaire peut
varier de quelques dixièmes à 2 % pour le calcaire à haute teneur en
calcium jusqu'à 22 % pour le calcaire dolomitique. Le pyrophosphate
12
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La méthode gravimétrique a été utilisée avec succès dans toute l’industrie
pour déterminer le magnésium dans cette large plage.
18.2 Résumé de la méthode d'essai—Dans cette méthode d'essai, le
magnésium est doublement précipité sous forme de phosphate
d'ammonium et de magnésium à partir du filtrat après élimination du
calcium. Le précipité est incendié et pesé sous forme de pyrophosphate
de magnésium (Mg2P2O7). L'équivalent MgO est ensuite calculé.
18.3 Solutions spéciales :
18.3.1 Phosphate d'ammonium dibasique (250 g/L) — Dissoudre 250 g
de phosphate d'ammonium dibasique ((NH4 )2HPO4 ) dans 1 L d'eau.
18.3.2 Solution de lavage à l'hydroxyde d'ammonium (5 + 95) — Diluer
50 ml de NH4OH avec 950 ml d'eau et ajouter 1 ou 2 ml de HNO3.
18.4 Procédure :
18.4.1 Ajouter 2 gouttes d'indicateur rouge de méthyle aux filtrats
combinés issus de la détermination du calcium, acidifier avec HCl et
concentrer à environ 250 ml. Ajouter à cette solution environ 10 ml de la
solution (NH4)2HPO4, 250 g/L, et refroidir la solution à température
ambiante. Ajoutez lentement NH4OH en remuant constamment jusqu'à ce
que la solution soit alcaline ou que le phosphate d'ammonium et de
magnésium cristallin commence à se former ; ajoutez ensuite environ 15
à 20 ml de NH4OH en excès et continuez à remuer pendant encore
plusieurs minutes. Laisser le bécher et le précipité reposer dans un endroit
frais pendant la nuit. Filtrer et laver avec une solution de lavage diluée à
l'hydroxyde d'ammonium froide (5 + 95).
18.4.2 Dissoudre le précipité avec du HCl dilué à chaud (1 + 9) et bien
laver le papier filtre avec du HCl dilué à chaud (1 + 99).
Diluer la solution à 100 mL, laisser refroidir à température ambiante et
ajouter 1 mL de la solution à 20 % de (NH4 )2HPO4 . Précipiter le
phosphate d'ammonium et de magnésium comme précédemment et
laisser reposer environ 2 h dans un endroit frais.
18.4.3 Filtrer le précipité sur papier ou dans un creuset Gooch taré, en
lavant avec du NH4OH dilué (5 + 95). Si filtré sur Gooch, placer directement
dans un moufle à 400 °C et monter le feu à 1100 °C. Si la filtration s'est
faite sur papier, placer le papier et précipiter dans un creuset pesé en
platine ou en porcelaine. Carbonisez lentement le papier sans l'enflammer
et brûlez soigneusement le carbone résultant (Attention : une extrême
prudence doit être exercée lors de cet allumage. Une réduction du
précipité de phosphate peut se produire si le carbone est en contact avec
lui à des températures élevées. Il existe également un danger d'occlusion
du carbone dans le précipité si l'inflammation est trop rapide.). Allumer à 1
100 °C pendant 1 ∕2 h, refroidir dans un dessiccateur et peser sous forme
de Mg2P2O7 (voir note 25).
NOTE 25 — À des fins de recherche ou dans les types de travaux les plus
exigeants, la teneur en manganèse du résidu de pyrophosphate doit être
déterminée et déduite comme Mn2P2O7.
18.5 Calcul—Calculez le pourcentage de MgO par rapport au
0,01 % le plus proche comme suit :
MgO, % 5 A 3 36,2/B (13)
où:
A = Mg2P2O7, g, B =
échantillon, g et 36,2 = rapport
moléculaire de 2MgO à Mg2P2O7 × 100.
18.6 Précision et biais :
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C25­11
18.6.1 Quatre laboratoires ont coopéré aux tests sur trois échantillons
de calcaire et trois laboratoires ont coopéré aux tests sur neuf échantillons
de calcaire supplémentaires, obtenant ainsi les données de précision
résumées dans le tableau 3.
18.6.2 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de
référence, si disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat
pour l'utilisation envisagée.
19. Perte à l'allumage
19.1 Portée — La perte au feu (LOI) est la perte de poids exprimée en
pourcentage du poids initial de l'échantillon « tel que reçu » obtenu après
l'inflammation de l'échantillon à 1 000 °C jusqu'à poids constant. La perte
de poids est due à la libération d'humidité libre, d'eau « de réseau » ou «
hydroxy » chimiquement combinée, de CO2, de SO2 et de produits
pyrolytiques volatils de toute matière organique pouvant être présente.
19.2 Résumé de la méthode d'essai—Le creuset taré contenant
l'échantillon pesé est enflammé jusqu'à atteindre un poids constant. La
perte de poids est la LOI de l'échantillon.
19.3 Procédure—Transférer environ 1 g de l'échantillon préparé pour
passer un tamis standard américain de 100 mailles (149 µm) vers un
creuset en porcelaine ou en platine taré. Couvrir avec un couvercle et
peser avec précision à 0,1 mg près. Lors des tests de chaux vive, le
couvercle du creuset n’est pas nécessaire. De plus, la chaux vive peut
être placée directement dans un moufle à 1 000 °C pour éviter un pré­
allumage. Pré­allumer dans un four à moufle à environ 400 °C pendant 30
min. Augmentez ensuite la température du moufle à 1 000 °C 6 20 °C et
maintenez­la à cette température pendant au moins 20 minutes ou jusqu'à
l'obtention d'une masse constante. La différence entre la masse initiale de
l’échantillon et la masse finale représente la perte au feu.
19.4 Calcul—Calculez la LOI comme suit :
LOI, % 5 ~A 2 B!/C 3 100 (14)
où:
A = masse du creuset + échantillon, g, B =
masse du creuset plus échantillon après calcination, g, et C = masse
de l'échantillon, g.
19.5 Précision et biais (calcaire) : 19.5.1
Quinze laboratoires ont coopéré pour tester trois échantillons de
calcaire à haute teneur en calcium afin d'obtenir les données de précision
pour le pourcentage de LOI données en 19.5.2 et 19.5.3.
19.5.2 La répétabilité (Pratique E691 [r]) s'est avérée être de 0,158 %
LOI.
19.5.3 La reproductibilité (Pratique E691 [R]) s'est avérée être de 0,463
% LOI.
19.5.4 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de
référence, si disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat
pour l'utilisation envisagée.
19.6 Précision et biais (chaux) : 19.6.1
La précision de cette méthode d'essai est basée sur une étude
interlaboratoire menée en 2008. Jusqu'à dix laboratoires ont testé un total
de quatre alliages dans trois types de creusets. Chaque résultat de test
représente une détermination individuelle. Chaque laboratoire a rapporté
jusqu'à trois résultats de tests répétés pour l'analyse.
Hormis le nombre de laboratoires déclarants dans certains cas,
13
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C25­11

La pratique E691 a été suivie pour la conception et l'analyse du
données; les détails sont donnés dans RR:C07­1008.7
19.6.2 Limite de répétabilité, r—Deux résultats de test obtenus
au sein d'un laboratoire ne seront pas jugés équivalents s'ils
diffèrent de plus que la valeur r pour ce matériau ; r est l'intervalle
représentant la différence critique entre deux résultats de tests pour
le même matériau, obtenu par le même opérateur en utilisant le
même équipement le même jour dans le même laboratoire.
19.6.2.1 Les limites de répétabilité sont répertoriées dans le tableau 4.
19.6.3 Limite de reproductibilité, R—Deux résultats d'essai doivent être
jugés non équivalents s’ils diffèrent de plus de la valeur R
pour ce matériel ; R est l'intervalle représentant la valeur critique
différence entre deux résultats de tests pour un même matériau,
obtenu par différents opérateurs utilisant différents équipements dans
différents laboratoires.
19.6.3.1 Les limites de reproductibilité sont répertoriées dans le tableau 4.
19.6.4 Les termes limite de répétabilité et limite de reproductibilité
sont utilisés comme spécifié dans la pratique E177.
19.6.5 Tout jugement conforme aux déclarations 19.6.2
et 19.6.3 auraient normalement une probabilité d'environ 95 % d'être corrects,
cependant les statistiques de précision obtenues dans cet ILS ne doivent pas être
traitées comme des statistiques mathématiques exactes.
(également connu sous le nom de « humidité libre ») est accepté ; c'est­à­dire le montant
d'eau et de toute autre matière volatile pouvant être expulsée
à partir d'un échantillon du matériau par séchage jusqu'à poids constant à
une température légèrement supérieure au point d'ébullition de l'eau.
20.2 Résumé de la méthode d'essai—L'échantillon dans un récipient est
chauffé dans une étuve à 115 à 120 °C poids constant. Le
la perte de poids représente l’humidité libre.
20.3 Appareils spéciaux :
20.3.1 Bouteille, pesée, de forme basse, avec bouchon en verre, ou
grand creuset en porcelaine de forme large.
20.4 Procédure—Peser 1 g de l'échantillon préparé dans le
flacon de pesée bouché. Retirez le bouchon et faites chauffer dans un
étuve à 115 à 120 °C pendant 2 h. Bouchonner rapidement, laisser refroidir dedans
un dessiccateur, et peser en soulevant momentanément le bouchon juste
avant de peser. L'utilisation d'un flacon de pesée similaire comme
un contrepoids apporté à toutes les opérations est un atout souhaitable
procédure sauf si une balance à plateau unique est utilisée. La perte en
le poids représente la perte « d’humidité libre » à 120 °C.
20.5 Calcul—Calculez le pourcentage « d'humidité libre » comme
suit :

quantités applicables à toutes circonstances et utilisations. (15)

Humidité libre 2, % 5 ~A 2 B!/C 3 100
Le nombre limité de laboratoires communiquant des résultats répétés
où:
l'utilisation des creusets en platine garantit qu'il y aura des moments
lorsque des différences supérieures à celles prévues par les résultats de l'ILS A = masse du creuset et de l'échantillon avant chauffage, g,
surviennent, parfois avec une fréquence considérablement supérieure ou inférieure à B = masse du creuset et de l'échantillon après chauffage à 120 °C, g,
ce que la limite de probabilité de 95 % impliquerait. Le et

limite de répétabilité et la limite de reproductibilité, au moins aussi C = masse originale de l'échantillon, g.

concerne les données du creuset de platine, doit être pris en compte

20.6 Précision et biais – La précision et le biais de ce test
guides généraux, et la probabilité associée de 95% comme seulement la méthode n’a pas été déterminée.
un indicateur approximatif de ce à quoi on peut s’attendre.

19.7 Biais – Au moment de l'étude, il n'existait aucune 21. Humidité libre dans la chaux hydratée
matériau de référence approprié pour déterminer le biais de cet essai
21.1 Portée — L'humidité libre dans la chaux hydratée est celle
méthode, donc aucune déclaration sur le biais n’est faite.
eau libérée de l'échantillon à une température de 115
19.8 La déclaration de fidélité a été déterminée par l'examen statistique de 252 à 120 °C. Cela la distingue de l'eau hydroxylée qui est
résultats, provenant de dix laboratoires, sur chimiquement lié à la chaux et qui ne peut être libéré
quatre matériaux décrits ci­dessous :
sauf à des températures plus élevées.
Chaux Hi­Cal #1 : Chaux riche en calcium
Chaux Hi­Cal #2 : Chaux riche en calcium 21.2 Résumé de la méthode d'essai — Humidité libre dans un milieu hydraté
Faites de la chaux #2 : Chaux dolomitique la chaux est déterminée en aspirant un lent courant d'air exempt de CO2
Faites de la chaux #1 : Chaux dolomitique
sur l'échantillon dans un récipient placé à l'intérieur d'une température de 115 à 120 °C
20. Humidité libre dans le calcaire four. La perte de poids de l'échantillon est égale à la perte de poids libre
l'humidité de la chaux hydratée.
20.1 Portée — Aux fins de cette méthode d'essai, la définition conventionnelle de «
humidité hygroscopique » ou « eau libre » 21.3 Appareils spéciaux :

21.3.1 Le flacon d'échantillon E, illustré sur la Fig. 1, se compose d'un

7
Les données justificatives ont été déposées au siège international d'ASTM et peuvent Flacon à fond plat de 50 ml avec bouchon en verre, fourni avec un
être obtenu en demandant le rapport de recherche RR:C07­1008. joint en verre rodé et bouchon en verre rodé solide.

TABLEAU 4 Résultats de perte au feu pour la chaux en utilisant des creusets en platine, en porcelaine et en quartz combinés (%)A
B
Matériel Moyenne, x¯ Répétabilité Reproductibilité Répétabilité Reproductibilité
Standard Standard Limite, r Limite, R
Déviation, Sr Déviation, SR
Chaux Hi­Cal #1 0,796 0,056 0,113 0,158 0,316
Chaux Hi­Cal #2 2,275 0,204 0,315 0,572 0,883
Faire de la chaux #2 2,460 0,190 0,278 0,532 0,779
Faites de la chaux #1 0,748 0,096 0,157 0,270 0,440

AStatistiques basées sur les résultats de 10 laboratoires.

BLa moyenne des moyennes calculées par les laboratoires.

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Une tour sodocalcique en entrée pour éliminer le CO2.

B Bouteille contenant de l'eau de chaux pour indiquer quand la tour de chaux sodée est épuisée.
C Pot Fleming contenant de l'acide sulfurique pour éliminer l'eau de l'air.
D Poire d'absorption remplie d'Anhydrone (Perchlorate de Magnésium) pour compléter le séchage de l'air.
E Flacon à échantillon de 50 ml.
F Étuve fonctionnant à 110 °C.
G Poire d'absorption remplie d'anhydrone pour empêcher l'humidité de pénétrer dans l'échantillon.
FIGUE. 1 Appareil pour l'humidité libre dans la chaux hydratée

21.3.1.1 Le flacon doit être muni d'un bouchon en verre rodé creux
interchangeable, équipé de deux tubes d'entrée en verre pour conduire l'air sec
sur l'échantillon.
21.3.2 Le train de purification (voir Fig. 1), situé à l'extérieur du four F pour
conduire l'air sec sur les échantillons, doit être constitué d'une série d'épurateurs
et d'ampoules d'absorption pour éliminer le CO2 et l'humidité de l'air. Les
appareils sont disposés dans l'ordre suivant à partir de la source d'air : 21.3.2.1
Tour sodocalcique A, à l'entrée d'air pour éliminer le CO2
de l'air.
21.3.2.2 Bouteille B, contenant de l'eau de chaux pour indiquer quand la
chaux sodée est épuisée.
21.3.2.3 Pot Fleming C, contenant de l'acide sulfurique pour éliminer
l'eau de l'air.
21.3.2.4 Ampoule d'absorption D, remplie d'anhydrone (magne
perchlorate de sodium) pour compléter le séchage de l'air.
21.3.2.5 Flacon d'échantillon E.
21.3.2.6 Four de séchage F.
21.3.2.7 Ampoule d'absorption G, également remplie d'anhydrone et située
du côté sortie de l'ampoule d'échantillon comme barrière protectrice contre
l'humidité atmosphérique.
21.4 Mode opératoire ­ Peser 2,5 à 3 g de l'échantillon préparé, et à l'aide de
papier glacé plié en forme d'entonnoir, transférer­le rapidement dans le flacon
préalablement pesé et reboucher immédiatement. Insérez la bouteille dans le
four à 120 °C et échangez rapidement les bouchons. Connectez la bouteille
d’échantillon au train de purification au moyen d’un tube flexible et faites passer
un lent courant d’air sec sans CO2 à travers l’appareil pendant 2 h. Débranchez
la bouteille d'échantillon du train, retirez­la du four avec un autre échange rapide
de bouchons et placez­la dans un dessicateur pour qu'elle refroidisse. Une fois
refroidi, retirez­le quelques minutes dans le boîtier de la balance avant de le
peser, et juste avant de peser, soulevez légèrement le bouchon un instant pour
éliminer le vide qui pourrait exister dans la bouteille. La perte de poids de
l’échantillon représente une perte « d’humidité libre » à 120 °C. Utilisez une
bouteille similaire à celle contenant l'échantillon comme contrepoids dans toutes
les pesées, sauf si une balance à plateau unique est utilisée.
21.5 Calcul – Calculez le pourcentage « d'humidité libre » dans l'échantillon
comme suit :
Humidité libre, % 5 ~A 2 B!/C 3 100 (16)
où:
A = masse du flacon d'échantillon + échantillon, g, B
= masse du flacon d'échantillon après séchage, g, et C =
masse de l'échantillon, g.
21.6 Précision et biais—La précision et le biais de cette méthode de test n'ont
pas été déterminés.
22. Dioxyde de carbone par méthode standard
22.1 Portée — Le dioxyde de carbone dans le calcaire est parfois déterminé
pour vérifier la présence de carbonates autres que le calcium ou le magnésium.
Ceux­ci peuvent inclure des carbonates de fer, du manganèse et parfois des
traces d'autres substances.
Des échantillons de chaux et de chaux hydratée sont analysés pour détecter le
CO2 afin de vérifier la présence de carbonates, dont la plupart se trouvent sous
forme de calcaire non calciné.
22.2 Résumé de la méthode de test : l'échantillon est décomposé avec du
HCl et le CO2 libéré passe à travers une série d'épurateurs pour éliminer l'eau et
les sulfures. Le CO2 est absorbé avec de l'Ascarite, un absorbant spécial
d'hydroxyde de sodium, et le gain de poids du tube d'absorption est déterminé
et calculé en pourcentage de CO2.
22.3 Appareillage spécial :
22.3.1 L'appareil illustré à la figure 2 se compose des éléments suivants :
22.3.1.1 Pot
purificateur A, Fleming, contenant de l'acide sulfurique.
22.3.1.2 Tube de séchage B, en forme de U avec bras latéraux et bouchons en
verre. Les bras latéraux sont façonnés pour contenir des tubes en caoutchouc.
Contient de l'anhydrone sur le côté gauche et de l'ascarite sur le côté droit.
22.3.1.3 Fiole Erlenmeyer C, 250 ml, joint en verre rodé 24/40.
22.3.1.4 Entonnoir séparateur D, avec bouchon en verre rodé et joint creux
en verre rodé interchangeable. Un tube de distribution courbé à l'extrémité
s'étend dans le flacon d'échantillon à environ 1 ∕2 po du fond. Utilisé pour
introduire de l'acide dans le flacon.
22.3.1.5 Condenseur E.

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Un Pot Purifiant, Fleming, contenant du H2SO4 concentré.

B Tube de séchage, en forme de U, Ascarite côté droit, Anhydrone côté gauche.
C Fiole Erlenmeyer, 250 mL, joint en verre 24/40.
D Entonnoir séparateur.
E Condenseur.
F Bouteille de lavage de gaz, 250 ml avec disque fritté, contenant de l'eau pour retenir la majeure partie de l'acide volatilisé par l'alcalimètre.
G Tube en U contenant du zinc moussu pour éliminer les dernières traces d'HCl.
H Flacon laveur de gaz 250 mL à disque fritté contenant du H2SO4 concentré.
Je piège.
J Ampoule à absorption contenant de l'Anydrone.
Ampoule à absorption de CO2 K contenant de l'Ascarite.
Tube de protection en U L avec Anhydrone sur le côté gauche et Ascarite sur le côté droit.
Pot purifiant M, Fleming, contenant du H2SO4 concentré.
FIGUE. 2 Appareil pour le dioxyde de carbone par méthode standard

22.3.1.6 Bouteille de lavage de gaz F, 250 ml, avec disque fritté contenant de à travers lequel passe un tube pour admettre de l'air purifié. Ouvrir le robinet de
l'eau distillée pour retenir la majeure partie de l'acide volatilisé par l'alcalimètre. l'entonnoir séparateur et laisser entrer de l'air par le haut de l'entonnoir pour forcer
l'acide chlorhydrique dans le flacon Erlenmeyer (C).
22.3.1.7 U­Tube G, contenant du zinc moussu pour éliminer les dernières traces
de HCl.
22.4.3 Faites circuler de l'eau froide à travers le condenseur (E) et, avec de l'air
22.3.1.8 Bouteille de lavage de gaz H, 250 ml, avec disque fritté, contenant du
exempt de CO2 passant à un débit modéré dans le train d'absorption, placez une
H2SO4 concentré et un piège I, pour éliminer tout brouillard de SO3 qui aurait pu
petite plaque chauffante ou un brûleur à gaz sous le flacon d'échantillon et faites
être entraîné.
bouillir pendant environ 2 min. Retirez la plaque chauffante et continuez le flux d'air
22.3.1.9 Ampoule d'absorption J, contenant de l'anhydrone pour éliminer les
purifié à environ trois bulles par seconde pendant 30 minutes pour balayer l'appareil
dernières traces de vapeur d'eau.
sans CO2. Fermez l'ampoule d'absorption, débranchez­la du train et pesez en
22.3.1.10 Ampoule à absorption de CO2, contenant de l'ascarite remplie comme
ouvrant momentanément le bouchon pour égaliser la pression. Utilisez une
suit : Au bas de l'ampoule, placer une couche de laine de verre s'étendant au­
deuxième ampoule d'absorption comme contrepoids dans toutes les pesées, sauf
dessus de la sortie inférieure et par­dessus une couche d'anhydrone d'environ 3 ∕8
si une balance à plateau unique est utilisée.
po d'épaisseur ; immédiatement au­dessus est placée une autre couche de laine
de verre, et de l'ascarite est ensuite ajoutée pour remplir presque l'ampoule. Une
couche supérieure d'anhydrone d'environ 3 ∕8 po d'épaisseur est placée sur 22.5 Calcul—Calculez le pourcentage de CO2 comme suit :
l'ascarite et recouverte d'une couche de laine de verre.
% 5 ~A 2 B!/C 3 100 CO2 , (17)

22.3.1.11 Tube U­Guard L, rempli d'anhydrone sur le côté gauche et d'ascarite où:
sur le côté droit. A = masse de l'ampoule d'absorption + CO2, g, B =
22.3.1.12 Pot purificateur M, Fleming, contenant du H2SO4 . masse de l'ampoule d'absorption avant l'analyse, g, et C = masse de
22.4 Procédure : l'échantillon, g.

22.4.1 Peser une quantité indiquée d'échantillon préparé, 0,5 g pour le calcaire
et 5 g pour la chaux ou la chaux hydratée, et transférer dans le flacon Erlenmeyer
de 250 ml. Connectez le flacon d'échantillon à l'appareil comme indiqué dans le
schéma (voir Fig. 2). Purger le système du dioxyde de carbone en faisant passer
un courant d’air sans CO2 à travers l’appareil pendant 10 à 15 min.
22.4.2 Peser l'ampoule à absorption et la fixer au train.
Retirez le bouchon en verre de l'entonnoir à décantation, placez 50 mL de HCl dilué
(1 + 1) dans l'entonnoir à décantation (D) et remplacez le bouchon par le joint rodé
creux interchangeable.
22.6 Précision et biais—La précision et le biais de cette méthode d'essai n'ont
pas été déterminés.
23. Trioxyde de soufre
23.1 Portée — Cette méthode d'essai permettra de déterminer les composés
soufrés, principalement présents sous forme de sulfates dans la chaux et le
calcaire, qui sont solubles dans le HCl dilué. Les pyrites de fer et autres sulfures ne
seront pas inclus car soit ils seront volatilisés sous forme de H2S, soit ils ne
réagiront pas du tout avec l'acide.

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23.2 Résumé de la méthode d'essai—Dans cette méthode d'essai, le
sulfate est précipité à partir d'une solution acide de chaux ou de calcaire avec
du chlorure de baryum (BaCl2) et l'équivalent SO3 est calculé.
23.3 Solution spéciale :
23.3.1 Solution de chlorure de baryum (100 g/L) – Dissoudre 100
g de chlorure de baryum (BaCl2 ∙ 2H2O) dans 1 L d'eau.
23.4 Procédure—Sélectionner et peser l'échantillon préparé dans un bécher
de 250 ml contenant 50 ml d'eau froide conformément aux éléments suivants :
Plage de SO3 attendue, Poids de l'échantillon,
% 0,001 à g 24.3.1 Sélectionner et peser l'échantillon préparé dans un creuset en
0,500 0,500 10,00
à 2,50 2,50 à 12,5 5,00 2,00
Remuer jusqu'à ce que tous les grumeaux soient brisés et que les particules
plus légères soient en suspension. Ajouter 50 ml de HCl dilué (1 + 1) et
chauffer jusqu'à ce que la réaction soit arrêtée et que la décomposition soit
complète. Digérer pendant plusieurs minutes à une température juste en
dessous de l'ébullition. Ajouter quelques gouttes d'indicateur rouge de méthyle
et rendre la solution alcaline (couleur jaune) avec NH4OH (1 + 1). Chauffer la
solution jusqu'à ébullition. Filtrer sur un papier à texture moyenne et laver
soigneusement les résidus à l'eau chaude. Diluer le filtrat à 250 mL, ajouter 5
mL de HCl (1 + 1), porter à ébullition et ajouter lentement 10 mL de solution
chaude de BaCl2. Poursuivre l'ébullition jusqu'à ce que le précipité soit bien
formé, bien mélanger et laisser reposer une nuit à température ambiante.
Veiller à maintenir le volume de solution entre 225 et 250 mL, et ajouter de
l'eau à cet effet si nécessaire. Filtrer sur papier rétenteur et laver le précipité
à l'eau chaude. Placez le papier et son contenu dans un creuset en platine
pesé et carbonisez lentement le papier sans flamber. Brûler tout le carbone,
inflammer dans un moufle à 1000 °C, refroidir dans un dessicateur et peser.
23.5 Calcul—Calculez le pourcentage de SO3 par rapport au
0,001 le plus proche comme suit :
SO3 , % 5 A 3 0,343/W 3 100
où:
A = masse de BaSO4 , g, W = masse
de l'échantillon, g et 0,343 = rapport
moléculaire de SO3 à BaSO4 .
23.6 Précision et biais :
23.6.1 Six laboratoires ont coopéré pour tester quatre échantillons de
calcaire et de matériaux à base de chaux couvrant la gamme de 0,04 à 5,15
% de SO3 pour obtenir les données de précision données en 23.6.2 et 23.6.3.
23.6.2 La répétabilité (Pratique E173 R1) s'est avérée être
(0,135 % SO3 par poids en grammes d'échantillon analysé).
23.6.3 La reproductibilité (Pratique E173 R2) s'est avérée
être (0,271 % SO3 par poids en grammes d'échantillon analysé).
23.6.4 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de référence,
si disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat pour
l'utilisation envisagée.
24. Soufre total par fusion de carbonate de sodium
24.1 Portée — Le soufre dans le calcaire est principalement, sinon entièrement,
présent sous forme de sulfure, généralement sous forme de pyrite. Si le soufre total obtenu
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dans la méthode d'essai suivante est supérieure à celle présente sous forme
de sulfate soluble, la différence peut être supposée être présente sous forme
de disulfure de fer.
24.2 Résumé de la méthode d'essai : l'échantillon est fondu avec du
carbonate de sodium et la masse enflammée est lixiviée dans l'eau et dissoute
avec du HCl. La solution est rendue ammoniacale et le précipité d'hydroxyde
est filtré. Le soufre présent dans le filtrat est précipité avec une solution à 10
% de chlorure de baryum. Le précipité est incendié et pesé sous forme de
sulfate de baryum (BaSO4) et l'équivalent SO3 est calculé.
24.3 Procédure :
porcelaine conformément à ce qui suit :
Plage S attendue, % Poids de l'échantillon, Na2CO3 Poids, g
0,001 à 0,20 g 5,00
0,200 à 1,00 10,00 2,50
1,00 à 5,00 5,00 2,00 1,00
Ajouter la quantité indiquée de Na2CO3 et bien mélanger. Chauffer au
moufle à 600 °C pendant 15 min. Augmentez le feu de 50 °C toutes les 15
min jusqu'à atteindre 1000 °C et maintenez à cette température pendant 15
min. (Voir remarque 26). Laisser refroidir, placer le creuset et couvrir dans un
bécher de 400 ml, et couvrir d'eau chaude. Ajoutez 10 ml d'eau bromée (voir
note 27), puis ajoutez suffisamment de HCl (1 + 1) pour rendre la solution
légèrement acide au rouge de méthyle. Faire bouillir jusqu'à ce que la solution
soit complète et que tout le brome ait été expulsé.
Retirer le creuset et laver à l'eau chaude.
NOTE 26 — Comme on n'utilise pas suffisamment de flux pour produire plus
qu'un frittage, l'air entrant dans le creuset après que la majeure partie du dioxyde de
carbone ait été libérée provoque une oxydation très rapide dans la masse poreuse.
NOTE 27 — Il a été constaté que 10 ml de peroxyde d'hydrogène à 30 %
(H2O2) peuvent remplacer l'eau bromée pour réaliser l'oxydation sans affecter
le résultat analytique.
24.3.2 Ajouter quelques gouttes d'indicateur rouge de méthyle et alcaliniser
la solution avec NH4OH (1 + 1). Porter la solution à ébullition, filtrer sur papier
rétenteur et laver à l'eau chaude.
(18)
Au filtrat, ajoutez 5 ml de HCl (1 + 1), ajustez le volume à environ 250 ml et
portez la solution à ébullition. À la solution bouillante, ajoutez 10 ml de solution
chaude de BaCl2, lentement et en remuant. Laisser reposer toute la nuit.
Filtrer sur papier rétenteur et laver le précipité à l'eau chaude. Placez le papier
et son contenu dans un creuset en platine pesé et carbonisez lentement le
papier sans flamber. Brûler le charbon et enflammer dans un moufle à 1000
°C pendant 1 h. Refroidir dans un dessiccateur et peser en BaSO4.
24.4 Calcul—Calculez le pourcentage de soufre au 0,001 le plus proche
comme suit :
S, % 5 A 3 13,73/W (19)
où:
A = masse de BaSO4, g, W =
échantillon, g et 13,73 = masse
du rapport moléculaire de S à BaSO4 × 100.
24.5 Précision et biais :
24.5.1 Six laboratoires ont coopéré pour tester quatre échantillons de
calcaire et de matériaux à base de chaux couvrant la gamme de 0,021 à 2,15
% de soufre pour obtenir les données de précision données en 24.5.2 et
24.5.3.
17
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C25­11
24.5.2 La répétabilité (Pratique E173 R1) s'est avérée être
(0,065 % S par poids en grammes d'échantillon analysé).
24.5.3 La reproductibilité (Pratique E173 R2) s'est avérée
être (0,094 % S par poids en grammes d'échantillon analysé).
24.5.4 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de référence, si
disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat pour l'utilisation
envisagée.
25. Soufre total par titrage par combustion­iodate
Méthode
25.1 Portée—Cette méthode d'essai couvre la détermination du soufre en
concentration de 0,005 à 1 %. À une température de combustion d’environ 1 650 °C,
une combustion complète du soufre présent dans l’échantillon aura lieu quelle que
soit la forme du soufre ou la matrice de l’échantillon.
25.2 Résumé de la méthode d'essai — Une grande partie du soufre présent dans
divers types d'échantillons de chaux et de calcaire est convertie en oxydes de soufre,
principalement en dioxyde de soufre (SO2), par combustion dans un courant
d'oxygène à la température élevée d'un four à induction de fréquence. Lors de la
combustion, le SO2 est absorbé dans une solution amidon­iode acidifiée et titré avec
de l'iodate de potassium. Ce dernier est standardisé par rapport à des échantillons
standards de calcaire dont la teneur en soufre est connue pour compenser les
caractéristiques d'un appareil donné et la variation quotidienne du pourcentage de
soufre récupéré sous forme de SO2. Une compensation est également faite pour le
blanc dû aux accélérateurs et aux creusets.
25.3 Appareillage :
25.3.1 Four à induction – Le four à induction doit être fourni avec un rhéostat
utilisé pour contrôler la puissance absorbée par le serpentin de réduction, ce qui
évitera de chauffer certains types d'échantillons trop rapidement pendant les
premières étapes de la combustion. Le train du four à induction doit comprendre un
purificateur d'oxygène, décrit en 25.3.3.
25.3.2 Titreur automatique : cet appareil doit être constitué d'un récipient
d'absorption et de titrage d'un volume approprié et contenir un tube barboteur d'entrée
pour les gaz sulfureux avec un robinet à flotteur pour empêcher le reflux du liquide
lorsque l'échantillon commence à consommer de l'oxygène. Le récipient doit être
façonné pour effectuer une absorption complète du SO2 dans un petit volume de
solution. Le titreur est équipé d'une burette d'une capacité d'environ 10 ml marquée
de 200 divisions. Le titreur automatique utilise une cellule photoélectrique pour
activer une vanne d'entrée du titreur qui permet au titrage de se dérouler sans la
présence d'un opérateur.
25.3.3 Purificateurs d'oxygène—L'oxygène de qualité réactif provenant d'un
réservoir commercial passe à travers une vanne de réduction appropriée à deux
étages pour fournir un débit uniforme et adéquat d'oxygène à travers un train de
purification composé d'une tour d'acide sulfurique, d'une ampoule d'absorption
contenant 20 à une base inerte de 30 mesh imprégnée de NaOH, et une autre
ampoule d'absorption contenant du perchlorate de magnésium anhydre Mg (ClO4 ).
Un débitmètre précède l'ensemble du four à induction.
25.3.4 Creusets de combustion—Les creusets destinés à être utilisés avec le four
à induction doivent être d'une épaisseur adéquate pour retenir les scories fondues et
avoir une ébauche de soufre aussi faible et constante que possible.
Copyright par ASTM Int'l (tous droits réservés) ;
que possible. Les creusets utilisés dans le four à induction doivent avoir une capacité
adéquate et peuvent être équipés de
couvertures.
25.3.5 Pelle d'accélérateur en verre.
25.3.6 Distributeur d'amidon—Une bouteille en plastique dotée d'un dispositif pour
distribuer quelques millilitres de solution d’amidon à la fois.
25.3.7 Minuterie, ayant une plage de 0 à 15 minutes par intervalles de 1∕4 minute.
Éteint le four à la fin du temps prédéfini et se réinitialise automatiquement.
25.3.8 Entonnoir de chargement—Entonnoir à trois pieds qui s'adapte sur le
creuset et simplifie l'ajout de l'échantillon.
25.4 Réactifs : 25.4.1
Accélérateur annulaire en cuivre (à faible teneur en soufre).
25.4.2 Accélérateur de fer (à faible teneur en soufre) – Copeaux de fer. (Pour les
échantillons contenant de très faibles pourcentages de soufre, l’utilisation de poudre
de fer est recommandée en raison de son faible blanc.)
25.4.3 Accélérateur étain­métal (faible teneur en soufre), granulaire.
25.4.4 Cristal d'iodate de potassium (KIO3).
25.4.5 Cristal d'iodure de potassium (KI).
25.4.6 Amidon soluble.
25.5 Solutions spéciales : 25.5.1
Iodate de potassium, solutions étalons.
25.5.1.1 Solution standard KIO3 A : dissoudre 0,2227 g de KIO3 dans 900 ml
d'eau contenant 1 g d'hydroxyde de sodium (NaOH) et diluer à 1 L. Pour un échantillon
de 0,500 g, la burette lit directement en pourcentage de soufre.
25.5.1.2 Solution d'amidon et d'iodure—Transférez 2 g d'amidon soluble (par
exemple, Arrowroot) dans un bécher de 50 ml, ajoutez quelques millilitres d'eau et
remuez pour obtenir une pâte lisse. Ajoutez lentement l'amidon à 500 ml d'eau
distillée tout en remuant. Ajoutez 4 g de NaOH et continuez à remuer la solution
jusqu'à ce que l'apparence passe de trouble à translucide. Ajouter 6 g d'iodure de
potassium (KI), remuer jusqu'à ce que le KI soit dissous et diluer à 1 L.
REMARQUE 28 : Jetez toute solution d'amidon qui confère une teinte rouge à la
couleur bleue lors du titrage.
25.6 Étalonnage – Cette méthode de test et cet instrument doivent être
standardisés en utilisant un échantillon de calcaire dont la teneur en soufre est
connue, telle que déterminée par la méthode du soufre total par fusion au carbonate
de sodium, section 24. L'instrument Leco, en outre, peut être standardisé
quotidiennement en exécutant une référence de calcaire. matériaux dont la teneur en
soufre, telle que déterminée par la méthode du soufre total, varie de 0,02 à 0,05 %.
Les normes de calcaire sont utilisées pour déterminer les variations quotidiennes de
la méthode de test et pour vérifier que l'électronique du Leco fonctionne correctement.
25.6.1 Des études comparatives ont montré que la pratique consistant à pré­
enflammer les échantillons à 1 000 °C entraîne une récupération erratique du soufre.
Cette pratique ne doit pas être utilisée.
25.7 Procédure :
25.7.1 Prévoir 15 minutes pour que les composants électroniques de l'ensemble
du four et du titreur se réchauffent.
25.7.2 Réglez l'interrupteur de prise de courant du réseau sur la position basse,
moyenne ou haute. Déterminez la position lors d'un test, avec l'échantillon et les
accélérateurs qui donneront une combustion complète à environ 400 mA comme
indiqué sur l'ampèremètre de courant à plaque.
18
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25.7.3 Régler la minuterie automatique sur le temps estimé nécessaire
pour que le soufre présent dans l'échantillon se dégage complètement,
comme suit :
Échantillon Heure, Min
Chaux vive
Chaux hydratée 8 lecture à la burette pour la détermination à blanc, R = %
Calcaire 10 12
25.7.4 Peser l'échantillon et le badigeonner soigneusement dans le creuset
de combustion à l'aide de l'entonnoir de chargement. Le poids correct de
l'échantillon est déterminé par la teneur en soufre estimée de l'échantillon
comme suit :
Soufre % Poids de l'échantillon
0,001 (g) 0,500
25.7.5 Le choix des accélérateurs est laissé à la discrétion de l'utilisateur,
car chaque four brûlera différemment selon le type et la quantité utilisée.
Généralement, plus l’accélérateur est utilisé, plus la température du four est
élevée. L'étain métallique, les copeaux de fer, la poudre de fer et l'anneau de
cuivre se sont révélés être des matériaux appropriés. Des couvercles poreux
doivent être utilisés pour éviter les éclaboussures du flux chaud et les
dommages au tube de combustion. Ne réutilisez pas les creusets ou les
couvercles.
25.7.6 Effectuer une détermination à blanc avant chaque série (de
déterminations du soufre) en utilisant un creuset contenant tous les
accélérateurs mais aucun échantillon.
25.7.7 Placer le creuset et l'échantillon sur le socle et soulever en position
dans le tube de combustion.
25.7.8 Avec un débit d'oxygène de 1 L/min, fermez le robinet au fond du
récipient de titrage et ajoutez le HCl au milieu de la partie en forme de cloche
du récipient de titrage. Remplissez toujours au même niveau.
25.7.8.1 Ajouter une mesure de solution d'amidon au titrage
navire. Remplissez la burette d'iodate.
25.7.9 Tournez l'interrupteur à double course du titreur en position finale
(vers le bas). Faites tourner lentement la commande de point final dans le
sens des aiguilles d'une montre jusqu'à ce qu'elle ait ajouté KIO3 en quantité
suffisante pour donner une couleur bleu moyen unie. Une fois que le voyant
(pour l'électrovanne) a cessé de clignoter, placez l'interrupteur en position
neutre et remplissez à nouveau la burette KIO3. Tournez l’interrupteur en
position titre.
25.7.10 Allumer la puissance du four à haute fréquence.
La température augmentera dans le creuset comme l'indique l'ampèremètre à
plaques du four à induction qui doit indiquer une lecture d'au moins 400 mA
avant que la combustion complète du soufre puisse avoir lieu.
25.7.11 À mesure que du dioxyde de soufre se dégage, l'unité commencera
à titrer automatiquement. Le titrage est terminé lorsque le voyant cesse de
clignoter pendant un certain temps ou lorsque l'iodate dans la burette cesse
de chuter pendant un certain temps.
25.7.12 Inspecter le creuset pour une combustion appropriée. Une surface
rugueuse et bosselée ou une apparence de non­combustion indique que la
température du four était trop basse. Le fait que le couvercle poreux colle au
creuset indique que la température du four a peut­être été trop élevée. Les
deux conditions indiquent une mauvaise récupération du soufre et peuvent
être améliorées par un léger changement dans les quantités d'accélérateurs.
25.8 Calcul :
25.8.1 Calcul du facteur de four (F)
Copyright par ASTM Int'l (tous droits réservés) ;
C25­11
R.
F5 (20)
~A 2 B!/~W 3 2!
où:
A = lecture à la burette en % de soufre (S), B =
de soufre (par méthode de fusion au carbonate de sodium) du matériau de
référence et W = poids de
l'échantillon, g.
25.8.2 Calculer le pourcentage de soufre dans l'échantillon en utilisant le
facteur F du four.
Un 2B
%S5F3 (21)
W32
où:
A = lecture de la burette en % de soufre (S), B
= lecture de la burette pour la détermination du blanc, F
= facteur du four et W = poids
de l'échantillon, g.
25.9 Précision et biais : 25.9.1
Neuf laboratoires ont coopéré pour tester trois échantillons de calcaire à
haute teneur en calcium afin d'obtenir les données de précision pour le % de
soufre données en 25.9.2 et 25.9.3.
25.9.2 La répétabilité (Pratique E691 [r]) s'est avérée être de 0,0070 % de
soufre.
25.9.3 La reproductibilité (Pratique E691 [R]) s'est avérée
être 0,0120 % de soufre.
25.9.4 L'utilisateur est averti de vérifier à l'aide de matériaux de référence,
si disponibles, que le biais de cette méthode d'essai est adéquat pour
l'utilisation envisagée.
26. Phosphore par méthode Molybdovanadate
26.1 Portée — Cette méthode convient à la détermination de petites
quantités de phosphore dans des échantillons de chaux et de calcaire. La
procédure est basée sur le fait que le phosphore sous sa forme ortho se
combine avec la datte ammonium molybdovana pour donner une couleur
jaune qui peut être mesurée par spectrophotométrie. Le phosphate total est
déterminé après une forte décomposition par oxydation avec de l'acide
perchlorique.
26.2 Résumé de la méthode de test : l'échantillon est décomposé avec de
l'acide perchlorique, la solution filtrée, le SiO2 expulsé et le résidu insoluble
fusionné avec du Na2CO3. Le dovanadate
d'ammonium molyb qui est ensuite ajouté réagit avec le phosphore en solution
pour former le complexe hétéropolyphosphomolybdovanadate. L'absorbance
de la solution est mesurée avec un photomètre à 430 nm et comparée à des
étalons traités de manière similaire.
26.3 Solutions spéciales :
26.3.1 Solution mère étalon de phosphore (0,5 mg P/mL) – Peser 1,0983
g de dihydrogénophosphate de potassium, KH2PO4, dans un bécher de 250
ml et humidifier avec environ 5 à 10 ml d'eau. Ajouter 10 ml de HNO3 et 25
ml de HClO4 (voir note 29), chauffer sur une plaque chauffante et évaporer
pour obtenir de fortes vapeurs de HClO4. Couvrir et faire bouillir jusqu'à ce
que la solution soit incolore ou légèrement jaune (10 à 15 min). Refroidir la
solution, transférer dans une fiole jaugée de 500 mL, diluer au volume et
mélanger. Conserver dans une bouteille en borosilicate ou en plastique avec
un bouchon à vis.
19
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C25­11

26.3.2 Étalon de travail pour le phosphore (0,05 mg P/mL) — Diluer 50 ml de solution solution dans la cellule de référence. Comparez avec un ensemble de normes traitées
mère 26.3.1 à 500 ml avec de l'eau distillée. Conserver dans une bouteille en Pyrex ou de la même manière.
en plastique avec bouchon à vis. 26.6 Calcul :
26.3.3 Solution de molybdovanadate d'ammonium : 26.3.3.1
26.6.1 Calculer le % P2O5 comme suit :
Dissoudre 1,25 g de métavanadate d'ammonium dans 400
mL de 1 + 1 acide nitrique dans une fiole jaugée de 1 L. C3D32.2913
% P2O5 5 (22)
W 3 104
26.3.3.2 Dissoudre 50 g de molybdate d'ammonium dans 400 mL d'eau distillée.

où:
26.3.3.3 Verser la solution de 26.3.4.2 dans la solution 26.3.4.1, mélanger et diluer
C = concentration de P dans la solution échantillon, µg/mL déterminée à partir de la
au volume avec de l'eau distillée.
courbe d'étalonnage, D = facteur de dilution
26.4 Préparation de la courbe étalon : 26.4.1 À et W = g d'échantillon.
chacune des sept fioles jaugées individuelles de 50 mL, ajouter avec une burette 0,
1, 2, 4, 6, 10 et 14 mL de solution étalon de travail de phosphore correspondant à 0,
26.7 Précision et biais : 26.7.1 Le
0,05, 0,10. , 0,20, 0,30, 0,50 et 0,70 mg de phosphore, respectivement.
nombre de laboratoires, de matériaux et de déterminations dans cette étude ne
répond pas aux exigences minimales pour déterminer la précision prescrites dans la
26.4.2 Ajouter 1 mL d'acide perchlorique et diluer à environ 20 mL avec de l'eau.
pratique E691 :
Ajouter 10 mL de la solution de molybdovanadate en faisant tourbillonner le contenu du
Méthodes d'essai Pratique E691
flacon pendant l'ajout. Diluer au volume avec de l'eau distillée, bien mélanger et laisser
C25 Minimum
reposer 10 min. Les solutions étalons préparées contiendront 0 (blanc), 1,0, 2,0, 4,0, 6,0, Laboratoires 3

10,0 et 14,0 microgrammes (µg) P/mL. Matériaux 5

Déterminations 4 642

26.4.3 Déterminer l'absorbance de chaque solution étalon dans le spectrophotomètre 26.7.2 Les déclarations de précision suivantes sont provisoires.
à une longueur d'onde de 430 nm en utilisant l'étalon blanc comme solution de référence. D’ici cinq ans, des données supplémentaires seront obtenues et traitées qui répondent
Préparez une courbe d’étalonnage en traçant l’absorbance en fonction de la concentration aux exigences de la pratique E691.
de phosphore en µg/mL. 26.7.2.1 La précision, caractérisée par la répétabilité, Sr et r, et la reproductibilité, SR
et R, a été déterminée pour la méthode d'essai et les matériaux suivants :
26.5 Procédure : 26.5.1
Déclaration de précision pour %P2O5 Couleur
Peser 5,0 g d'échantillon préparé dans un bécher de 250 ml et humidifier avec environ
Méthode d'essai:
5 à 10 ml d'eau. Ajouter 10 ml de HNO3 et 25 ml de HClO4 (voir note 29), chauffer sur Matériel SR r R
Moyenne
une plaque chauffante et évaporer pour obtenir de fortes vapeurs de HClO4. Couvrir et S­1145 0,0031 SR 0,0017 0,0029 0,0046
S­1142 0,0091 0,0010 0,0031 0,0053 0,0087
faire bouillir jusqu'à ce que la solution soit incolore ou légèrement jaune (10 à 15 min).
S­1141 0,0221 0,0019 0,0043 0,0040 0,0122
Refroidissez légèrement et ajoutez 50 ml de H2O. Filtrer sur du papier filtre rétenteur et S­1144 0,0657 0,0014 0,0144 0,0175 0,0404
laver soigneusement avec de l'H2O chaude (voir note 30). S­1143 0,1353 0,0063 0,0077 0,0147 0,0215 0,0413

Réserver le filtrat. 27. Manganèse par la méthode périodique (photométrique)

NOTE 29 — Si une hotte spéciale pour acide perchlorique n'est pas disponible,
l'utilisation de perchlorique peut être omise. Au lieu de cela, ajoutez 10 ml de HNO3 et
évaporez à sec. Reprendre les sels avec 5 ml de HCl, briser les résidus et évaporer à
nouveau à sec. Faire bouillir avec 1 mL de HNO3 et 20 mL d'eau, filtrer, etc.
27.1 Portée — Dans cette méthode, le périodate est l'agent oxydant utilisé pour
convertir l'ion manganeux en ion permanganate dont la couleur peut ensuite être lue
dans un photomètre à une longueur d'onde de 545 nm.
Cette méthode est capable de déterminer de petites quantités de Mn aussi faibles que

REMARQUE 30 — Le papier filtre et les résidus de silice doivent être lavés pour 10 ppm.
éliminer les sels de perchlorate pour éviter que de petites explosions ne se produisent
27.2 Résumé de la méthode d'essai—La même solution échantillon préparée pour
dans le creuset lorsque le papier filtre est carbonisé et enflammé.
les déterminations du phosphore par le nadate de molybdova (voir 26.5.1 à 26.5.2) peut
26.5.2 Placer le papier et son contenu dans un creuset en platine et chauffer
être utilisée pour la détermination du manganèse par le périodate. La solution acide est
doucement à feu doux jusqu'à ce que le papier soit carbonisé. Allumer à une température
oxydée en permanganate par le périodate de potassium. La mesure photométrique est
plus élevée jusqu'à ce que les cendres soient blanches. Laisser refroidir, ajouter 2 gouttes
effectuée à 545 nm.
de H2SO4 (1+1) et 10 à 15 mL de HF. Évaporer à sec avec précaution et chauffer dans
un moufle à 1 000 °C pendant 2 min (voir note 31). Fusionner le résidu avec 0,5 g de
Na2CO3, laisser refroidir, ajouter 5 ml de H2O et 1 ml de HClO4 et réchauffer pour 27.3 Solutions spéciales : 27.3.1

dissoudre. Combiner les filtrats et transférer dans une fiole jaugée de 100 mL. Diluer au
volume et
mélanger.
NOTE 31 — Le traitement du résidu avec HF et H2SO4 peut être
omis si le SiO2 dans l’échantillon est faible, <3 %.
Solution standard de manganèse (1 ml à 50 µg Mn) – Dissoudre 0,0500 g de
manganèse (Mn) métallique pur dans 20 ml de H2SO4 (1 + 9) et diluer à 1 L avec de
l'eau.
27.3.2 Mélange d'acide nitrique et phosphorique—Ajouter 800 ml de HNO3 et 200 ml
de H3PO4 à 400 ml de H2O et diluer à 2 L.

26.5.3 Pipeter 25 mL de solution dans une fiole jaugée de 50 mL et ajouter 10 mL de 27.4 Préparation de la courbe d'étalonnage : 27.4.1

solution de molydovanadate d'ammonium, diluer au volume et bien mélanger. Laisser Transférer respectivement 0, 1, 2, 3, 5 et 10 mL de solution étalon de manganèse
reposer 30 min et mesurer l'absorbance à 430 nm à l'aide de l'étalon à blanc dans six béchers de 150 mL. Ajoutez 25 ml de mélange acide à chacun et faites chauffer
mais ne faites pas bouillir. Alors que

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C25­11

en chauffant, ajoutez des cristaux de périodate de potassium (KIO3), quelques 27.7.2 Les déclarations de précision suivantes sont provisoires.
milligrammes à la fois (environ 0,3 g au total), jusqu'à ce que la couleur permanganique D’ici cinq ans, des données supplémentaires seront obtenues et traitées qui
soit complètement développée. Gardez la solution près de l’ébullition pendant 10 minutes répondent aux exigences de la pratique E691.
après le développement de la couleur ; la période totale de chauffage devrait durer 27.7.2.1 La précision, caractérisée par la répétabilité, Sr et r, et la reproductibilité,
environ 30 minutes. SR et R, a été déterminée pour la méthode d'essai et les matériaux suivants :
27.4.2 Laisser refroidir, transférer dans une fiole jaugée de 50 ml, diluer au volume
et mélanger. Lire l’absorbance à 545 nm en utilisant l’étalon « 0 » (blanc) dans la Déclaration de précision % Mn Couleur
pour la méthode d'essai :
cellule de référence et construire une courbe d’étalonnage en traçant l’absorbance en
Matériel Moyenne SR r R
fonction de la concentration de Mn en µg/mL. S­1145 0,0011 SR 0,0005 0,0011 0,0014
S­1143 0,0025 0,0004 0,0007 0,0014 0,0020
S­1142 0,0147 0,0005 0,0010 0,0028 0,0028
27.5 Procédure : S­1141 0,0271 0,0010 0,0024 0,0034 0,0066
S­1144 0,1096 0,0012 0,0072 0,0108 0,0200 0,0304
27.5.1 Peser 2,0 g d'échantillon préparé dans un bécher de 250 ml et humidifier
avec environ 5 à 10 ml d'eau. Ajouter 10 ml de HNO3 et 20 ml de HClO4 (voir note 28. Indice de chaux disponible
32), chauffer sur une plaque chauffante et évaporer pour obtenir de fortes vapeurs de
HClO4. Couvrir et faire bouillir jusqu'à ce que la solution soit incolore ou légèrement 28.1 Portée—L'indice de chaux disponible pour la chaux vive à haute teneur en

jaune (10 à 15 min). Refroidissez légèrement et ajoutez 50 ml de H2O. Filtrer sur du calcium et la chaux hydratée désigne les constituants qui entrent dans la réaction

papier filtre rétenteur et laver soigneusement avec de l'H2O chaude (voir note 30). dans les conditions de cette méthode d'essai spécifiée, autrement connue sous le
nom de « méthode d'essai rapide du sucre ». L'interprétation des résultats obtenus
Réserver le filtrat. par cette méthode d'essai doit être limitée par cette définition.

REMARQUE 32 — Si une hotte perchlorique spéciale n'est pas disponible, omettez

28.2 Résumé de la méthode d'essai—L'échantillon est éteint et dispersé avec de
l'utilisation de HClO4. Évaporer à sec deux fois avec de l'acide nitrique et enfin faire
bouillir avec 10 ml de HNO3 et 50 ml de H2O. l'eau. La chaux est solubilisée par réaction avec le sucre pour former du sucrate de
calcium qui est ensuite déterminé par titrage contre un acide standard en utilisant la
27.5.2 Transférer le papier et son contenu dans un creuset en platine et chauffer
phénolphtaléine comme indicateur.
jusqu'à ce que le papier soit carbonisé. Allumer à une température plus élevée jusqu'à
ce que les cendres soient blanches. Refroidir, expulser le SiO2 avec HF et H2SO4,
évaporer à sec (voir note 31) et fusionner le résidu avec Na2CO3. Laisser refroidir, 28.3 Solutions spéciales : 28.3.1

ajouter 10 ml de H2O et 2 ml de HNO3 et réchauffer pour dissoudre.
Combiner la solution avec le filtrat réservé en 27.5.1 et transférer dans une fiole
jaugée de 100 mL. Diluer au volume et mélanger.
27.5.3 Transférer une aliquote contenant <500 µg de Mn dans un bécher de 150
mL. Ajouter 25 ml de mélange acide, chauffer jusqu'à ébullition proche et développer
la couleur permanganate par de petits ajouts de KIO3 comme indiqué en 27.4.1.
Refroidir la solution, transférer dans une fiole jaugée de 50 mL, diluer au volume et
Acide chlorhydrique, standard (1 000 N)—Préparez une solution en diluant 83 ml
de HCl dans 1 L avec de l'eau sans CO2.
La standardisation de la solution pour chaussettes doit être effectuée régulièrement,
au moins une fois par mois. Pour des informations sur la précision et les biais sur la
standardisation avec Na2CO3 ou Tris­(Hydroxyméthyl) Amino­Méthane, voir la
pratique E200.
28.3.2 Standardisation de HCl avec Na2CO3 : 28.3.2.1

mélanger. Transférer environ 20 g d'étalon primaire de carbonate de sodium anhydre

27.5.4 Enregistrez l'absorbance à 545 nm en utilisant la solution étalon à blanc
dans une cellule de référence comme pour la préparation de la courbe étalon, et
comparez­la à un ensemble d'étalons traités de la même manière.
27.6 Calcul :
27.6.1 Calculer le pourcentage de Mn comme suit :
(Na2CO3) dans une coupelle ou un creuset en platine et sécher à 250 °C pendant 4
h. Refroidir au dessiccateur.
28.3.2.2 Peser avec précision 4,4 g à 0,1 mg près de Na2CO3 séché et transférer
dans un flacon de 500 ml. Ajoutez 50 ml d'eau sans CO2, remuez pour dissoudre le
carbonate et ajoutez deux gouttes d'une solution à 0,1 % de rouge de méthyle dans
l'alcool. Titrer avec la solution de HCl jusqu'à la première apparition d'une couleur

C3D rouge et faire bouillir la solution avec précaution, jusqu'à ce que la couleur s'évacue
%Mn5 (23) (voir note 29). Refroidir à température ambiante et poursuivre le titrage, en alternant
W 3 104
l'ajout d'une solution de HCl, l'ébullition et le refroidissement jusqu'à l'apparition d'une
où: légère couleur rouge qui ne se détache pas lors d'un chauffage supplémentaire.
C = concentration de Mn dans la solution échantillon µg/mL déterminée à partir de la
courbe d'étalonnage, D = facteur de
dilution et W = g d'échantillon. 28.3.2.3 Calcul – Calculez la normalité comme suit :

A5 ~B3 18,87!/C (24)

27.7 Précision et biais :
où:
27.7.1 Le nombre de laboratoires, de matériaux et de déterminations dans cette
A = normalité de la solution HCl, B = Na2CO3
étude ne répond pas aux exigences minimales pour déterminer la précision prescrites
utilisé, g, et C = solution HCl
dans la pratique E691 : consommée, mL.
Méthodes d'essai Pratique E691 NOTE 33 — Ce titrage peut également être effectué de manière potentiométrique
C25 Minimum
à l'aide d'une électrode en verre et d'une électrode au calomel.
Laboratoires 4
Matériaux 5 28.3.3 Standardisation de HCl avec TRIS (THAM)—[Tris­ (Hydroxyméthyl) Amino­
Déterminations 4 642
Méthane] :

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28.3.3.1 Transférer une quantité appropriée de tris­(hydroxyméthyl)aminométhane
étalon primaire dans une coupelle ou un creuset approprié et sécher sous vide à
70 °C pendant 24 h (voir la pratique E200). Comme alternative, Tris peut également
être séché à 105 °C (6,5 °C) pendant 2 h dans une étuve de laboratoire ordinaire.
Refroidir au dessiccateur à température ambiante.
28.3.3.2 Préparation de l'indicateur mixte : mélanger 100 mg de vert de
bromocrésol avec 2 ml de NaOH 0,1 N et diluer avec de l'eau sans CO2 jusqu'à
100 ml. Dissoudre 100 mg d’Alizarin Red S dans 100 ml de H2O sans CO2.
Mélanger des portions égales de solutions Bromocresol Green et Alizarin Red S
pour former un indicateur mixte.
28.3.3.3 Peser environ 8 g de TRIS à 0,1 mg près et dissoudre dans 50 ml
d'eau sans CO2. Ajouter 6 gouttes d'indicateur mélangé (voir note 30) et titrer
jusqu'à un point final jaune vif avec de l'acide.
NOTE 34 — Ce titrage peut également être effectué de manière potentiométrique à l'aide
d'un pH­mètre approprié jusqu'à un pH de 4,70.
28.3.3.4 Calcul – Calculez la normalité comme suit :
A5B/~0,1211363C ! (25)
où:
A = normalité de la solution HCl, B = Tris­
(Hydroxyméthyl) Amino­Méthane utilisé, g, C = solution HCl consommée,
mL.
28.3.4 Indicateur de phénolphtaléine (4 %) : dissoudre 4 g de phénolphtaléine
sèche dans 100 ml d'alcool à 95 %.
28.4.1.3 Ajouter 100 mL de solution de sucre neutralisé (soit environ 40 g de
sucre de canne pur). Boucher le flacon, agiter et laisser reposer 15 minutes pour
réagir. (Le temps de réaction ne doit pas être inférieur à 10 minutes ni supérieur à
20 minutes.) Agiter à intervalles de 5 minutes pendant la réaction. Retirez le
bouchon, ajoutez 4 à 5 gouttes de solution indicatrice à 4 % de phénolphtaléine et
lavez le bouchon et les parois du flacon avec de l'eau sans CO2.
28.4.1.4 Lors du titrage (voir note 36), ajoutez d'abord environ 90 % de l'acide
requis à partir d'une burette de 100 ml. Terminer le titrage, plus soigneusement à
raison d'environ une goutte par seconde, jusqu'à la première disparition de la
couleur rose, qui persiste 3 s. Notez le point final et ignorez tout autre retour de
couleur.
NOTE 36 — Un agitateur mécanique peut être utilisé pendant le titrage si vous
le souhaitez. Mettez un agitateur magnétique propre dans le flacon et placez le
flacon sur l'agitateur magnétique. Ajuster pour remuer le plus rapidement possible
sans subir de perte par éclaboussures. À moins que l'opérateur ne soit familier
avec les analyses précédentes de la chaux testée, et dans les cas où la teneur en
chaux disponible varie à l'extrême, il est recommandé d'effectuer un test préliminaire
par titrage lent pour déterminer la quantité appropriée d'acide nécessaire pour
neutraliser l'échantillon. .
28.4.2 Procédure pour la chaux hydratée — La procédure de détermination du
Ca(OH)2 est la même que pour le CaO, à l'exception du fait que de l'eau froide
sans CO2 est utilisée et que les étapes d'ébullition et de refroidissement sont
omises.
28.5 Calcul : 28.5.1
Calculer le CaO comme suit :
Chaux disponible ~CaO!, % 5 N 3 V 3 2.804/W (26)

28.3.5 Solution de saccharose—(40 g de sucre de canne pur sous forme solide où:
peuvent être utilisés par échantillon à la place d'une solution sucrée.)
N = normalité de la solution acide, = HCl étalon
Préparez une solution à 40 % (p/v) en utilisant du sucre de canne pur et de l'eau
g, utilisé (1 000 N), mL, VW = poids de l'échantillon,
sans CO2 dans un grand bécher et remuez jusqu'à dissolution. Ajoutez quelques
et 2,804 = CaO, g, équivalent à 1 mL d'acide
gouttes de solution indicatrice de phénolphtaléine. Ajouter goutte à goutte une étalon × 100, ou 1 mL de HCl étalon = 1 % CaO si exactement 2,804 g
solution de NaOH 0,1 N en remuant jusqu'à ce qu'une légère couleur rose persiste. d’échantillon sont utilisés.
Une solution mère de sucre peut être préparée pour plus de commodité ;
cependant, il ne doit pas être conservé plus de deux jours. Comme alternative,
28.5.2 Calculer le Ca(OH)2 comme suit :
l'acidité de chaque lot de sucre peut être déterminée et une correction appliquée
au titrage. Chaux disponible @Ca~OH ! 2 #, % 5 N 3 V 3 3,704/W (27)

28.4 Procédure : où:

28.4.1 Procédure pour la chaux vive :
28.4.1.1 L'échantillon tel que reçu au laboratoire doit être soigneusement
mélangé et un échantillon représentatif d'un poids minimum de 100 g doit être
prélevé et pulvérisé pour passer un tamis n° 50 pour analyse. Peser rapidement
2,804 g de l'échantillon finement pulvérisé, verser soigneusement dans un flacon
Erlenmeyer de 500 ml contenant environ 40 ml d'eau exempte de CO2 (voir note
35) et boucher immédiatement le flacon.
NOTE 35 — Il ne convient pas d'ajouter de l'eau à l'échantillon car, en particulier
avec la chaux vive, le matériau a tendance à s'agglutiner et à former des grumeaux
difficiles à dissoudre complètement dans la solution sucrée ultérieurement. En
revanche, si la chaux est ajoutée à un peu d’eau, on obtient une meilleure dispersion
des fines particules, conduisant à une dissolution plus rapide de l’échantillon. Il est
possible que dans le cas de la chaux vive, une certaine action d'extinction se
produise pour faciliter la dispersion et la mise en solution.
N = normalité de la solution acide, V = HCl standard (1,000
N), mL, W = poids de l'échantillon, g, et ,mdit> 3,704 =
Ca(OH)2, g, équivalent à 1 mL d'acide standard × 100
ou 1 ml d'HCl standard = 1,32 % Ca(OH)2 lorsqu'exactement 2,804 g d'échantillon
sont utilisés.
28.6 Précision et biais : 28.6.1
Vingt­quatre laboratoires ont coopéré aux essais de trois chaux vives à haute
teneur en calcium et d'une chaux hydratée à haute teneur en calcium, obtenant
ainsi les données de répétabilité (r) et de reproductibilité (R) (Pratique E691)
contenues dans le tableau 5.
TABLEAU 5 Données de précision (résultats en % de CaO disponible)

28.4.1.2 Retirer le bouchon. Placez le flacon sur une plaque chauffante et Matériel Moyenne r R.

ajoutez immédiatement 50 ml d'eau bouillante sans CO2 dans le flacon. Agiter le Chaux hydratée 71.967 0,367 0,963
Chaux vive magnésienne 88.495 0,479 1,784
ballon et faire bouillir activement 1 min pour une extinction complète. Retirer de la
Chaux vive pour four vertical 94.393 0,398 1,405
plaque chauffante, boucher le flacon sans serrer et placer dans un bain d'eau Chaux vive pour four rotatif 94.438 0,337 1,092
froide pour qu'il refroidisse à température ambiante.

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28.6.2 L'utilisateur est averti que la répétabilité et la reproductibilité sont
considérées comme adéquates aux fins de la méthode d'essai. Cependant, des
niveaux plus élevés de MgO et de CaO non réactif augmentent légèrement la
valeur de la répétabilité (au sein du laboratoire) et la valeur de la reproductibilité
(entre laboratoires).
28.6.3 En raison de l'absence de norme industrielle reconnue, le
le biais de cette méthode de test n’a pas été déterminé.
29. Silice gratuite
29.1 Portée — La silice libre est généralement présente dans les résidus
insolubles dans l'acide des échantillons de chaux et de calcaire. Cette méthode
est applicable au dosage de la silice libre lorsqu'elle dépasse 0,05 %.
29.2 Résumé de la méthode d'essai—Après dissolution d'un grand échantillon
de chaux ou de calcaire, la matière insoluble comprenant SiO2 est séparée,
réduite en cendres et les oxydes fusionnés avec du pyrosulfate.
L'acide silicique libéré des minéraux argileux dans la matière insoluble est
dissous dans une solution chaude d'hydroxyde de sodium mais la silice libre
n'est pas affectée.
29.3 Procédure :
29.3.1 Peser 5,0 g de l'échantillon préparé dans un bécher de 400 ml, ajouter
25 ml de HCl (1 + 1) et porter à ébullition. A l'aide d'un papier rétenteur, filtrer les
insolubles dont SiO2 et laver plusieurs fois à l'eau chaude. Jetez le filtrat.
29.3.2 Placer le papier contenant les matières insolubles dans un creuset en
platine et carboniser le papier sans s'enflammer à feu doux. Augmentez la
chaleur pour brûler le carbone, mais ne dépassez pas 600 6 50 °C. Laisser
refroidir, ajouter environ 10 g de KHSO4 ou K2S2O7 fondu et en poudre dans le
creuset en platine et bien mélanger avec une petite spatule. Fondez
soigneusement sur un brûleur à gaz, d'abord en chauffant progressivement pour
éviter la perte de SO3.
Lorsque la fusion fond doucement, terminez la fusion à une chaleur rouge terne
ne dépassant pas 800 °C.
NOTE 37—Ne continuez pas à chauffer jusqu'au point où les sels commencent à
geler au­dessus de la masse fondue et sur les côtés du creuset en raison de la
difficulté de la solution ultérieure.
29.3.3 Refroidir le creuset et son contenu et dissoudre la masse fondue en
chauffant avec 150 à 200 ml d'eau dans un bécher de 400 ml. À la solution
chaude, ajoutez avec précaution environ 12 g de pastilles de NaOH, quelques­
unes à la fois, pour dissoudre l'acide silicique précipité (voir note 37). Digérer sur
une plaque chauffante pendant 30 min à 80 à 90 °C.
NOTE 38 — La silice libre n'est pas transformée en acide silicique par la fusion
et n'est pas affectée par le traitement caustique.
29.3.4 Filtrer rapidement, à l'aide d'un papier rétenteur ; frottez soigneusement
et lavez le bécher avec de l'eau chaude. Lavez le papier filtre et son contenu dix
fois avec de l'eau chaude ; cinq fois avec du HCl dilué chaud (1 + 1) pour
dissoudre le fer et les autres contaminants de la silice libre, et enfin cinq fois
avec de l'eau chaude ou jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide. Transférer le papier
et les résidus dans un creuset en platine taré, allumer à 1 000 °C jusqu'à poids
constant, refroidir dans un dessicateur et peser sous forme de silice libre.
29.3.5 Au résidu enflammé et pesé, ajouter 2 gouttes de H2SO4 (1 + 1) et
environ 10 ml de HF, évaporer à sec, inflammer et peser (voir note 34). Si la
masse du résidu dépasse 0,001 g, la détermination peut avoir été mal effectuée.
Les déterminations répétées doivent
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ensuite être effectué pour vérifier la validité des résultats, ou les résidus examinés
par diffraction des rayons X pour déterminer si des minéraux réfractaires ou
hautement insolubles sont présents.
NOTE 39 — Parfois, la silice libre est contaminée par des composés non
décomposés lors de la fusion ou dissous lors des traitements ultérieurs.
Le résidu est ensuite traité avec HF et sulfurique et SiO2 expulsé.
29.4 Calcul – Calculez le pourcentage de silice libre comme suit :
Silice libre, % 5 ~A 2 B!/W 3 100 (28)
où:
A = creuset + résidu insoluble, g, B = creuset
moins SiO2, g, et W = échantillon, g.
29.5 Précision et biais—La précision et le biais de cette méthode d'essai n'ont
pas été déterminés.
30. Oxydes non hydratés calculés sur la base de la réception
30.1 Portée — À partir des déterminations analytiques effectuées
conformément aux sections précédentes, il est possible de calculer l'eau
combinée, le CaCO3 et le CaSO4 dans des échantillons de chaux et de chaux
hydratée. Les oxydes de MgO non hydratés dans la chaux hydratée peuvent
également être calculés.
30.2 Résumé de la méthode d'essai – Déterminez le pourcentage d'eau libre,
de LOI, de CO2, de SO3, de CaO et de MgO conformément aux sections
précédentes. Calculez le H2O combiné, le carbonate de calcium, le sulfate de
calcium et l'oxyde de magnésium non hydraté en utilisant les procédures
suivantes.
30.3 Procédure :
30.3.1 Calculer le pourcentage d'eau combinée dans la chaux vive à partir de
la perte au feu et des déterminations de CO2, comme suit : H2O combiné, % 5
% LOI 2 %~CO21FM ! (29)
30.3.2 Calculer le pourcentage d'eau combinée dans la chaux hydratée à
partir des déterminations de LOI, de CO2 et d'humidité libre (FM) comme suit :
H2O combiné, % 5 % LOI 2 %~CO21FM ! (30)
30.3.3 Calculer le pourcentage d'oxydes non hydratés tels que reçus comme
suit (voir les notes 40 à 42) :
NOTE 40 — Les calculs impliqués dans la détermination du pourcentage de
les oxydes non hydratés tels que reçus sont illustrés dans le tableau 6.
NOTE 41 — Cette méthode de calcul du pourcentage de matière hydratée
oxydes est principalement destiné à être utilisé avec la chaux hydratée de type S.
NOTE 42 — Il est reconnu que les résultats de cette méthode de calcul
peuvent ne pas être en strict accord avec la composition réelle du matériau.
L'expérience indique cependant que ces résultats fournissent un indice des
performances du matériau dans la pratique. La valeur obtenue par ce calcul doit
être arrondie à 0,5 % près.
30.3.3.1 Calculer les équivalents CaO du CO2 et du SO3 comme suit :
CO2 3 1,275 5 équivalent CaO~A! comme CaCO3 (31)
SO3 3 0,700 5 équivalent CaO~B! sous forme de CaSO4 (32)
30.3.3.2 Soustraire la somme de ces équivalents CaO du CaO total :
CaO2 totale ~A1B ! 5 CaO~C hydraté! (33)
23
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C25­11

TABLEAU 6 Exemple de calcul, oxydes non hydratés

Valeurs déterminées à partir de Résiduel
Composé Analyse chimique, % Valeurs Facteurs Valeurs calculées, %
CO2 0,40 × 1,275 = équivalent CaO = 0,51
SỐ 3 0,48 × 0,700 = équivalent CaO = 0,34
CaO 42,79 – (0,51 + 0,34 = 0,85) = 41,94 × 0,3213 = équivalent H2O = 13,48
H2O 25,09 – 13,48 = 11,61 × 2,238 = équivalent MgO = 25,98
MgO 30,68 – 25,98 = MgO non hydraté = 4,70

30.3.3.3 Calculer l'équivalent H2O du CaO restant comme suit : 31.3 Réactifs : 31.3.1
Solution EDTA (0,4 %) – Dissoudre 4 g d'acide disodique dihydrogène
éthylènediamine tétraacétique dans l'eau et diluer à 1 L.
CaO~C hydraté ! 3 0,3213 5

équivalent H2O ~D! comme Ca ~ OH! 2

31.3.2 Hydroxyde de potassium, solution étalon (1 N) — Dissoudre 56 g de KOH
(34)
dans 1 L d'eau distillée.
30.3.3.4 Soustraire cette valeur pour H2O (D) de la valeur combinée 31.3.3 Tampon d'ammoniac (pH 10,5)—Dissoudre 67,5 g de NH4Cl dans 300 ml
eau comme calculé en 30.3.1 et 30.3.2. d'eau distillée, ajouter 570 ml de NH4OH et diluer à 1 L.

Eau combinée 2 H2O ~D!

31.3.4 Bleu d'hydroxy naphtol (indicateur de calcium) — Sel disodique de l'acide 1­
5 équivalents H2O ~E! comme Mg~OH! 2
(2­naphtol azo­3,6 disulfonique)2 naphtol­4­sulfonique sur un support approprié.
(35)

30.3.3.5 Calculer l'équivalent MgO du reste 31.3.5 Calmagite (indicateur magnésium + calcium) — acide 1­(hydroxyl­4­méthyl­2

eau (E) comme suit : phénylazo)­2 naphtol­4 sulfonique sur un support approprié.

H2O ~E! 3 2,238 5 équivalent MgO~F! comme Mg~OH! 2 (36)

NOTE 43 — Les indicateurs bleu d'hydroxy naphtol et Calmagite sont fabriqués par
30.3.3.6 Soustraire cet équivalent de MgO (F) du MgO total tel que déterminé à Mallinckrodt Chemical Works, St. Louis, MO. Chaque indicateur est un mélange dilué
partir des sections précédentes pour obtenir le pourcentage de MgO non hydraté sur la de colorant et d'un support inerte.
base de la réception.
31.3.6 Acide chlorhydrique (1 + 1).
MgO total 2 équivalent MgO~F! 5 MgO non hydraté (37) 31.3.7 Acide chlorhydrique (1 + 9).
31.3.8 Triéthanolamine (1 + 2).
31. Oxyde de calcium et de magnésium (méthode alternative de titrage EDTA)
31.3.9 Solution de cyanure de potassium (20 g/L) — Dissoudre 2 g
de KCN dans 100 mL d’eau.
31.1 Portée—Cette méthode d'essai est une méthode complexométrique rapide à
31.3.10 Solution étalon de calcium (1,00 mg CaO/mL) — Peser 1,785 g de CaCO3,
l'EDTA pour déterminer le calcium et le magnésium dans les produits à base de chaux
qualité étalon primaire. Dissoudre dans HCl (1 + 9) et diluer à 1 L avec de l'eau distillée.
et de calcaire. Habituellement, la procédure EDTA est conçue pour suivre des
séparations de routine, c'est­à­dire une déshydratation unique de la silice et une
31.3.11 Solution étalon de magnésium (1,00 mg MgO/mL) — Dissoudre 0,603 g de
précipitation unique avec NH4OH des oxydes combinés de fer et d'aluminium. Par
tournures métalliques de magnésium dans HCl et diluer à 1 L avec de l'eau distillée.
souci de commodité, les analyses peuvent être exécutées directement sans séparation
préalable des oxydes combinés de fer et d'aluminium en utilisant l'action complexe de
31.4 Appareillage :
l'EDTA à des niveaux de pH appropriés.
31.4.1 Agitateur magnétique avec lumière.
31.4.2 Barreau d'agitation recouvert de TFE­fluorocarbone.
31.2 Résumé de la méthode d'essai : 31.2.1
31.5 Standardisation : 31.5.1
Dans cette méthode d'essai, le calcium et le magnésium sont déterminés par titrage
EDTA après séparation de la silice et du groupe NH4OH lors d'une analyse de routine Calcium – Pipotez 10 mL de solution étalon de CaO dans un flacon Erlenmeyer et

de la chaux et du calcaire. ajoutez 100 mL d'eau distillée. Pour éviter la précipitation du calcium, ajoutez environ

Les dosages peuvent également être effectués après une décomposition directe de 10 ml de solution titrante EDTA. Ajuster le pH entre 12 et 12,5 avec environ 15 ml de

HCl suivie de l'élimination de la silice et de l'insoluble. solution de KOH 1 N et remuer. Ajouter 0,2 à 0,3 g d'indicateur bleu hydroxy naphtol

31.2.2 Si des éléments interférents sont présents en quantités suffisamment (voir note 44) et terminer le titrage jusqu'à un point final bleu clair (voir note 45). Titrez

importantes pour causer des problèmes, les interférences peuvent être supprimées trois aliquotes ou plus et utilisez la moyenne pour calculer le titre de la solution de CaO.

par l'ajout d'agents complexants ou masquants tels que la triéthanolamine ou le cyanure.

31.2.3 Pour la détermination du calcium, la solution est ajustée à un pH de 12 à

12,5 avec une solution de KOH et titrée avec de l'EDTA jusqu'à un point final bleu en
utilisant du bleu d'hydroxynaphtol comme indicateur. CaO et MgO sont ensuite titrés à
partir d'une solution tamponnée à pH 10 avec NH3 ∙ NH4Cl en utilisant Calmagite
comme indicateur. MgO est calculé en soustrayant l’équivalent EDTA à CaO présent
de l’équivalent EDTA à CaO + MgO.
Titre de CaO, mg/mL 5 10 mg étalon de CaO/mL titrage EDTA (38)
NOTE 44 — La quantité d'indicateur est généralement une question de préférence
individuelle, mais si des réactifs de Mallinckrodt sont utilisés, les dosages recommandés
sont considérés comme les quantités appropriées à ajouter pour une détection facile
du point final.
NOTE 45 — L'utilisation d'un agitateur magnétique avec lumière peut être très utile
pour détecter le changement de couleur. Le point final est la première couleur bleue
définie qui reste stable pendant au moins 30 s.

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31.5.2 Magnésium — Pipeter 10 mL de la solution étalon de MgO à 1,00 mg/mL TABLEAU 8 Précision de l'oxyde de magnésium

dans un flacon Erlenmeyer et ajouter 100 mL Répétabilité Reproductibilité

Échantillon MgO Dans Entre
d'eau distillée. Ajuster à pH 10 avec 10 ml de
Testé Trouvé Laboratoires Laboratoires
solution tampon de chlorure d'ammonium­hydroxyde d'ammonium, et
A­1a 1,58 0,19 0,18
ajouter 0,3 à 0,4 g d'indicateur Calmagite (Voir Note 44). Titrer A­2b 21,58 0,24 0,41
avec de l'EDTA disodique, en notant le changement de couleur du rouge au L­1 0,58 0,21 0,22
P­1a 1,45 0,23 0,24
point final bleu foncé (voir note 45). Titrer trois ou plus ...
Regroupé 0,22 0,28
aliquotes et utiliser la moyenne pour calculer le titre de magnésium.

Titre de MgO, mg/mL 5 10 mg étalon de MgO/mL titrage EDTA (39)

31.6 Procédure :

31.6.1 Si vous utilisez du calcaire, sécher l'échantillon à 110 °C pour

poids constant et laisser refroidir à température ambiante.
31.6.2 Peser 0,5 g de l'échantillon sec dans un bécher de 250 mL,
ajouter 10 mL de HCl (1 + 1), et évaporer soigneusement à sec
sur plaque chauffante. Dissoudre le résidu dans 25 mL de HCl (1 + 9), diluer
à environ 100 mL avec de l'eau, et digérer à feu doux pendant 15 min.
Laisser refroidir, transférer dans une fiole jaugée de 250 mL, diluer au volume,
mélanger et laisser décanter ou filtrer à l'aide d'un papier à texture moyenne.
31.6.3 Alternativement, si la procédure standard a été
utilisé pour déterminer la silice et l'insoluble et le fer et
aluminium, le filtrat restant après la précipitation du
le fer et l'aluminium avec de l'ammoniac peuvent être utilisés pour le Ca et
Détermination du magnésium EDTA. Poursuivez l'analyse comme suit :
Acidifier le filtrat avec HCl, transférer dans un bain volumétrique de 250 mL.
flacon, diluer au volume avec de l'eau distillée et mélanger.
31.6.4 Oxyde de calcium :
31.6.4.1 Pipeter une aliquote de 20 ml à partir du tube volumétrique de 250 ml.
flacon et transférer dans un flacon Erlenmeyer. Diluer à 150 ml
avec de l'eau, ajuster le pH à 12 avec environ 30 mL de KOH 1 N
solution et remuer.
31.6.4.3 Ajouter 0,2 à 0,3 g d'indicateur bleu hydroxy naphtol
(Voir Note 39) et titrer comme en 36.5.1 jusqu'à un point final bleu clair
(Voir note 45).
31.6.4.4 Calcul :
CaO, % 5 Titre de CaO 3 mL EDTA 3 1,25/poids d'échantillon, g (40)
31.6.5 Oxyde de magnésium :
31.6.5.1 Pipeter une aliquote de 20 ml de la solution acide du
Fiole jaugée de 250 mL et transfert dans une fiole Erlenmeyer.
Diluer avec 100 mL d'eau, ajouter environ 20 mL d'ammoniaque
tamponner à pH 10 et remuer.
31.6.5.2 Ajouter 2 à 3 gouttes de cyanure de potassium à 2 %
solution, ou 10 mL de triéthanolamine et 1 goutte de triéthanolamine (Attention – Voir
31.6.4.2) (Voir Note 47). Ajouter de l'EDTA
solution étalon équivalente au titrage du calcium ; puis ajouter
environ 0,4 g d'indicateur Calmagite (voir note 39).
31.6.5.3 Titrer jusqu'au point final bleu avec l'EDTA à 0,4 %
solution (voir note 45).
31.6.5.4 Le titrage détermine à la fois le calcium et
magnésium présent en solution. Soustraction de l'EDTA

NOTE 46 — La précipitation de l'hydroxyde de calcium peut être évitée si Le titrage obtenu pour le calcium à partir du titrage total donne le
nécessaire, en ajoutant la moitié au tiers du volume estimé de valeur de titrage pour le magnésium.
solution d'EDTA disodique avant l'ajout de la potasse. 31.6.5.5 Calcul :
La présence d'un précipité important peut entraîner une perte de netteté au point final.
mL de solution EDTA équivalente à MgO 5 ~mL (41)
31.6.4.2 Si l'on sait que l'échantillon contient des
quantités (> 1 %) de fer, de manganèse et de métaux lourds (voir Solution EDTA utilisée dans le titrage CaO1MgO) 2 mL
Note 47), ajouter 2 à 3 gouttes d'une solution de cyanure de potassium à 2 %,
ou 10 mL de triéthanolamine. Solution de 2 mLEDTA utilisée dans le titrage de CaO)

MgO, % 5 mL EDTA équivalent à MgO (42)

NOTE 47 — Si la silice et le phosphate ou des quantités excessives (> 5 %) de fer
et de l'aluminium sont présents, ils doivent d'abord être éliminés par un double
3MgO EDTA titre 3 1,25/poids d'échantillon, g
précipitation d'ammoniac comme dans la procédure standard.
31.7 Précision et biais :8
Attention : les cyanures doivent être utilisés avec la plus grande prudence car ils
peuvent être des composés très toxiques. Ils devraient être conservés 31.7.1 La précision de cette méthode d'essai a été testée par dix

procédures d'élimination de base et prescrites utilisées. Déchets de cyanure laboratoires utilisant trois références de calcaire et une de dolomite

les solutions ne doivent pas être versées dans les éviers du laboratoire. Tel des échantillons. Les résultats présentés dans les tableaux 7 et 8 sont résumés
comme suit:
les solutions peuvent être rendues relativement inoffensives en les rendant
fortement basique, pH 12 ou plus, avec de l'hydroxyde de sodium, en ajoutant 31.7.1.1 La précision globale (1 sigma) entre laboratoire

hypochlorite de calcium et laisser reposer la solution pendant 24 h. ries (reproductibilité) pour CaO est de 6,0,31 unités absolues.
31.7.1.2 La précision globale (1 sigma) entre laboratoire
ries pour MgO est de 6,0,28 unités absolues.

TABLEAU 7 Précision de l'oxyde de calcium 31.7.1.3 La précision globale (1 sigma) au sein des laboratoires

CaO (répétabilité) pour CaO est de 6 ∙ 0,24 unités absolues.

Échantillon Répétabilité 1 Reproductibilité 1
Testé Trouvé sigma sigma 31.7.1.4 La précision globale (1 sigma) au sein des laboratoires
A­1a 53,48 0,31 0,27 pour MgO est de 6 0,22 unités absolues.
A­2b 30,98 0,28 0,41
L­1 53,92 0,29 0,26
P­1a 53,88 0,31 0,28
8
Regroupé ... 0,30 0,31 Les données justificatives ont été déposées au siège international d'ASTM et peuvent
être obtenu en demandant le rapport de recherche RR:C07­1000.

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32. Carbone total par combustion directe­thermique
Méthode de cellule de conductivité
32.1 Cette méthode d'essai couvre la détermination du carbone dans des
échantillons de chaux et de chaux hydratée ayant une concentration en carbone
comprise entre 0,005 et 5 %.
32.2 Résumé de la méthode d'essai : tout le carbone de l'échantillon est
converti en CO2 par combustion dans un flux d'oxygène purifié à l'aide d'un four
à induction. Dans certaines conditions, du CO se forme et un four à catalyseur
est utilisé pour le convertir en CO2.
Les produits de combustion sont balayés dans l'analyseur de carbone où
le CO2 est sélectivement absorbé par un tamis moléculaire. Le CO2 est ensuite
libéré et balayé par un nouveau flux d'oxygène devant une cellule de conductivité
thermique qui détecte la quantité de CO2 présente. Le signal du capteur est
amplifié et converti électroniquement en % C qui est affiché sur un panneau de
lecture numérique.
32.3 Appareillage :
32.3.1 Four à combustion et déterminant de carbone –
Cette unité est disponible dans le commerce.
32.3.2 Creusets—Utiliser les creusets recommandés par le fabricant de
l'instrument.
32.3.3 Bouteille d'oxygène avec régulateur à deux étages.
32.3.4 Train épurateur, composé d'une tour d'acide sulfurique, d'une ampoule
d'absorption contenant de l'Ascarite et d'une autre ampoule d'absorption
contenant de l'Anhydrone. Un débitmètre précède l’ensemble du four à induction.
32.3.5 Four à catalyseur, pour convertir le CO en CO2 .
32.3.6 Tube de combustion avec jet intégré.
32.4 Réactifs : 32.4.1
Accélérateur de copeaux de fer, à faible teneur en carbone.
32.4.2 Accélérateur Cuivre­Étain.
32.5 Préparation de l'appareil : 32.5.1
Assembler l'appareil. Démarrez le débit d’oxygène à 1 500 mL/min et le débit
de gaz porteur au débit recommandé par le fabricant de l’appareil.
32.5.2 Tester la fournaise et l'analyseur pour s'assurer de l'absence de fuites
et effectuer les branchements électriques requis. Préparez le four à induction et
l'analyseur pour l'étalonnage et l'analyse des échantillons conformément au
manuel d'instructions du fabricant.
32.5.3 Une fois l'instrument préparé pour l'étalonnage, vérifiez le temps de
collecte du CO2 qui doit durer de 80 à 90 s. Le temps de prélèvement peut être
vérifié en opérant sans échantillon. S'il est en dehors de cette plage, effectuer le
réglage nécessaire du relais de collecte comme prévu dans le manuel
d'instructions.
32.6 Étalonnage :
32.6.1 Sélectionner des étalons d'étalonnage pour acier NIST contenant
environ 0,02 à 1 % de carbone (voir note 48).
NOTE 48 — L'exactitude de cette méthode d'essai dépend dans une large
mesure de l'exactitude des méthodes utilisées pour certifier la concentration de
carbone dans les étalons d'étalonnage ainsi que de leur homogénéité. Les tests
effectués sur les étalons d'acier du NIST ont montré qu'ils sont suffisamment
homogènes pour permettre l'utilisation d'échantillons aussi petits que 20 mg.
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32.6.2 Conditionner l'analyseur si plus de 2 heures se sont écoulées depuis
l'analyse du dernier échantillon et déterminer la lecture à blanc comme suit :
32.6.2.1
Charger dans un creuset 1,5 g d'accélérateur de copeaux de fer
et 1 g de cuivre étamé.
32.6.2.2 Procéder comme indiqué aux articles 32.7.1 à 32.7.4.
32.6.2.3 Répéter 32.6.2.1 et 32.6.2.2 un nombre suffisant de fois pour établir
que des lectures à blanc faibles et cohérentes sont obtenues.
32.6.2.4 La lecture normale à blanc devrait être comprise entre 0,007 et
0,009. S'il est en dehors de cette plage, déterminez la cause, corrigez­la et
répétez les étapes comme indiqué de 32.6.2.1 à 32.6.2.2.
32.6.3 Courbe d'étalonnage :
32.6.3.1 L'étalonnage de l'analyseur doit être effectué à l'aide d'étalons de
carbone qui encadrent le pourcentage de carbone dans les échantillons estimé
à partir d'essais précédents, en suivant les directives suivantes :
% de carbone dans l'échantillon Norme à haute Norme à faible
teneur en teneur en carbone,
0,5­1 %
0,2­0,5 0,4
0,1­0,2 0,2
0,02­0,1 carbone, % 1,0 0,6 0,2 0,1 0,1 0,01
32.6.3.2 Traiter chaque norme comme indiqué aux articles 32.7.1 à 32.7.4.
32.6.3.3 Sélectionner deux étalons, l'un légèrement supérieur et l'autre
légèrement inférieur à la concentration en carbone de l'échantillon.
32.6.3.4 Exécutez d'abord l'étalon élevé et observez la lecture.
La lecture du carbone doit être comprise entre 6,1 % de la valeur du carbone
standard plus le blanc (voir note 49). Si la valeur se situe dans cette plage,
passez à 32.6.3.7.
NOTE 49—Par exemple, avec une lecture à blanc de 0,009, un carbone
l'étalon qui a une valeur normalisée de 0,428 % doit lire 0,433 à 0,441.
32.6.3.5 Si la lecture est en dehors de cette plage, analyser un échantillon en
double.
32.6.3.6 Si le deuxième échantillon a à peu près la même valeur que le
premier échantillon, ajustez le contrôle de la pente (voir note 50) pour ramener
la lecture dans la tolérance de l'étalon.
NOTE 50 — Tous les fabricants peuvent ne pas avoir cette caractéristique
particulière dans leur instrument, auquel cas le manuel d'instructions fourni avec
chaque instrument doit être respecté très attentivement et les instructions suivies.
32.6.3.7 Exécuter une norme carbone qui a une valeur carbone
inférieur à l’échantillon comme indiqué aux articles 32.6.3.1 à 32.6.3.3.
32.6.3.8 La lecture doit se situer à +1 % de la valeur du carbone plus le blanc
(voir note 50).
32.6.3.9 Si la lecture se situe dans la plage de tolérance, procéder à l'analyse
de l'échantillon, 32.7.1 à 32.7.4.
32.6.3.10 Si la lecture est hors de la plage de tolérance, analyser un
échantillon en double. Si le deuxième échantillon a la même valeur hors tolérance
que le premier échantillon, répétez 32.6.3.4 à 32.6.3.9, en réajustant le contrôle
de pente pour amener l'étalon élevé dans la tolérance de l'étalon.
32.6.3.11 Si les normes ne sont toujours pas conformes, reportez­vous au
manuel du fabricant pour obtenir des instructions, déterminez la cause, corrigez­
la et répétez la procédure de normalisation, 32.6.3.2 à 32.6.3.8.
26
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32.7 Procédure :
32.7.1 Stabiliser le four et l'analyseur comme indiqué aux sections 32.5.1
à 32.5.3.
32.7.2 Peser les échantillons en double à 1 mg près, en suivant les
directives suivantes :
Teneur en carbone, Poids de l'échantillon,
%0à g
0,1 0,1 1,000
à22à5 0,500 0,250
32.7.3 Transférer l'échantillon dans un creuset de combustion, ajouter
1,5 g d'accélérateur de copeaux de fer et 1 g d'accélérateur de cuivre étamé.
Placez le creuset sur le socle du four, soulevez le socle en position et
verrouillez le système. Démarrez le flux d’oxygène à 1 500 ml/min et rincez
le système pendant 30 s.
32.7.4 Démarrer le temporisateur de cycle qui alimente la fournaise et
démarre le programmateur, après l'avoir réglé pour fournir un cycle de
combustion de 1 min. À l'aide du transformateur variable, contrôlez
manuellement le courant de plaque dans la plage de 350 à 450 mA.
Une fois le cycle terminé, retirez et jetez le creuset.
Enregistrez la lecture.
32.8 Calcul—Soustrayez la valeur trouvée pour le blanc en 32.6.2.3 de la
lecture trouvée en 32.7.4 et enregistrez la lecture nette. Calculez le
pourcentage de carbone comme suit :
Carbone, % 5 A/B
où:
A = teneur nette en carbone, %, et B =
masse de l'échantillon, g.
32.9 Précision et biais – La précision et le biais de ce test
la méthode n’a pas encore été déterminée.
33. Équivalent carbonate de calcium
33.1 Portée — L'essai d'équivalence en carbonate de calcium (CCE) est
utilisé pour déterminer la capacité neutralisante d'un matériau calcaire et
pour rapporter cette valeur en termes de pourcentage d'équivalents en
carbonate de calcium (% CaCO3).
33.2 Importance et utilisation — Les matériaux calcaires tels que le
calcaire concassé, la chaux hydratée et les scories pulvérisées (provenant
de la production d'acier) ont été largement utilisés comme modificateurs de
sol ou comme matériaux de chaulage agricole. Une mesure de leur capacité
neutralisante peut être déterminée grâce à l’utilisation de cette méthode de
test. Tous les composants neutralisants du matériau acal ne peuvent pas
être bénéfiques, c'est pourquoi une analyse chimique est suggérée.
33.3 Appareillage :
33.3.1 pH­mètre, conforme aux sections 4 et 5 de la méthode d'essai E70.
33.3.2 Agitateur mécanique.
33.3.3 Tamis, n° 60 (250 µm).
33.4 Réactifs :
33.4.1 Préparation de l'indicateur mixte – Mélanger 100 mg de vert de
bromocrésol avec 2 ml de NaOH 0,1 N et diluer avec de l'eau sans CO2
jusqu'à 100 ml. Dissoudre 100 mg d’Alizarin Red S dans 100 ml de H2O
sans CO2. Mélanger des portions égales de solutions Bromocresol Green
et Alizarin Red S pour former un indicateur mixte.
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33.4.2 Acide chlorhydrique, étalon (1,0 N)—Préparer une solution 1,0 N
d'acide chlorhydrique (HCl) et standardiser. Se référer à la méthode de test
d'indice de chaux disponible pour la procédure de normalisation de l'acide
chlorhydrique. Pour plus d’informations sur la préparation et la
standardisation des solutions, voir la pratique E200.
33.4.3 Solution indicatrice de phénolphtaléine (1 g/100 ml)—
Dissoudre 1,0 g de phénolphtaléine dans 100 ml d'alcool.
33.4.4 Solution étalon d'hydroxyde de sodium (0,5 V AN) — Dissoudre
20 g d'hydroxyde de sodium (NaOH) dans 150 ml d'eau exempte de dioxyde
de carbone. Refroidir la solution à 25 °C et diluer à 1 L. Préparer sans
carbonates et conserver dans une bouteille en polyéthylène munie d'un tube
siphon et de tubes de protection contenant de la chaux sodée, ou tout autre
dispositif approprié, pour empêcher l'absorption du dioxyde de carbone
(CO2). ) depuis les airs :
33.4.4.1 Étalonner avec de l'acide chlorhydrique 1,0 N avec trois aliquotes
de 50 mL en utilisant une solution de phénolphtaléine comme indicateur.
Prendre la moyenne des trois résultats comme normalité de la solution
étalon d’hydroxyde de sodium.
V2N2
Normalité ~NaOH! 5V1 (44)
où:
V1 = volume de solution standard de NaOH, V N2 =
2 = volume de HCl utilisé pour neutraliser NaOH, et
(43)
normalité de la solution standard de HCl.
33.5 Préparation de l'échantillon :
33.5.1 Peser et sécher les échantillons de calcaire et de scories jusqu'à
poids constant à une température de 110 6 5 °C. Enregistrez les poids reçus
et secs afin de calculer la teneur en humidité. Utilisez les échantillons de
chaux tels que reçus. Broyer l'échantillon pour passer un tamis n° 60 (250
µm), bien mélanger et conserver dans des récipients hermétiques.
33.6 Procédure :
33.6.1 Méthode de titrage de l'indicateur – En utilisant le tableau 9 comme
guide (voir remarque 51), peser le matériau, à 0,1 mg près, et le placer dans
un flacon Erlenmeyer de 500 mL ; ajouter 100 ml de HCl 1,0 N et faire bouillir
doucement pendant 5 min. Refroidir et titrer l'excès d'acide avec une solution
de NaOH 0,5 N en utilisant la phénolphtaléine comme indicateur. Calculez
le CCE comme décrit en 33.6.3.
33.6.2 Méthode de titrage potentiométrique (applicable aux matériaux
de chaulage agricole contenant de grandes quantités de fer ferreux ou de
matières colorantes, mais pas aux matériaux silicatés) — Procéder comme
en 33.6.1 jusqu'à « Cool. . .». Transférer dans un bécher de 400 mL et
insérer les électrodes de verre et de calomel d’un pH­mètre et d’un agitateur
mécanique. Remuer à vitesse modérée pour éviter les éclaboussures.
Délivrer rapidement à partir d'une burette la solution de NaOH 0,5 N jusqu'à
pH 5, puis goutte à goutte jusqu'à ce que la solution atteigne un pH 7 et
reste constante pendant 1 min sous agitation. Déclarer en équivalent CaCO3
comme décrit en 33.6.3.
33.6.3 Calcul du pourcentage d'équivalence en carbonate de calcium :
33.6.3.1 Base sèche :
5.0045 ~V1N1 2 V2N2 !
% CaCO3~sec ! 5 W (45)
où:
27
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C25­11

TABLEAU 9 Poids d’échantillon recommandéA

Pureté,
Échantillon type Formule % CCE théorique Poids de l'échantillon, g

L'oxyde de magnésium MgO 97 248,33 1.9

Chaux dolomitique CaO MgO 97 207,69 2.3
Oxyde de calcium CaO 97 178,48 2.6
Hydrate dolomitique de type N Ca(OH)2MgO 98 175,01 2.6
Hydrate dolomitique de type S Ca(OH)2Mg(OH)2 98 151,21 3.0
Hydroxyde de calcium Ca(OH)2 98 135,11 3.4
Calcaire dolomitique CaCO3MgCO3 97 108,56 4.3
Carbonate de calcium CaCO3 97 100,00 4.6
UN
Pour les matériaux non répertoriés dans le tableau 9 : Pour déterminer la quantité de HCl 1,0 N requise pour la neutralisation, un titrage préliminaire utilisant 2 g d'échantillon (pesé à la précision
0,1 mg le plus proche) doit être effectué jusqu'à un point final jaune en utilisant un indicateur mixte. À l'aide de la formule suivante, déterminez le poids de l'échantillon nécessaire pour le test et procédez
à 33.6.1.
Wu p 100
Wr, grammes SGD 5 Vu110

où:
Wr = poids de l'échantillon requis pour le test, g,
Wu = poids de l'échantillon utilisé lors du titrage préliminaire, g et
Vu = volume de HCl 1,0N utilisé lors du titrage préliminaire, mL.

V1 = solution HCl utilisée, mL, 34.4.2 Solution d'hydroxyde de sodium (0,2 M) — Dissoudre 8,00 g
N1 = normalité de la solution HCl, de NaOH dans de l'eau désionisée sans CO2 et diluer à 1 L.
V2 = solution NaOH requise pour le titrage de l'excès d'acide, mL, Standardisez cette solution avec du phtalate acide de potassium en utilisant
N2 = normalité de la solution NaOH, et phénolphtaléine comme indicateur.
W = poids de l'échantillon, g. 34.4.3 Solution tampon hydroxyde­chlorure (pH 13,0 à 25,0
33.6.3.2 Base telle que reçue (calcaire uniquement) : °C)—Diluer 25,0 mL de la solution KCl et 66,0 mL du
Solution de NaOH à 100 ml avec de l'eau désionisée sans CO2.
% CaCO3~tel que reçu ! 5 @1 2 ~A 2 B/A!# 3 % CaCO3~sec! (46)
34.4.4 Indicateur de phénolphtaléine—Dissoudre 4 g de phénolphtaléine sèche
où: dans 100 ml d'alcool à 95 %.
A = tel que le poids de l'échantillon reçu de 33.5.1, et 34.4.5 Solutions tampons pH disponibles dans le commerce, pH 7
B = poids de l'échantillon sec de 33.5.1. et pH 10.

34. pH des solutions alcalino­terreuses 34.5 Standardisation de la solution d'hydroxyde de sodium :

34.1 Portée—Cette méthode couvre le pH électrométrique
analyse de solutions composées d'une variété de chaux, d'hydrates et
matériaux calcaires.
34.2 Résumé de la méthode de test—Dans cette méthode de test, un échantillon
du matériau est mélangé avec de l'eau désionisée sans CO2 afin que le
Le pH de la solution est déterminé électrométriquement. S'assurer
qu'une mesure précise du pH est obtenue pour les échantillons
avec un pH supérieur à 11,5, il est essentiel que tous les échantillons et
les solutions tampons doivent être à 25,0 °C lors de la mesure.
34.5.1 Standardisation initiale – Transférer 50,0 mL du
solution de soude à étalonner jusqu'à ce qu'elle soit bien rincée
Burette de classe A de 50 ml au moyen d'une pipette. Peser avec précision
out 8,0 6 0,1 g d'hydrogénophtalate de potassium de qualité réactif
qui a été séché dans une étuve à 110 °C pendant 1 h. Enregistrez le
poids à 0,1 mg près, puis transférer quantitativement le
peser le matériau dans un bécher de 400 ml. Ajouter 185 ml de
Eau désionisée sans CO2 et à une température de
26,0 6 2,0 °C. Remuez doucement ce mélange jusqu'à ce que tous les cristaux
dissoudre. Ajoutez cinq gouttes de l'indicateur de phénolphtaléine

34.3 Appareils spéciaux : solution et procéder au titre de l’étalon préparé avec le

34.3.1 pH­mètre—Un pH­mètre disponible dans le commerce capable d'être solution de soude à normaliser. Titrer à un

étalonné avec un minimum de deux tampons différents. point final de couleur rose clair qui persistera pendant au moins 6 s.
(Voir note 51). 34.5.2 Calcul de la normalité de l'hydroxyde de sodium ­ Le
la normalité de la solution d'hydroxyde de sodium peut être calculée
NOTE 51—Il est nécessaire que le pH­mètre soit équipé d'un
électrode de pH combinée ainsi qu'une sonde de compensation de température. Il à partir de l'équation suivante :
Il est fortement recommandé d'utiliser une sonde combinée de compensation de pH Poids de phtalate acide de potassium
et de température. Normalité de NaOH 5 (47)
mL de NaOH 3 facteur de 0,204228
34.3.2 Bain­marie à température constante – Le bain­marie Cette standardisation préliminaire peut révéler la nécessité de
doit être suffisamment grand pour contenir tous les échantillons et solutions tampons soit par dilution avec de l'eau désionisée sans CO2, soit avec la molarité 0,2
nécessaire pour exécuter cette méthode. spécifiée.

34.4 Solutions spéciales : 34.5.3 Correction si Base est « trop faible » – Si la molarité
34.4.1 Solution de chlorure de potassium (0,2 M) – Réactif sec (normalité) est jugée trop faible, elle peut être ajustée en
cristaux de KCl de qualité à 110 ° C pendant 1 h. Dissoudre 14,91 g de l'ajout d'hydroxyde de sodium supplémentaire. Un exemple de
sécher le KCl dans de l'eau désionisée sans CO2 et diluer à 1 L. ce calcul suit. Si 1,0 L de solution à 0,1979 N doit être

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être renforcé à 0,2000 N, calculez combien de grammes d'hydroxyde de sodium doivent
être ajoutés comme suit :
1,0 L 3 0,1979 M 5 0,1979 mole (48)
0,2 M 2 0,1979 M 5 0,0021 M
NaOH 5 39,997 g/mole
39,997 g/mole 3 0,0021 mole 5 0,0830 g nécessaire Une
fois l'ajout d'hydroxyde de sodium supplémentaire terminé, revérifiez la
normalisation comme spécifié dans la section 34.4.
34.5.4 Correction si la base est « trop forte » – Si la molarité (normalité) est jugée
trop forte, elle peut être ajustée en ajoutant de l'eau déminéralisée sans CO2. Un
exemple de ce calcul suit. Si 1,0 L de solution à 0,2019 N doit être affaibli à 0,2000 N,
calculez combien de millilitres d’eau désionisée sans CO2 doivent être ajoutés comme
suit :
1,0 L 3 0,2019 M 5 0,2019 mole
0,2019 2 0,200 5 0,0019 L ou 1,9 mL de CO22 (49)
eau désionisée gratuite nécessaire
Une fois l’ajout d’eau désionisée sans CO2 supplémentaire terminé, vérifiez à nouveau
la normalisation comme spécifié à la section 34.5.
34.6 Étalonnage du pH­mètre — En raison de la grande variété d'équipements de pH
disponibles dans le commerce, une procédure d'étalonnage détaillée ne peut pas être
intégrée à cette méthode d'essai. Suivez les instructions du fabricant pour l'étalonnage
de votre équipement particulier.
34.6.1 En utilisant la combinaison appropriée des tampons pH 7 et pH 10,0
disponibles dans le commerce et du tampon chlorure d'hydroxyde (pH 13,0), choisir la
paire de tampons qui encadre le mieux le pH de l'échantillon testé. Standardisez votre
pH­mètre conformément aux instructions du fabricant.
Pour les échantillons dont le pH est inférieur à 11,5, la température des échantillons et
des tampons doit être maintenue à 25,0 ± 3,0 °C (voir note 53).
NOTE 52 — Pour les solutions alcalines dans cette plage de pH, la température ne
provoque pas d'erreurs dans la mesure où elle le fait avec des échantillons dont le pH
est supérieur à 11,5 ; la température n'est donc pas aussi critique.
Pour les échantillons dont le pH est supérieur à 11,5, il est impératif que toutes les
solutions soient à 25,0 6 0,1 °C pendant la mesure. Si tous les tampons et solutions de
test ne se situent pas dans cette plage, en raison du pH élevé mesuré, de grandes
erreurs dans le pH mesuré se produiront. Cela peut facilement être réalisé en utilisant
un bain­marie à température constante (voir note 54).
NOTE 53 — Dans les solutions fortement alcalines, en particulier au­dessus d'un pH
de 12, la concentration en ions hydroxyde est si élevée que la petite quantité d'ions
hydrogène produite par l'ionisation de l'eau est suffisante pour modifier sensiblement le
pH avec la température.
34.7 Procédure—Matériaux dont le pH est inférieur à 11,5 : 34.7.1 Peser
10,0 g de l'échantillon préparé et enregistrer le poids à 0,1 mg près. Transférer
quantitativement le matériau pesé dans un flacon Erlenmeyer de 250 mL contenant 200
mL d’eau désionisée sans CO2. Ajouter un barreau magnétique, boucher immédiatement
le flacon avec un bouchon en caoutchouc et remuer pendant 30 min.
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C25­11
34.7.2 Laisser la solution reposer pendant au moins 30 minutes pour permettre aux
matières en suspension de se déposer de la suspension, ainsi que pour permettre à la
température de l'échantillon de se stabiliser à 25,0 ∙ 6 ∙ 3,0 °C.
Un bain­marie à température constante peut être nécessaire pour obtenir la plage de
température souhaitée.
34.7.3 Une fois la température de l'échantillon stabilisée à 25,0 6 3,0 °C, à l'aide
d'une pipette de transfert de 50 ml, transférer 50 ml de la solution de décantation dans
un bécher de 100 ml contenant un agitateur magnétique.
34.7.4 Remuer lentement la solution échantillon à l'aide d'un agitateur magnétique. À
l'aide d'un pH­mètre préalablement étalonné, étalonné conformément à l'article 34.6,
mesurer rapidement le pH de l'échantillon. Rapportez le pH à quatre chiffres significatifs.
34.8 Procédure—Matériaux dont le pH est de 11,5 et plus : 34.8.1 Peser 10,0 g
de l'échantillon préparé et enregistrer le poids à 0,1 mg près. Transférer
quantitativement le matériau pesé dans un flacon Erlenmeyer de 250 mL contenant 200
mL d’eau désionisée sans CO2. Ajouter un barreau magnétique, boucher immédiatement
le flacon avec un bouchon en caoutchouc et remuer pendant 30 min.
34.8.2 Placer la solution échantillon dans un bain­marie à température constante
réglée à 25,0 °C. Laisser la solution reposer pendant au moins 30 minutes pour permettre
aux matières en suspension de se déposer de la suspension ainsi que pour permettre à
la température de l'échantillon de se stabiliser à 25,0 ∙ 6 ∙ 0,1 °C.
34.8.3 Une fois la température de l'échantillon stabilisée à 25,0 ∙ 6 ∙ 0,1 °C, à l'aide
d'une pipette de transfert de 50 mL, transférer 50 mL de la solution décantée dans un
bécher de 100 mL contenant un barreau d'agitation magnétique.
34.8.4 Remuer lentement la solution échantillon à l'aide d'un agitateur magnétique. À
l'aide d'un pH­mètre préalablement étalonné, étalonné conformément à l'article 34.6,
mesurer rapidement le pH de la solution échantillon (voir note 53). Il est impératif que la
température de la solution d'essai reste à 25,0 6 0,1 °C pendant la mesure du pH. Si
nécessaire, la mesure du pH doit être effectuée dans un bain­marie à température
constante. Rapportez le pH à quatre chiffres significatifs.
34.9 Précision et biais : 34.9.1 Le
nombre de laboratoires, de matériaux et de déterminations dans cette étude répond
aux exigences minimales pour déterminer la précision prescrites dans la pratique E691 :
Méthodes d'essai Pratique E691
C25 Minimum
Laboratoires 7
Matériaux 12
Déterminations : 3 642
34.9.2 Déclaration de précision pour la méthode d'essai : pH – La précision,
caractérisée par la répétabilité, Sr et r, et la reproductibilité, SR et R, a été déterminée
pour les matériaux suivants comme étant :
Matériaux Moyenne Sr RS r R.
Échantillon A 12,3817 0,0069 0,2791 0,0194 0,7814 12,2998 0,0297
poussière de four 0,4004 0,0831 1,1210 12,4073 0,0123 0,2408 0,0345
Échantillon B 0,6741
chaux
usée Échantillon C dolo hydraté Échantillon D dolo chaux 12,3942 0,0177 0,2785 0,0495
0,7799 Échantillon E −325 pierre 11,2199 0,0274 0,3355 0,0766 0,9393 Échantillon F
poussière de cyclone 12,4090 0,016 4 0,2336 0,0459 0,6541 Échantillon de mâchefers G
12,1948 0,0120 0,4049 0,0336 1,1338 Échantillon H cendres volantes 9,6776 0,0557 0,3821
0,1559 1,0699 Échantillon I cendres volantes 11,3193 0,0143 0,2191 0,0402 0,6136
Échantillon J hydrate 12,4111 0,0244 0,2994 0,0684 0,8384
29
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Échantillon K h. hyd. chaux 12.5477 0.0069 0.1875 0.0193 0.5249 Échantillon L chaux vive
12.4331 0.0260 0.1767 0.0728 0.4949
35. Carbone total et soufre par combustion/infrarouge
Méthode de détection
35.1 Portée :
35.1.1 Cette méthode d'essai est destinée à la détermination du carbone ou
du soufre, ou des deux, dans la chaux et le calcaire. Cette méthode d'essai a
également été adaptée pour être utilisée avec les poussières de combustion des
fours. Cette méthode d'essai couvre la détermination du carbone et du soufre
dans une plage de concentrations acceptables de 0,01 à 13 % de carbone et de
0,005 à 3 % de soufre.
35.1.2 La chaux hydratée, les hydroxydes et les échantillons à forte humidité
ne peuvent pas être analysés de manière appropriée pour le soufre à l'aide d'un
four à induction. Des portions importantes de SO2 seront piégées dans le filtre à
poussière qui sera humide en raison de l'eau libérée ou produite par la
combustion. Ces échantillons doivent être analysés sur une unité de type four à
résistance. Les résultats carbone ne seront pas affectés de la même manière.
En raison de la teneur élevée en humidité des gaz de post­combustion, les filtres
à humidité doivent être vérifiés souvent et, si nécessaire, remplacés.
35.1.3 Cette norme ne prétend pas répondre à tous les problèmes de sécurité,
le cas échéant, associés à son utilisation. Il est de la responsabilité de l'utilisateur
de cette norme d'établir des pratiques de sécurité et de santé appropriées et de
déterminer l'applicabilité des limitations réglementaires avant utilisation.
35.2 Résumé de la méthode d'essai :
35.2.1 Un échantillon de chaux, de calcaire ou de poussière de conduit de
four est pesé dans un creuset en céramique, des accélérateurs sont ajoutés et le
creuset est placé dans le four. Dans un environnement d'oxygène pur aux
températures élevées générées par le four, l'échantillon est fluxé et oxydé,
convertissant le carbone en CO/CO2 et le soufre en SO2.
Les gaz de combustion sont balayés à
travers un tube de séchage pour éliminer l'humidité de combustion, puis balayés
vers l'analyseur. Dans l'analyseur, le flux gazeux traverse les cellules de détection
infrarouge du carbone et du soufre où la mesure a lieu.
35.2.2 Le carbone et le soufre sont calibrés par rapport à un matériau de
référence ou à un étalon dont les concentrations de carbone et de soufre sont
connues. Il s'agit de compenser les caractéristiques d'un appareil donné et le
blanc dû aux accélérateurs et aux creusets.
35.3 Appareillage :
35.3.1 Four : 35.3.1.1
Induction—Le four à induction fonctionne en fournissant de l'énergie à une
bobine inductrice, qui interagit avec l'échantillon et les accélérateurs dans un
creuset en céramique. La puissance peut être contrôlée par la tension de la
bobine et les accélérateurs utilisés pour brûler l'échantillon. Certains instruments
sont fournis avec un rhéostat utilisé pour contrôler la puissance absorbée par la
bobine d'induction. Ceci est utilisé pour éviter de chauffer certains types
d’échantillons trop rapidement pendant les premières étapes de la combustion.
La combustion a lieu dans un flux d'oxygène qui transporte les produits de
combustion à travers divers pièges à poussière et à humidité jusqu'à un détecteur.
35.3.1.2 Résistance — Le four à résistance est un système de combustion à
extrémité ouverte qui fournit un environnement d'oxygène dans deux zones
distinctes. Un flux d'oxygène de purge autour de l'avant de la zone de combustion
fournit une couverture d'oxygène pour
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C25­11
garder l’atmosphère à l’extérieur tout en agissant comme source principale de
combustion. Le deuxième flux d'oxygène est retardé pour démarrer une fois que
la majorité de l'échantillon a été brûlée et fournit un flux d'oxygène direct sur
l'échantillon pour brûler le matériau d'échantillon restant.
35.3.2 Détecteur—Le détecteur doit être constitué d'un ou de plusieurs
détecteurs infrarouges à absorption à semi­conducteurs pour le carbone ou le
soufre, ou les deux. Le détecteur peut être fourni avec le four à condition
qu'aucune interférence ne se produise pendant l'analyse.
NOTE 54—Les halogènes peuvent être une source de problèmes. S'ils le sont, ou sont
soupçonné d'être présent, il est suggéré d'utiliser un piège à halogène.
35.3.3 Creusets de combustion—Les creusets doivent avoir une épaisseur et
une capacité adéquates pour retenir les scories fondues et avoir une ébauche
de soufre aussi faible et constante que possible.
Avertissement : Il existe un risque d'explosion associé à l'analyse du charbon
et du coke dans un four à induction. Des gaz inflammables peuvent s'accumuler
dans la cellule IR au sein du système fermé.
Ces types de matériaux doivent être analysés dans un four à résistance.
Consultez les instructions et les mises en garde du fabricant avant d'analyser
des échantillons.
Avertissement — Il est extrêmement dangereux de changer le tube oscillateur
dans l'armoire électrique du four à induction. Cette opération ne doit être effectuée
que par du personnel qualifié. Des blessures graves, voire la mort, peuvent en
résulter. Consultez les instructions et les mises en garde du fabricant avant de
tenter de changer le tube oscillateur.
35.4 Réactifs—Utiliser les réactifs recommandés par l'instrument
fabricant de matériel ou leur équivalent.
35.5 Étalonnage :
35.5.1 Étalon d'étalonnage – Cette méthode de test et cet instrument doivent
être calibrés quotidiennement ou comme indiqué par les étalons de contrôle en
utilisant un étalon de teneur connue en carbone et en soufre.
35.5.2 Étalon de contrôle — L'étalonnage de l'instrument doit être validé
régulièrement (voir 35.6.3.6) à l'aide d'un étalon de contrôle. La norme de contrôle
est utilisée pour déterminer les variations d'un passage à l'autre dans la méthode
de test et pour vérifier que l'électronique fonctionne correctement. L’étalon de
contrôle et d’étalonnage ne peut pas être le même étalon. Les étalons doivent
avoir une teneur connue en carbone ou en soufre, ou les deux, soit déterminée
par une méthode de référence, telle que la méthode gravimétrique du soufre total
(voir la section 24), soit certifiée lors de l'achat traçable à une norme reconnue à
l'échelle nationale.
35.6 Procédure :
35.6.1 Configuration instrumentale – Nettoyer et effectuer l'entretien de routine
de la fournaise et des unités de détection conformément aux procédures
recommandées dans le manuel d'utilisation du fabricant. Il est recommandé
d’analyser au moins trois échantillons de conditionnement avant l’étalonnage
de l’instrument.
35.6.2 Procédure d'étalonnage : 35.6.2.1
Préparer les blancs, analyser, réinitialiser les valeurs à blanc des instruments
et enregistrer les résultats. Vérifiez avec les valeurs à blanc précédentes et
répétez si nécessaire. Préparez des échantillons d’étalonnage, analysez,
réinitialisez les valeurs des instruments et enregistrez les résultats.
35.6.2.2 Il est recommandé qu'un étalon de contrôle soit préparé et analysé
régulièrement (voir 35.6.3.6). Il s'agit de vérifier que les échantillons de routine
testés pendant un intervalle spécifique sont précis selon le dernier étalonnage
de l'instrument.
30
Machine Translated by Google

C25­11

35.6.2.3 Analyser des échantillons de laboratoire comme spécifié en 35.6.3.
35.6.3 Procédure d'échantillonnage :
35.6.3.1 Peser les échantillons à 0,1 mg près, conformément aux instructions
du fabricant pour un instrument spécifique.
NOTE 55 — Des études comparatives ont montré que la pratique du pré­
allumage des échantillons à 1 000 °C entraîne une récupération erratique du
soufre. Cette pratique ne doit pas être utilisée.
35.6.3.4 Inspecter le creuset pour une combustion appropriée. Une surface
rugueuse et bosselée ou une apparence de non­combustion indique que la
température du four était trop basse.
35.6.3.5 Après chaque analyse, enregistrer les résultats et continuer. Il est
recommandé de conserver les échantillons jusqu'à ce que les résultats puissent
être vérifiés par un étalon de contrôle.
35.6.3.6 Analyser l'étalon de contrôle après au moins tous les 10 échantillons
pour vérifier la performance de l'instrument. Si l'analyse de l'étalon de contrôle

35.6.3.2 Placer l'échantillon dans l'instrument et effectuer l'analyse. n'est pas dans les limites de tolérance (voir remarque 57), recherchez­en la
cause et réétalonnez.

35.6.3.3 Le temps d'analyse est généralement de 65 s. Cela peut être
déterminé en observant le temps d'intégration des matériaux et en déterminant
quel est le temps normal pour le type d'échantillon que vous utilisez. Si le temps
d'analyse du soufre dépasse le temps normal prévu, il est recommandé de
changer le tube anhydrone car une absorption/désorption d'humidité du SO2
peut se produire. Soyez prudent quant à la variabilité des instruments et des
matériaux. Il est possible d'avoir des courbes bimodales indiquant une libération
NOTE 57 — Aux fins de cette procédure, la tolérance peut être définie comme
des résultats qui répondent à la valeur certifiée publiée de la norme dans l'écart
type publié de la valeur certifiée de la norme. L’utilisation d’étalons traçables
NIST ou comparables est recommandée.
35.7 Précision et biais – La précision et le biais de ce test
la méthode n’a pas encore été déterminée.
36. Mots­clés

tardive du soufre. En cas de doute, vérifiez l'instrument avec un matériau de
concentration connue.
REMARQUE 56 — Un tube d'anhydrone qui a collecté de l'humidité ou des particules
peut « s'agglutiner » et entraîner une augmentation de votre temps d'analyse. Lors de
l'utilisation de l'instrument, vous pouvez également vous attendre à ce que le temps d'analyse
augmente en raison de la poussière et de l'humidité provenant de la combustion de
l'échantillon. Le tube doit être nettoyé ou remplacé à intervalles réguliers.
36.1 méthode alternative ; aluminium; indice de chaux disponible ; calcium;
carbone; gaz carbonique; analyse chimique; humidité libre, chaux; humidité libre,
calcaire ; silice libre; chaux hydratée; l'analyse instrumentale; fer; calcaire; perte
au feu, (LOI); magnésium; manganèse; méthodes, classiques ; méthodes,
historiques; des oxydes; oxydes, non hydratés; phosphore; chaux vive; méthode
de référence ; dioxyde de silicone; Matériel de référence standard (SRM);
strontium; soufre

ANNEXES

(Informations non obligatoires)

MÉTHODES ASTM HISTORIQUES

X1. FER TOTAL PAR LA METHODE DE TITRAGE AU PERMANGANATE DE POTASSIUM

INTRODUCTION

Les méthodes de test suivantes ont été publiées à titre informatif uniquement et constituent un ensemble de méthodes
classiques historiquement largement utilisées par l'industrie. Parce qu’elles sont actuellement d’une utilité limitée, elles ont été
supprimées du corps principal des méthodes d’essai de référence. Certains laboratoires pouvant néanmoins souhaiter réaliser ces
analyses, celles­ci ont été placées dans ces annexes. Les tests de précision et de biais n’ont pas été effectués pour ces méthodes.
Il est donc conseillé aux utilisateurs de développer leur propre précision en laboratoire et de vérifier par rapport aux matériaux de
référence standard. Le sous­comité C07.05 encourage les commentaires et l'évaluation de ces méthodes.

X1.2 Portée—Cette méthode de test permet une analyse plus précise des
traces de fer qui peuvent être présentes car un échantillon plus grand est utilisé.
X1.3 Résumé de la méthode de test : l'échantillon est dissous dans du HCl et
le SiO2 est déshydraté et séparé des sels solubles par filtration. La petite quantité
de fer laissée dans le résidu insoluble est dissoute avec de l'acide sulfurique
après l'expulsion de SiO2 avec HF, et le fer récupéré est combiné avec la
majeure partie du fer dans le filtrat principal. Le fer est réduit avec SnCl2 et titré
avec une solution de KMnO4.
X1.4 Solutions spéciales :
X1.4.1 Solution de sulfate de manganèse (70 g/L) – Dissoudre 70 g de sulfate
de manganèse cristallin (MnSO4) dans 500 ml d'eau. Ajouter 140 ml de H3PO4
et 130 ml de H2SO4. Diluer à 1 L.
X1.4.2 Permanganate de potassium, solution étalon (0,05 N) : X1.4.2.1
Dissoudre 1,60 g de permanganate de potassium (KMnO4) dans 1 L d'eau et
faire bouillir doucement dans une fiole pendant 20 à 30 min. Refroidir, diluer à
nouveau à 1 L, boucher et laisser reposer plusieurs jours à l'obscurité. Filtrer à
travers de l'amiante purifiée ou un

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bourre de fibre de verre et standardiser par rapport à l'échantillon standard
40C du National Institute of Standards and Technology, oxalate de sodium
(Na2C2O4), ou équivalent conformément à X1.4.2.2 à X1.4.2.4.
NOTE X1.1 — Alternativement, le bichromate de potassium peut être utilisé à la place
du permanganate de potassium comme dans la procédure de 13.4.
X1.4.2.2 Transférer 0,15 g de l'oxalate de sodium étalon, séché à 105
°C, dans un bécher de 400 ml. Ajouter 250 ml de H2SO4 dilué (5 + 95),
préalablement bouilli pendant 10 min et refroidi à 27 6 3 °C. Remuer
jusqu'à ce que l'oxalate soit dissous.
Ajouter 40 à 42 mL de la solution étalon de KMnO4 à raison de 25 à 30
mL/min, tout en remuant lentement. Laisser reposer jusqu'à disparition de
la couleur rose (environ 60 s).
REMARQUE X1.2 — Si la couleur rose persiste en raison de l'ajout d'une trop
grande quantité de solution de KMnO4, jetez­la et recommencez, en ajoutant
initialement quelques millilitres de moins de solution de KMnO4.
X1.4.2.3 Chauffer le contenu du bécher à 60 °C et terminer le titrage à
cette température en ajoutant la solution de KMnO4 jusqu'à ce qu'une
légère couleur rose persiste pendant 30 s. Ajoutez goutte à goutte les
derniers 0,5 à 1 ml, en laissant chaque goutte se décolorer avant d'ajouter
la suivante.
X1.4.2.4 Un millilitre de solution standard de KMnO4 équivaudra
approximativement à 0,004 g d'oxyde ferrique (Fe2O3).
Déterminez l’équivalent Fe2O3 exact de la solution à partir des éléments
suivants :
N 5 ~W/V! 3 14.925 (X1.1)
où:
= normalité de la solution KMnO4,
NW = oxalate de sodium, g, V =
solution de KMnO4 utilisée pour titrer la solution d'oxalate de sodium, mL,
et 14,925 = oxalate
de sodium équivalent à 1 mL de solution 1 N de KMnO4, g.
Fe2O3 équivalent de KMnO4 = N × 0,07984, où 0,07984 = g Fe2O3
équivalent à 1 mL de solution 1 N de KMnO4.
Procédure X1.5 :
X1.5.1 Peser 2 à 5 g (selon la quantité de fer présente) de l'échantillon
correctement préparé dans un bécher et ajouter 25 ml de HCl (1 + 1). Une
fois la réaction terminée, évaporer la solution à sec. Ajouter 50 mL de HCl
(1 + 4), chauffer pour dissoudre
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C25­11
les sels, filtrer les insolubles dont SiO2 à l'aide d'un papier de texture
moyenne, puis laver plusieurs fois le papier et son contenu à l'eau chaude.
Conservez le papier filtre. Chauffez la solution jusqu'à ébullition, ajoutez
quelques gouttes d'indicateur rouge de méthyle et précipitez le fer en
ajoutant suffisamment de NH4OH pour changer la couleur de l'indicateur
du rouge au jaune distinct. Laisser le précipité se déposer légèrement,
filtrer et laver à l’eau chaude.
Dissoudre le contenu du papier en plaçant le papier et le contenu dans 50
ml de HCl chaud (1 + 3). Filtrer dans un bécher propre et laver.
Réserver le filtrat.
X1.5.2 Placer le papier contenant les matières insolubles de la solution
d'HCl évaporée dans un creuset en platine. Carboniser le papier sans
l'enflammer, à feu doux, augmenter le feu pour cendrer le papier et
enflammer à 1000 °C pendant 15 min. Refroidir, ajouter 1 mL de H2SO4
et 10 à 15 mL de HF, et évaporer aux vapeurs de trioxyde de soufre.
Refroidir, diluer le contenu du creuset avec de l'eau et réchauffer pour
dissoudre les sels. Transférer la solution acidifiée dans la solution
principale contenant la majeure partie du fer.
X1.5.3 Chauffer la solution jusqu'à l'ébullition. Réduisez le fer en
ajoutant du SnCl2 goutte à goutte à partir d'une pipette, tout en faisant
tourner constamment le bécher, jusqu'à ce que la couleur jaune du fer
ferrique disparaisse (voir note 21). Ajoutez 2 ou 3 gouttes de SnCl2 en
excès, mais pas plus. Refroidissez rapidement le bécher dans l'eau
courante, puis ajoutez d'un seul coup 10 mL de solution de HgCl2. Remuer
et laisser reposer 3 à 5 minutes (voir note 22). Transférer avec lavage
dans un bécher de 600 mL de 1 L contenant 300 mL d’eau froide et 25 mL
de la solution MnSO4. Titrer avec une solution étalon de KMnO4 0,05 N,
ajoutée très lentement sous agitation constante, jusqu'à obtention d'un
point final rose permanent. Un blanc doit également être déterminé.
Calcul X1.6—Calculez le pourcentage d'oxyde de fer (Fe2O3) à 0,01 %
près comme suit :
Fe2O3 ,% 5 ~A 3 B!/C 3 100 (X1.2)
où:
A = solution de KMnO4 0,05 N utilisée pour le titrage, mL, B =
équivalent Fe2O3 de KMnO4 et C = échantillon
pesé, g.
X1.7 Précision et biais—La précision et le biais de cette méthode de
test n'ont pas été déterminés.
32
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X2. OXYDE DE STRONTIUM PAR LA MÉTHODE AU SULFATE GRAVIMÉTRIQUE (ÉTHER)
X2.1 Portée — Certaines applications peuvent nécessiter une détermination
distincte de la teneur en strontium ou une détermination exacte du calcium.
Cette méthode de test est conçue pour déterminer la présence de SrO, ce qui
permettra une correction du pourcentage de CaO obtenu dans les sections
précédentes.
X2.2 Résumé de la méthode d'essai—Les oxydes alcalino­terreux sont
convertis en nitrates. Les différentes solubilités du nitrate de calcium et de
strontium dans l’alcool absolu et l’éther sont utilisées pour séparer les deux
métaux l’un de l’autre. Après filtration, le précipité de nitrate de strontium est
dissous avec de l'eau et le strontium précipité avec H2SO4 est filtré, enflammé
et pesé sous forme de sulfate de strontium (SrSO4).
Procédure X2.3 :
X2.3.1 Transférer les oxydes pesés obtenus lors de la détermination
gravimétrique de l'oxyde de calcium (voir section 5.1.4) dans un petit flacon
d'une capacité de 20 ml et dissoudre dans HNO3. Évaporer à sec et chauffer
à 150 à 160 °C. Traitez les nitrates soigneusement séchés avec aussi peu
(rarement plus de 2 ml) d'un mélange à parts égales d'alcool absolu et d'éther
que nécessaire pour dissoudre le sel de calcium, en accélérant la solution par
une agitation douce et occasionnelle. Après avoir laissé reposer une nuit dans
le flacon bouché, recueillir les matières insolubles sur le plus petit filtre
possible et laver avec davantage du mélange d'alcool et d'éther ci­dessus.
Attention : les éthers ont tendance à former des peroxydes par oxydation
de l'air au repos, qui sont hautement explosifs. Les éthers contenant du
peroxyde ne doivent pas être distillés à moins que le peroxyde ne soit d'abord
détruit par un agent approprié tel que le sulfate de sodium ou le sulfate ferreux
et ne doivent pas être laissés indéfiniment dans le laboratoire.
X2.3.2 Laissez sécher l'air du filtre, puis faites passer quelques millilitres
d'eau chaude à travers le filtre pour dissoudre le nitrate de strontium. Il peut
subsister quelques dixièmes de milligramme de résidus, constitués d'une
matière autre que la chaux ou les alcalino­terreux, dont la masse doit
X3. PHOSPHORE PAR LA METHODE TITRIMETRIQUE
X3.1 Portée—Il s'agit d'une méthode d'essai titrimétrique permettant de
déterminer le phosphore dans des échantillons de calcaire, de chaux vive ou
de chaux hydratée. Un poids d'échantillon assez important est requis car cette
méthode d'essai n'est pas suffisamment sensible pour une analyse précise
aux faibles niveaux de phosphore fréquemment rencontrés dans les roches
calcaires.
X3.2 Résumé de la méthode d'essai—L'échantillon est dissous dans de
l'acide nitrique dilué, la solution filtrée, le résidu fusionné avec un peu de
carbonate de sodium et sa solution d'acide nitrique ajoutée à l'autre. Un
traitement HF­HNO3 est inclus si la roche contient plus de 3 % de SiO2.
Le molybdate d'ammonium est ajouté à la solution
d'acide nitrique pour précipiter le phosphore sous forme de phosphomolybdate
d'ammonium. Le phosphomolybdate est dissous dans un excès d'une solution
étalon de soude qui est ensuite titrée en retour avec de l'acide étalon en
présence de
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C25­11
être donc déduit de la masse de chaux déterminée par la méthode
gravimétrique (Voir Section 16).
NOTE X2.1 — Cette correction est inutile s'il peut être démontré que les
impuretés proviennent du verre du petit ballon dans lequel les nitrates de
calcium et de strontium ont été évaporés.
X2.3.3 A la solution de nitrate de strontium, dans un petit bécher ajouter
quelques gouttes de H2SO4 et une quantité d'alcool égale au volume de la
solution de nitrate. On laisse se développer et décanter le précipité de sulfate
de strontium à température ambiante pendant une durée de 12 h.
X2.3.4 Filtrer le SrSO4 sur un petit papier filtre et laver avec de l'alcool à
50 %. Inflammer à basse température, laisser refroidir, humidifier avec du
H2SO4 dilué (1 + 1), évaporer à sec, allumer à nouveau et peser sous forme
de sulfate de strontium (SrSO4). Le sulfate peut être testé spectroscopiquement
pour détecter des traces de calcium et de baryum si cela est jugé nécessaire.
X2.4 Calcul :
X2.4.1 Calculer la masse d'oxyde de strontium comme suit :
SrO, % 5 ~A/B ! 3 56,41 (X2.1)
où:
A = masse de SrSO4, B = masse
originale de l'échantillon, g, et 56,41 = rapport
moléculaire de SrO à SrSO4 × 100.
X2.4.2 Déduire le pourcentage de SrO du pourcentage de CaO
déterminé à l’article 17.
X2.5 Précision et biais – Cette méthode de test a été initialement approuvée
pour publication avant que l'inclusion des déclarations de précision et de biais
dans les normes ne soit rendue obligatoire. L'utilisateur est prié de vérifier à
l'aide de matériaux de référence, si disponibles, que la précision et le biais de
cette méthode d'essai sont adéquats pour l'utilisation envisagée.
indicateur de phénolphtaléine.
X3.3 Solutions spéciales :
X3.3.1 Solution de molybdate d'ammonium :
X3.3.1.1 Solution A—Ajouter 400 ml d'acide nitrique à 600 ml d'eau.
Mélanger et laisser refroidir.
X3.3.1.2 Solution B—Dissoudre 118 g d'acide molybdique à 85 % avec
400 ml d'eau et ajouter 80 ml de NH4OH. Cool.
X3.3.1.3 Ajouter lentement la solution B à la solution A sous agitation
constante, laisser la solution reposer pendant 24 h. Filtrer immédiatement
avant utilisation.
X3.3.2 Solution de nitrate de potassium (10 g/L) — Dissoudre 10 g de
nitrate de potassium (KNO3) dans de l'eau fraîchement bouillie pour expulser
le CO2 et refroidie. Diluer à 1 L.
X3.3.3 Hydroxyde de sodium, solution étalon (0,3 N) — Dissoudre 12 g
d'hydroxyde de sodium (NaOH) dans 1 L d'eau qui
33
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a été fraîchement bouilli pour expulser le CO2 et refroidi. Ajouter 10 mL
d’une solution saturée fraîchement filtrée d’hydroxyde de baryum Ba(OH)2
(voir note X3.1). Agitez fréquemment la solution pendant plusieurs heures
et filtrez­la. A conserver dans un flacon bouché, protégé du CO2 de l'air
au moyen d'un tube de garde garni d'Ascarite. Standardisez avec le
phtalate acide standard tel que l'échantillon standard NIST n° 84 ou l'acide
benzoïque, l'échantillon standard NIST n° 39 fourni par le National Institute
of Standards and Technology4, comme suit :
NOTE X3.1—Ba(OH)2 précipite le carbonate sous forme de BaCO3 insoluble.
X3.3.3.1 Écraser légèrement 5 à 6 g de phtalate de potassium acide
standard jusqu'à une finesse d'environ 10 mesh et sécher pendant 2 h à
100 °C. Placer dans un petit récipient à bouchon en verre et laisser refroidir
dans un dessiccateur.
X3.3.3.2 Peser avec précision environ 1 g d'étalon séché et transférer­
le dans un flacon Erlenmeyer de 500 ml.
X3.3.3.3 Ajouter 50 ml d'eau distillée sans CO2 et agiter doucement
pour dissoudre. Ajouter 3 gouttes d'indicateur phénolphtaléine et titrer avec
la soude jusqu'à la première couleur rose.
X3.3.3.4 Calculer la normalité de NaOH comme suit :
N 5 W/V 3 204.228 (X3.1)
où:
= normalité de la solution de NaOH, =
grammes de phtalate acide de potassium, =
millilitres de NaOH utilisés, et
NWV 204,228 = poids équivalent en grammes de phtalate acide de
potassium.
X3.3.3.5 Calculer l'équivalent en pentoxyde de phosphore (P2O5) (voir
la note X3.2) de la solution de NaOH en grammes par millilitre comme suit :
E5N3 0,003086 (X3.2)
où:
E = équivalent P2O5 de la solution NaOH, g/mL, N = normalité de la
solution NaOH, et 0,003086 = équivalent P2O5 de la solution
NaOH 1 N, g/mL.
NOTE X3.2—Le phosphore réagit pour former le phosphomolybdate d'ammonium
2(NH4 )3PO4 ∙ 12MoO3 . Le précipité réagit avec la solution de NaOH
papier dix fois avec des portions de 10 ml de la même solution. Le papier
ainsi : 2(NH4)3PO4 ∙ 12MoO3 + 46NaOH = doit être soigneusement lavé à chaque fois, du bord vers le bas, puis laissé
2(NH4)2HPO4 + (NH4)2MoO4 + 23Na2MoO4 +égoutter.
22H2O
Le poids équivalent de P2O5 (0,003086) est obtenu en divisant le poids
moléculaire de P2O5 (141,96) par 46 (pour 46 moles de NaOH dans
l'équation) et par 1000 (nombre de millilitres dans 1 L). Comme la
composition réelle du précipité est influencée par les conditions dans
lesquelles la précipitation est effectuée, il est essentiel que tous les détails
de la procédure soient suivis de près, comme prescrit.
X3.3.4 Acide sulfurique, standard (0,15 N) : diluez 4,0 ml de H2SO4
dans 1 L avec de l'eau fraîchement bouillie et refroidie. Standardisez par
rapport à la solution standard de NaOH. Déterminez le rapport de force
de la solution étalon de H2SO4 à la solution étalon de NaOH en divisant le
volume de la solution de NaOH par le volume de la solution de H2SO4
utilisé dans le titrage.
X3.4 Procédure :
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X3.4.1 Dissoudre 10 g de l'échantillon préparé en ajoutant 80 ml de
HNO3 dilué (1 + 1) et en chauffant sur une plaque chauffante. Ajouter 350
mg de sel de nitrate ferrique (Fe(NO3 )3 ∙ 9 H2O) (Voir Note X3.3) et 15 g
de chlorure d'ammonium (NH4Cl), faire de l'ammoniac, puis ajouter 5 mL
de NH4OH (1 + 1) en excès . Chauffer jusqu'à ébullition, filtrer sur papier
de texture moyenne et laver avec du NH4OH dilué (5 + 95). Jetez le filtrat.
NOTE X3.3 — De petites quantités de phosphore dans l'échantillon peuvent
être concentrées très facilement de cette façon. Le fer se combine au phosphate
pour former du FePO4 très insoluble dans NH4OH et offre à l'analyste la
possibilité de le séparer des principaux éléments de la matrice.
X3.4.2 Placez le bécher de précipitation sous l'entonnoir et percez un
petit trou dans l'extrémité du cône filtrant en y insérant un fil de platine.
Versez 25 ml de HNO3 chaud (1 + 4) à travers le papier et lavez sans
repasser avec du HNO3 chaud à 5 %.
Jetez le papier.
X3.4.3 Évaporer à sec l'acide nitrique de la solution et ajouter aux sels
secs 30 mL de mélange d'eau régale (160 mL de HNO3 + 40 mL de HCl
(1 + 1). Faire bouillir sur une plaque chauffante jusqu'à ce que les vapeurs
brun rougeâtre cessent de se dégager. et pendant plusieurs minutes par
la suite.Ajoutez 100 ml d'eau et faites bouillir.
X3.4.4 Filtrer dans un erlenmeyer de 500 ml et laver à l'eau chaude.
Inflammer le résidu, laisser refroidir, ajouter 1 mL de HNO3 et 10 mL de
HF et évaporer à sec (Voir Note X3.4). Évaporer deux fois avec de l'acide
nitrique pour expulser tout le HF. Faire fondre le résidu avec une pincée
de Na2CO3 (0,5 g), dissoudre dans de l'acide nitrique dilué et ajouter au
filtrat dans l'Erlenmeyer.
NOTE X3.4 — Le traitement du résidu avec HF et HNO3 peut être
omis si le SiO2 dans l’échantillon est faible, <3 %.
X3.4.5 Neutraliser la solution d'acide nitrique avec NH4OH jusqu'à ce
que l'hydroxyde de fer commence à peine à se former. Réacidifier
lentement avec de l'acide nitrique jusqu'à ce que le précipité se dissolve,
puis ajouter 1 ml de HNO3 pour 100 ml de solution. Chauffer la solution à
40 °C et ajouter 40 mL de molybdate d’ammonium ((NH4 )2MoO4 ) (filtré).
Boucher le flacon, agiter pendant plusieurs minutes et laisser reposer toute
la nuit (12 h).
X3.4.6 Filtrer sur papier rétenteur. Laver le flacon et précipiter cinq fois
avec des portions de 15 ml d'une solution à 1 % de KNO3, puis laver le
complètement avant de laver avec la portion suivante de solution de
lavage. (La solution de lavage doit être exempte de CO2.)
X3.4.7 Remettez le papier et le précipité dans le flacon, ajoutez environ
75 ml d'eau sans CO2 et ajoutez suffisamment de solution standard
d'hydroxyde de sodium pour décomposer le précipité et laisser environ 2
ml en excès. Enregistrez les millilitres de solution de NaOH ajoutés.
X3.4.8 Boucher le flacon et agiter pour désintégrer le papier.
Lavez le bouchon et les parois du flacon avec de l'eau sans CO2, ajoutez
6 gouttes de solution indicatrice de phénolphtaléine et titrez l'excès
d'hydroxyde de sodium avec l'étalon H2SO4 jusqu'à ce que la couleur rose
de l'indicateur disparaisse. Enregistrez les millilitres d’acide standard.
Calcul X3.5 :
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NOTE X3.5 — Le titane et le vanadium interfèrent dans cette détermination mais ne
devraient pas être rencontrés en quantités significatives dans cette classe de matériaux.
X3.5.1 Calculez le pourcentage de P2O5 comme suit :
P2O5 ,% 5 $E~V1 2 V2R!%/W 3 100
où:
E = équivalent P2O5 de la solution NaOH, g/mL,
V1 = solution NaOH utilisée, mL,
X4. MANGANÈSE PAR LA MÉTHODE AU BISMUTHATE
X4.1 Portée—Il s'agit de la méthode titrimétrique standard qui peut être
utilisée pour déterminer le manganèse dans des échantillons de chaux et
de calcaire lorsque la concentration de manganèse est d'au moins 0,05 %.
X4.2 Résumé de la méthode d'essai—Après dissolution de l'échantillon,
le manganèse bivalent est oxydé en acide permanganique par l'utilisation
de bismuthate de sodium (NaBiO3) dans une solution d'acide nitrique,
filtration, lavage avec de l'acide nitrique, ajout d'un excès mesuré de
sulfate ferreux et puis détermination de cet excès par titrage avec une
solution étalon de permanganate.
X4.3 Appareillage :
X4.3.1 Creuset filtrant – Un creuset Gooch en amiante ou
un creuset en verre fritté de fine porosité.
X4.4 Réactifs :
X4.4.1 Bismuthate de sodium — Le bismuthate de sodium doit contenir
suffisamment d'oxygène actif pour correspondre à au moins 75 % de
NaBiO3.
X4.4.2 Solution de sulfate d'ammonium ferreux (12 g/L) — Dissoudre
12 g de Fe(NH4 )2 (SO4 )2 ∙ 6H2O dans 1 L de H2SO4 frais (5 + 95).
X4.4.3 Standardisation de la solution de sulfate d'ammonium ferreux—
Mesurer dans un flacon Erlenmeyer de 250 ml, 50 ml d'acide nitrique froid
(3 + 97). Ajouter environ 0,5 g de bismuthate de sodium (NaBiO3), agiter,
diluer avec 50 mL de HNO3 (3 + 97) et filtrer sur amiante ou creuset en
verre fritté. Au filtrat, ajoutez 50 ml de la solution de sulfate d’ammonium
ferreux et titrez avec la solution standard de KMnO4 jusqu’à obtenir une
couleur rose. Déterminez le rapport (R) de la solution standard de KMnO4
à la solution standard de sulfate d’ammonium ferreux en divisant le volume
de solution de KMnO4 par le volume de solution de Fe(NH4)2 (SO4)2
utilisé dans le titrage.
X4.4.4 Acide nitrique (3 + 97).
X4.4.5 Solution étalon de permanganate de potassium (0,05 N)—La
même solution que celle préparée dans la méthode standard de fer total,
section 13.
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V2 = solution de H2SO4 utilisée, mL, R
= rapport de la concentration de la solution de NaOH à la solution de
H2SO4, et W
(X3.3) = masse de l'échantillon, g.
X3.6 Précision et biais — La précision et le biais de cette méthode n'ont
pas été déterminés.
Procédure X4.5 :
X4.5.1 Dissoudre 10 g de l'échantillon dans 100 ml de HNO3 dilué (1 +
1), filtrer et laver le résidu à l'eau chaude.
Enflammer le résidu dans le platine, fondre avec un peu de Na2CO3 et
ajouter la solution d'acide nitrique de la masse fondue au filtrat principal.
X4.5.2 Diluer la solution à 150 ml et ajouter 0,5 g de bismuthate de
sodium. Chauffer pendant quelques minutes ou jusqu'à ce que la couleur
rose disparaisse et que le MnO2 ait précipité. Si MnO2 ne précipite pas,
ajoutez plus de bismuthate.
X4.5.3 Clairement la solution en ajoutant lentement une solution de
sulfate d'ammonium ferreux (12 g/L) jusqu'à ce que le MnO2 se dissolve.
Faire bouillir pour chasser les vapeurs brunes, refroidir à 10 à 15 °C,
ajouter 0,5 à 1,5 g de NaBiO3 (ou une quantité égale à au moins 26 fois le
poids de manganèse présent) et agiter vigoureusement pendant 1 min.
Ajouter 50 mL de HNO3 froid (3 + 97) et filtrer sur creuset Gooch ou
creuset en verre fritté de porosité fine. Laver avec 50 ml de HNO3 froid (3
+ 97) ou jusqu'à ce que les eaux de lavage soient incolores.
X4.5.4 Ajouter suffisamment de solution de sulfate d'ammonium ferreux
(12 g/L) à partir d'une burette pour éliminer complètement la couleur du
permanganate, puis ajouter 1,0 à 2,0 mL en excès. Enregistrez la lecture de
la burette. Titrer l’excès de ferreux avec une solution de 0,05 N de KMnO4
jusqu’à un point final légèrement rose.
Calcul X4.6—Calculez le pourcentage de manganèse comme suit :
Mn, % 5 ~V1R 2 V2 !N/E 3 1,0988 (X4.1)
où:
V1 = solution de Fe(NH4 )2 (SO4 )2 utilisée, mL,
R. = rapport de la concentration de la solution de KMnO4 à la
Solution de Fe(NH4 )2 (SO4 )2,
V2 = solution de KMnO4 utilisée, mL, N =
normalité de la solution de KMnO4, W = masse de
l'échantillon, g et 1,0988 = équivalent
manganèse de KMnO4 × 100.
X4.7 Précision et biais—La précision et le biais de cette méthode de
test n'ont pas été déterminés.
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X5. FER FERREUX PAR TITRATION AU PERMANGANATE DE POTASSIUM
X5.1 Portée — La détermination du fer ferreux dans les roches carbonatées
est difficile, voire impossible, en présence de matière carbonée. Néanmoins, on
peut parfois obtenir des résultats acceptables s'il n'y a pas beaucoup de telles
matières et si elles ne donnent pas une solution colorée avec de l'acide. Mais
même dans ce cas, seul le fer soluble, existant principalement sinon entièrement
sous forme de carbonate, est déterminable.
X5.2 Résumé de la méthode d'essai : l'échantillon de calcaire est décomposé
avec de l'acide sulfurique dilué dans une atmosphère de vapeur ou de CO2 et le
fer ferreux soluble est titré avec du KMnO4.
En l'absence de matière carbonée, il est possible de doser du fer
ferreux dans le résidu insoluble. Le fer métallique, s'il est introduit par des agents
de broyage, sera également déterminé comme du fer ferreux, et des précautions
doivent être prises pour éviter cette contamination.
X5.3 Solutions spéciales :
X5.3.1 Permanganate de potassium, solution standard (0,05 N)—Préparer
comme dans Fer total, méthode standard (voir section 13).
X5.3.2 Solution indicatrice de sulfonate de diphénylamine — Dissoudre 0,2 g
de sulfonate de diphénylamine de sodium dans 100 ml d'eau.
X5.3.3 Dichromate de potassium, solution étalon (0,028 N) — Peser 2,728 g
de dichromate de potassium sec du National Institute of Standards and Technology
(K2Cr2O7) ou autre K2Cr2O7 pur et sec et diluer à 2 L dans une fiole jaugée. La
solution contient l’équivalent de 0,002 g FeO/mL.
X5.4 Procédure :
X5.4.1 En l'absence de matière carbonée : X5.4.1.1 Peser
plusieurs grammes d'échantillon préparé dans un flacon d'une capacité
d'environ 250 ml, ajouter 25 ml d'eau et faire bouillir l'eau jusqu'à ce que l'air soit
expulsé. Toujours en ébullition, ajouter petit à petit du H2SO4 dilué (1 + 1) jusqu'à
ce que l'effervescence cesse, puis ajouter quelques millilitres en excès (Voir Note
X5.1). Le sulfate de calcium précipite, mais le fer reste en solution. Retirez la
flamme et insérez hermétiquement un bouchon à travers lequel passe un petit
entonnoir à robinet. Lorsque le ballon est froid, ou presque, versez de l'eau froide
dans l'entonnoir et ouvrez délicatement le robinet pour que l'eau puisse être
aspirée dans le ballon. Continuez à remplir l'entonnoir aussi vite qu'il se vide
jusqu'à ce que la solution dans le flacon atteigne 100 à 150 ml (voir note X5.2).
Titrer immédiatement la solution de fer dans le ballon avec une solution de KMnO4
0,05 N (voir note X5.3). Le fer ferreux ainsi trouvé est en grande partie, sinon en
totalité, celui existant sous forme de carbonate.
Avertissement : le contenu du flacon peut exploser violemment
à moins que cet ajout soit fait avec soin.
NOTE X5.1—Avec un carbonate entièrement décomposable sans l'aide de la
chaleur, la solution peut être réalisée dans un ballon rempli de CO2, en utilisant
de l'acide froid. Ce mode de décomposition acide diminue le danger d'attaquer les
silicates si ceux­ci sont présents.
NOTE X5.2 — Une telle précaution visant à exclure l'air n'est guère nécessaire, dans la
plupart des cas ; cependant, puisqu'en présence de H2SO4 l'oxydation des métaux ferreux
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le fer est extrêmement lent. Il suffit ordinairement d'égaliser les pressions intérieure
et extérieure en ouvrant le robinet, en retirant le bouchon et en versant de l'eau
froide.
NOTE X5.3 — Si MnO2 est absent, la méthode de titrage au bichromate de
potassium peut être remplacée et HCl utilisé à la place de H2SO4. Dans ce cas,
il n'y a pas de séparation d'un sel de calcium insoluble ce qui rend plus facile le
dosage ultérieur du fer dans le résidu insoluble.
X5.4.2 Fer ferreux dans le résidu insoluble en absence de matière carbonée :
X5.4.2.1 Filtrer la solution
titrée (voir X5.4.1.1) à travers un filtre durci de taille moyenne. Transférez
complètement les résidus sur le papier et lavez à l'eau chaude. Rincer le contenu
du papier dans un grand creuset en platine (capacité 80 à 100 ml) muni d'un
couvercle bien ajusté en polypropylène transparent et muni d'un tube en plastique
pour l'introduction du CO2 et d'un petit entonnoir en plastique pour l'ajout d'acide
et l'évacuation. de vapeurs et de vapeur.
X5.4.2.2 Ajouter 18 ml de H2SO4 (1 + 1) et de l'eau sans air jusqu'à ce que le
creuset soit au moins à moitié plein. Déposez une petite bobine de fil de platine
pour éviter les chocs, ajustez bien le couvercle et faites passer le CO2 à travers
pendant au moins 10 minutes pendant que le mélange est progressivement porté
à ébullition. Arrêtez le flux de gaz dès que la vapeur s'échappe, ajoutez
immédiatement 7 mL de HF par l'entonnoir et faites bouillir doucement pendant 10
à 15 min, ou jusqu'à ce que la décomposition soit complète.
X5.4.2.3 Préparer un bécher de 800 ml contenant 500 ml d'eau sans air, 12 g
d'acide borique et 20 ml de H2SO4 (1 + 3).
Transférez rapidement le couvercle du creuset et son contenu dans le bécher de
800 ml. A l'aide d'un agitateur, retirez le creuset et le couvercle du bécher et rincez­
le à l'eau. Ajouter 3 à 5 gouttes d'indicateur diphénylamine sulfonate de sodium et
titrer avec la solution étalon K2Cr2O7 jusqu'à obtenir une couleur violette persistant
20 à 30 s.
NOTE X5.4 — Le dichromate de potassium est préféré car il réagit beaucoup moins
rapidement sur la matière organique que le permanganate.
X5.4.3 Fer ferreux en présence de matières carbonées insolubles :
X5.4.3.1 Peser 2 à 5 g d'échantillon préparé dans un flacon d'une capacité
d'environ 250 mL, faire passer un flux de CO2 dans un tube de distribution et
introduire du H2SO4 dilué (1 + 1) jusqu'à ce que l'effervescence cesse, puis
ajouter un quelques millilitres supplémentaires en excès. Chauffer si nécessaire
pour décomposer le calcaire (Voir Note X5.5) et filtrer rapidement (Voir Note X5.6)
sur amiante ou fibre de verre frittée (sous atmosphère de dioxyde de carbone si
beaucoup de fer est présent). Laver le filtre et le résidu plusieurs fois avec de l'eau
et titrer immédiatement le filtrat avec des solutions de KMnO4 0,05 N.
Jeter les résidus (voir note X5.7).
NOTE X5.5 — La chaleur n'est pas nécessaire avec le calcaire si une agitation active est
utilisée ; mais avec les dolomies, la chaleur est nécessaire.
NOTE X5.6 — Il est important de ne pas laisser l'acide agir plus longtemps que prévu.
nécessaire et de filtrer rapidement.
NOTE X5.7 — Détermination du fer ferreux dans la matière insoluble
cela ne vaut généralement pas la peine d'être tenté en raison de la matière organique mélangée.
Calcul X5.5 : calculez le pourcentage de FeO comme suit :
FeO, % 5 V 3 N 3 7,184/W (X5.1)
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où:
7,184 = poids équivalent de FeO × 100.
V = titrant (KMnO4 ou K2Cr2O7 ), mL, =
N normalité de la solution KMnO4 ou K2Cr2O7, X5.6 Précision et biais—La précision et le biais de cette méthode de test
W = poids de l'échantillon, g, et n'ont pas été déterminés.

X6. MÉTHODE D'ESSAI POUR L'OXYDE DE CALCIUM LIBRE DANS LA CHAUX HYDRATÉE À HAUTE TENEUR EN CALCIUM9

Portée X6.1 X6.4 Procédure

X6.1.1 Cette méthode d'essai couvre la détermination de la quantité
d'oxyde de calcium libre (CaO) dans la chaux hydratée à haute teneur en
calcium capable d'être hydratée par la vapeur à des températures atmosphériques.
pression.
X6.2 Résumé de la méthode d'essai
X6.4.1 Peser un flacon Erlenmeyer de 10 ml, propre et sec, sur une
balance analytique.
REMARQUE X6.1—Une fois démarré, terminez le test sans interruption.
X6.4.2 Ajouter dans le ballon, à l'aide d'un entonnoir à large pied, 3 à 5 g
de chaux à tester. Pesez à nouveau pour obtenir le poids exact de l’échantillon.

X6.2.1 Cette méthode d'essai est basée sur le principe du gain de poids
du CaO lorsqu'il est hydraté pour former de l'hydroxyde de calcium (Ca(OH)2 ). NOTE X6.2—Le flacon doit être maintenu bouché à tout moment, sauf lors de la
pesée, du séchage ou de la cuisson à la vapeur.

X6.2.2 L'échantillon est séché, soumis à de la vapeur à pression X6.4.3 Placer le flacon dans l'étuve préalablement chauffée à 120 °C et

atmosphérique, à nouveau séché et le gain de poids est calculé en CaO. maintenir à cette température pendant 30 min. Retirer, boucher, refroidir au
dessiccateur et peser.

NOTE X6.3—L'atmosphère du four peut être maintenue exempte de CO2 en y

X6.3 Appareillage plaçant un récipient de chaux sodée, de chaux vive ou tout autre milieu approprié
absorbant le CO2.
X6.3.1 Four de séchage, à commande thermostatique, atmosphère sans
CO2. X6.4.4 Placer le flacon et l'échantillon dans un bain de vapeur vigoureusement
bouillant et cuire à la vapeur pendant 30 min. Protégez le ballon dans le bain de
X6.3.2 Balance analytique.
vapeur par une protection anti­goutte pendant la période de cuisson à la vapeur.
X6.3.3 Bain de vapeur, comme illustré à la Fig. X6.1. Enfourner le flacon, sécher 30 min à 120 °C, boucher, refroidir au dessiccateur
et peser.

9 X6.4.5 Enregistrez toutes les pesées jusqu'à la quatrième décimale.

Cette méthode d'essai est tirée de l'annexe de la spécification C911.

FIGUE. Chambre à vapeur X6.1

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C25­11

X6.5 Calcul où:

X6.5.1 Calculer le pourcentage d'eau et de CaO comme suit : W1 = poids de l'échantillon et du flacon avant séchage,
W2 = poids de l'échantillon et du flacon après séchage,
W3 = poids de l'échantillon et du flacon après étuvage et séchage,
Eau gratuite, % 5 @~W1 2 W2 !/S# 3 (X6.1) et
100 ~W3 2 W2 ! 3 S = poids de l'échantillon.
3.114 CaO libre, % 5 3 100
S

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