Alcalinité de l'eau

L'alcalinité de l'eau peut être définie comme la capacité de l'eau à neutraliser un acide.

Elle est généralement mesurée en ajoutant une solution diluée d'acide en présence d'un
indicateur coloré.
Elle est exprimée en mg de CaCO3 / litre.

On distingue
- le Titre Alcalin (TA) mesuré par la quantité d'acide nécessaire pour faire virer la
phénolphtaleïne (pH=8,3)
- le Titre Alcalimétrique Complet (TAC) mesuré par acidification jusqu'au virage du méthyl-
orange (pH=4,3)
Le TA représente la somme des ions hydroxyles (OH- ) et des carbonates (CO32- )
Le TAC représente la somme des hydroxyles, des carbonates et des hydrogénocarbonates
(HCO3- )

L'alcalinité de l'eau est un indicateur de sa capacité à déposer du tartre.

Dureté de l'eau
On appelle dureté de l'eau sa tendance à déposer du tartre.
Formellement c'est la somme des sels de Calcium et Magnésium, responsables de la
formation de tartre.
Les conséquences majeures de la présence de ces sels dans l'eau sont:
- dépôts de solides sur les surfaces de chauffe conduisant à des pertes importantes
d'efficacité ou des frais de maintenance des équipements de production d'eau chaude ou de
vapeur
- dégradation de l'efficacité des détergents par formation de sels de calcium ou magnésium
d'acide gras insolubles
On distingue deux types de dureté: la dureté temporaire et la dureté permanente
Dureté temporaire
Elle est due aux bicarbonates de calcium et de magnésium qui sont convertis en carbonates
quand l'eau est portée à ébullition:
Ca(HCO3)2 ==> CaCO3 + CO2 + H2O
Les bicarbonates sont solubles dans l'eau tandis que les carbonates ne le sont pas. Ils
précipitent, se déposent sur les surfaces d'échange thermique des chaudières et forment un
encrassement.

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 Dureté permanente
Elle est due aux sulphates, chlorures, nitrates de calcium et magnésium qui sont solubles
dans l'eau alimentaire, mais en se concentrant ils tendent à précipiter et encrasser. De plus
les chlorures, sous l'effet de la température peuvent de décomposer en libérant de l'acide
chlorhydrique corrosif.
Unités de dureté de l'eau
C'est la somme des teneurs en Calcium et Magnésium qui forme le Titre Hydrotimétrique
(TH).
Elle est exprimée en mg/l de CaCO3 ou bien en:
 degré Français °F (1°F = 10 mg/l CaCO3)
 degré Allemand GH (1GH = 10 mg/l CaO)
 degré Anglais (= 14,28 mg/l CaCO3)
 degré Américain (= 1 mg/l CaCO3)

1mg Ca/l = 2,5mg/l CaCO3 = 0,25°F

1mg Mg/l = 4,2mg/l CaCO3 = 0,42°F
Si TH<10: eau douce
Si TH>40: eau dure

Pour convertir les unités suivantes en degré Francais (°F), multiplier par:
====================================
mmol/l d'ion alcalino-terreux: 10
mEq/l d'ion alcalino-terreux : 5
ppm de CaCO3 : 0,1
degré Allemand (°D) : 1,78
degré Anglais (°A) : 1,43
 Traitements des eaux de chaudière par les sulfites
Les sulfites sont les premiers réducteurs chimiques d'oxygène largement utilisés dans la
production de vapeur. L'ion sulfite SO3-, réagit avec l'oxygène pour former du sulfate.
2SO3- + O2 → 2SO4-
Différents sels sont employés pour apporter les ions sulfites:

Sulfite Consommation [g/g O2]

ion sulfite (SO3 )
-
5
Sulfite de soude (Na2SO3) 8
Bisulfite de soude (NaHSO3) 6,6
Métabisulfite de soude (Na2S2O5) 6
Sulfite d'amonium (NH4)2SO3 7,3
pH nature du sulfite
<5 HSO3-
7 HSO3- + SO3-
>8,5 SO3-
Quel que soit le sel ajouté à l'eau de chaudière, la nature du sulfite présent est seulement
fonction du pH de l'eau qui le contient. Or comme celui-ci est généralement basique, c'est
nécessairement l'ion sulfite SO3-- qui est la forme prédominante et qui réagit avec l'oxygène.

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La vitesse de réaction du sulfite augmente avec la température et le pH de l'eau.
Le sulfite n'aide pas à la passivation du métal pour le protéger contre d'autres sources de
corrosion.
Le sulfite assure une protection contre l'oxygène depuis les circuits d'alimentation en eau
jusque dans la chaudière, mais pas sur les circuits vapeur puisqu'il n'est pas volatil et reste
donc dans l'eau.
Il augmente la teneur en sels de l'eau en chaudière, et donc le besoin en purge.

Il se décompose à partir de 250°C produisant des sulfures et dioxyde de soufre volatils

conduisant à des gaz acides dans la vapeur produite et des corrosions potentielles dans les
circuits avals. Pour cette raison l'utilisation de sulfite dans des productions de vapeur
supérieure à 40 bars est déconseillée.
Na2SO3 + H2O → SO2 + 2NaOH
4Na2SO3 + H2O → 3Na2SO4+ 2NaOH + H2S

Le sulfite de soude est peu soluble dans l'eau. ll est distribué pincipalement sous forme
solide, ce qui ne facilite pas sa mise en oeuvre. Certains utilisateurs préfèrent utiliser le
bisulfite ou le métabisulfite; ce dernier se transforme en bisulfite lorsqu'il est dispersé dans
l'eau. Le bisulfite est soluble à plus de 35% dans l'eau à température ambiante, ce qui
permet de distribuer des solutions aqueuses plus aisées à mettre en oeuvre.

Certaines distributions mélangent sulfite et bisulfite.

Exemple d'application
Une chaudière de production de vapeur basse pression est alimentée en eau adoucie, sans
dégazage thermique. La dureté de l'eau brute prélevée dans le milieu naturel est de 50°F.
L'eau d'alimentation de la chaudière est traitée par une solution de métabisulfite de sodium
à 15% pour éliminer l'oxygène. La teneur résiduelle en sulfite dans l'eau en chaudière doit
être de 20ppm. Pour limiter le primage, la salinité de l'eau en chaudière doit rester
<4000mg/l.

L'eau brute est saturée en oxygène à une température de 15°C et contient 10 mg/l
d'oxygène. Il faudra ajouter 5*10=50 mg de sulfite par litre d'eau pour consommer l'oxygène
présent. Si 20% de l'eau alimentaire est purgée de la chaudière, pour maintenir un excès de
20 mg/l de sulfite, il faudra ajouter en plus20 *0,2=4 mg par litre d'eau alimentaire; soit
50+4=54mg de sulfite par litre d'eau alimentaire. Le sulfite étant apporté par une solution à
15% de métabisulfite, la quantité de solution à introduire sera 54/5*6/0,15=432 mg de
solution par litre d'eau alimentaire.

L'eau brute contient 5 mmoles de carbonate soit 5*106=530 mg de carbonate de soude par
litre d'eau après adoucissement. L'ajout de 54 mg de sulfite produira 54/80*142=96 mg de
sulfate de soude par litre d'eau alimentaire. Après concentration dans la chaudière, si la
purge représente 20% del'alimentation, la teneur totale en sel sera (530+96)/0,2=3130 mg
de sels par litre d'eau en chaudière.
 Traitements des eaux de chaudière par l'hydrazine

Malgré sa toxicité et son caractère éventuellement cancérigène, l'hydrazine est l'additif anti-
corrosion le plus utilisé depuis les années 1960.
A la fois anti-oxygène et inhibiteur de corrosion, il agit aussi bien en phase liquide qu'en
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phase vapeur. Cependant sa volatilité est faible et il demeurera essentiellement dans l'eau. Il
n'augmente pas la teneur en sel de l'eau en chaudière.
Réaction avec l'oxygène:
N2H4 + O2 ==> N2 + 2H2O
La température, l'excès d'hydrazine, les pH élevés et la présence de catalyseur sont les
principaux facteurs qui favorisent la vitesse de réaction.
Certaines qualités activées (Levoxin de Bayer, Liozan de Atofina) réagissent plus rapidement
avec l'oxygène.
Action inhibitrice de la corrosion:
L'hydrazine accélère l'oxydation du Fer(II) en Fer(III) avec formation d'une couche passivante
de magnétite dès 50°C:
3 Fe(OH)2 + N2H4 ==> Fe3O4 + N2 + 2 H2O
Cette réaction est défavorisée par la présence d'hydrogène dans la vapeur.

De même l'hydrazine converti les couches oxydées d'oxyde cuivrique en oxyde cuivreux plus
stable:
4 CuO + N2H4 ==> 2 Cu2O + N2 + 2 H2O
L'hydrazine se décompose au dessus de 300°C:
3 N2H4 ==> 4 NH3 + N2
en donnant essentiellement de l'ammoniac et un peu d'hydrogène:
2 NH3 ==> N2 + 3 H2

L'ammoniac qui est extrêmement volatile suivra le cheminement de la vapeur et peut être la
cause de corrosions sur des éléments en cuivre ou alliage de cuivre.

Concentration recommandée:
Il est recommandé d'ajouter à l'eau de chaudière une quantité d'hydrazine correspondant à
5 fois la concentration en oxygène dissous.
On devra donc doser une concentration en hydrazine dans l'eau traitée égale à 4 fois la
teneur en oxygène avant traitement.
Le tableau ci-dessous rassemble pour différente températures, la teneur en oxygène pour
une eau en équilibre avec l'air, et la teneur en hydrazine résiduelle après traitement.
Température °C O2 dissous (ppm) Hydrazine (ppm)
10 11 44
30 7,5 29
50 5,5 22
70 3,8 15
90 1,6 6
95 0,85 3

Si l'eau est traitée par un dégazeur thermique efficace, il est recommandé de maintenir une
concentration d'hydrazine de 0,2 à 0,3ppm.

Si la chaudière est à l'arrêt, il est recommandé de traiter l'eau qui séjournera à l'intérieur
avec une concentration qui dépend de la durée d'arrêt:
- 200ppm pour 2 jours d'arrêt
- 800ppm pour 1 mois

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Toxicité de l'hydrazine:
DL50: 30mg/kg chez le rat
cancérigène sur le rat
Limite moyenne d'exposition: <0,1mg/m3

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