Chapitre III : Rsultats et interprtations81 Chapitre III : RESULTATS ET INTERPRETATIONS Introduction : Comme il a t mentionn prcdemment, lobjectif de ce travail est

dtudier loxydation haute temprature de lIncoloy 800H, destin justement au travail dans des environnements svres des tempratures leves et de hautes pressions, par des essais de gravimtrie cyclique diffrentes tempratures. Dans cette approche, nous avons essentiellement travaill dans des atmosphres naturelles dont llment ractif principal est le dioxygne O2, les couches formes sont alors des oxydes mtalliques. Parmi les ractions qui se droulent linterface mtal /atmosphre celle entre lO 2 et le chrome, est importante pour nos expriences. III.1. tude de ltat de rception avant lessai de loxydation: 1.1. A ltat de rception : la mtallographie : La caractrisation de la microstructure de lalliage dans son tat de rception est une tape trs importante avant de suivre lvolution de la prcipitation des phases au cours des diffrents traitements doxydation. La microstructure de cet alliage dpend de son histoire thermomcanique pendant les oprations dlaboration et de mise en forme. La morphologie et la taille des grains de lalliage Incoloy 800H dans son tat de rception ont t observes par microscopie optique, les micrographies obtenues, aprs attaque lectrochimique par le ractif oxalique 10%, avant lessai de gravimtrie cyclique, de diffrents grossissements, ont t reportes dans la figure III.1. Celle-ci montre une structure matrice monophase, avec une prcipitation aux joints et aux seins des grains : Il sagit dune matrice austnitique constitue de gros grains daustnite dont la taille est htrogne La prcipitation intergranulaire (aux joints des grains) montre des prcipits ayant des formes plutt allong dans le sens du joint de grain dont les tailles sont diffrentes, cette prcipitation serait de type primaire.

Chapitre III : Rsultats et interprtations82 Par contre la prcipitation intragranulaire (au sein des grains) se localise essentiellement sur les macles. Cette prcipitation serait de type secondaire.

20 m

a)

Chapitre III : Rsultats et interprtations81 11 m b)

Chapitre III : Rsultats et interprtations81 11 m c)

11 m

d)

Chapitre III : Rsultats et interprtations82

Figure III.1: Micrographies optiques obtenues sur lalliage Incoloy 800H ltat de rception (ractif oxalique 10%): Aspect des prcipits aux joints et aux seins des grains austnitique. Nous pouvons dire avec une certaine approximation que le matriau ayant fait lobjet de cette tude a t soumis un traitement thermique ayant provoqu les deux squences de prcipitation. Il ne sagit nullement dune structure brute de coule ni une structure de corroyage. A partir de la documentation [35, 40, 41] que nous avons consulte, la prcipitation observe dans notre cas serait constitue essentiellement de carbures ventuellement de type M23C6 ou M7C3 (la combinaison des deux nest pas carte). Nous ne pouvons nous prononcer sur la nature exacte de cette prcipitation par manque de moyens matriel. Par contre la prcipitation observe aux seins des grains serait plutt des carbures de type MC. Les macles (origines thermique et mcanique) observes sont formes lors de la recristallisation. La prsence des carbures provient du fait que le titane est un lment trs carburigne qui sassocie facilement au carbone prsent dans lalliage.
Lanalyse par diffraction des R(X):

Le spectre de diffraction des rayons X de lchantillon ltat de rception prsent sur la figure III.2, montre la prsence de la phase dont les pics les plus intenses et les plans (hkl) correspondants sont prciss sur le tableau III.1.

Chapitre III : Rsultats et interprtations81 2 hkl Tableau III.1: Pics de diffraction X de lchantillon ltat de rception. Aprs dpouillement des rsultats du tableau ci-dessus, nous avons constate que la structure est cubique faces centres, de paramtre de maille exprimental : a = () A.

Nous avons donc effectu des analyses par diffraction des R(X) sur les chantillons ltat de rception pour connatre la nature des phases prsentes. Le rsultat donne le diffractogramme reprsent sur la figure III.2 (lindexation du diffractogramme est effectue par la mthode de Bragg avec lutilisation des fichiers ASTM. 33-0397). Ce dernier confirme les constatations mtallographiques et mettent en vidence lexistence de la seule et unique prsence de la phase austnite (rseau cristallin CFC, paramtres cristallins a0=3,5994.10-4 et les raies considres 111-200-220), avec la prsence de quelques traces de prcipits. La prsence de ces prcipits na pas pu tre mise en vidence ceci est du la mase importante de laustnite par rapport aux prcipits. En consquence les rayons (X) ne se sont pas adapts lidentification de fins prcipits.

Figure III.2: Diffractogramme X obtenue sur l'chantillon de lIncoloy 800H ltat (111 ) de rception.

1.2. ltat trait : Structure ltat recuit :

(200

) Comme nous lindiquions prcdemment, les chantillons de lIncoloy 800H ont subi un traitement de recuit avant oxydation afin de limiter le grossissement ultrieur des grains mais aussi afin de les dcarburer et ce, malgr les faibles teneurs en carbone de ces matriaux (220 ) (tableau II.1). Le but du traitement de recuit est de : Fixer la microstructure de lIncoloy. Elimer une partie des impurets mtallodes.

Chapitre III : Rsultats et interprtations81 Supprimer les contraintes induites par lhistoire de lchantillon et par le polissage mcanique. Obtenir un tat de surface reproductible exempt doxyde. Ce recuit a t effectu pendant 1h 1150C avec refroidissement leau. La figure III.3 (a, b) reprsente laspect des micrographies obtenues dans le cadre de lanalyse mtallographique des chantillons aprs le traitement thermique et avant lessai de gravimtrie cyclique.

40 m

a)

Chapitre III : Rsultats et interprtations81

b)

20 m Figure III.3: a), b) Structure de lalliage Incoloy 800H aprs traitement de mise en solution (1150C, 1h, leau) (ractif oxalique 10%), Structure monophase austnitique avec prcipitations aux joints des grains. A cet tat, nous avons une structure austnitique exempte des macles et presque la mise en solution totale des prcipits.

Lanalyse par XRD:

Cette analyse confirme les rsultats obtenus de la mtallographie. Figure III.4 : Diffractogramme X obtenue sur l'chantillon de lIncoloy 800H, aprs (111 le traitement)thermique. Nous constatons qu cet tat lalliage prsente une phase austnitique homogne () ou tous les lments se trouve en solution solide.

(200
)

(220
)

Chapitre III : Rsultats et interprtations82

III.1. tude aprs lessai doxydation cyclique:

1.1.Cintique doxydation :

La croissance de la couche doxyde est gnralement caractrise par des essais doxydation isotherme ou cycliques. La cintique de croissance de loxyde est gnralement parabolique pour des oxydes protecteurs car la cintique est contrle par la diffusion. Les modifications dues la croissance des grains doxyde couple la diffusion aux joints de grains ou dues la rapide oxydation transitoire qui se produit avant la formation de loxyde protecteur peuvent faire que la cintique de croissance de la couche doxyde suit une loi en puissance ou logarithmique. Afin de pouvoir tracer la courbe de variation de masse par unit de surface, pour les diffrentes tempratures, les chantillons, nous les avons priodiquement sortis du four doxydation cyclique pour les peser avant de les replacer dans le four. Cette opration est ralise une fois par 3 cycles. Chaque cycle est de 1h dans le four doxydation la temprature prvue (800C, 900C o 1100C) puis refroidissement hors four pendant 20min. Courbes de variation de masse : La cintique a t tudie par lvolution du gain de masse (m) en fonction du temps : m = (t), les prises de masse des chantillons ont t dtermines pour les tempratures : 800C, 900C, 1100C, pour des cycles jusquaux 20 cycles sous lair du laboratoire.

Dans les deux cas doxydation 800C et 900C, au dbut de lessai, la cintique

de croissance de la couche doxyde nest pas parabolique cause de loxydation transitoire. La cintique doxydation dcrot pendant la premire heure, puis crot trs lgrement. Alors, lvolution du gain de masse suit une loi croissante de type parabolique. Ces courbes montrent clairement aussi que loxydation est un processus thermiquement activ.

Chapitre III : Rsultats et interprtations82 Lobtention dune couche obissante la loi parabolique, adhrente et non poreuse, permet de dire que dans notre cas la formation de la couche doxyde joue un rle protecteur.

Dans le cas doxydation 1100C, lvolution du gain de masse suit une loi dcroissante de type parabolique. A 800C :

Figure III.5 : Courbes de variation de masse pour lchantillon oxyd 20 cycles de 1h 800C sous air du laboratoire. Lchantillon oxyd 800C forme une couche fine, quelle est interrompue diffrentes points, ou le gain de masse est presque constante.

900C : Figure III.6 : Courbes de variation de masse pour lchantillon oxyd 20 cycles de 1h 900C sous air du laboratoire. Lchantillon oxyd 900C forme une couche doxyde uniforme presque sur toute la surface plus paisse que celle forme 800C.

Chapitre III : Rsultats et interprtations82

1100C : Figure III.7 : Courbes de variation de masse pour lchantillon oxyd 20 cycles de 1h 1100C sous air du laboratoire. Loxydation 1100C de lchantillon est plus agressive. Il apparait le phnomne dcaillage (plus loxydation interne) qui croit avec le temps, cest lexplication de la perte au lieu de gain de masse en fonction du court temps.

1.1.Analyse des chantillons oxyds par MEB et MO :

Morphologie de la couche doxyde forme :

a) x200

Zones o la couche est non uniforme

Grains d

Chapitre III : Rsultats et interprtations81

b) x600

Figure III.8 : a) et b) : Morphologie de la couche d'oxyde, par microscope optique diffrentes grossissements, pour lchantillon de lIncoloy 800H oxyd 800C sous air laboratoire aprs 20 cycles. Nous remarquant ici la morphologie dune couche fine doxyde dpose sur les grains austnitiques du metal de base. Pour plus de dtails, comptant sur le MEB. La figure III.9 suivante montre vue densemble de la surface oxyde avec une mince pellicule homogne doxydes, montre clairement aussi la prsence des prcipits aux joints de grains, ce sont des rseaux de carbures primaires aux joints des grains austnitiques.

Chapitre III : Rsultats et interprtations82 Figure III.9 : la morphologie de la couche doxyde forme diffrentes grossissements aprs oxydation 800C, par MEB, SE. La figure III.10 montre leffet du bord, on remarquant que il existe une croissance diffrente prs du bord et au centre de lchantillon, mais avec une continuit des grains.
B

La figure III.10 : Effet bord-centre de lchantillon. Morphologie de la surface polie oxyde 1100C par MEB: Afin de rvler les prcipits au sein de lchantillon une attaque lectrochimie est faite par le Kalling pour la mise en vidence des prcipits aprs oxydation 1100C pendant 20 cycles lair du laboratoire. La figure III.11, montre une vue densemble de la surface polie et attaque. Donc fait apparaitre des grains austnitiques caractriss par la prsence des macles.

Chapitre III : Rsultats et interprtations82 Figure III.11 : la structure dun chantillon oxyd 1100C, poli et attaque lctrochimiquement par le kalling.

Figures de corrosion de type

{001}

La figure III.12, montre surface attaque, pas de prcipits mais, elle prsente des figures de corrosion de type {001} (corrosion prfrentielle selon le plan {001}).

Joint de grains avec des fins prcipits

Figures de corrosion de

macl e

La figure III.13, montre surface attaque, de prcipits fines aux joints de grains avec des figures de corrosion de type {001} et des macles.

Chapitre III : Rsultats et interprtations81

Figures de corrosion de

Prcipit au sein de grain

La figure III.14, montre surface attaque, de prcipits fines bien claires aux joints de grains avec des figures de corrosion de type {001} et {111}, des macles et aussi prcipit cube parfait au sein de grain entour. 1.3. Lcaillage :

Surface non polie

Traces de la couche doxyde Surface caille

Surface polie

Figure III.15 : chantillon non poli avec surface polie attaque, lexistence des traces doxydes en surface, ce qui explique la perte de masse.

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