alkylation aliphatique
Utilisée depuis la seconde guerre mondiale, Valkylation
aliphatique est et sera probablement de plus en plus un pro-
‘cédé clé du raffinage pour la production de bases carburant &
haut indice doctane, satisfaisant aux eritdres exigeants de
reformulation des essences. Ce procédé est encore, i I'heure
actuelle, 8s majoritairement implanté aux Etats-Unis, mais
il se développe progressivement dans les autres pays et
notamment en Europe. L’analyse de T'évolution des eapaci-
18s mondiales de production d'alkylats (64,4.10® tonnes
cn 1992) laisse entrevoir un taux de eroissance de la capa-
ité compris entre 10 et 40 % d'ici 2003 malgré des handi-
caps certains igs & la nature des catalyseurs utilisésactuelle~
‘ment
La réaction alkylation
Elle consiste & greffer une molécule d’oléfine ayant de 3
5 atomes de carbone sur une molécule d'isobutane =
iCyHyy + CH, > ICH, + Q
soit en écriture simpli
iCoH + Cy > iGrH + Q
La réaction est exothermique avec une chaleur Q dégagée
comprise entre 18 et 21,4 keal.mole" selon Moléfine consi-
dérée.
Elle est catalysée par les acides forts, les mécanis-
mes faisant intervenir des ions carbénium, et comporte
‘deux étapes|
nit
Protonation de Voléfine
acy + HX’ > aC}X”
{Transfert d*hydrure =
: aCjX + iCeH + nCe-H+iCyX
| Propagation
Alkylation
iC}X +n
Transfer dPhydrue
La réaction ¢’alkylation est inévitablement aecompagnée
‘des actions secondaires suivantes :
\
I iCEX + Ce > iCeH + 1CHX”
DIVISIO
mc Cne. (197, 1,940 CAT aa
Transfert d'hydrogéne TH]
Le transfert une molécue dhydrogtne de 'sopaaffine
(eSactif, alkylat ou polyalkylat) vers Volétine (on
C3, C4 ou C5) fait imtervenir deux transferts successits
un proton puis dun ion hydrure et peut globalement
s'6erire en incluan la réaction alkylation
2iCeH + C3 > iCrH 4C,H
Ceue réaction indésirable est responsable dune surcon-
sommation d'isobutane et participe probablement & la for-
ration dhuiles lourdes insaturées qui désaetivent le cataly-
Polymérisation (ou polyalkylation)
Directement responsable de la formation d’huiles lourdes,
cette réaction peut étre minimisée en dilvant Poléfine dans
un large excts isobutane,
Craquage :
Cette réaction est & Vorigine de la fraction légere C.-C,
des alkylas.
Les catalyseurs
De nombreux acides forts sont susceptibles de promou-
voir la réaction d’alkylation, Parmi eux, H,SO, et HF - dont
les premigres applications industrielles remontent & 1938 et
1942 - sont les deux seuls catalyseurs utilisés actuellement.
Les procédés industriels d’alkylation
Les quatre principaux procédés actuels utilisent soit HE
Phillips, VOP) soit H,SO, (Exxon, Stratco). L’acide et ta
paraffine étant peu miscibles, la réaction se déroule, proba-
blement pour lessentiel, 8 l'interface d'une émulsion for-
ée dans la zone réactionnelle et dont Pacide est, dans tous
{es cas, la phase continue et, 'hydrocarbure, la phase disper:
sée. Les deux phases de l"émulsion, soutitées continuelle-
rent du réacteur, sont séparées dans un décanteur. De la
phase hydrocarbures envoyée dans une zone de fractionne-
rent, sont extraits principalement l'isobutane excédentaire
‘qui est recyclé et I'alkylat.
La consommation d’acide, par entrainement dans les
huiles lourdes formées, est faible dans le cas de HE
LUACTUAUTE CHIMIQUE # JANVIER 1997
FICHEDIVISION CATALYSE
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