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  • 2018 MP Chimie Corr

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    Instructions © Cette épreuve comporte 12 pages. © Tout résultat doit tre écrit dans les cadres adéquats. * Liusage des calculatrices électroniques de poche non programmables est autorisé. # Aucun Schange entre les candidats n'est autorisé. ‘© Tout calcul doit étre précédé d'une expression littérale. * Les résultats numériques sans unité ou avec une unité fausse ne seront pas comptabilisés. + En cas de besoin utiliser les pages vides en fin de cahier. Dans ce cas, il faut le signaler dans Ia case allouée & la réponse remise en fin de cahier. * Siau cours de l’épreuve, un candidat repére ce qui lui semble étre une erreur d’énoncé, il la signale sur sa copie et poursuit sa composition en indiquant les raisons des initiatives qu’il est amené d prendre. LES CANDIDATS DOIVENT VERIFIER QUE LE SUJET COMPREND 12 PAGES, NUMEROTEES 1 sur 12, 2 sur 12, .... 12 sur 12. Concours Technologique Dans cette épreuve on traite les chapitres suivants : Page 1 suc 12 Concours Técknologique™ Session Mai/Iuin 2018 Notations et données numériques © Les gaz sont supposés parfait. © Les méianges'liquides sont supposés idéaux. Notations : © Les abréviations suivantes sont utilisées pour désigner l'état physique des constituants: (g) pour gazeux, (sd) pour solide, (liq) pour liquide et (aq) pour aqueux. + L’exposant * signifie comps pur. Constantes physiques : © Constante des gaz parfaits : * Constante de Faraday : «xi: la fraction molaire de «i» dans la phase liquide. : la fraction molaire de «i » en phase vapeur, 8314. LK4.mot!, 16500 C.mot" © Constante d'Avogadro : Na = 6,02*10" mot. ‘Pression standard : p® =\bar. Données numériques : © Les masses molaires atomique (en g.mot') de : Br = 79,9 ; Sn © Electronégativités (échelle de Pauling) y,: Br = 2,96 et Sn © Numéro atomique de Br : (Z = 35). 80. 18,7 ; K = 39,1. A298K, ‘*_Potentiels redox standard (a pH'= 0) : . ‘Couples | Sn'*/Sn?* | Sn*/Sn | Sn(OH),/Sn®* | Sn(OH),/Sn(OH), Oxy, /H0 E°lV 0,15 0,14 0,12 0,08 423 * Produit ionique de l’eau Ke =10"*, Rxf. fe xLn(x)=0,06%1og;9(x) (enV) ‘* Surtension cathodique sur l'étain : 1, (H*/H;) ‘© Surtension cathodique sur platine : n,.(H*/H,) On suppose que le systéme Sn**/Sn est rapide 0,40 V. -0,10V. L’&tain Sn est un élément chimique utilisé dans la fabrication du bronze et le revétement des boites métalliques alimentaires. Page 2 sur 12 Concours Technologique - Session Mai/Juin 2018 Cristallographie-atomistique-liaison chimique Le bromostannate de potassium X,[SnBy, ], peut étre décrit en premigre approximation comme un cristal ionique cubique de masse volumique p = 3,55 g.cm. ~ La figure ci-dessous est une représentation en perspective de la maille et de son contenu. 1) Donner une description de cette maille. Les ions SnBr;* occupent les sommets ct les centres des faces d’une maille cubique. 10,25] N35 (0,25) Les ions K* tous les sites tétraédriques . 10,25] s | 2) A quel type de réseau cristallin connu, appartient le bromostannate de potassium ? . — [Antifiuorine <— fs 3) Déterminer la formule chimique du bromostannate de potassium et le nombre de groupements formulaires par maille. De ’électroneutralité on tire la formule chimique : K,[SnBr, ] SS Nombre de groupement formulaire : [0.5 ga (SnBr2*) STS = Mn(K*)=8 nye= 4 K,[SnBr] N35] Page 3 sur 12 a Concours Technologique - Session Mai/Juin 2018 4) Donner l’expression puis calculer le paramétre « a » de la malle. Thon (SeBr2-) spatiale selon la méthode Br VSEPR. | Page 4 sur 12 ion Mail Concours Technologique 7) Déterminer les degrés d’oxydations de I’étain (+g) et du brome (-q") dans 'entité SnBr?". te deg (nombrs) oxydation de Pein «Sn» dans Peat SuBy™ et GQ= NV) Le degré (nombre) d’oxydation du chlore « Br» dans Ventité SnBr2- 10.5. os 8) Plans ef rangées réticulaires: Sur la figure ci-dessous, nous avons dessiné un plan réticulaire (P) et une rangée (R). P. c © sxc) e Bits © Brea) J ek: : Eo R z 8-2) Déterminer les indices de Miller 4, & et € correspondant au plan réticulaire (P). Le plan coupe les axes ox, oy-et oz,en 1; -1 et -1'ce qui donne le plan (ae 1,0 8-b) Déterminer Te nom de la rangée (R)? ‘La rangée (R) de vecteur directeur : OM +b d’oi le nom de cette rangée [110] Nps 9) Coordinences = 9-a) Donner une représentation en perspective du huitiéme de la maille ci-dessus et de son contenu. 9-b) Déterminer les coordinences de K* et Sn(+q) par rapport & Br(-q°) dans cette structure. NR = CN ax = N05 Nos Page S sur 12 i « “ Concours Technologique - Session Mai/Iuin 2018 1) Corps pur Ii-1) Indiquer la valeur de la température de fusion standard de SnCu. Te 1-2) Berire & cette température, la relation entre les potentiels chimiques. Du diagramme on titre Ia température de fusion standard = 247°C. Ata température de fusion standard : sid, = Hee, <_ipe 113) Etablir la relation donnant la pente de la courbe de fusion (relation de Clapeyron) de SuClaa, APéquilibre, Hy -T x Sj SH =T XS" Null = TxA pS 0 AG =-0XF XE geregny Dans les conditions standard : aa | Dans les conditions standard: _~ 10,25] AG =B,G? = WX F KES 9 > 0 NG =A,G* = mx FEZ niga <0 La réaction est possible spontanément dans Ie sens La réaction est possible spontanémgnt dans le sens inverse. W08 direct. 0,25] 1-4) Quelle sera la valeur du potentiel d’électrode £,,,.,,, quand la concentration [Sn°*] = 10% moll"! ? | Le potentiel d’électrode est donné par le loi de Nernst : 0,06 Fesora) = Fgois) to 08 (59) ag Application numérique : 0,06 7 Epis) =O 144 slog (10 ) 0,320 mM (0,25] Il) Etude thermodynamique : diagramme de Pourbaix On se propose de compléter la construction du diagramme E-pH de I’étain en se limitant aux entités chimiques suivantes : Sny, Sn‘, Sn**, Sn(OH)ass) et Sa(OH) say. EM) oe eee ee 1,30 130 090 0.70 050 0.30 oo 030 9,30, fo.s0 on 0,90 0 Le diagramme est tracé & 298 K, avec les conventions suivantes : + Laconcentration totale de I’étain a l'état dissous est égale & Cr. =10 mol." * Surune droite frontiére séparant les domaines de deux entités dissoutes, les concentrations en élément étain dans chacune de ces deux entités sont égales. | Page 8 sur 12 Concours Technologique - Session Mai/Juin 2018 II-1) Déterminer la valeur de la grandeur pK,i associée au produit de solubilité Kei de Sm(OH)jcxq) sachant 1,02-4x pH 4qu’a ’équilibre, la concentration de Sn** s*écrit sous la forme : log,.[ Sn ‘Sn(OH), = Sn** + 4HO-<—0,25] PK, = log, ([Sn** ]) -4xlog,, (Ke) +4108, ((H"1) Ks, =[Sn'*"]x[ Ho” ] <—{0.25] PK,, =~l0g,,([Sn**})~4xlog;q (Ke) -4x pit “1089 (5)=—l0Bo([Sx""}«[HOr]}) | toga ( [SH ]) = log, (Ks,) =—log,.([Sn**])-Iog, |) | PK a ther, Bia (Ks,)= log ([Sn*]) tow, ([ #0" ] pK, =4x14+4) pK, +4x pK, -4x pH <—05 PK, =—loa([sn*] -#xoey( AE) ce (0,25) 0,25] IL-2) Déterminer la valeur de la grandeur pK g associée au produit de solubilité Ka de Sm(OH)ycqq, en utilisant les valeurs ci-dessous des potentiels chimiques standard a 298 K Enttés _ [Sn(OWen [Su HO u®(kmor") | 491.57 | -2622° | 157,15 ‘Sn(OH), = Si” +2HO- 4,69 = Sy, xu2 =-RxTxLn(K,) 2,3xRxT 2xp®, +u2, —n2, a abn Hae Honor gs 1998) 7 (2,3xRxT Application numérique : x(-157,15)=26,224 49157 9g 5) 2,3x8,314x10" 298 RK, (0.5 1-3) Donner expression puis calculer le pH de début de précipitation de chacun des hydroxydes : SHO) xan Ct SOM) aay ‘Sw(OH), =SH” + 2HO™ (0.25 *(PK +108: (Cre) Application numérique : pH =14—2x(26,51-6)=3,75 <—s | Sn(OH), = Sn +4HO™- 10,25] Ou bien | 1 Jog,,| Sn** ]+1,02 ] pit pk, —)«(K, Fa (Cu)) pit seal be2 6102 25 | Application numérique : pH= 4~1%(57,02-6) =1,25<— 5 1-4) Classer les entités prises en compte par nombre d’oxydation croissant en fonction de pH. [05 }-—> ty | sn] sncom. 7 5 }-—> nm} sm | snom: ¥ | [25}—+-> 0 a | TI-5) Compléter le diagramme de Pourbaix de ’étain et attribuer & chaque entité son domaine de stabilité. [ 2M) ob ef wR oe 130 or 1 a 7 ‘1 Lo firontiéres : 4x 0,5 oe 0.70 050 [domaines:] 90 05 010 0.10 (32 fo.s0 0.70 F -L10 Page 10 sur 12, ee Concours Technologique - Session Mai/h © Sn /Sn* Sn +26 [0.25] [0.25] pe , 0,06 = 5 =e +o nog, FE 15 <9 5] 10,25] (0,25) B, = BS -0,12x pH 03%10g,9([.sx?*]) E, = EP -0,12x pH ~0,03x1og,, (C,,) <—10.25] | © Sn(OH),/Sn(OH), :Sn(OH), +2€” +2H" = Sn(OH), +2H,0 <—[0,25| E co +2 tog. (i ])

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