Antilles 09/2009 EXERCICE I : UN BIJOU PEU COUTEUX (6,5 points)

CORRECTION http://labolycee.org

1- Bilan de llectrolyse
1.1. On veut dposer de largent solide sur la bague en cuivre ; la demi-quation ayant lieu
sera : Ag
+
(aq) + e

= Ag(s) (1)
Il sagit dune rduction qui a lieu la cathode.
Le gnrateur fournit les lectrons ncessaires la rduction, la bague doit tre relie la
borne ngative du gnrateur de tension.

1.2. Loxydant H
+
est prsent dans la solution, il peut subir une rduction selon la demi-quation
de rduction : 2H
+
(aq) + 2e

= H
2
(g)

1.3. llectrode en graphite (anode), il se produit une oxydation lorigine dun dgagement
gazeux. Le seul rducteur prsent est leau, on a 2H
2
O( ) = O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4e

(2)

1.4. Ag
+
(aq) + e

= Ag(s) (1) 4 Autant dlectrons consomms

2H
2
O( ) = O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4e

(2) que dlectrons forms

4Ag
+
(aq) + 2H
2
O( ) = 4Ag(s) + O
2
(g) + 4H
+
(aq)

1.5.1. Q = I.At et Q =n(e
-
).F
I.At = n(e
-
).F
n(e
-
) =
.A I t
F
avec At en s
n(e
-
) =

3
24 10 80 60
96500
= 1,210
3
mol

1.5.2. n
i
(Ag
+
) = C.V
n
i
(Ag
+
) = 4,0010
3
0,500 = 2,0010
3
mol

quation de la
transformation chimique
4Ag
+
(aq) + 2H
2
O( ) = 4Ag(s) + O
2
(g) + 4H
+
(aq)
tat du
systme
Avancement
en mol
n(Ag
+
)
en mol
n(H
2
O)
en mol
n(Ag)
en mol
n(O
2
)
en mol
n(H
+
)
en mol
n(e
-
)
changs
tat initial x = 0 n
i
(Ag
+
) Excs 0 0 Excs 0
tat
intermdiaire
x n
i
(Ag
+
) 4x Excs 4x x Excs 4x

1.5.3. Daprs le tableau davancement 4x = n(e
-
), soit x = n(e
-
)/4
x = 1,210
3
/ 4 = 3,010
4
mol
1.5.4. Daprs le tableau davancement n(Ag) = 4x or n(Ag) =
( )
( )
m Ag
M Ag

donc m(Ag) = 4x.M(Ag)
m(Ag) = 43,010
-4
107,9 = 0,13 g

2- Choix dune raction support pour doser les ions argent restant aprs llectrolyse.
2.1. Ag
+
(aq) + Cl

(aq) = AgCl(s)
2.2. Q
r
=
-
( ) ( )
.
aq aq
1
Ag Cl
+
( (


2.3. Q
r, i
=
( )
-
( ) ( )
. .
. . .
.
.
2
1
1 1
1 1
aq aq
i i
1 1
V V
1 1
C V CV
CVC V
Ag Cl
V V V V
+
+
= =
( (

+ +

Q
r, i
=
( )
-
, ,
, , , ,
2
3 3
3 3 1 3
5 0 10 1 0 10
4 00 10 5 0 10 1 00 10 1 0 10


+

= 1,810
4

2.4. Q
r, i
< K, le systme chimique va voluer dans le sens direct.
Il va se former du chlorure dargent solide, ce qui est en accord avec le prcipit blanc observ.

3- Dtermination de la masse dargent dpose sur la bague de cuivre
3.1. Matriel propos Matriel ncessaire pour le dosage
Burette de 25,0 mL X contient la solution titrante
Bcher de 1,0 L X contient la solution titre
Bcher de 50 mL
X pour verser la solution titrante dans
la burette
Conductimtre avec sonde x
Agitateur magntique x
Barreau aimant x

3.2. lquivalence, les ractifs sont introduits dans les proportions stchiomtriques.
Daprs lquation de la raction support du titrage : n
Cl-
vers = n
Ag+
restant dans la solution S
aprs lectrolyse.

3.3.











3.4. Daprs 3.2., on a n
r
(Ag
+
) = C
1
.V
E

3.5. n
i
(Ag
+
) = n
C
(Ag
+
) + n
r
(Ag
+
)
n
C
(Ag
+
) = n
i
(Ag
+
) C
1
.V
E

n
C
(Ag
+
) = 2,0010
3
1,0010
1
10,010
3
= 1,0010
3
mol

3.6. m(Ag) = n
C
(Ag
+
).M(Ag)
m(Ag) = 1,0010
3
107,9 = 0,108 g

3.7. La valeur obtenue est infrieure celle trouve la question 1.5.4. (0,13 g). Il est possible
que la raction 2H
+
(aq) + 2e

= H
2
(g) ait lieu en mme temps au niveau de la bague, ce qui
entrainerait une consommation dlectrons.
Or pour calculer la masse dargent dpose, on considr que tous les lectrons taient
consomms par la seule rduction de Ag
+
. Ce qui explique que la masse dargent trouve par
dosage est infrieure celle calcule lissue de llectrolyse.
V
E
= 10,0 mL