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Note Vapocraquage CHAPITRE I - 2015
Note Vapocraquage CHAPITRE I - 2015
INTRODUCTION
Le développement de la pétrochimie, lié à la croissance des
RAFFINAGE ET PÉTROCHIMIQUE industries productrices de matières plastique, de fibre
synthétique, de caoutchoucs synthétiques, de détergents et de
bien d’autre produits de consommation, requiert des quantités
Note complémentaire chaque année plus importantes de matières premières.
CHAPITRE 1 L’éthylène, le propylène, le butadiène, le benzène, etc. se
placent au premier rang et constituent les produits de base les
plus importants et qui sont en quelque sorte les «briques»
indispensables à l’édification des « architecteurs » plus ou
moins complexes des molécules organiques, c’est ce que les
anglo-saxons appellent les « building blocks ».
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Le vapocraquage consiste en la pyrolyse d’hydrocarbures saturés issus du Aussi, le gaz naturel et les fractions pétrolières obtenues par
gaz naturel ou du pétrole, en présence de vapeur d’eau. distillation, après le fractionnement primaire du brut, sont
principalement constitués d’hydrocarbures saturés, paraffines
Il produit en premier lieu l’éthylène , mais aussi le propylène et
(alcanes) et naphtènes (cyclanes), dont la réactivité chimique est
secondairement, selon la charge utilisée, une coupe C4 riche en
médiocre et qui ne donnent lieu qu’à des transformations
propylène, butadiène et une coupe C 5+ (hydrocarbures à cinq carbones chimiques lentes et peu sélectives : ils ne permettent guère
ou plus) à forte teneur en aromatiques et plus particulièrement en d’atteindre une grande diversité de composés chimiques plus ou
benzène . moins complexes.
Cet inventaire ne tient pas compte des constituants légers ou lourds qui, En revanche on peut, par vapocraquage , obtenir des HC insaturés
au sein même du vapocraquage, constituent une source d’énergie non de nature aliphatique ou aromatique qui, en raison de leurs
négligeable et lui assurent sur ce plan son autonomie. nombreuses possibilités réactionnelles, présentent sur le plan de la
La diversité des productions auxquelles le vapocraquage donne lieu en fait synthèse organique une souplesse d’emploi remarquable à l’exemple
une unité clé, autour de laquelle se greffera le complexe des installations de la Pétrochimie.
de la chimie organique industrielle, utilisatrice des hydrocarbures produits
de base.
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BUTÈNE CH3
C CH2
ISOBUTÈNE
PETROLE CH3
BUTADIÈNE
BRUT CH 2 CH CH CH2
BENZENE
GASOIL CH3
REFORMAGE
CATALYTIQUE TOLUÈNE
XYLÈNES
CH3
CH3
DEPARAFFINAGE Paraffines H3 C CH 2 CH 3
n
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Exemple de Vapocraquage de l’éthane, du propane et se butane
composition finale Rendement de four (% poids par rapport à la charge)
Gazole
(%) pour diverses Éthane Propane Butane Naphta Gazole
lourd Conversion par Ethane Propane Butane
charges
H2 8,8 2,3 1,6 1,5 0,9 0,8 passe (%) 60 92 90
méthane 6,3 27,5 22,0 17,2 11,2 8,8 Hydrogène 3.3 1.2 1.1
éthylène 77,8 42,0 40,0 33,6 26,0 20,5 Méthane 5.1 25.6 22.5
propylène 2,8 16,8 17,3 15,6 16,1 14,0 Acétylène 0.3 0.3 0.4
butadiène 1,9 3,0 3,5 4,5 4,5 5,3 Ethylène 47.9 37.2 28.7
autres C4 0,7 1,3 6,8 4,2 4,8 6,3 Ethane 37.8 6.6 7.2
benzène 0,9 2,5 3,0 6,7 6,0 3,7 Propylène 2.1 14.1 20.3
toluène 0,1 0,5 0,8 3,4 2,9 2,9
Propane 0.4 8.1 3.3
C8 aromatiques - - 0,4 1,8 2,2 1,9
Butadiène 2.9 2.3
C8 non aromatiques 0,7 3,6 2,9 6,8 7,3 10,8 1.1
Butènes 4.2 2.8
fioul - 0,5 1,7 4,7 18,1 25,0 2
n-butane 9.7
Note : Naphta pétrochimique est le nom donné à des coupes isobutane 0.5
pétrolières dont l’intervalle de distillation se situe entre 35 et 200°. C5+ 1.2
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L’augmentation de prix de naphta a conduit certaines compagnies pétrolières à Tableau N°: Variation du rendement des vapocraqueurs en fonction de la charge
envisager le craquage direct de pétrole brut, sans fractionnement préalable.
de nombreux problèmes technologiques surgissent, dus à la très grande Charge pour le procédé de Vapocraquage
complexité de la charge. D’où le pétrole brut ne semble pas devoir remplacer Rendement en % Gaz Naturel
massique Ethane Propane Butane Naphta
le naphta comme charge de vapocraquage « Saoudien »
H2+CH4 13 28 24 26 23
Charge Naphta Brut Ethylène 80 45 37 30 50
Produits Propylène 2.4 15 18 13 12
Ethylène 1000 1000
Butadiène 1.4 2 2 4.5 2.5
Acétylène 15 200
butènes 1.6 1 6.4 8 3.5
Propylène 590 135
C5 et Aromatiques 1.6 9 12.6 18.5 9
Butadiène 395 90
BTX 990 435 Les charges les plus utilisées sont le naphta en Europe et l’éthane aux États-
Goudron - 583 Unis. Les nouveaux vapocraqueurs en construction le sont essentiellement
Fuel 840 600 dans les pays de Moyen-Orient, producteurs de gaz naturel, et fonctionnent sur
charge éthane. Ils produisent une grande quantité d’éthylène même si
Bilan de matière entre le vapocraquage du brut et du naphta actuellement la demande se déplace vers le propylène.
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EXEMPLE DE CHARGE
d’énergie libre
De la figure 1. Il ressort
notamment que les
hydrocarbures sont à toute
température instables par
rapport à leurs éléments
constitutifs, à l’exception
toutefois du méthane dans le
domaine des températures
basses et moyennes (moins de
200°C).
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REACTIONS EN FONCTION DE
LA TEMPERATURE
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Les variables du procédé les plus importantes sont la température du Temps de séjour
réacteur, temps de séjour, et le rapport vapeur / hydrocarbure. Les
Dans les procédés de vapocraquage, les oléfines sont formées en tant que
caractéristiques de l'alimentation sont également considérées, car elles
produits principaux. Les aromatiques et les composés hydrocarbonés
influencent la sévérité du procédé.
supérieurs résultent de réactions secondaires des oléfines formées.
Les réactions de vapocraquage sont très endothermiques et
l'augmentation de température favorise la formation d'oléfines, des Par conséquent, les temps de séjour courts sont nécessaires pour un
rendement en oléfines élevé.
oléfines de poids moléculaire élevé, et des composés aromatiques. Les
températures optimales sont généralement choisies pour maximiser la Lorsque les gaz d'éthane et d'hydrocarbures légers sont utilisés comme
production d'oléfines et de minimiser la formation de dépôts de carbone. alimentations, des temps de séjour plus courts sont utilisés pour optimiser
La température du réacteur est aussi fonction de la matière première la production d'oléfines et minimiser les BTX et les rendements de liquide;
utilisée. Les hydrocarbures de poids moléculaire élevé craquent des temps de séjour de 0,5 à 1,2 secondes sont typiques. Le cracking des
généralement à des températures plus basses que les composés de charges liquides dans le double but de produire des oléfines et des
poids moléculaire inférieur. Par exemple, une température typique de aromatiques BTX nécessite relativement de plus longs temps de séjour que
sortie du four de craquage d'éthane est ~ 800 ° C, tandis que la pour l'éthane. Cependant, le temps de séjour est un compromis entre la
température de craquage du naphta ou du gazole est ~ 675 à 700 ° C. température de réaction et d'autres variables.
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VARIABLES DU PROCEDE
Temps de séjour
Un développement relativement nouveau dans le craquage de charges
liquides et qui améliore le rendement de l'éthylène est le four à la
milliseconde qui fonctionne entre 0,03 à 0,1 s avec une plage de
température de sortie de 870 à 925 ° C.
Le four Milliseconde représente probablement la dernière étape qui
peut être prise en ce qui concerne cette variable critique parce que les
temps de contact sous la gamme de 0,01 sec conduisent à la
production d'acétylènes en grandes quantités.
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VARIABLES DU PROCEDE
LES CHARGES D'ALIMENTATION
Rapport : Vapeur/HC
Les charges des unités de craquage varient sensiblement, des gaz
d'hydrocarbures légers aux résidus pétroliers. En raison de la
Un rapport plus élevé favorise la formation d'oléfines. En fait, la différence entre les taux craquage des # hydrocarbures, la
vapeur réduit la pression partielle du mélange d'hydrocarbures et température du réacteur et le temps de séjour peuvent varier.
augmente le rendement en oléfines.
Comme mentionné précédemment, les HC à chaîne longue
Les charges d'hydrocarbures plus lourds nécessitent plus de vapeur craquent plus facilement que les composés à chaîne plus courte et
que de charges gazeuses pour réduire en plus le dépôt de coke dans nécessitent des températures plus basses de craquage.
les tubes du four.
Par exemple, il a été constaté que le temps de séjour et la température
Les charges liquides tels que le gazole et résidus de pétrole ont des
qui ont donné 60% de conversion de l'éthane ont donné 90% de
composés aromatiques polynucléaires complexes , qui sont des
conversion de propane.
précurseurs de coke.
Les rapports en poids; compris entre 0,2 à 1 pour l'éthane et d'environ
1 à 1,2 pour les charges de liquide sont à préconiser.
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LES CHARGES D'ALIMENTATION Les charges liquides sont généralement craquées avec des temps de séjour
inférieurs et un taux de dilution plus élevé de vapeur que ceux utilisés pour
B. Craquage des charges liquides des charges à gaz.
Les charges liquides pour la production d'oléfines sont le naphta léger, La section de réaction de l'installation est essentiellement la même que pour
la gamme complète de naphta , raffinât du reformage le gazole les charges à gaz, mais la conception des sections de convection et de
atmosphérique, le gazole sous vide, les résidus et les pétroles bruts. trempe sont différentes. Ceci est rendue nécessaire par la plus grande
variété et quantité de coproduits.
Le rapport des oléfines produites à partir de vapocraquage de ces Un four de pyrolyse supplémentaire pour le craquage d'éthane et de
charges dépend principalement du type d'alimentation et, dans une propane coproduits et un échangeur de refroidissement brusque des
moindre mesure, des variables de fonctionnement. effluents sont également nécessaires. Une tour de séparation de propylène
Par exemple, le vapocraquage de naphta léger produit environ deux et une unité d'élimination d'acétylène de méthyle sont incorporées dans le
procédé.
fois la quantité d'éthylène obtenue à partir de vapocraquage du gazole
Un avantage de l'utilisation des charges liquides, à la place charges
sous vide dans des conditions à peu près semblables. d'alimentation de gaz pour la production d'oléfines est le spectre plus large
de coproduits. Par exemple, la vapeur de naphta de craquage produit, en
plus des oléfines et de dioléfines, l'essence de pyrolyse riche en BTX. Tableau
3-16 montre les produits provenant de la vapeur craquage du naphta à basse
43 et à haute sévérité. 44
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Procédé de vapocraquage :
Par ailleurs, alors que les mesures de vitesse de pyrolyse à Le procédé consiste à faire passer dans des tubes chauffés situés dans
faible taux de conversion révèlent que les réactions primaires un four, un mélange d’hydrocarbures et de vapeur d’eau. Portés à
haute température, les hydrocarbures sont pyrolysés et les produits
répondent à peu près à un ordre 1.
résultants sont séparés après une trempe brutale dans un échangeur
les réactions secondaires répondent à un ordre global spécial.
supérieur à 1
Le réacteur tubulaire est en effet le mieux adapté à ce type de
Sans vouloir passer en revue les très nombreuses réactions procédé. Compte tenu des températures requises, le transfert de
secondaires qui peuvent apparaître dans le vapocraquage, on chaleur est difficilement envisageable autrement que par radiation.
peut tenter de justifier la formation de certains hydrocarbures :
Pour ce qui est de la faible pression partielle des hydrocarbures ; on
1. La formation des hydrocarbures acétyléniques. est amené à introduire de la vapeur d’eau de dilution, tout en
2. La formation des hydrocarbures aromatiques. gardant une pression totale légèrement supérieure à la pression
3. La formation des produits lourds. atmosphérique à la sortie de tube.
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VAPOCRAQUAGE POUR LES OLEFINES
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2. Section Radiale
l'hydrogène…
Craque l’alimentation en produits à court 2. Radiant
Section
temps de séjour.
Dilution
Renferme les bruleurs Steam
1500+ °F Feed
3. Le coke est un sous-produit indésirable du vapocraquage, formé L'efficacité énergétique globale du four dépend:
La longueur du trajet (plus de decokes conduisent à diminuer l'efficacité);
à partir de la déshydrogénation complète de molécules
La quantité de la vapeur de dilution (plus de vapeur conduit à une moindre
d'hydrocarbures efficacité);
4. L’épaisseur de la couche de coke augmente avec la durée de La conception du four;
L'état du four.
fonctionnement.
Furnace status
online
Furnace tube
hydrocarbon 1,2
Coke…
1
+ steam 0,8
0,6
0,4
0,2
time
0
1 2
time
Inside a tubular reactor being used for steam cracking naphtha. The temperature is about FIN DE LA NOTE CHAPITRE 1
1150 K.
1. Naphtha vapour flows through the inside of the tubes in the furnace
2 Rows of furnace guns which burn methane to generate heat inside the furnace
3 A peephole (Judas pour voir)
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