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1. Description sommaire dun chromatographe en phase gazeuse.

2. Four.
Cest un four bain dair, pourvu de rsistances chauffantes et dun systme de
ventilation et de brassage pour lhomognisation de la temprature. La rgulation est
assure par un thermocouple, grce auquel la variation nexcde pas 0,2C, pour un
intervalle de fonctionnement allant de la temprature ambiante jusqu 400C. Sa
temprature est en gnral de 20C infrieure celle du solut de plus bas point
dbullition.
Au lieu de maintenir la temprature constante dans lenceinte, on peut lastreindre
suivre une loi de variation donne, gnralement linaire, pour obtenir une
chromatographie temprature programme. Un chromatographe comporte souvent
une enceinte pour assurer la rgulation de la temprature de linjecteur, et quelquefois
une autre pour contenir le dtecteur, surtout lorsquil sagit dun catharomtre.

3. Alimentation en gaz vecteur.

Hydrogne, hlium, azote sont les gaz vecteurs les plus utiliss. Ils sont prlevs dans
une bouteille sous pression. Un manodtendeur permet dobtenir la pression dentre
cherche, souvent de lordre de quelques bars.
Un manomtre, plac en amont de linjecteur, permet davoir une indication, peu prcise
de la pression dentre dans la colonne.

4. Systmes dinjection.

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Deux systmes sont essentiellement utiliss: les vannes dinjection et le systme

utilisant une seringue.

4.1. Vannes dinjection.

Ce sont des systmes de robinets voies multiples qui permettent, par un simple
mouvement de rotation, de faire passer un chantillon de gaz, partir dun circuit
parallle, dans le circuit gazeux du chromatographe. Le volume de la boucle
dchantillonnage est de quelques centimtres cubes environ. Ce systme est trs
utilis en HPLC.
Voici le schma dune vanne dinjection six voies.

4.2. Chambre dinjection pour liquides ou solutions.

Cest le systme le plus utilis. La
figure ci-contre le dcrit dans son
principe essentiel: le gaz porteur, de
prfrence prchauff, entre dans
une chambre chauffe, obture par
une pastille dlastomre, le septum,
qui assure ltanchit. laide dune
seringue hypodermique de petite
capacit, on pique au travers du
septum, de telle manire que
lextrmit de laiguille arrive audessous du niveau de larrive du gaz
porteur, puis on pousse le piston

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pour raliser linjection.

Il faut que la chambre dinjection ait un volume aussi petit que possible, pour limiter
les volumes morts du chromatographe. pour assurer la vaporisation instantane de
lchantillon, linjecteur est habituellement maintenu une temprature denviron 20C
suprieure celle du solut de plus haut point dbullition. Le septum doit tre capable
de supporter cette temprature. Si lon observe des baisses de pression dans le circuit
gazeux, cela indique souvent quil faut changer le septum, us par les multiples
injections.
Ne pas oublier de nettoyer la seringue dinjection avec un solvant volatil (ther) aprs
chaque injection, puis de la scher convenablement.

5. Dtection
Pratiquement toute proprit physique, et quelquefois chimique, des soluts peut
servir constituer un systme de dtection. Nous nen citerons que trois types: le
catharomtre, le dtecteur ionisation de flamme et celui capture dlectrons.

5.1. Catharomtre
Cest un appareil simple et robuste, rponse universelle, mais relativement peu
sensible. Il est fond sur une comparaison continuelle entre le flux de chaleur emport
par le gaz vecteur pur et le flux de chaleur emport par le gaz vecteur charg des
molcules de solut. Ces flux de chaleurs sont produits par des thermistances,
parcourues par un courant continu de tension fixe, dans une enceinte thermostate
avec prcision.
Les thermistances sont montes en pont de Wheastone et celui-ci permet de suivre
lvolution du courant en fonction de la variation des rsistances conscutive aux
variations de temprature autour des filaments. Un galvanomtre ou un potentiomtre
enregistreurs suivent le courant dans le pont.

Pour obtenir la plus grande rponse pour un solut donn, il est donc ncessaire quil y

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ait la plus grande diffrence possible entre la conductivit de ce solut et celle du gaz
porteur. cet effet, on utilise pratiquement toujours lhydrogne (danger dexplosion)
ou lhlium comme gaz vecteur.

5.2. Dtecteur ionisation de flamme.

Cest un dtecteur beaucoup plus sensible que le catharomtre,
mais moins universel, car il ne donne de rponse quaux composs
organiques.
Il a aussi linconvnient, contrairement au catharomtre, de
dtruire le solut qui le traverse, car son principe est de brler,
dans une flamme dhydrogne, leffluent apport par de lazote
(gaz vecteur). Sous leffet dun champ lectrostatique, il se
forme des ions carbone de charge positive qui sont prcipits
sur une lectrode o ils crent un courant dionisation que lon
amplifie grce un lectromtre amplificateur. Sur un
enregistreur, on obtient par consquent un signal proportionnel
au dbit - masse du solut dans le dtecteur. En fait, il nest pas
exactement proportionnel au nombre datomes de carbone du
compos concern, car il y a une influence dfavorable des
autres atomes que C et H. Par contre, il est inutile de placer ce
dtecteur dans une enceinte thermostate.

5.3. Dtecteur capture dlectrons.

Une source telle que le tritium
ou le
envoie des lectrons libres dans le
dtecteur. Quand ce dtecteur est travers par des substances ayant une affinit
pour les lectrons libres, il se produit des ions qui, comme pour le dtecteur
ionisation de flamme, dans le champ lectrostatique existant, sont recueillis par une
lectrode et forment un courant dionisation amplifier convenablement.

5.4. Performances des dtecteurs

Catharomtre

Dtecteur ionisation de
flamme

Dtecteur capture
dlectrons

1 10 ng

20 100 pg

0,1 pg

(tous composs)

(composs organiques)

(composs halogns)

6. Remplissage des colonnes

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On distingue les colonnes remplissage proprement dit, constitues dune tubulure en

verre, acier ou autre mtal (les plus frquentes sont en acier inoxydables), dont les
dimensions varient de 2 6 mm pour le diamtre intrieur et de 1 10 m pour la
longueur. Elles sont remplies dun lit continu et homogne de granuls soit de produit
absorbant, soit de produit inactif appel support imprgn dun film mince du liquide
lourd, faible pression de vapeur saturante, appel phase stationnaire.
Par ailleurs, on utilise des colonnes capillaires, formes dun tube de mtal, de verre,
de silice fondue ou de quartz, dont le diamtre intrieur est de lordre de 0,2 0,5 mm
et la longueur de 50 100 m, ou davantage. Ladsorbant y est fix sous forme dune
fine couche colle la paroi du tube, ou bien la phase stationnaire est fixe en film
mince, sans support, sur cette mme paroi. Dans tous les cas, ces colonnes comportent
un canal central largement ouvert, offrant peu de pertes de charge la progression du
gaz porteur.

6.1. Supports chromatographiques.

On utilise des terres dinfusoires, en silice fossile, ou des matriaux rfractaires, mais
aussi des billes de mtal, de verre, de Tflon, etc...

6.2. Phases stationnaires.

On distingue les phases apolaires et les phases polaires. Les premires sont base
dhydrocarbures aliphatiques saturs ou de silicones (squalane, apiezon,...). Les
secondes sont des polymres possdant des fonctions polaires: polyols, polyesters,
polyamides.
En gnral, les phases polaires retiennent plus les composs polaires, alors que ceux-ci
sortent plus rapidement des colonnes apolaires que les composs du mme nom.

6.3. Adsorbants.
Les plus classiques sont les adsorbants minraux, tels le charbon actif, lalumine, les
tamis molculaires. Ils sont pratiquement indispensables pour lanalyse des gaz, car
ceux-ci sont peu solubles dans les phases stationnaires, et donc mal spars par elles.
Cependant, la dsorption de ces gaz sur les adsorbants est lente, ce qui provoque
gnralement des tranes des pics.
On utilise aussi des adsorbants organiques haut poids molculaire. Ce sont des
copolymres (du type styrne + divinylbenzne). Ils ont lavantage de permettre toutes
sortes danalyses

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6.4. Performances des colonnes.

Une colonne remplissage bien prpare peut atteindre une efficacit de lordre de 1
500 plateaux thoriques par mtre, soit HEPT = 0,66 mm. Les colonnes capillaires
atteignent facilement 2 000 10 000 plateaux thoriques par mtre, soit HEPT
compris entre 0,5 et 0,1 mm
On ne doit jamais effectuer danalyse CPG sans avoir stabilis lensemble de lappareil
en dbit de gaz vecteur et en temprature pendant au moins deux heures.
En dehors des priodes dutilisation, les colonnes doivent tre bouches pour viter
lhumidit pouvant se solubiliser dans la phase stationnaire, ainsi que loxydation de
celle-ci.