T.P. 16 Correction. SYNTHESE DE L’ASPIRINE ‘Question 1: Comparer la formule de Vactde salteylique a celle de Pacide acétylsalicyique. Ente cearacteristiques. = Acide salicylique OHS — Groupe hydroxyle rer et nommer les groupes ‘Acide acétylsalicylique Groupe (CARBOXYLE Question 2 : Que peut-on utiliser comme réactif sur Vacide salieylique pour obtenir Vacide acétylsalieylique ? Ecrire alors Véquation bilan de la réaction sachant quielte est lumtiée. T1s‘agit de transformer le groupe ~OH en groupe ester -O-CO-CH;, On doit done effeetuer une réaction d'estérification COOH /OH ‘COOH 4 CH CO +H,0 OH ° OCOCHs acide salicylique + acide éthanoique |= Cette réaction d’estérification est lente et limitée. acide acétylsalicylique + eau |. Synthese de 'aspirine avec anhydride éthanoique En utilisant Panhydride d'éthanoique a la place de acide éthanolque, la réaction d’estérification est rapide et totale. ‘Crest la réaction de synthése de laspirine wtilisée dans le TP : (COOH CHs- CO COOH OH * + CH, OH Hees — ococn, “So anhydride éthanoique | acide salicylique (famille: anhydride d’acide) acideacétylsalicvlique *“i4* thanofaue (aspiring) >Synthése de 'aspirine TTntoduire dans un erlenmeyer bien sec, $,0 g d’acide salicylique. + Préparer un bain marie, feau doit étre & 70°C (& controler aves un thermomitre). - Ajouter 6,0 mL d'anhydride éthanoTque et 2 gouttes diacide sulfurique eoncentré ~ Adapter un rétrigérant & air dessus Jerlenmeyer et chavffer environ 20 mn. Question 4 : Quel réle joue l'acide suifurique concentré ? Pourquoi chaufe-t-on le milieu réactionnel ? ‘= L’acide sulfurique joue le role de catalyseur. Il augmente a vitesse de réaction. 1 participe & la réaction mais n'eatre pas dane le bilan global de la réaction. La température est aussi un facteur cinétique. En chauffant, la température augmente, ainsi la transformation chimique est plus rapide. Cristallisation de l'acide ace ‘Aprés les 20 mun, arréter le bain marie et rajouter par petites quantités environ 30 mL. deau froide pour détruire Texces ¢'anhydride ethanotque. En effet comme dit précédemment, Tanhiydride éthanoique réagit avee l'eau pour former de Tacide sthanoique. Question S : Donner l'équation de la réaction ahydrolyse de Vanhydride éthanotque anhydride éthanoique a été mis en excés (voir questions suivantes). On élimine exces d'anhydride éthanoique en ajoutant de l'eau. L'anhydride se transforme en acide 2CHCOOH | jiquide est comosif et qu'il doit etre onl trong ae Tone de potent, ‘No. gants, blouse et sous hotte aspirante, réfrigérant 8 air cerlenmeyer| reacts cchauttage chauffage & reflux avec réfrigérant & air <+—sortie d'eau (tiéde) réfrigérant a boules <_ entrée deau (froide) ballon a fond rond l<— chauffe ballon —— support élévateur ‘Chnutfage & reflux avec refrigerant a eau,> Purification : la recristallisation » Recristalliser les cristaux obtenus dans § mL d'éthanol. Ajouter alors 20 ml. d'eau chaude pour dissoudre les impuretés. > Laisser reffoidir au bain-marie glacé : ne pas agiter: 'aspitine recristallise Question 6 : Comment choisit-on un solvant de recristallisation ? La recristallisation est une technique de base pour purifier les solides. Elle repove sur la difference de solubilité entre le ‘composé a purifier et ses impuretés dans le solvant cholsi. Par hypothese, nous supposerons que les impuretés sont en concentration bien plus faible que le produit 4 purifier. La colubilité d'un composé augmente généralement avec la température. Ainsi, on dissout le composé & purifier dans le minimum de solvant porté & ébulltion, Par refroidissement, la colution se sature en compose purifier mais les impuretés restent dissoutes, >Rendement de Ia réaction ‘Il faut déterminer Ia quantité de matidre de chaque réactif et déterminer le réactif imitant. lique : C-H,Os, Masse pesée m=7 2 ; M(C-H,0s) = 138,0 zmot a Maczalyiges 50 semicon icaneyiqe 1380 — Safe —awal noTque : C.HOs :V= 6.0m :d= 1,08: M(anhydride) = 102.0 emo! pags =1 gan.” annyaride Peon. anhvtride 1081-60 _ 50° Monta wize ~ Tag ~ Smal # Tableau davancement de la réaction : Equation de la réaction : ‘Acide salicylique + anhydride &thanoique > aspirine + acide éthanoique CHO + CHO; > _GHO, = Etat: ‘Avancement ‘Quantité de matiere en mol des réactifs ef des produits (en mol) Etat initial | 0 Wremtctee = 36107 | Wane = 64:10" 0 0 Etat final Ke Bsc sauee — Faas aide Xmas Xan Xuan (réaction totale) - SiTacide salieylique est limitant : n'y. saiique ~Xmaz = 0 => Xm - Sil’anhydride éthanolque est limitant : 2 suivaie~ Seas "0 > Xa ~ BY sanesie ~ 64.407 mol ‘Le plus petit Sar est 3,6.107 mol. L’acide salicylique est le réactif Uumitant, L’anhydride éthanotque est en exeds. Quand on rajoute Veau en fin de réaction, on fait réagir anhydride éthanoique en excas qui se transforme en acide éthanoique. © Quantité maximale d'aspirine ateadu: Man =Xan=36.107 mol ‘© Masse maximale d'aspitine obtenve : yas ~ Baaa» Maite ~ 34641 © Aprés séchage, om mesure une masse d'aspirine texp © On peut done calculer le rendement de la réaction : 9 =: 180.0=65 ¢ = 0,62 soit 62% La réaction est censée étre totale, on peut expliquer ce rendement plus faible en considérant que la réaction était pas totalement terminée et en tenant des pertes de produit lors des filtrations sur bichner et lors de larecrstallisation. Aspirne DLes spectres IR: Le 1” spectre est celui de laspirine car il présente le groupe ester entre 1210 et 1260 ent bande forte. Cette bande n'est pas présente dans le 2° spectre IR de acide salicylique, te ee zi F protons dv oupe Spectre RMN de 'aspirine : ruvat Tpreton di groupe protons da “OH nova benzénique| Signal du groupe G; Groupes Gi, Singulet a4 an