Chapitre 3 : Structure electronique des atomes

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I Nombres quantiques
A) Origine theorique

La resolution de l`equation de Schrdinger stationnaire pour les electrons dans les
atomes donne un certain nombre de solutions , qu`on peut indexer par quatre entiers
s p
m m l n , , , , appeles nombres quantiques.


1) QuantiIication d`espace

* n : nombre quantique principal ou numero de couche, directement lie a
la distance moyenne entre l`electron et le noyau ou a l`energie de l`electron.
Exemple : l`hydrogene
2 2
1
eV 6 , 13
n n
E
E
n

= =
1
2
R n R
n
= (R
1
: rayon de Bohr)
[ ] 1 , 0 n l : nombre quantique azimutal ou numero de sous-couche.
L`energie de l`electron depend (un peu) de l ( ) , ( l n E ). l est lie a la
quantiIication du moment cinetique
0

On represente l par une lettre :
...) , ...( 4 3
2 1 0
i h g l f l
d l p l s l
= =
= = =

l m l
l
: nombre quantique magnetique. E depend aussi de
l
m si l`atome
est plonge dans un champs magnetique. (
l
m est lie a la quantiIication de
: :
e

.
0
= )

Le triplet ) , , (
l
m l n est appele orbitale ou case quantique ; il contient toute
l`inIormation sur la particule quantique.
Exemple : orbitales associees a 3 = n : 2 ou 1 , 0 = l
* 0 0 = =
l
m l ; notation : s 3 (sans ambigute car on a Iorcement 0 =
l
m )
* 1 ou 0 , 1 1 = =
l
m l ;
1 0 1
3 , 3 , 3 p p p

* 2 ou 1 , 0 , 1 , 2 1 = =
l
m l ;
2 1 0 1 2
3 , 3 , 3 , 3 , 3 d d d d d


Nombre d`orbitales :
2
3 9 5 3 1 = = + +

Nombre d`orbitales pour n :
2
1
0
2
) 1 (
2 ) 1 2 ( n n
n n
l
n
l
= +

= +

=



Chapitre 3 : Structure lectronique des atomes

Chapitre 3 : Structure electronique des atomes
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2) QuantiIication de spin

Vision classique du spin : correspond a la rotation propre de la particule :

En mecanique quantique, le spin est quantiIie. On a deux possibilites :
0

; alors 2 / 1 + =
s
m , notation :
0

; alors 2 / 1 =
s
m , notation :
Le quadruplet ) , , , (
s l
m m l n est un etat quantique. Pour une orbitale, on a
ainsi deux etats quantiques, et a un numero de couche n seront associes
2
2n etats
quantiques.


B) Niveaux d`energie de l`atome

A un etat quantique correspond une Ionction d`onde
s p
m m l n , , ,
, d`energie
) , ( ) (
, , ,
l n E E
s p
m m l n
= (on suppose qu`on a pas de champs magnetique, ainsi E ne
depend pas de
l
m )

Un niveau d`energie est dit degenere lorsque plusieurs orbitales sont associees a
cette energie. A n Iixe, ) , ( l n E est une Ionction legerement croissante de l.
On n`a pas d`enchevtrement des niveaux d`energie associes a des n diIIerents (ici,
par exemple, on aurait ) , 4 ( ) , 3 ( s E d E < )


II Configuration lectronique des atomes

Comment se repartissent les electrons dans les diIIerents etats quantiques
s p
m m l n , , ,

accessibles ?


A) Principe de stabilite

Les electrons se disposent dans les diIIerents etats quantiques de sorte que

=
electrons
total
i
i
E E soit le plus Iaible possible (la masse du noyau est tres grande devant

Chapitre 3 : Structure electronique des atomes
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celle de l`electron, donc
electron noyau
E E << : voir cours de mecanique sur les systeme de
deux particules)
Exemple : pour l`hydrogene, on a un electron, situe dans l`etat 1 = n d`energie
eV 6 , 13
1
= E


B) Principe de Pauli

Chaque etat quantique est occupe par 0, ou 1 electron. Ainsi, chaque orbitale
contient :
eles) antiparall ou apparies (spins electrons 2
electron 1
electron 0




C) Regle de Klechkowski (empirique)

Le remplissage des orbitales se Iait suivant les valeurs croissantes de l n + . A
egalite, on remplit les orbitales du n le plus Iaible en premier.

5 4 3 2 1
5 , 4 , 3 , 4 , 3 , 3 , 2 , 2 , 1 : de e Remplissag
= + l n
s p d s p s p s s



D) ConIiguration electronique des atomes

1
1
1
1 ; : H s
s

(le
1
represente le nombre d`electrons sur l`orbitale)
2
1
2
1 ; : He s
s



Chapitre 3 : Structure electronique des atomes
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1 2
2 1
3
2 1 ; : Li s s
s s


2 2
2 1
4
2 1 ; : Be s s
s s


1 2 2
) 1 ou , 0 , 1 ( 2 2 1
5
2 2 1 ; : B p s s
l
m p s s

=


Regle de Hund :
Lorsqu`un niveau d`energie est degenere, l`etat le plus stable correspond au
maximum d`electrons non apparies. est plus stable que .
Lorsqu`il existe des electrons celibataires (non apparies), l`atome est dit
paramagnetique. Si au contraire tout les electrons sont apparies, il est dit dimagnetique.

2 2 2
2 2 1
6
2 2 1 ; : C p s s
p s s


3 2 2 7
2 2 1 ; : N p s s
4 2 2 8
2 2 1 ; : O p s s
5 2 2 9
2 2 1 ; : F p s s
6 2 2 10
2 2 1 ; : Ne p s s
[ ]

[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]

[ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ]

[ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
6 10 2 36 5 10 2 35 4 10 2 34
3 10 2 33 2 10 2 32 1 10 2 31
10 2 30
3 4
(*) 29
8 2 28 7 2 27 6 2 26
5 2 25
3
4
(*) 24
3
2 23 2 2 22
1 2 21 2 20 1 19 6 2 18
5 2 17 4 2 16 15
2 2 14 1 2 13 2 12 1
2 2 1
11
4 3 4 Ar Kr ; 4 3 4 Ar Br ; 4 3 4 Ar Se
4 3 4 Ar As ; 4 3 4 Ar Ge ; 4 3 4 Ar Ga
3 4 Ar Zn ; Ar Cu
3 4 Ar Ni ; 3 4 Ar Co ; 3 4 Ar Fe
3 4 Ar Mn ; Ar Cr
4 Ar V ; 3 4 Ar Ti
3 4 Ar Sc ; 4 Ar Ca ; 4 Ar K ; 3 3 Ne Ar
3 3 Ne Cl ; 3 3 Ne S ; Ne P
3 3 Ne Si ; 3 3 Ne Al ; 3 Ne Mg ; 3 Ne Na
10 1
3
1
3
6 2 2
p d s p d s p d s
p d s p d s p d s
d s
d s d s d s
d s
s d s
d s s s p s
p s p s
p s p s s s
d s
d
s
d
p s s










E) Electrons de cour et electrons de valence

Electrons de valence : ce sont les electrons associes a la plus grande valeur de n et
les electrons en cours de remplissage (ou qui viennent de l`tre).
Electrons de cour : ce sont les autres electrons (il ne participent pas aux reactions
chimiques)


Chapitre 3 : Structure electronique des atomes
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F) ConIiguration electronique des ions
1) Cations

On enleve les electrons les moins lies a l`atome/ les plus energetiques pour
obtenir la conIiguration electronique du cation.

Exemples :
[ ]
1
3 Ne : Na s
Donc [ ]
6 2 2
2 2 1 Ne : Na p s s =
+


2 2 2
2 2 1 : C p s s
Donc
1 2 2
2 2 1 : C p s s
+


Attention :
[ ]
6 2
3 4 Ar : Fe d s
Et [ ]
6 2
3 Ar : Fe d
+
(4s est plus energetique que 3d)


2) Anions

On utilise le principe de Pauli, les regles de Klechkowski et Hund.

Exemple :
[ ]
5 2
3 3 Ne : Cl p s , donc [ ]
6 2
3 3 Ne : Cl p s
-



G) Lien avec le tableau periodique

Chaque periode correspond au remplissage d`une nouvelle couche.
Chaque colonne contient les elements qui ont la mme conIiguration electronique
de valence.
On observe une structure en blocs (voir chapitre 1 : classiIication periodique des
elements).