DEPARTEMENT DE CHIMIE Durée 1 h 30 ---oOo--- Examen de Chimie Physique - PC1 – 1ère Session (juillet 2002) ---oOo--- Exercice n° 1 : On dissout 220 mg de CO2 pur dans 500 mL d’eau (on néglige les variations de volume). 1°) Calculer le pH de cette solution de H2CO3 (solution A). 2°) On ajoute 250 mL de solution aqueuse de NaOH 0,01 M. Calculer le pH de la solution obtenue (B). 3°) On dissout dans la solution B 100 mg de NaOH solide (sans changement de volume). Quel est le pH de la solution C ainsi préparée ? 4°) A la solution C, on ajoute 250 mL de solution aqueuse de NaOH 0,01 M. Déterminer le pH de la solution finale. Données : H2CO3 : pKA1 = 6,4 ; pKA2 = 10,2 H : 1, C : 12, Na : 23, O : 16. Exercice n°2 : On considère la réaction de synthèse de l’ammoniac : N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) 1-a) Déterminer à 25 °C, les chaleurs de réaction à pression constante (QP) et à volume constant (QV). 1-b) Calculer l’énergie de la liaison N-H dans NH3 ; 2-a) Etablir la loi de variation de l’enthalpie de réaction avec la température ; 2-b) En déduire les nouvelles valeurs de QP et de QV à une température de 500°C ; 3°) Partant des proportions stoechiométriques de N2 et H2, calculer la constante d’équilibre à 500°C et sous une pression de 600 atm, sachant que la proportion de l’ammoniac dans le mélange gazeux final est de 40 % molaire ; 4-a) Calculer la valeur de KP à 600 °C ; 4-b) En déduire la valeur de la pression totale (à 600 °C) si la fraction molaire de l’ammoniac est égale à 1/10 ; 4-c) Quelle serait la valeur de la fraction molaire de l’ammoniac, si la pression totale était maintenue à 600 atm ? 5°) Discuter ces variations de la fraction molaire de NH3 avec la pression et avec la température. Données: ∆H°f (NH3) (g) = - 47,65 kJ.mol-1 ; CP (N2) (g) = 30,3 J.mol-1K-1 ; CP (H2) (g) = 29,9 J.mol-1K-1 ; CP (NH3) (g) = 52,2 J.mol-1K-1 ; R = 8,31 J.mol-1K-1. N2 (g) 2 N (g) ∆H1 = 940,5 kJ H2 (g) 2 H (g) ∆H2 = 435,5 kJ.