Correction du Devoir

D surveillé N°1

Exercice : (10 points)

- 8O: 1s2 2s2 2p4 ; 6C: 1s2 2s2 2p2; 1H: 1s1

Molécule CH4 CO2 H2 O

Type AX4 AX2 AX2E2
Figure de
Tertraédrique Linéaire Tétraédrique
répulsion
Tertraédrique
Linéaire Coudée ou en V
Géométrie

Polarité Apolaire Apolaire Polaire

Keesom, Debye et London
Intéractions London London
et la Liaison Hydrogène

4- La différence de la température de fusion entre l’acide 4-aminobenzoïque

aminobenzoïque et l’acide 2-
2 aminobenzoïque
est dû à l’existence d’une liaison hydrogène intermoléculaire dans l’acide 4-aminobenzoïque
4 ce qui
augmente la longueur des chaines moléculaire plus longues d’où une énergie plus élevée pour
interrompre les liaisons et donc une température de fusion plus élevée.

Problème: (30 points)

1-

Figure : Maille cfc en perspective

- Assemblage compact type (ABC)n: Succession des plans A,B et C. Les plans d’empilement sont
parallèles entre eux et perpendiculaires à l’axe d’empilement. L’axe d’empilement est confondu avec la
diagonale du cube.
2- Cubique à faces centrées (CFC)
3- Coordinence Zr/Zr = [12]
4- Coordonnée réduites des atomes Zirconium : (000), (1/2 1/2 0), (1/2 0 1/2) et (0 1/2 1/2)
1
5- a- Présentation du plan (001) :

b- Selon la diagonale de la face : dZr-Zr = a√2 /2

6-a- On a : a√2 = 4 RZr ⇔ RZr = a√2 /4
A. N. : RZr = 4,53 * √2 /4 d'où : RZr = 1,60 Å
b- ρZr = m/V = M/Vm ⇔ ρZr = Z*M/NA* a3
A.N: Pour un cfc : Z = 8*1/8 + 6*1/2 = 4 Zr/Maille et ρZr = 4*91,31/6,02.1023*(4,53)3 10 -24
ρZr = 6,52 g cm-3
7- Le zirconium est un métal, donc la liaison qui assure la cohésion entre les atomes dans le cristal est de
type métallique. Les électrons de valence des atomes sont délocalisés dans tout le cristal. Le métal peut
être considéré comme un réseau régulier des cations assimilés à des sphères tangentes baignant dans le
nuage de leurs électrons de valence. Les liaisons sont purement électrostatiques et non directionnelles.
8. a- Les sites tétraédriques se trouvent au centre des cubes d’arrêtes a/2, soit huit site par maille cfc.
Leurs coordonnées réduites sont : (1/4, 1/4, 1/4), (3/4, 1/4, 1/4), (1/4, 3/4, 1/4), (3/4, 3/4, 1/4), (1/4, 1/4,
3/4), (3/4, 1/4, 3/4), (1/4, 3/4, 3/4) et (3/4, 3/4, 3/4)
b- Projection de la maille dans le plan (110) :
a √2

(1,0) (0,0);(1/2,1/2);(1,1) (0,1)

(3/4, 1/4) (1/4, 3/4)

(1/2, 0) (0, 1/2) a
(1,1/2) (1/2,1/2)
(3/4, 1/4) (1/4, 3/4)
(1,0) (0,0);(1/2,1/2);(1,1) (0,1)

Légende :
C Atome de Zr (x,y): coordonnées réduites
selon 
 + 

Site T
a+b
9-a- Le site tétraédrique dont l’un des sommets est l’atome situé à l’origine.

P
Q

O Site Tétraédrique
b- les indices de Miller de cette série de plans sont : h=1, k = 1 et l = 1, car les atomes appartenant au
 en 1, 
plan B coupent les axes :   en 1 et 
 en 1.
c- Pour un système cubique : dhkl= a/√(h2 +k2+ l2)
d111= a/√3
A.N. : d111 = 2,61 Å
d- Le plan (111) diffracte les rayons X, sans extinction, car h, k et l sont de même parité.
Selon Debye Sherrer : L(111) = 4*R*θrd= 4* θ°/180*π*C/2π
L(111) = 8/3 * θ° [1]

2
Selon Bragg : 2 dhkl * sin θ = λ
θ111 = Arcsin (λ/2*d111)
A.N : θ(111) = Arcsin (1,54/2*2,61) = Arcsin (0,29)
θ(111) = 16,85° et L(111) = 44,95 mm
10- Le rayon d’un site octaédrique dans une maille cfc : Roct = RZr (√2-1) ; A.N. Roct = 0,66 Å
Le rayon d’un site tétraédrique dans cfc : Rtet = RZr (√3/2-1) ; A.N. Rtet = 0,36 Å
11- a- Le pourcentage molaire (33,33 %) est : %XC = [nC /(nC + nZr) ]*100 [1]
Comme c’est un alliage par insertion d'un réseau hôte cfc : nZr par maille = Z = 4.
La relation [1] devient : %XC = (nC /( nC + 4)*100 [2] ; on en déduit : nC = (%XC*4)/(100 - %XC)
A.N. :
nC = 1,99 = 2 C/maille, d'où : la formule cristallographique est : Zr4C2
On déduit, en divisant par le nombre de groupement formulaire, la formule chimique est : ZrC0,5
b- Selon la formule cristallographique, le nombre de sites occupés par C est inférieur à celui des sites
octaédriques et à celui des sites tétraédriques. Dans ce cas, le site qui serait occupé est celui qui délimite
la déformation de la maille, pour conserver plus de compacité, donc d'interactions attractives et par suite
de stabilité. la comparaison du rayon de l'atome inséré C, soit RC = 0,77 Å, à ceux des interstitiels
octaédriques (0,66 Å) et tétraédriques (0,33 Å), montre que l'insertion du C dans les sites octaédrique est
la probable.