100 Ge A Gig ALE Ol ce SE Gaal Ge BABS ns RM Aga A Aa shy Cocall pal Cette épreuve est rédigée sous forme d’un questionnaire A choix multiples (QCM). Elle est constituée d’une partie de physique ef\d’une partie de chimie. Chaque partie est constituée de sous parties totalement indépendantes. Le candidat est invité a cocher la @ase(Gorrespondante a la réponse correcte (A, B, CoD) Si au cours de 'épreuve, un candidat repére ce qui lui semble étre une erreur d’énoncé; il le signale sur sa copie et poursuit sa composition en indiquant les raisons des initiatives qu'il est amené & prendre.IN Cs) ay claaSlly cl pal: Gonadal Le Physique (60 points) Données : [Constante d°Avogadro : N, = 6,02%10" mot" Vitesse de la lumiére : ¢= 3%10° ms ‘Constante de Planck 6.6210" m?.kg.s" Masse d'une mole d’atomes de carbone : M(C) = 12¢.mol" [Masse dune mole d'atomes d’oxygéne : M(Q)"= 16 gio!” Ik= 10°; IM= 10%; 1G=10°; Inm =460%m; 1pm 3 10th Partie I : Molécule de monoxyde de ¢arbone La pollution de I’ait est un souci croissant qui devienerticial dans(@es sites séigibles od les concentrations en} monoxyde de carbone (CO) par exemple doivent faire lobjél We mesurc¥(cohstantes et précises. Pour ces mesures, on peut'iintéresser au pie absorption de CQ\felliJa\lohguelimd’@nde 2 = 4,70 um, On cherche ici a Jcomprendre lorigine de cette absorption, 1. Dans quel domaine se Situe cette longueur donde 2 ‘A. Domaine infrarouge. Domaine des ondes centimétriques. B. C. Domaine ultra-violet 0000 D, Domaine visible 2. Calculer Ia fréquence corresfiondante & cette longueur donde A, £= 63,83 GHz B, f= 63830 Giz, C. f = 63,83 MHz, D. £= 63,83 kHz OOOOve Ln a 2013 se bys eeGlly oljall s ene BL, [On modélise une molécule AB par l'association de deux points matériels A de masse m, et B de masse mp. Dans} toute la suite, on étudie cette molécule en se plagant dans le réfférentiel barycentrique de la molécule (noté 7" et associé au référentiel du laboratoire Ro). La molécule est supposée rigidé (la distance AB notée r est supposée| constante). On étudie ici a rotation de cette molécule autour d’din axe fixe Ac passfibpar G, barycentre des deux points, perpendiculaire & AB. La molécule tourne & la vitesse . On. pose po les distances GA et GB: GA = rx jet GB= re. 3. Donner Iexpression de’énergie cinétique baryeentriqu@ii” de la(mpléculé’en fonction de c, ma , ms, ra’ ett. Oa Os @, A (AR ot eS Oo» (m, +m, QO" 10° aablirPexpression de Ten fonetion de my. ma et. 2 A. T=(my4m,)°NEY) J a Fgh gi iss chee cll: ganas Le [= Bale m, tm, ©. ¢ I= (2m,+m,)r y on) 1= (2m, Pr Bey 5. Application numérique : calculer la valeur de I dans le cas du monoxyde de carbofte. On donne fy distance CO 0,115 am, © A. I= 15110" kgm? O B. I=1,51*10® kgm? O © 1£0,75x10® kgm? O D. 10,7510 Kei énergie ne peut préadre n'importe quelle Valeur. Blle n'est pas une graftief continue, On montre que lénergie relige @ la rotation dune molécule diatomique 43 est qltantifiée pat nombre qltantique J selon la relation : sos ‘ot J estan hortibre enffén naturel 6. Calculer la valeur dela fréquence de la raie spectralécorrespondante & la transition entre les deux niveaux d’énergie (de rotation) J= 0 ct J=(b, A. f= 111GHz 7. meme question pou la waste det =2 © A f=30GH, Ow. r608 one © c rac OP te16s cre1g yall: Yen Le 8. La rotation moléculaire permet-elle d’expl O a ow O 3B No uer seule la raie dabsorption & = 4,7 um ? |On modélise la vibration d’élongation le long de la liaison AB par I’association,dél@@ax points matéricls A (ims) Jet B (mg) reliés par un ressort de constante de raideur k et de longueur & vide fp (on néglige toute autre interaction). On note r(t) la distance AB. A I’équilibre, la distance est notée r,, Baxe orientéde A vers B est noté x’x et a pour vecteur unitairei,. my r A ss ™, 9. Le référentiel Rg esticonsidéré comme galiléen. Qwh est-ihdiikgfetentiel barycentrique R"? OC AR'est galiléen © BR’ cstnon galiléen 10. Déterminer expression vectorielle de a force Sabie par B. A. Fo =k(r)i, B. Fs =-k(rx,)i, C. Fa =-2k(r4,)a, Bs =K(r,)i, Oo Oo Oo OoGPRS S) MEY! 1a ob peed og) Sy 12, Donner l'expression vectorielle de I'aceélération de B dans le référentiél[Barycentriqies mo mim, dt? O » a fmenlet an 13, Déterminer équation différentielle vérifige par X = tes O + re O » mm ex m,+m, 0O dD. a(t) =m +(qe-)sin(oyt); = Yo mamy 15, Calculer Ia valeur de k pour un mouvement ostllatoire de fréquence fieBitespondaned a lonigheur donde A=4,7 um O A k#183Nm" O B k=183«10°Nm! eG, © D. k=3.66Nim? 3,6610°Nun’) (On suppose que fiatome A porte une charge —g et 'atgme B porté’tne tharge uy” Om ¥uppose que I'interaction Glectrostatique entre les atoms est dkjiiprise en compte dana Foree deftappel du ressort. On envoie alors sur la rmolécule alignée dans la direction #7, une onde électromagnétiqueG® pulsation « de tele fagon que les atomes soient chacun soumis au champ électrique E(t) = Bt, =B,c0s(ot) ii, Sous leffet de onde électromagnétique, les atomes $€ déplacent selon Taxe x°x. 16, Donner I"équation différentielle vérifiég par XSr-r O14 Sean Sa Becos(ots Oita: = =X = q@4™™2 Ecos (ot);Eagall Tey Focas(en)s ay = facta mam ma ‘atts F, cos (at); om ata m,+m, 17. En utilisant la méthode des nombres complexes, déteminer amplitude maximal des oscillations Xu m,+my) Eq mam, [oa] g_ (m4 my) mam, Jo +a] (mm) Eg may ot a Om mg, Joo) 18. Quel phénoméne se produit pour © = wo? © A. Phiéméne de résonance © _ Bz Phénomene d’antirésonance x, (m, +m, )By Partie II : Modulation-démodulation diaiplitude. II.1 Modulation d’amplitude 1 est fréquent qu'un signal se présente sousasffeforift inadaptée & sa transmission ou a son traitement. La modulation est le procédé permettant de transposer les caractéristiques de ce signal dans des domaines de fréquences oit la propagation et le tralf@inent sont possibles. La démodulation est lopération inverse. ]On siintéresse aux signaux heflgicASaudio qui s'étalent sur la plage de fréquence |S0kHz. Cette plage est parfaitement audible & notre oreille qui peut percevoir lordinairement des fréquences comprises entre 20 Hz et 20 kHz. D'autre part, on peut montrer que la réception d'une onde électromagnétique nécessite une antenne dont la dimension caractéristique est une demi longueur donde.Ley aul pmee 5 19. Quelle devrait étre la taille Ld’ une antenne permettant la{féeeptioi es signaux audio considérés ? OQ »& 6msLsiom B. 66cem trouve-t-on l'image dO par (C2) ? A. p,=521mm B. p= 174mm Cp, =23,5mm D. 7,35 mm 0000 31. Le diamétre de a monture circulaire de (C;) est de 4 cm. Quel est le diamétre D'y de image de la monture de (£\) par (C2) ?bbl 5a: Gana ae O BD Oe Dh © D. D,=7.0mm 132. La lunette est désormais utilisée pour observer un objet sitté’a 50m de (CypDe quelle distance d faut-il déplacer oculaire pour obtenir une image nette de l'objet & travers Ifinstrument sans accommodation’ A. d=0,02 mm B. d=0,09 mm ic d= 0,19 mm D. d=027mm 133. On retire (£3) puis on place un phfodgtecteur dans Te pla focal image de (Ci)Le diametre apparent de la galaxie d’ Andromédey assimilée 4 un Objet optique Girculaire situé ¥Hnfini, étant de 2,5 °, quel est le diamétre De image de cette galaxie dang le planfocal image de(L:) A Chimie (40 points) Partie I : Solutions aqueuses 1.1 Acido-basicité du diokyde de carbone dissout Données * Masses molaires : C :12 gmol ; 0: 16 gmot! * Couples acide / base : COx(d) / HCO: pk, *6 ; HCOs/ CO3*: pk,, 10 * Dissolution du dioxyde de carbone atmosphérique : COx(e) = COx().* Formation du cale: en solution aqueuse : Ca + CO3” = CaCOs(Solide). * pH moyen de l'eau de mer : 8,5. On s*intéresse tout d'abord aux différentes formes du dioxyde de carbone dissout dans l'eau : COa(d), HCO’ (ion /hydrogénocarbonate) et CO; (ion carbonate). 34, Le diagramme de prédominance de ces trois espaces est Oma coz Hos cos apr 6 10 Oe HcO3 CO, cos, a 6 do oO ¢ cor co, Heo; PH 6 40 Oo aD = £02 cos pH ————+ 10 On reléve sur I’étiquette dune edtminérale les informations suivantes «Calcium : 555 mg/L ; magnésium : 110 mg/L; sodium : 14 mg/L; sulfates : 1479 mg/l. ; hydrogénocarbonates 403 mg/l; nitrates : 3,9 mg/L; pH = 7.0» ‘On peut s*étonner de ce que I’étiquette ne mentionne pas la quantité d’ions COs".[35. La masse des carbonates, en milligrammes par litre est : © A. m=0,803 mg" O Bm O Gm @ core Dans une eau de pH neutre ou faiblement basique, on peut envisagét la réactiomde bilan 2HCO3 = CO; +CO,(d) +H,0 36. L'ion hydrogénocarbonate HCO’; est un doné’un : OQ A: amphotyte BL oxy OC rédueteur D. Acide'fort nt Tl ya lieu de penser que I'atmosphére primitive de noteé planéte étSitiche emidyde de carbone; d’autre part, Jon observe de grandes quantités de eyanobactéries fosciles, Res byahobactérs Marines pratiquent la photosynthése a partir du dioxyde de carbone dissout. 37, Ces constatations petivent s‘expliquer parle fait quel © A. Le pHlest abide, ila apparition des{lons\GOs9 qui réagissent avec les ions Ca? Oo B © _ — © LepHest basique, il y a apparition desimolécules CO; qui réagissent avec les ions Ca”. O » 1.2. Oxydoréduction Le pH est basique, il y a apparition des\iongCO3* qui réagissent avec les ions Pb”. Le pH est basique, il y a apperitfdn des ions CO;* qui réagissent avec les ions Ca" /L‘extraction du pétrole s'accompagite de la libération de méthane; "exploitation terrestre permet la récupération Jde ce gaz et son acheminement par gazoduc, ce qui n’est pas possible & partir d’une plate-forme d'exploitation bere s i, le méthane ainsi ‘échappe dans Patmosphére. Pour diminuer les rejets de ce gaz off-shore, Aujourd’hui Jqui contribue a I'effet de scrre, les pétroliers envisagent de le recueillir pour le convertir en methanol, liquide[eae [natn | tr ma facile transporter. Le méthanol CH3OH peut étre ensuite utilisé en synthése organique, il peut aussi [plus servir de combustible thermique, ou encore alimenter une pile d’oxydoréduction. [Données * C* concentration & l'état standard, C?= 1 mol.L* + (RT/F).In10= 0,06 V * COs? / CH3OH : potentiel standard a pH = 0: E%1 = 0,18 V * HyO2// 120 : potentiel standard a pl = 0: E%2= 1,78 V * Ox(g) / H20) : potentiel standard & pH = 0 : B°s 0,68)" 38. Le fonctionnement de la pile envisgg slippose 'oxydation|du méthanol en carhonalé. La demi-équation rédox correspondante est donnée part O A. COs # BHT + 6c CHOH 21,0 O _ B. 2COP+ 8Hi+ 6c > 2CH,OH +20 OC. CO% + SHY +6" > CHOH +2120 OD. COy + 8H +6 CHLOH +2190, 39. Compte tenu des abjectifs €cologiques annoncés, Purquoffaudga-tileffectucr la réaction en milieu basique ? © A. Pourne pas consommer O2 9 B © _ C. Pouréviter le dégagementde CO; D. Oo Pour produire O2 Pour dégager CO bles» étant le méthanol et le 40, On réalise une pile util peroxyde d’hydrogéne H;0, (eau oxygénée). La borne Pt/ CO3”", CH;OH// représente I'anode. O A. Vri ©. 5. rae ant des 6lectrodes de platine, les «combu41. Les demi-Equations rédox mises en jeu dans cette pile sory © A. COP + 8H +6 CHOH +2107 | HQ: + 2Hh+2e +210 © B.2C07+ BHT +6e + 2CHOH +2140; — hOs)+ 41 + 262 10 © ©. COs + SH'+6e — CHOH +2120; HO, + 2H" £2¢ > 4H: © D.co; + 8H*+6e > CH;OH +210; HO, + 2H" Pe" > 2 H0 |42. Les potentiels de Nernst relatifs 4 ces demi-équations sont + A. E1 = 0,18 + 0,06 log [H'}C(CoP]; B= 1,780.06 log THIQ,PIV IC B. E1=0,18 + 0.01 log [COs Me }'/C%; Ey Bi0g98 + 0,03 lowpsbO2) [H+P/C° C. Ey =1,78 + 0,06 log (H202] /C PRE of E2 = 1,78 +'0,06 Jog [H202] [H*Pc** D. E)=0,18 40,01 log [CO;77 [H"]1CR,OHIC*; 1,78" D203 fog [H202] [H']/C? C000 43. Le fonctionnement de la pile est gouverné par équation bilan’? A. CH;OH, + 3120 = CO,)+ 41,0 + 2Hi B. 2CH,OH + 3120: = 2CO;> + 41,0,+\2H" C. CHsOH #3120 = CO;* + 41,0%¢2H" D. CH;OH + 3x0; = CO* + 44,0¢ 4H" 0000 44. La valeur de sa constante d’équilibre est: O a K=10° OB. K’=10" O «© K-10" Oo D. K’=10"Partie II : Etude thermodynamique de la synthés@%dé |’éthanol |Léthanol fut d’abord un produit fabriqué par fermentation de'divers composés d’origine agricole - jus sucrés (mélasses résiduelles des sucreries), - jus amylacés (céréales, pomme de terre), = résidus bisulfitiques de paites & papier. C’est seulement aprés la seconde guerre mondiale que |’éthanol dé"symthése Supplantal’alcool de fermentation. | Avant 1948, on utilisait le procédé sulfurique qui_ne sera pas Gtudié ci. Ba premiere unité sitiJisant le procédé |d’hydratation directe fut démarrée par Sheltn 1948 gux Etats Unis. On fait réagig cnyphase gazeuse, de| I’éthyléne (ou éthéne) avec de la vapoui d'eau pour! prodilire de'Péthignol. Cette"fégetion conduit 4 un état] |d’équilibre. Gillie $0 = |La constante d’ équilibre associée & cette réaction cst mOtéc IK”. (On dispose des données thermodynamiques suivantes Colas) TO ANCHORS ‘AH? aosx) en KImol” + 52,5, rs + 235,1 ‘Scexyen J.K".mol™ 219.6 188.8 282,7 C% en TK mol™ Be a6 65,4 oti AsH°a9y) et Som représentent respectivemententhalpie standard de formation et l'entropie molaire standard] a 298 K , C®p représente la capacité therpriquetpoltire standard isobare supposée indépendante de Ja température. On rappelle la valeur de la constante les parfaits : R= 8,314 Jmol.K" 45, La variance du systéme a I’équiibre est© >. v3 46, La relation entre les pressions partielles des constituants du mélange gazeux & I’équilibre et la constante K° Ov. x-Ret 47. L’enthalpie standard de la réaction“ T) = 400 K gst A. AeH°(400, KY + 47.0 KIanol-* B. 4,H°(400 K) = - 470,0 kJ.mol-! C. AH°@400 K)=- 47,0 kI.mor! D. A,4°(400 K) =- 417,0.kmot ' 48. L’entropie standard de la réaction & T) = 400K este O 4. 48°400K)=- 1129,25.K mol"! @S B. 4,8°(400 K) = - 129.2 .K "mor! O © 487400 K)=- 12,92 .K "meh! oO D. 4,8°(400 K) = - 1,292 J.K2"fitor “ 49. Ainsi la valeur de la constanteid équilibre K; = K° oor) & cette température est : © A. K*400 K) = exp@&GIRT) = 0,002 OB. K°(400 K)= exp(-aGP/RT) = 0,145 © ©. K*400 K) = exp(-aG2RT) = 0,245 © __ D. K°(400 K) = exp(-a,G°/RT) = 0,325Les réactifs étant introduits en proportions stcechiométriques, on appelle taux d’avancement noté ot, Ie nombre de| moles d"éthanol formé par mole d’éthyléne initial 50. La relation entre la constante d’équilibre K°, le taux d’avaiigement & I’équilibre, coy , Ia pression totale P| et la pression standard notée P° est : OQ «esate Oo Oo 51. AT; = 400 K/sous P; ~ P° 1,00 bar la valeur de ca ests '@) AL Gq) =0,204 ie) B. cect = 05104 Oo C. c= 0308 © D. gq = 0,404 52. Une augmentation de T, a pression céfistante, déplace I’équilibre dans le sens endothermique, clest-i-dire Jdans le sens inverse. O avai Co eaeSUEY! Na od pond gi GIL Y BI, GN Gee SUR GAT g HT pT ST Ia ale TAS Une augmentation de pression, & température constant, entraine un déplacement de I’équilibre dans le sens direct. A. Vrai OQ OB. Fax [s4. Expérimentalement on travaille & 300°C sous une pression de 70 Uhr. Ces conditions expérimentales| sont-elles en accord avec les prévisions faites précédemment ? . La pression conforme aux prévisionss la tempétaturd n'eStppas conforme. La pression n’est pas confofine aux pré¥isions, lafempérature n’est’pds cBAforme. . La pression conformedineprévisions, lal@hipérature Gon forme. 0000 La pression n’est pas confomie atk prévisions, la températur®\gonitorme. Partie II : Chimie organique |Soit un composé A de formule semi développée (CHs-CHs-CH2-C(CHs)(QH)-CF- Chis 155. Le nom de ce composé est Oo A. 4 methyl Hexan-4 of ©) B. 3-méthylHexan-3-o1 oO C. 3+-méthyl pentan-3- one oO D. 3+ méthyl Hexan-2- ol [On fait reagir, en milieu aqueux de laeid® bromhydrique HBr sur le composé A. Cette réacti schéma suivant : ABE: | CHs-CHy-CHy-C(CH3)(B1)-CHy- CHs + HzO (On constate qu'une addition d'acide bromhydrique au mélange réactionnel reste sans influence sur la vitesse de la réaction,LEN Juay) fey aloes Y te 85 Dida Aaa he lan6lly ell: enn be '36. Linformation apportée par cetle constataton, indique que le mécanisme de la réaction O Asn B. SNI O ce D El 57. Le nom pour le produit de la réaction est O A. 3Bromo 3- méthy! Hexane CO __B. 2-Bromo 3-méthyl petane @) C. 4-Bromo 4-méthyl Hexane © ___D. 2Bomo 2-méthyl Hexga 58. Ce produit optiquemiéntactifcar la moléoule estehirale O A. Vnij O 3 159. Le composé A est chauffé en présence d'acide Ortho phiosphorigile. L@ formule brute du produit minofitaire obtenu est : A. (CHyCHy-CH;).0=CH-CH; B, CHs-CH:)( CHs-CH2-CHz)C=C Ha C. (CHy-CH2){ CH3)C=C Hi: D. (CHy-CH-CH,):C= CH, OO000 Fin de l’épreuve