NANA ENGO Mécanique Quantique

MECANIQUE QUANTIQUE ET APPLICATIONS
Cours et Exercices Corriges
NANA ENGO
Faculte des Sciences
Universite de Ngaoundere
Copyright c Nana Engo

ii
INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

Table des matieres
Avant-propos xi
I Formalisme de la theorie quantique 1

1 Amplitude de probabilite et operateurs 3
1.1 Notion d'amplitude de probabilite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.1 Dispositif experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.2 Amplitude de probabilite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.1.3 Espace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2 Mesure de grandeurs physiques et operateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.2.1 Mesure de grandeurs physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2.2 Mise au point sur l'etat superpose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.2.3 Le qubit ou bit quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3 Operateurs lineaires et representation matricielle . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.3.1 Linearite, commutation et representation matricielle . . . . . . . . . . 17
1.3.2 Hermiticite et fonction d'un operateur . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.3.3 Projection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.3.4 Unitarite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.4 Decomposition spectrale des operateurs hermitiens . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.4.1 Diagonalisation d'un operateur hermitien . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.4.2 Ensemble complet d'operateurs qui commutent (ECOC) . . . . . . . 27
1.4.3 Diagonalisation d'une matrice carree hermitienne . . . . . . . . . . . 31
1.5 Exercices et problemes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
1.5.1 Representation matricielle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
1.5.2 Moment magnetique du deuteron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
1.5.3 Formule de Baker-Campbell-Hausdor . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
1.5.4 Operateur de Hausdor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
1.5.5 ECOC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
iii
iv TABLE DES MATIERES
2 Postulats et evolution temporelle 37

2.1 Postulats de la mecanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.1.1 1er postulat : Espace des etats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.1.2 2e postulat : Grandeurs physiques et operateurs . . . . . . . . . . . . 38
2.1.3 3e postulat : Principe de quanti cation . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.1.4 4e postulat : Principe de decomposition spectrale . . . . . . . . . . . 39
2.1.5 5e postulat : Principe de reduction du paquet d'onde . . . . . . . . . 39
2.1.6 6e postulat : Evolution temporelle du systeme . . . . . . . . . . . . . 40
2.2 Evolution temporelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
2.2.1 Operateur d'evolution et etats stationnaires . . . . . . . . . . . . . . 41
2.2.2 Systeme a deux etats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.2.3 Variation temporelle de la valeur moyenne . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.2.4 Quanton dans un potentiel V(x) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
2.3 Inegalites d'Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.3.1 Generalites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.3.2 Inegalite temporelle de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.4 Produit tensoriel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.4.1 Etats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.4.2 Operateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
2.4.3 Application : Puits in ni a deux dimensions . . . . . . . . . . . . . . 51
2.5.1 L'operateur porte logique NOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.5.2 L'operateur porte logique CNOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.5.3 L'oscillation neutrino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
2.5.4 La molecule d'ethylene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.5.5 Probleme de la mesure : experience des fentes de Young . . . . . . . . 57
3 Fonction d'onde et paquet d'ondes 59

3.1 Localisation d'un systeme quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
3.1.1 Proprietes des operateurs X et P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
3.1.2 L'equation de Schr•odinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
3.1.3 Le vecteur courant de probabilite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.1.4 Operateur de translation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.2 Evolution du paquet d'ondes libre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
3.2.1 Notion de paquet d'ondes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
3.2.2 Inegalite spatiale d'Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
3.2.3 Evolution du paquet d'ondes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
3.3.1 Electrons libres dans un parallelepipede . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
3.3.2 Etat lie d'un quanton dans un puits delta . . . . . . . . . . . . . . . 75
3.3.3 Paquet d'ondes libre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
3.3.4 Oscillateurs harmoniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
4 Quelques systemes quantiques simples I 81

4.1 Puits de potentiel double et e et tunnel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
4.1.1 Presentation du modele . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
4.1.2 Fonctions propres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83

TABLE DES MATIERES v
4.1.3 Spectre d'energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87

4.1.4 Evolution temporelle : phenomene d'inversion ou e et parapluie . . . 90
4.1.5 Ordre de grandeurs et localisation des quantons . . . . . . . . . . . . 91
4.2 Oscillateur harmonique simple . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
4.2.1 Etat propre de l'operateur quanta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
4.2.2 Proprietes des operateurs a et ay . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
4.2.3 Fonctions propres de H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.3 Etats coherents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.3.1 De nition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.3.2 Operateur deplacement et fonctions d'onde . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.3.3 Mesure de l'energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
4.3.4 Fluctuations dans l'etat coherent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
4.3.5 Evolution d'un etat coherent : coherence . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.4 Quanti cation du rayonnement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
4.4.1 Mode du champ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
4.4.2 L'espace de Fock des photons et operateurs de champ . . . . . . . . . 111
4.4.3 Photons droits et onde tournante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
4.5 Quanton charge dans un champ electromagnetique classique . . . . . . . . . 114
4.5.1 Hamiltonien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
4.5.2 Operateur vitesse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
4.5.3 Equation du mouvement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
4.6.1 Regle de somme de Thomas-Reiche-Kuhn . . . . . . . . . . . . . . . 118
4.6.2 Systeme a deux etats : principe du maser a ammoniac . . . . . . . . . 118
4.6.3 Molecule de NH3 dans un champ electrique . . . . . . . . . . . . . . . 120
4.6.4 Champ oscillant et principe du Maser . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
4.6.5 Valeurs propres de l'operateur nombre de quanta . . . . . . . . . . . 122
4.6.6 Operateurs amplitude et phase du champ electrique . . . . . . . . . . 122
4.6.7 Traitement quantique d'une onde laser . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
4.6.8 Etats comprimes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
II Symetries et moment angulaire 131

5 Symetries et invariances 133
5.1 Transformations continues . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
5.1.1 Transformation unitaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
5.1.2 Generateur in nitesimale de transformation . . . . . . . . . . . . . . 135
5.1.3 Symetrie et degenerescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
5.2 Operateur translation dans le temps et invariance . . . . . . . . . . . . . . . 137
5.2.1 Groupe des translations dans le temps . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
5.2.2 Invariance par translation dans le temps . . . . . . . . . . . . . . . . 138
5.2.3 Equation du mouvement de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
5.2.4 Mesure quantique sans demolition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
5.3 Operateur de translation dans l'espace et invariance . . . . . . . . . . . . . . 142
5.3.1 Groupe des translations dans l'espace . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
5.3.2 Invariance par translation dans l'espace . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
Copyright c Nana Engo INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE

vi TABLE DES MATIERES
5.3.3 Potentiel periodique et bande d'energie . . . . . . . . . . . . . . . . . 145

5.4 Operateur de rotation dans l'espace et invariance . . . . . . . . . . . . . . . 147
5.4.1 Groupe des rotations dans l'espace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
5.4.2 Invariance par rotation dans l'espace . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
5.4.3 Spectre du rotateur rigide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
5.5 Transformations discretes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
5.5.1 Inversion d'espace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
5.5.2 Permutation de deux quantons identiques . . . . . . . . . . . . . . . . 154
5.6 Invariance de jauge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
5.6.1 Regles de quanti cation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
5.6.2 Operateur unitaire de transformation de jauge . . . . . . . . . . . . . 160
5.6.3 Invariance des previsions physiques par transformation de jauge . . . 162
5.6.4 Invariance de forme de l'equation de Schr•odinger . . . . . . . . . . . 163
5.7.1 Operateur parite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
5.7.2 Evolution temporelle de l'operateur position . . . . . . . . . . . . . . 166
5.7.3 Representation d'Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
5.7.4 Invariance du courant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
5.7.5 Niveaux de Landau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
6 Moment Angulaire 171

6.1 Formalisme general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
6.1.1 Les operateurs d'echelle J . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
6.1.2 Diagonalisation de J 2 et Jz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
6.2 Matrice de rotation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
6.3 Moment angulaire orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
6.3.1 De nition et formules en coordonnees spheriques . . . . . . . . . . . . 178
6.3.2 Relations de commutations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
6.3.3 Les harmoniques spheriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
6.3.4 Exemples d'harmoniques spheriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181
6.3.5 Operateur angle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
6.4.1 Moment angulaire orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
6.4.2 Operateurs projectifs du spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
6.4.3 Proprietes des matrices de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
6.4.4 Rotations et SU(2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
6.4.5 Systeme physique de moment orbital ` = 1 . . . . . . . . . . . . . . . 186
6.4.6 Rotateur plan et spatial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
6.4.7 Oscillateur harmonique supersymetrique . . . . . . . . . . . . . . . . 187
7 Le spin 191
7.1 Generalites sur le spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
7.1.1 Rotation propre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
7.1.2 Moment magnetique de spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193
7.1.3 Description quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193
7.2 Mesures du spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195

TABLE DES MATIERES vii
7.2.1 Premiere experience : mesure de Sz dans l'etat j+i . . . . . . . . . . 195

7.2.2 Deuxieme experience : mesure de Su dans l'etat j+i . . . . . . . . . . 196
7.2.3 Troisieme experience : mesure de Sz dans l'etat j+iu . . . . . . . . . . 196
7.2.4 Quatrieme experience : mesure de Sz sans selection . . . . . . . . . . 197
7.2.5 Cinquieme experience : Incompatibilite des mesures de Sz et Sx . . . 198
7.3 Evolution d'un spin 1/2 dans un champ magnetique uniforme . . . . . . . . 199
7.3.1 Formalisme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
7.3.2 La resonance magnetique nucleaire (RMN) . . . . . . . . . . . . . . . 201
7.4.1 Precession de Larmor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
7.4.2 Detection des electrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
7.4.3 L'oscillations de Rabi : qubit et RMN . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
III Potentiel central et potentiel periodique 205

8 Quelques systemes quantiques simples II 207
8.1 Quanton dans un potentiel central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
8.1.1 Equation d'onde radiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
8.1.2 Atome hydrogeno•de . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
8.1.3 Quanton dans un puits harmonique isotrope . . . . . . . . . . . . . . 216
8.2 Atome d'hydrogene dans un champ magnetique . . . . . . . . . . . . . . . . 218
8.2.1 Moment magnetique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
8.2.2 Paramagnetisme et diamagnetisme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
8.2.3 E et Zeeman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
8.3.1 Energie d'hydrogeno•de dans un champ coulombien . . . . . . . . . . 227
8.3.2 Etats normes 2p de l'atome d'hydrogene . . . . . . . . . . . . . . . . 228
8.3.3 Atome d'hydrogene dans un champ magnetique . . . . . . . . . . . . 228
8.3.4 Oscillateur harmonique spherique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
8.3.5 E et Faraday . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
9 Symetrie periodique : theoreme de Bloch 233

9.1 Le theoreme de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234
9.1.1 De nitions et approximations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234
9.1.2 Theoreme de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
9.1.3 Premiere zone de Brillouin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237
9.1.4 Vitesse d'un electron de Bloch et re exion de Bragg . . . . . . . . . . 240
9.2 Approximation des liaisons fortes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
9.2.1 Modelisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
9.2.2 Etats propres du hamiltonien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243
9.3.1 Electron en deux dimensions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
9.3.2 La molecule de benzene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
9.3.3 Modele de Kronig-Penny . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251

viii TABLE DES MATIERES
10 Conductibilite des metaux 253

10.1 Approximation des electrons quasi-libres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253
10.1.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253
10.1.2 Potentiel evanescent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254
10.1.3 Deux etats presque degeneres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
10.2 Conducteurs, isolant et semi-conducteurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261
10.2.1 Densite d'energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261
10.2.2 La surface de Fermi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263
10.2.3 Mouvement de l'electron dans le cristal . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
10.2.4 Proprietes electriques des solides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266
10.2.5 Conductibilite des semi-conducteurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269
10.3.1 Gaz de fermions libres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271
10.3.2 Absorption optique et couleurs des semi-conducteurs et isolants . . . 271
10.3.3 Gaz d'electrons bidimensionnels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272
10.3.4 Metaux et isolants unidimensionnels . . . . . . . . . . . . . . . . . . 273
IV Correction des exercices et appendices 277

11 Correction des exercices 279
11.1 Amplitude de probabilite et operateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279
11.1.2 Moment magnetique du deuteron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280
11.1.3 Formule de Baker-Campbell-Hausdor . . . . . . . . . . . . . . . . . 281
11.1.4 Operateur de Hausdor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
11.1.5 ECOC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
11.2 Postulats et evolution temporelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
11.2.1 L'operateur porte logique NOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
11.2.2 L'operateur porte logique CNOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284
11.2.3 L'oscillation neutrino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286
11.2.4 La molecule d'ethylene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287
11.2.5 Probleme de la mesure : experience des fentes d'Young . . . . . . . . 288
11.3 Fonction d'onde et paquet d'ondes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
11.3.1 Electrons libres dans un parallelepipede . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
11.3.2 Etat lie d'un quanton dans un puits delta . . . . . . . . . . . . . . . 290
11.3.3 Paquet d'ondes libre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 293
11.3.4 Oscillateurs harmoniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296
11.4 Quelques systemes quantiques simples I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
11.4.1 Regle de somme de Thomas-Reiche-Kuhn . . . . . . . . . . . . . . . 303
11.4.2 Systeme a deux etats : principe du maser a ammoniac . . . . . . . . . 303
11.4.3 Molecule de NH3 dans un champ electrique statique . . . . . . . . . . 307
11.4.4 Champ oscillant et principe du Maser . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
11.4.5 Valeurs propres de l'operateur nombre de quanta . . . . . . . . . . . 312
11.4.6 Operateurs amplitude et phase du champ electrique . . . . . . . . . . 313
11.4.7 Traitement quantique d'une onde laser . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
11.4.8 Etats comprimes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 321

TABLE DES MATIERES ix
11.5 Symetries et Invariances . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327

11.5.1 Operateur parite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
11.5.2 Evolution temporelle de l'operateur position . . . . . . . . . . . . . . 327
11.5.3 Representation d'Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328
11.5.4 Invariance du courant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
11.5.5 Niveaux de Landau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
11.6 Moment Angulaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 335
11.6.1 Moment cinetique orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 335
11.6.2 Operateurs projectifs du spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
11.6.3 Proprietes des matrices de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
11.6.4 Rotations et SU(2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
11.6.5 Systeme physique de moment orbital ` = 1 . . . . . . . . . . . . . . . 339
11.6.6 Rotateur plan et spatial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
11.6.7 Oscillateur harmonique supersymetrique . . . . . . . . . . . . . . . . 343
11.7 Le spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
11.7.1 Precession de Larmor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
11.7.2 Detection des electrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348
11.7.3 L'oscillations de Rabi : qubit et RMN . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349
11.8 Quelques systemes quantiques simples II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352
11.8.1 Energie d'hydrogeno•de dans un champ coulombien . . . . . . . . . . 352
11.8.2 Etats normes 2p de l'atome d'hydrogene . . . . . . . . . . . . . . . . 353
11.8.3 Atome d'hydrogene dans un champ magnetique . . . . . . . . . . . . 354
11.8.4 Oscillateur harmonique spherique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 357
11.8.5 E et Faraday . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
11.9 Symetrie periodique : theoreme de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362
11.9.1 Electron en deux dimensions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362
11.9.2 La molecule de benzene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363
11.9.3 Modele de Kronig-Penny . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365
11.10Conductibilite des metaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368
11.10.1 Gaz de fermions libres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368
11.10.2 Absorption optique et couleurs des semi-conducteurs et isolants . . . 369
11.10.3 Gaz d'electrons bidimensionnels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 370
11.10.4 Metaux et isolants unidimensionnels . . . . . . . . . . . . . . . . . . 371
A Origine des concepts quantiques 375
B Quelques integrales utiles 377
C Mecanique analytique 379
D Modele de Schwinger du moment angulaire 381

D.1 Generalites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
D.2 Vecteurs propres commun a J 2 et Jz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382
D.3 Formule generale des matrices de rotation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383

x TABLE DES MATIERES
E Constantes numeriques 387

E.1 Constantes universelles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 387
E.2 Constantes electromagnetiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 387
E.3 Constantes atomiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
E.4 electron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
E.5 Muon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
E.6 Proton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
E.7 Neutron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
E.8 Deuteron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
E.9 Constantes physico-chimiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390
E.10 Constantes astronomiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390

Avant-propos
La theorie quantique est la description de la matiere et de la lumiere dans tous les details
et, en particulier de tout ce qui se passe a l'echelle atomique. Parce que cette description
se fait a un niveau plus profond et partant plus fondamental, la theorie quantique est plus
complete que la theorie classique qui appara^t comme une limite de celle-ci.
Depuis toujours, l'homme faconne la matiere pour creer des objets qui lui simpli ent
la vie. Les artisans d'hier creaient les outils necessaires au travail de l'homme. Avec la
progression des techniques et de la connaissance, ces outils sont devenus de plus en plus
petits, reclamant un contrôle dimensionnel toujours plus pointu. Contrôle aujourd'hui possi-
ble a l'echelle ultime de la matiere, l'echelle atomique : les techniques modernes permettent
d'agencer de facon contrôlee un petit nombre d'atomes pour fabriquer des objets de taille
nanometrique (le millionieme de millimetre !) qui presentent des proprietes extraordinaires,
d'origine quantique, qui peuvent être exploitees dans divers domaines.
C'est ainsi que la theorie quantique, en tirant pro t des paradoxes de la matiere (etrangete
quantique), est a l'origine de pratiquement toutes les innovations majeurs de la societe con-
temporaine :
les sources lasers, utilisees pour la lecture des disques compacts ou en ophtalmologie ;
les puits quantiques, qui permettent la fabrication des puces electroniques miniaturisees
des ordinateurs et des telephones cellulaires ;
la resonance magnetique des noyaux des atomes, utilisee en medecine pour obtenir des
images de plus en plus precises des organes humains.
Bien que la theorie quantique marche, elle reste un edi ce complexe qui entra^ne de
nombreux debats. Si certains se situent sur le plan philosophique, et n'interessent donc pas les
physiciens dans leur pratique quotidienne, il n'en demeure pas moins que le debat scienti que
a lui aussi ete tres important sur l'interpretation a donner a cette theorie. L'origine de cet
etat de fait se trouve sans doute dans la grande fracture qui oppose la theorie classique a la
theorie quantique (voir Annexe A).
Le present ouvrage, qui a pour objectif de donner aux etudiants les bases necessaires
pour comprendre le comportement quantique des materiaux ou dispositifs electroniques,
illustre autant que possible par des exemples les concepts developpes a n d'en facilite la
comprehension et l'utilisation pratique. Ces exemples ont aussi pour but d'alimenter la cu-
riosite du lecteur par des incursions dans les domaines nouveaux de la physique et de la
technologie ouverts par la theorie quantique. L'ouvrage est issu des enseignements dispenses
xi
xii Avant-projet
en Licence des lieres Physique et EEA (Electronique Electrotechnique et Automatique) ou

des niveaux equivalents des Facultes et des Grandes Ecoles des Universites Camerounaises.
Il aide a comprendre que la nature quantique malgre ses manifestations classiques, qui, pour
abondantes quelles soient, ne constituent qu'une vue partielle des choses. A n d'avoir une
introduction plus qualitative aux idees quantiques, nous conseillons vivement aux lecteurs
l'Introduction a la Theorie Quantique [NE 2006].
L'organisation du livre, qui privilegie l'approche algebrique, est la suivante.
1. La premiere partie est consacree au formalisme de la theorie quantique.
En utilisant au chapitre I, la puissante et elegante notion de Dirac, nous mettons

en exergue le caractere probabiliste des objets quantiques qui conduisent aux no-
tions essentielles d'etat quantique, d'amplitude de probabilite ou amplitude de
transition et de l'espace de Hilbert (dans le cas de la dimension nie). Nous mon-
trons ensuite comment est-ce qu'on extrait l'information d'un systeme quantique
grâce aux operateurs hermitiens qui sont des representations mathematiques, sous
forme de matrices, des grandeurs physiques. La compatibilite de ces grandeurs
physiques est examinee a travers les relations de commutations des operateurs
associes.
Au chapitre 2, nous enoncons les postulats de base qui xent cadre conceptuel
general de la theorie quantique. Par la suite, nous etudions l'evolution temporelle
des etats quantiques en mettant l'accent sur les etats stationnaires ou etats pro-
pres de l'energie, et l'important theoreme d'Ehrenfest qui, entre autre, montre le
passage de la mecanique quantique a sa limite classique. Le concept de grandeurs
physiques incompatibles et ses consequences sur la mesure est examine de facon
qualitative a travers l'inegalite d'Heisenberg. Le chapitre s'acheve sur la notion
de produit tensoriel indispensable a la description des etats a plusieurs quantons.
La mecanique ondulatoire, particulierement adaptee a la description du mouve-
ment d'un quanton dans l'espace continu est l'objet du chapitre 3. L'objet central
de cette mecanique, aussi appele mecanique de Schr•odinger, est la fonction d'onde
(r; t) ou amplitude de densite de probabilite. Apres l'etude des proprietes des
operateurs position X et impulsion P , nous nous interessons a l'evolution d'un
paquet d'ondes libre, notion introduite a l'origine par Schr•odinger qui pensait
que toutes les particules ne nous paraissaient ponctuelles que parce que nous les
observons a tres grande echelle.
Le chapitre 4 met en pratique la mecanique quantique sur des applications sim-
ples et physiquement importantes : le puits de potentiel double et l'e et tun-
nel ; l'oscillateur harmonique a une dimension et les etats coherents ; la quan-
ti cation du champ electromagnetique et le probleme de bruits quantiques dans
les etats coherents ; et en n le mouvement d'un quanton charge dans un champ
electromagnetique classique (ou plus exactement d'apparence classique).
2. La deuxieme partie est consacree aux symetries et moment angulaire. Les pro-
prietes d'invariances, symetries et les lois de conservation qui en decoulent permettent
non seulement de simpli er la resolution des problemes, mais d'obtenir en plus, en
theorie quantique, des resultats tres generaux qui sont independants de certaines ap-
proximations.

Avant-projet xiii
Le chapitre 5 presente, a partir du theoreme de Wigner, les proprietes de symetrie

qui permettent de de nir les grandeurs physiques fondamentales, energie, impul-
sion et moment angulaire, comme generateurs in nitesimaux de ces symetries
continues. L'invariance de jauge des champs et les symetries discretes telle que la
parite, la permutation des quantons, la translation discrete des reseaux, sont par
la suite abordees.
Au chapitre 6 nous presentons le formalisme general du moment angulaire, generateur
in nitesimal des rotations dans l'espace. Nous derivons ensuite la matrice generale
de rotation d'un etat physique. Le chapitre s'acheve par l'etude detaillee moment
angulaire orbital.
Le chapitre 7 introduit les proprietes essentielles du spin 1=2. Le spin etant
une grandeur purement quantique, sans analogue classique. A travers diverses
experiences de mesure du spin, nous illustrons quelques postulats de facon concrete.
La precession de Larmor permet d'introduire l'equation d'evolution, dont l'une des
applications les plus celebre est la resonance magnetique nucleaire (RMN).
3. La troisieme partie est consacree au potentiel central et potentiel periodique.
Au chapitre 8 nous exploitons les proprietes d'invariance par rotation du quanton

dans un champ de force central pour obtenir les fonctions propres et les valeurs
propres du hamiltonien, celles-ci etant caracterisees par n; `; m. Nous examinons
aussi l'e et Zeeman, i.e., comment un champ magnetique externe decouple les
niveaux d'energie en fonction du nombre quantique magnetique m.
Comment la theorie quantique permet de comprendre les proprietes electriques
des cristaux, decrits dans l'hypothese ideale du solide parfaitement ordonne selon
un reseau sans defaut, tel est l'objet des chapitres 9 et 10. Nous verrons a travers
l'application du theoreme de Bloch a deux cas limites, l'approximation des li-
aisons fortes et l'approximation des electrons quasi-libres, que la periodicite du
cristal entra^ne la formation, en fonction de la valeur de l'energie, d'une bande
d'energie permise et une bande d'energie interdite. C'est cette structure en bande
de l'energie qui explique les di erences entre isolants, metaux et semi-conducteurs.
4. L'ouvrage etant destine a l'apprentissage de la theorie quantique, la quatrieme partie

est essentiellement consacree aux solutions des exercices et problemes proposes a la n
de chaque chapitre. L'ouvrage s'acheve avec quelques Annexes sur l'origine des concepts
quantiques, des integrales utiles, la mecanique analytique, le modele de Schwinger du
moment angulaire et des constantes numeriques.

xiv Avant-projet

Remerciements
Je tiens a exprimer ma reconnaissance au Professeur Kwato Njock qui a ete a l'origine de

l'idee decrire des ouvrages pedagogiques. Je remercie aussi le Professeur Denardo pour la
con ance qu'il m'a toujours temoigne et pour ses encouragements. J'ai bene cie de nom-
breuses discussions fructueuses et suggestions pertinentes d'Emmanuel Kakmeni et Fridolin
Tchana. Ma profonde gratitude a ma famille, Julien, Amelie-Margot et Ebeline, pour leur
amour, patience, encouragement et leur comprehension tout au long de la redaction de cet
ouvrage. L'ouvrage doit beaucoup aux etudiants successifs (des Universites de Ngaoundere
et de Dschang) qui ont servis de corps d'epreuve pendant la redaction. Par leurs questions et
discussions, ils m'ont amene a un langage et une ecriture que je l'espere clairs et rigoureux.
Ils ont droit a toute ma reconnaissance. Cet ouvrage a ete partiellement redige lors de mes
sejours au "Abdus Salam International Centre for Theoretical Physics" comme membre as-
socie, avec un nancement du "Swedish International Development Cooperation Agency".
Mes sinceres remerciements a ces deux institutions.
xv
xvi Avant-projet

Premiere partie
Formalisme de la theorie quantique
1
CHAPITRE 1
Amplitude de probabilite et operateurs
A la base de la Physique, il y a l'observation experimentale et le processus de mesure qui

consiste a caracteriser les aspects de la realite par des nombres. Ces aspects de la realite
sont elabores en concepts de grandeurs physiques (vitesse, position, polarisation, ...). Dans
des circonstances donnees, un systeme physique (atome, photon, electron, ...), c'est-a-dire
un objet appartenant a la realite, est dans un certain etat. La mesure d'un ensemble de
grandeurs physiques sur le systeme donne des nombres qui constituent une connaissance,
complete ou non, de l'etat du systeme. L'etat du systeme est donc sa maniere d'être, c'est-
a-dire la forme particuliere que revêt sa realite. On admet qu'en agissant sur le systeme, et
en soumettant les valeurs d'un sous-ensemble (a determiner) de grandeurs physiques a un
ltrage adequat, on peut preparer l'etat de ce systeme. La collection des nombres resultant
de ce ltrage constitue alors l'information experimentale sur l'etat du systeme.
Dans ce chapitre nous presentons le cadre general de la theorie quantique en utilisant la
puissante et elegante notation de Dirac. En nous appuyant, a la section 1.1, sur le principe
de superposition, qui met en exergue le caractere indeterministe des objets quantiques,
nous introduisons les notions essentielles d'etat quantique, d'amplitude de probabilite ou
amplitude de transition et de l'espace de Hilbert. Ce dernier est un espace Euclidien lineaire,
muni d'un produit scalaire positif, qui est un nombre complexe. Nous montrons a la sec-
tion 1.2.1 comment est-ce qu'on extrait l'information d'un systeme quantique grâce aux
operateurs hermitiens qui sont des representations mathematiques, sous forme de matrices,
des grandeurs physiques (section 1.3). La compatibilite de ces grandeurs physiques est ex-
aminee a travers les relations de commutations des operateurs associes. Il s'en degage qu'en
theorie quantique, faire d'abord un test sur une grandeur physique B et ensuite faire un test
sur la grandeur physique A n'est generalement pas equivalent a faire d'abord un test sur une
grandeur physique A et ensuite faire un test sur la grandeur physique B.
1.1 Notion d'amplitude de probabilite

1.1.1 Dispositif experimental
3
4 CHAPITRE 1. AMPLITUDE DE PROBABILITE ET OPERATEURS
La source S du dispositif de Young de la gure

(1.1.1) emet un faisceau lumineux et le detecteur
mesure l'intensite lumineuse pour di erentes po- x
sitions de x. Si une seule fente est ouverte, l'in-
tensite est maximale a la position x alignee hori-
zontalement sur la fente F1 . Lorsqu'on eloigne le F1
detecteur de cette position x, l'intensite diminue S 0
progressivement et devient nulle. Cependant,
lorsque les deux fentes sont ouvertes, la gure F2
des intensites n'est pas la somme des deux g-
ures d'intensite des fentes individuelles ouvertes, Lentille Détecteur
mais plutôt une gure d'interference : on observe
au detecteur une alternance de franges brillantes Fig. 1.1.1: Dispositif des fentes de Young
et de franges sombres. Il y a donc interference
entre les faisceaux lumineux provenant des deux fentes (voir la gure (1.1.2)).
Fig. 1.1.2: Interference lumineuse lorsque les deux fentes sont ouvertes. On a une alternance
de franges brillantes et de franges sombres.
Supposons qu'avec un dispositif special1 , la source S ne produit que des photons uniques
qui passent soit par F1 , soit par F2 . Au bout d'un temps su samment long, on observe
avec surprise, une gure d'interference illustree par la gure (1.1.3). Donc chaque photon
interfere avec lui-m^ eme comme une onde dit Paul Dirac2 . Ces photons, en tant que
quantons (objet quantique presentant a la fois un aspect ondulatoire et un aspect corpuscu-
laire), sont uns et indivisibles, donc il n'y a pas de fragmentation d'un quantum d'energie
~!. On a donc deux experiences bien distinctes :
1. Lorsque le dispositif experimental ne permet pas de savoir par quelle fente est passe
le quanton (F1 et F2 ouverts), on observe une gure d'interference. De ce fait, la
probabilite d'être detectee est grande sur les franges brillantes (maximum d'intensite)
et petite sur les franges sombres (minimum d'intensite).
2. Lorsque le dispositif experimental permet de savoir par quelle fente est passe le quanton
(F1 ou F2 ouvert), on n'observe pas de gure d'interference.
1
L'idee de base est qu'un emetteur quantique uorescent individuel porte dans son etat excite par une
impulsion laser va emettre un photon et un seul. C'est ainsi qu'on peut par exemple utiliser comme sources,
les centres colores NV du diamant : association d'un atome d'azote (N) et de la vacance d'un atome de
carbone (V) dans la structure cristalline du diamant. Ces centres NV absorbent et emettent dans le visible
sur des plages de longueurs d'onde distinctes (Gisin et al. Rev. Mod. Phys., 74, 145, 2002 ).
2
En fait, avant la mesure, le photon est dans une superposition d'etats, et c'est chacun de ces etats
qui a interfere avec les autres. La notion d'etat superpose sera abordee, dans les sections (1.2.1 et 1.2.2).

1.1. NOTION D'AMPLITUDE DE PROBABILITE 5
Fig. 1.1.3: Figures d'interference obtenues avec des electrons uniques. Le nombre d'electrons
sur le detecteur augmente au cours du temps. Le temps d'exposition entre la gure (a) et
la gure (d) est multiplie par 20. (a) 8 electrons ; (b) 270 electrons ; (c) 2000 electrons ; (d)
6000 electrons. ( c Hitachi Advanced Research Laboratory, Saitama, Japan).
1.1.2 Amplitude de probabilite

L'objet de cette section n'est pas d'expliquer pourquoi il y a etrangete au niveau quantique,
mais plutôt de de nir les regles permettant de comprendre ce comportement etrange. Il s'agit
de comprendre par quel mecanisme, un photon provenant de S choisit de passer par F1 ou
par F2 . Il faut pour cela, a ecter a chaque eventualite ou transition, une probabilite.
De nition 1 Pour une experience donnee, une transition est un ensemble d'etats ini-
tiale et nale.
Dans l'experience des fentes de Young, le passage d'un photon de la source S pour arriver
au detecteur a la position x est une transition. L'objet de la theorie quantique est de predire
si cette transition a eu lieu ou non.
L'amplitude de transition ou amplitude de probabilite de transition ou am-
plitude quantique entre l'etat initial et l'etat nal se note
= hetat nal jetat initiali = hphoton detecte en x jphoton a la source Si ; (1.1.1)
ou plus simplement
= hx jSi : (1.1.2)
C'est l'amplitude de probabilite de detecter un photon a la position x, etant donne qu'il est
parti de la source S. Cette amplitude est traitee comme une probabilite.
De la source S au detecteur, le photon passe par un etat intermediaire : la fente F1 ou la
fente F2 . Ainsi, la transition hx jSi peut être decomposee en deux sequences :

1ere sequence : le photon part de la source S pour une fente (F1 ou F2 ) ;
2e sequence : le photon part de la fente (F1 ou F2 ) pour au detecteur a la position x.
Tout comme pour les probabilites classiques, on a pour les amplitudes quantiques, les
deux principes suivants :
Principe 1 Lorsqu'une transition peut être decomposee en deux sous-transitions, l'ampli-

tude de la transition est le produit de chaque sous-transition
hx jSi = hx jfentei hfente jSi : (1.1.3)
Ainsi, on a respectivement pour les passages par F1 et F2 ,
hx jSi = hx jF1 i hF1 jSi et hx jSi = hx jF2 i hF2 jSi : (1.1.4)
Principe 2 Superposition. Lorsqu'une transition peut avoir lieu suivant plusieurs alter-
natives ou etats intermediaires, l'amplitude de la transition est la somme des amplitudes de
chaque etat intermediaire possible
hx jSi = hx jF1 i hF1 jSi + hx jF2 i hF2 jSi : (1.1.5)
Dans (1.1.5), les termes hx jF1 i hF2 jSi et hx jF2 i hF1 jSi sont implicitement nuls. En e et,
quelle est l'amplitude de transition pour qu'un photon parte de S, passe par la fente F1 (resp.
F2 ), sorte par la fente F2 (resp. F1 ) ? La reponse a cette question devrait inclure la transition
de la fente F1 (resp. F2 ) a la fente F2 (resp. F1 ), i.e., l'amplitude hF1 jF2 i (resp.hF2 jF1 i) :
hx jF1 i hF1 jF2 i hF2 jSi ou hx jF2 i hF2 jF1 i hF1 jSi : (1.1.6)
Cependant, on peut veri er experimentalement qu'on ne peut detecter un photon qui entre
par une fente et qui sort par une autre fente. Ainsi, les transitions quantiques observees
presentent la propriete de disjonction mutuelle :
hF1 jF2 i = hF2 jF1 i = 0: (1.1.7)
Signalons aussi que l'amplitude de transition entre un etat initial et un etat nal identiques
est egale a l'unite :
hF1 jF1 i = hF2 jF2 i = 1: (1.1.8)
Le fait d'ajouter les amplitudes de transition intermediaires (le photon passe par F1 ou
F2 ) signi e qu'on ne peut attribuer au quanton une trajectoire bien de nie.
En de nitive, quelle que soit la position x du detecteur, l'amplitude hx jSi est completement
determinee par les amplitudes de transition vers et provenant des deux fentes, celles-ci
etant les seules transitions possibles.

1.1.3 Espace de Hilbert

Les symboles j i pour l'etat initial et h j pour l'etat nal sont appeles respectivement ket
et bra et leur notation est designee sous le nom de notation de Dirac. Le ket jxi appartient
a l'espace des vecteurs complexes, l'espace de Hilbert H, qui est un espace de dimension
in nie. Mais nous nous limiterons dans ce chapitre au cas de la dimension nie.
De nition 2 L'ensemble B = i=i est l'etiquette d'un etat est une base hilbertienne, si
8i; j 2 B,
1 si i = j;
hi jji = ij = (1.1.9)
0 sinon,
et pour tout etat initial y et etat nal x, on a
X
hx jyi = hx jii hi jyi : (1.1.10)
i2B
Puisque X
hx jxi = 1 = hx jii hi jxi ; (1.1.11)
i2B
on a la relation de fermeture suivante

X
jii hij = 1: (1.1.12)
i2B
Principe 3 Factorisation. Toute transition peut être decomposee dans une base hilberti-
enne par la donnee des amplitudes des transitions vers et provenant des etats de la base
hilbertienne.
En d'autres termes, lorsqu'une transition s'e ectue de sorte que entre son etat initial et
son etat nal, le systeme passe par un certain nombre d'etats intermediaires biens de nis,
l'amplitude de probabilite se factorise en produit des amplitudes correspondant aux di erents
stades de la transition.
Principe 4 La probabilite P pour qu'une transition ait lieu est de nie par
P = k k2 = khx jyik2 : (1.1.13)
La notion d'etat de la base hilbertienne peut être tres bien comprise a travers l'analogie
avec l'espace V des vecteurs reels tridimensionnels.
Soient 0 1 0 1 0 1
1 0 0
e1 = @ 0 A , e2 = @ 1 A , e3 = @ 0 A ; (1.1.14)
0 0 1
les vecteurs de base de V et soient
0 1 0 1
a1 b1
A = @ a2 A , B = @ b 2 A ; (1.1.15)
a3 b3

deux vecteurs de V. On a
A B = a1 b 1 + a2 b 2 + a3 b 3
= (A e1 ) (e1 B) + (A e2 ) (e2 B) + (A e3 ) (e3 B) (1.1.16a)
X
3
A B= (A ei ) (ei B) : (1.1.16b)
i=1
La relation (1.1.16b) est similaire a la relation (1.1.10) de hx jyi. Les vecteurs A et B corre-
spondent aux deux vecteurs etats jxi et jyi et l'ensemble des vecteurs de base correspondent
a l'ensemble des vecteurs d'etats de la base hilbertienne. hx jyi est le produit scalaire de
jyi par jxi (lineaire par rapport a jyi)3 .
Poursuivons avec cette analogie en considerant le vecteur
X
3 X
3
B = b1 e1 + b2 e2 + b3 e3 = ei bi = ei (ei B) : (1.1.17)
i=1 i=1
De la relation (1.1.17), B appara^t comme la somme de ces composantes ou projections sur

les vecteurs de base. De la même facon, le bra jyi se developpe dans la base hilbertienne,
compte tenu de la relation de fermeture (1.1.12), sous la forme
X
jyi = jii hi jyi = i jii ; (1.1.18)
i2B
avec
i = hi jyi ; (1.1.19)
consideree ici comme la coordonnee ou la projection de jyi suivant jii.
Des deux principes precedents, (3, 4), il appara^t que la somme des probabilites de toutes
les transitions d'un systeme physique est egale a 1. Par consequent, on a le principe suivant :
Principe 5 Relation de completude : pour toute base hilbertienne B, et pour tout etat
initial y, X X
Pi = khi jyik2 = 1: (1.1.20)
i2B i2B
Le produit scalaire hx jyi n'est pas commutatif, mais possede la symetrie hermitienne,
i.e.,
hx jyi = hy jxi : (1.1.21)
Ainsi, deux amplitudes quantiques caracterisant des transitions ou l'etat initial et l'etat nal
sont interchanges, sont reliees entre elles par conjugaison complexe. De ce fait, il en decoule
que leurs modules sont egaux et par consequent, les probabilites de deux transitions
inverses sont egales :
2
khx jyik2 = khy jxi k : (1.1.22)
Il s'agit de la symetrie des probabilites.
3
Il faut prendre garde que pour les mathematiciens, le produit scalaire s'ecrit dans l'ordre inverse hy jxi
(lineaire par rapport a jxi).

La relation (1.1.21) ce qui implique aussi que hy jyi est un nombre reel de ni positif
hy jyi = 0 ) jyi = 0: (1.1.23)
La norme d'un vecteur d'etat jyi est de nie par

p
kjyik = hy jyi: (1.1.24)
2
Les etats jyi et ei jyi decrivent le même etat physique, puisque ei = 1, i.e., le facteur
i
de phase global e n'a aucune realite physique. Une des proprietes importantes du produit
scalaire est l'inegalite de Cauchy-Schwarz
jhx jyij2 hx jxi hy jyi = kjxik2 kjyik2 : (1.1.25)
Le bra hxj appartient a l'espace dual H , d'ou la correspondance antilineaire ket !

bras :
j i ! h j; (1.1.26a)
1 j 1i + 2 j 2i ! 1 h 1j + 2 h 2j : (1.1.26b)
Par suite, X X
hxj = hx jii hij = hi jxi hij = i hij : (1.1.27)
i2B i2B
C'est ainsi que, dans base fjiig, les vecteurs d'etats sont representes dans H par des nombres,
valeurs des composantes ou amplitudes de transition ou de projection :
0 1
1
B 2 C
X X B . C
B C
j i= jii hi j i = i jii avec hi j i = i ) j i = B .. C ; (1.1.28a)
B C
i i @ i A
..
.
X X
h j= h j ii hij = hij i avec h j ii = i )h j=( 1; 2; ; i; ): (1.1.28b)
i i
P
Si un vecteur j'i se decompose sur la base fjiig suivant j'i = i i jii, alors, en utilisant
(1.1.9) X X
h j'i = h j ii hij ji hjj 'i = i i: (1.1.29)
i;j=1 i
Exemple 1.1.1 Soit un systeme quantique decrit dans la base d'etats fjai ; jbi ; jcig. Dans
cette representation, les etats j i et j'i ont les amplitudes
r
1 2
ha j i = p ; hb j i = 0; hc j i = i ; (1.1.30a)
3 3
1+i 1 1
ha j'i = p ; hb j'i = p ; hc j'i = p : (1.1.30b)
3 6 6

La probabilite de trouver le systeme dans l'etat j'i alors qu'il se trouvait initialement dans
l'etat j i est
2 r 2
2
X 1 (1 i) 2
P' = kh' j ik = h' jii hi j i = +0+i (1.1.31a)
i
3 3 6
2
1 1
P' = = : (1.1.31b)
3 9
Exemple 1.1.2 Dans la base fj+i ; j ig ; l'etat superpose j i = p12 (j+i + j i) a pour com-
posantes
1 1 0 1 1
j i= p + =p ; (1.1.32)
2 0 1 2 1
Quelques produits scalaires importants que nous utiliserons le plus souvent :
hn jmi = nm , hx jx0 i = (x x0 ) , hp jp0 i = (p p0 ) ; (1.1.33a)
ipx=~
e
hx j i = (x) , hp j i = ' (p) , hx jpi = hp jxi = p : (1.1.33b)
2 ~
n et m sont des grandeurs physiques discretes alors que x et p (position et impulsion) ont
un spectre continu.
Soulignons qu'un espace de Hilbert peut être
1. de dimension nie fj'1 i ; j'2 i ; :::; j'n ig comme dans le cas du spin- 21 d'un quanton ;
2. de dimension in nie, mais comptable fj0i ; j1i ; :::; jnig comme dans le cas de l'oscilla-
teur harmonique simple ;
3. de dimension in nie et non comptable, fjxi ; x 2 Rg comme l'espace des coordonnees
ou des impulsions.
1.2 Mesure de grandeurs physiques et operateurs

La theorie quantique est avant tout une theorie des phenomenes microscopiques. Mais la
physique est macroscopique (les microscopes, accelerateurs de particules, etc., sont des objets
macroscopiques), et il est donc indispensable que les resultats simples de la theorie classique
puissent se retrouver en theorie quantique. D'autre part, contrairement a la situation clas-
sique, il y a indeterminisme dans la mesure, vu que nous ne saurons dire exactement ou
est passe le quanton lorsqu'on observe une interference avec des fentes de Young. De ce fait,
il serait donc important de se munir d'une theorie de la mesure, a n d'eviter de transposer
au monde microscopique notre experience journaliere qui est macroscopique4 .
De nition 3 Une mesure est le resultat d'une interaction temporaire entre le
systeme et un appareil de mesure (qui peut être un homme). Or comme il y a un
quantum d'action minimale, ~2 , (il y a un minimum de changement dans la nature), on ne
peut eviter que l'observation in uence ou perturbe le systeme quantique. C'est pourquoi toute
description precise de l'observation doit inclure une description de cette perturbation qui est
modelisee par un changement d'etat.
4
Mais ou est la limite entre le monde macroscopique et le monde microscopique ?

1.2. MESURE DE GRANDEURS PHYSIQUES ET OPERATEURS 11
1.2.1 Mesure de grandeurs physiques

Considerons un jet monocinetique d'atomes electriquement neutres argent (Ag), param-
agnetiques, porteurs d'un moment magnetique intrinseque de spin. Nous avons ainsi preparer
N quantons independamment dans le même etat j i. Ces atomes traversent l'entrefer d'un
aimant ou regne un fort gradient d'induction magnetique @B @z
. Chaque atome est alors soumis
a une force Fz = z @B@z
, ou z est la projection du moment magnetique de spin de l'atome sur
le vecteur unitaire z. Lorsque l'induction magnetique est nulle, on observe, sur une plaque
de verre placee perpendiculairement au jet a une certaine distance de la sortie de l'entrefer,
une tache unique de dimension nie en raison de la dispersion des vitesses. En presence du
gradient d'induction magnetique, la theorie classique prevoit un elargissement de la tache
precedente du fait de l'orientation a priori aleatoire des moments magnetiques lors de la
production des atomes5 .
Cependant, on observe ( gure
(1.2.1)), que les impacts des
atomes, pourtant identiques,
se repartissent en deux taches
quasi-ponctuelles d'egales in-
tensites I+ et I (de moment
magnetique de spin + =
+ ~2 et = ~
2
), de part
et d'autre du point d'im-
pact en absence d'induction
magnetique, a egale distance,
i.e., P+ = P = 21 . On
notera j+i (up) et j i (down)
Fig. 1.2.1: Experience de Stern et Gerlach. Classiquement, l'etat des atomes de moment
~
on devrait avoir une tache unique de dimension nie. Mais on magnetique de spin + = + 2
observe plutôt deux taches symetriques d'egales intensites et = ~2 .
aux points (z+ ) et (z ). Il appara^t que l'appareil
de Stern et Gerlach instaure
une correlation dans le fais-
ceau emergent entre l'etat de spin et sa situation spatiale. On reconna^t alors un spin up a
ce qu'il a comme point d'impact la position (z+) et un spin down a ce qu'il a comme point
d'impact la position (z ). Ainsi un atome initialement dans un etat de spin quelconque j i
(orientation des moments magnetiques a priori quelconque), donne apres une mesure de la
grandeur physique spin S, une valeur + = + ~2 ou = ~2 , signi ant qu'apres la mesure
l'atome est dans l'etat j+i ou j i. Ainsi lors de son interaction avec l'appareil de
mesure, le quanton change d'etat. On dit qu'il y a reduction du paquet d'ondes,
autrement, la mesure a perturbe le systeme. Cette reduction force l'emergence
classique d'un resultat unique.
Principe 6 Apres une mesure sur un systeme quantique, on modi e en general l'etat de ce
systeme.
5
Les atomes de moment magnetique antiparallele a Oz devraient subir une deviation maximale vers
le haut pour @B
@z < 0. Ceux de parallele a Oz, une deviation maximale vers le bas. Toutes les deviations
intermediaires etant possibles.

L'ensemble f + ; g est l'ensemble complet des resultats de la mesure de S puisque ce

sont les seules modalites qu'on peut obtenir lors de cette mesure. Cet ensemble complet de
resultats est obtenu avec N atomes paramagnetiques dans le même etat j i. Donc avant la
mesure, le systeme est dans l'etat superpose
X
j i = + j+i + j i= jii hi j i ; (1.2.1)
i
Les amplitudes = h j i decrivent l'orientation du spin dans l'espace tridimensionnel :

ce sont des coordonnees dans la base des etats de spin fj+i ; j ig.
Du point de vue classique, cette situation est paradoxale puisque le comportement de
chaque ne peut être predit, bien qu'il soit tous prepares de la même facon et independamment.
Il y a donc rupture avec le determinisme6 classique. Dans atome individuel, il existe l'alter-
native dichotomique d'être dans l'etat spin up ou spin down.
Les probabilites d'obtenir les moments magnetiques de spin + et sont
2
P+ = j +j = jh+ j ij2 et P = j j2 = jh j ij2 ; (1.2.2)
avec
1
+ = =p : (1.2.3)
2
Par suite, la probabilite totale est
2
P=j +j +j j2 = 1: (1.2.4)
L'e et de l'appareil de mesure est decrit par l'operateur S qui opere sur l'etat j i pour
donner j+i ou j i : 8 ~
< + 2 j+i ;
Sj i= ou (1.2.5)
: ~
2
j i:
On dit que l'operateur transforme un vecteur d'etat de l'espace de Hilbert en un autre vecteur
d'etat du même espace de Hilbert. Ce qui revient a dire que le lien entre ce qu'on peut observer
du systeme, une grandeur physique A, et le systeme se fait a travers le lien entre le vecteur
d'etat et l'operateur A associe a cette grandeur physique (voir le tableau (1.2.1)). Autant
que possible, nous utiliserons des lettres majuscules (droites) pour les operateurs.
Il decoule de ce qui precede que :
1. L'acte de mesure modi e generalement d'une maniere instantanee le systeme de facon

irreversible. C'est la reduction du paquet d'onde.
2. Le resultat complet de la mesure experimentale de la grandeur physique A sur

le systeme consiste a determiner les modalites ai et les amplitudes de probabilite i
ou les probabilites Pi = j i j2 . Autrement dit, il s'agit d'extraire des nombres contenus
dans le vecteur d'etat j i.
3. Les modalites ai dependent de la nature du systeme et les amplitudes de probabilite

i dependent de l'etat du systeme ou du vecteur d'etat j i.
6
Une theorie est deterministe quand elle permet de prevoir l'evolution d'un systeme physique de facon
certaine a partir de la donnee de ses conditions initiales.

Grandeurs physique A Operateurs A

Position x; y; z; r Multiplication par X; Y; Z; R
Impulsion p P = ~i r
p2 ~2
Energie cinetique Ec = 2m Ec = 2m
Energie potentielle V (r) Multiplication par V (R)
~2
Energie totale H = Ec + V (r) H = 2m + V (R)
~
Moment angulaire L = r ^ p L = iR ^r
Tab. 1.2.1: Correspondance grandeurs physiques et operateurs dans la representation d'es-
pace.
4. L'operateur A extrait de j i l'information physique sur la grandeur physique A. j i

decrit la realite physique d'un systeme quantique individuel.
5. Lorsqu'on a un seul systeme dans l'etat j i, si une seule mesure de A donne la modalite
ai ; le systeme est apres cette mesure dans l'etat j'i i associe a ai
j'i i = jA i = A j i ; (1.2.6)
A est l'operateur (hermitien)7 associe a la grandeur physique A. Si on repete cette

mesure de A immediatement apres sur le systeme, qui est alors dans l'etat j'i i, on
obtiendra de facon certaine la même modalite ai avec la probabilite 1
A j'i i = ai j'i i ; (1.2.7a)

2 2
P (ai ) = jh'i j'i ij = jj'i ij = 1: (1.2.7b)
Autrement dit, a chaque resultat possible ai de la mesure correspond un etat j'i i

possedant la propriete ci-dessus, que nous appellerons etat propre8 ou vecteur pro-
pre de la grandeur A ; ai est appelee valeur propre de A. Donc, la mesure de A
sur un seul systeme dans l'etat j i donne l'information sur l'etat du systeme apres
la mesure.
6. Pour obtenir l'information sur l'etat du systeme avant la mesure il faut e ectuer N
mesures de A sur N systemes identiques9 dans l'etat j i a n d'obtenir toutes les
modalites possibles ai :
X X
j i= j'i i h'i j i = i j'i i ; (1.2.8a)
i i
X X
Aj i = i A j'i i = i ai j'i i : (1.2.8b)
i i
L'ensemble des etats propres j'i i de la grandeur physique forme une base orthonormee
8
< 1; si i = j:
h'i j'j i = (1.2.9)
:
0; sinon.
7
Les proprietes d'un operateur hermitien sont etudiees a la section (1.3)
8
C'est un etat simple qui peut être quali e de "deterministe".
9
On peut par exemple realiser une experience de Stern et Gerlach avec N voies de sorties au lieu de deux
voies j+i et j i et un detecteur associe a chaque voie.

D'ou les proprietes suivantes de leurs probabilites de transition
P (h'i j'j i) = 0; 8i; j i 6= j (disjonction),

P (1.2.10)
i P (h'i j i) = 1; 8 j i (completude).
x
Exemple 1.2.1 Supposons j i = ce et V (X) = ax2 . L'action des operateurs X; P; H sur
j i est
j'1 i = X j i = cxe x ; (1.2.11a)

~
j'2 i = P j i = ce x ; (1.2.11b)
i
~ d2
j'3 i = H j i = + ax2 ce x : (1.2.11c)
2m dx2
1.2.2 Mise au point sur l'etat superpose

Supposons qu'on caracterise l'etat d'un quanton par son spin et qu'on note j+i ou j i l'etat
du quanton de spin + = + ~2 ou = ~2 , alors l'etat p12 (j+i + j i) est un etat possible
(principe de superposition).
Si on mesure la grandeur spin du quanton dans l'etat superpose p12 (j+i + j i), on ob-
servera le quanton dans l'etat propre j+i de valeur propre + = + ~2 (spin up) ou dans l'etat
propre j i de valeur propre = ~2 (spin down) avec une probabilite 12 pour chacun des
etats propres10 . Il en resulte que si on mesure la grandeur spin d'un grand nombre N de
quantons dans cet etat, on observera en gros N2 dans l'etat j+i et N2 dans l'etat j i. Seule-
ment, il ne faut pas croire que cela signi e que l'etat superpose p12 (j+i + j i)
est la representation d'un melange de quanton dont une moitie est dans l'etat
j+i et une autre dans l'etat j i, et ce, des avant la mesure qui ne serait qu'un
constat a posteriori . Dans ce cas, l'etat en question representerait un melange
de N2 quantons dans l'etat j+i et N2 quantons dans l'etat j i. Cette interpretation
n'est pas valide car un ensemble de quantons dans l'etat superpose se comporte sous certains
aspects de maniere di erente de celle d'un melange de quantons ayant une grandeur spin
bien de nie + ou .
En e et, avant la mesure, un quanton dans l'etat superpose ne possede pas une grandeur
spin bien de nie et c'est le processus de mesure qui force la grandeur spin a adopter
une valeur precise (principe de reduction du paquet d'onde).
On retient donc qu'en general, un systeme dans un etat superpose d'etats propres qui
ont des valeurs propres (valeurs bien de nies) pour certaines grandeurs physiques, ne peut
être considere comme possedant une valeur de nie pour ces grandeurs. On parle alors
d'indeterminisme, en rupture avec le determinisme de la theorie classique pour lequel les
valeurs des grandeurs physiques attachees au systeme sont bien de nies a tout moment.
Achevons cette mise au point sur les etats superposes par le fameux probleme du para-
doxe du chat de Schr• odinger. Dans les annees 1930, ce physicien Autrichien avait, en
pensee, enferme un chat dans une bo^te en acier contenant un dispositif mortel declenche
par la desintegration d'un atome radioactif. Supposons qu'apres un temps t1=2 , l'atome se
10
Et bien evidemment impossible de revenir en arriere et de reconstruire l'etat superpose p1 (j+i + j i) :
2
c'est l'irreversibilite de la mesure.

soit desintegre avec une probabilite (quantique) 12 (voir la gure (1.2.2)). Tant qu'aucune
mesure n'est e ectuee, cet atome se trouve dans un etat superpose, a la fois desintegre et
non-desintegre. Par consequent, tant que la bo^te reste fermee, le chat est dans un etat su-
perpose, a la fois mort et vivant ! Attention, le chat n'est pas mort-vivant, il est soit
mort, soit vivant, mais tant que la bo^te n'est pas ouverte, notre information sur son etat
est necessairement constituee de ces deux possibilites. C'est en l'observant que l'on constate
que le chat est mort ou vivant. Donc, on reduit le paquet d'ondes, transformant le chat de
l'etat superpose p12 (jvivanti + jmorti) a l'etat jvivanti ou jmorti11 .
Fig. 1.2.2: Le chat de Schr•odinger dans la bo^te d'acier. Tant que bo^te reste ferme, le chat
est dans un etat superpose mort et vivant.
Soulignons que depuis quelques annees, la tendance en electronique quantique est plutôt
d'utiliser les mots chat de Schr•odinger d'une facon di erente, pour caracteriser une super-
position coherente de possibilites macroscopiquement distinctes. La coherence du chat est
evidemment une condition su sante pour qu'il soit dans un etat ou a la Schr•odinger (la
superposition coherente sous entend necessairement l'existence des deux possibilites) ; mais
elle n'est pas necessaire (voir la Section 4.2).
Achevons ce paragraphe en nous demandant si le chat peut être considere comme un
observateur : le chat peut-il avoir conscience d'être mort ou vivant ?. Le chat ne peut avoir
conscience par de nition que d'être vivant. Cependant, cela ne l'empêche pas de constituer
un observateur acceptable : vivant, il peut laisser dans la bo^te des traces de son etat, mort,
il laisse d'autres types de traces, de sorte que la mesure de son etat vivant ou mort serait
egalement l'inscription retroactive (en remontant le temps !) des traces laissees...
1.2.3 Le qubit ou bit quantique

L'unite fondamentale de l'informatique classique est le bit (de l'anglais binary digit). Un
bit peut prendre deux valeurs que l'on note habituellement 0 et 1. Evidemment, ce choix
de notation, completement arbitraire, n'est que la representation symbolique du stockage
du bit dans un systeme a deux etats. En e et la valeur 0 d'un bit peut être representer
11
En fait il n'y a pas paradoxe, puisque le principe de superposition n'est valable que pour les etats
quantiques. Or le chat est macroscopique.

physiquement dans un ordinateur par un condensateur non charge et la valeur 1, representee

par le même condensateur charge. La di erence entre les deux etats (charge et non charge)
se traduit par le deplacement de plusieurs millions d'electrons. Ainsi, un bit d'information
classique implique environ 106 electrons dans la memoire vive d'un ordinateur. Il s'agit donc
d'un comportement collectif.
L'unite fondamentale de l'information quantique le bit quantique ou, plus simplement,
qubit (de l'anglais quantum bit). Ici on stocke l'information sur un systeme quantique a deux
etats, i.e., sur un electron ou d'un ion pris individuellement. On peut par exemple considere
les deux etats de polarisation d'un spin 12 : la valeur 0 correspond alors a l'etat spin down
j i et l'etat spin up j+i est associe a la valeur 1. Le qubit est l'etat superpose
2
j i= + j+i + j i avec j +j +j j2 = 1: (1.2.12)
Comme nous venons de le voir, la valeur du qubit j i restera indeterminee jusqu'a la mesure
de la composante z du spin : la mesure donnera le resultat 0 avec une probabilite j j2 et
le resultat 1 avec une probabilite j + j2 .
Il est clair que pour être utilisable, un qubit
doit être totalement isole du monde exterieur pendant la phase calcul, puisque toute
observation perturbe le processus. On ne le laisse communiquer a l'exterieur qu'a-
vant (introduction des donnees) et apres (lecture des resultats, ou plus exactement du
resultat) ;
doit se faire sans la moindre perte d'information. En particulier tout circuit de calcul
quantique doit être reversible.
Le traitement et la transmission de l'information a l'aide des qubits implique qu'il est im-
possible de recopier cette information exactement (theoreme de non-clonage). C'est pourquoi,
la cryptographie quantique appara^t comme le moyen le plus s^ ur pour s'assurer qu'un message
n'a pas ete pirate. Attention, il ne s'agit point de chi rer l'information grâce au qubit !
En Janvier 2006, la premiere puce quantique, en arsenium de gallium, a ete cree a
l'Universite de Michigan au Etats-Unis. La puce peut-être epaissie par jet moleculaire qui
permet de deposer des couches successives d'un seul atome d'epaisseur. Au centre se trouve
cavite aux dimensions precises et "tapisse" d'electrodes. Ces electrodes servent a generer un
champ electromagnetique qui va agir comme un piege a ions, permettant ainsi de contrôler
l'etat quantique de ces derniers. Un laser permet de manipuler l'etat quantique de l'ion en
modi ant son spin. C'est ce spin qui va determiner la valeur du qubit.
1.3 Operateurs lineaires et representation matricielle

Cette section est consacree a l'algebre des operateurs lineaires.
Principe : A chaque grandeur physique A, l'on peut associer un operateur A, qui est
lineaire hermitien agissant dans l'espace H, tel que la valeur moyenne hai des resultats
d'une mesure de la grandeur A pour un quanton dans l'etat j i soit
hai = h j A j i : (1.3.1)
Les operateurs de la theorie quantique sont lineaires et cette linearite est intimement lie au
principe de superposition.

1.3. OPERATEURS LINEAIRES ET REPRESENTATION MATRICIELLE 17
1.3.1 Linearite, commutation et representation matricielle

1. On appelle operateur lineaire A de H, toute application lineaire
A: H ! H
(1.3.2)
j i ! j'i = jA i Aj i
telle que
jA ( 1 1 + 2 2 )i = 1 jA 1i + 2 jA 2i = 1 j'1 i + 2 j'2 i : (1.3.3)
Un exemple simple d'operateur lineaire est l'operateur identite I :
jI i = j i : (1.3.4)
2. L'algebre sur ces operateurs est la suivante,
j( A) i = jA i ; (1.3.5a)
j(A + B) i = jA i + jB i ; (1.3.5b)
j(AB) i = jA (B )i : (1.3.5c)
3. On appelle commutateur de A et B, l'operateur
[A; B] = AB BA: (1.3.6)
Lorsque [A; B] = 0 ou AB = BA, on dit que A et B commutent ou forme une paire

d'Heisenberg. Dans ce cas, faire d'abord un test sur une grandeur physique B et ensuite
faire un test sur la grandeur physique A est equivalent a faire d'abord un test sur une
grandeur physique A et ensuite faire un test sur la grandeur physique B. Autrement,
l'ordre des tests sur les grandeurs physiques A et B n'est plus important.
4. L'anticommutation de deux operateurs A et B est de nie par
fA; Bg = AB + BA: (1.3.7)
On dit que A et B anticommutent lorsque fA; Bg = 0. L'ordre des tests sur les
grandeurs physiques A et B est plus important.
5. A n de determiner l'e et de l'operateur lineaire A sur n'importe quel etat j i dans

une base fjiig ; utilisons la decomposition (1.2.8a)
8 P
< j'i = A j i = i jii hij A j i ; X
P ) j'i = jii hij A jji hj j i : (1.3.8)
:
j i = j jji hj j i ; i;j
(a) Il appara^t ainsi que si l'on conna^t les matrices d'amplitudes ou elements de
matrice
hij A jji = hi jAji = Aij ; (1.3.9)
entre tous les etats fjiig de cette base, on peut determiner l'e et de l'operateur A
sur n'importe quel etat j i. Si la base fjiig a n etats, alors les amplitudes (n n)

de l'equation (1.3.9) de nissent completement l'operateur A. Les operateurs

sont donc de nis par les matrices d'amplitudes (n n) dans une representation
particuliere
j !
0 1
A11 A12 A1j
B A21 A22 A2j C
B .. .. C
A ! hi jAj ji = hi jAji = Aij () B C :
i#B . . C
B C
@ Ai1 Ai2 Aij A
.. .. ..
. . .
(1.3.10)
(b) Les amplitudes dans une matrice de nissant l'operateur A dependent
de la representation. La transformation des elements de matrices lors d'un
changement de base est
X
h jAj i = h jii hi jAj ji hj j i ; (1.3.11)
ij
ou h jii et hj j i sont les elements de la transformation de la base jii a la base

j i et vice-versa.
p
Exemple 1.3.1 Soient les operateurs X = d
x et P = p1 dx . L'action des operateurs x et
d
dx
sur les etats jni d'un oscillateur harmonique donne les fonctions d'Hermite suivantes :
p p p
2 x jni = n + 1 jn + 1i + n jn 1i ; (1.3.12a)
r
2 d p p
jni = n + 1 jn + 1i + n jn 1i : (1.3.12b)
dx
Les matrices des operateurs X et P sur les etats jni sont
1 D p E
Xmn = hm jXj ni = p m 2 x n (1.3.13a)
2
1 p p
=p n + 1hm jn + 1i + nhm jn 1i (1.3.13b)
2
1 p p
=p n + 1 m;n+1 + n m;n 1 ; (1.3.13c)
2
et
* r +
1 2 d
Pmn = hm jP j ni = p m n (1.3.14a)
2 dx
1 p p
=p n + 1hm jn + 1i + nhm jn 1i (1.3.14b)
2
1 p p
=p n + 1 m;n+1 + n m;n 1 : (1.3.14c)
2
Pour n; m 2 [0; 3] on a les representations matricielles du tableau (1.3.1).

Xmn jX0i jX1i jX2i jX3i Pmn jP 0i jP 1i jP 2i jP 3i

h0j 0 p1 0 0 h0j 0 p1 0 0
2 2
1 1
h1j p 0 1 0 h1j p 0 1 0
2 q 2 q
3 3
h2j 0 1 0 2
h2j 0 1 0 2
q q
3 3
h3j 0 0 2
0 h3j 0 0 2
0
Tab. 1.3.1: Matrices des operateurs X et P sur les etats jni d'un oscillateur harmonique.
1.3.2 Hermiticite et fonction d'un operateur

1. L'operateur adjoint ou hermitien conjugue Ay de A est tel que
h' Ay = hA' j i = h jA'i , j i ; j'i 2 H: (1.3.15)
Proprietes :
y
Ay = A, ( A + B)y = Ay + B y , (AB)y = B y Ay : (1.3.16)
Algorithme pour prendre le conjugue hermitien d'une expression donnee. Il faut :
(a) renverser l'ordre des termes ;

(b) remplacer
i. les operateurs par leurs adjoints ;
ii. les kets par les bras et reciproquement
iii. les nombres par leurs complexes conjugues.
y
h'j AB j i h j C y = C j i h j B y Ay j'i : (1.3.17)
Dans la base fjiig ; l'operateur adjoint Ay veri e
Ay ij
= Aji = Atij ) Ay = At : (1.3.18)
Ainsi, les matrices representant A et Ay dans une representation sont hermitiens con-
juguees l'une de l'autre, au sens des matrices : on passe de l'une a l'autre par une
conjugaison complexe suivie d'une symetrie par rapport a la diagonale principale.
Exemple 1.3.2
y
2+i i 2 i 4+i
= ; (1.3.19a)
4 i 2+i i 2 i
y
i 2+i i 4i
= ; (1.3.19b)
4i 3 2i 2 i 3 + 2i
y
a + ib c + id a ib e if
= ; (1.3.20)
e + if g + ih c id g ih
2 3y 2 3
85 55 37 85 35 79
4 35 97 50 5 = 4 55 97 56 5 : (1.3.21)
79 56 49 37 50 49

2. Un operateur A est hermitien ou auto-adjoint, s'il co•ncide avec son adjoint :

Ay = A: (1.3.22)
Par consequent 8 y
< Aij = Aij = Aji si i 6= j;
(1.3.23)
:
Ayii = Aii = Aii :
Ainsi, dans une matrice hermitien12 ,
(a) deux elements quelconques symetriques par rapport a la diagonale principale sont
complexes conjugues l'un de l'autre,
(b) les elements diagonaux sont toujours reels.
Par exemple, la forme generale d'une matrice hermitien 2 2 est

a11 a12
; (1.3.24)
a12 a22
ou a11 , a22 2 R et a12 a priori complexe.
Les operateurs de la mecanique quantique sont hermitiens. Les importantes
consequences sur leurs spectres seront etudiees a la section 1.4.
3. La fonction d'un operateur f (A) peut être developpee comme une serie entiere
X
1
f (A) = c n An : (1.3.25)
n
Par exemple,
1 1
eA = I + A + A2 + : : : + An + : : : (1.3.26)
2 n!
Si j i est vecteur propre de A avec la valeur propre a, j i est aussi vecteur propre de
f (A) avec la valeur propre f (a)
X
1 X
1
f (A) j i = c n An j i = cn an j i = f (a) j i : (1.3.27)
n n
1 0 e1 0
Exemple 1.3.3 Pour A = , on a l'operateur :
0 1 0 e 1
0 1
Pour B = ; on a pour tout entier n, B 2n = I2 , la matrice unite de rang 2, et
1 0
B 2n+1 = B, et par consequent,
X (i B)2n X (i B)2n+1 X (i )2n X (i )2n+1
ei B
= + = I2 +B (1.3.28a)
(2n)! (2n + 1)! (2n)! (2n + 1)!
= (cos )I2 + i(sin )B: (1.3.28b)
12
Ceci nous permet de comprendre aisement pourquoi Zurek a rme que la realite serait quantique mais
aurait une apparence classique par le fait que les elements non diagonaux sont tres petits et leurs e ets
inobservables de facon pratique.

4. Si les ai sont les valeurs propres de l'operateur A dans la base fj'i ig ; la trace de cet
operateur est la somme de ses elements diagonaux
X X X
tr A = h'i jAj 'i i = ai = Aii : (1.3.29)
i i i
La trace est invariante dans un changement de base et on a

tr (A + B) = tr A + tr B; (linearite),
tr (cA) = c tr A; (c 2 C), (1.3.30)
tr AB = tr BA; (propriete cyclique).
1.3.3 Projection
1. Une classe importante des operateurs lineaires hermitiens est celle des operateurs
projecteurs P deja de nis par la relation (1.4.4). Le projecteur P est caracterise par
les proprietes
P i Pj = ij Pi ; (1.3.31a)
Piy = Pi ; (1.3.31b)
ou
m
Xn
Pi = jii hij ; (1.3.32)
i=1
est l'operateur projecteur qui projette l'etat j i sur la base orthonormee fjiig de di-
mension m du sous-espace H0 de H (qui est de dimension n) :
X X X
Pi j i = jii hij i = hi j i jii = i jii : (1.3.33)
i i i
On montre facilement que Pi est hermitien

!y
X X
Piy = jii hij = jii hij = Pi ; (1.3.34)
i i
et que X X
Pi2 = jii hi jii hij = jii hij = Pi : (1.3.35)
i i
Les seules valeurs propres d'un operateur projecteur sont 0 et 1. En e et, si jpi est
vecteur propre de l'operateur P avec la valeur propre p, P jpi = p jpi, la condition
necessaire et su sante P 2 = P entra^ne
P 2 jpi P jpi = 0 ) p2 p = p (p 1) = 0, i.e., p = 0 ou p = 1: (1.3.36)
2. Lorsque m = n dans l'equation (1.3.32), on obtient la decomposition de l'operateur

identite I que
X n
I= jii hij : (1.3.37)
i=1
C'est la relation de fermeture ou de completude. Elle exprime le fait que l'ensemble
fjiig est une base hilbertienne.

1.3.4 Unitarite
Un operateur S est dit unitaire s'il est l'inverse de son adjoint, i.e.,
Sy = S 1
, i.e., SS y = S y S = I; (1.3.38)
et par consequent conserve la norme de tout vecteur d'etat,
kS j ik = S yS = kj ik : (1.3.39)
Proof. Si j i i et j'i i sont deux bases orthonormees completes, et si
S j i i = j'i i , (1.3.40)
alors X X
S = SI = S j ii h ij = j'i i h i j ; (1.3.41)
i i
et X
Sy = j i i h'i j : (1.3.42)
i
Et par suite, X X
SS y = j'i i h i j j i h'j j = ij j i i h'j j = I: (1.3.43)
i;j i;j
On peut construire des operateurs unitaires par exponentiation d'operateurs hermitiens

A
i A
S( )=e ; (1.3.44)
avec une parametre continu reel. De plus, S ( ) veri e la propriete de groupe abelien
S( 1 + 2) = S ( 1) S ( 2) ; (1.3.45a)
S (0) = I: (1.3.45b)
La reciproque de cette propriete est le theoreme de Stone.
Theoreme 1.3.1 Stone. Soit un ensemble d'operateurs unitaires dependant d'un parametre
continu et veri ant la loi du groupe abelien. Il existe alors un operateur hermitien G, appele
generateur in nitesimal du groupe de transformations S ( ) tel que S ( ) = e i G .
Proof. Si ! 0,
S( + ) = S ( )S ( ) ' (I i G) S ( ) ; (1.3.46)
avec
dS
G=i : (1.3.47)
d =0
Alors
dS ( )
= iGS ( ) : (1.3.48)
d
i G
Par integration on trouve, en tenant compte de S (0) = I, S ( ) = e .

1.4. DECOMPOSITION SPECTRALE DES OPERATEURS HERMITIENS 23
Un operateur A est une isometrie si
Ay A = I; (1.3.49)
puisque le produit scalaire est preserve
'Ay A i = h' j i : (1.3.50)
Il existe des operateurs isometriques non unitaire ou anti-unitaire. Considerons par ex-
emple l'operateur shift
S jni = jn + 1i ) S = jn + 1i hnj ; (1.3.51)
ou fjnig est une base comptable de H (base des vecteurs propres d'un oscillateur har-
monique). Cet operateur satisfait
S y S = I; (1.3.52)
mais on a pas
SS y = I: (1.3.53)
En e et,
SS y = I j0i h0j : (1.3.54)
1.4 Decomposition spectrale des operateurs hermitiens

En mecanique quantique, les operateurs associes aux grandeurs sont hermitiens. Leur spec-
tre est par consequent reel et l'ensemble de leur vecteurs propres est complet. Certains
operateurs, comme par exemple l'hamiltonien de l'oscillateur harmonique, ont un spectre
discret. Il est alors possible de construire une base hilbertienne a partir de l'ensemble de
leurs vecteurs propres.
L'etude de ces proprietes importantes des operateurs hermitiens est l'objet de cette sec-
tion.
1.4.1 Diagonalisation d'un operateur hermitien

1. Un vecteur j i est dit vecteur propre de A si
Aj i = aj i; (1.4.1)
le nombre a etant la valeur propre associee a ce vecteur propre.
(a) Lorsqu'il correspond a a un vecteur propre unique a un facteur multiplicatif pres,

on dit que a est non-degenere. Tous les kets associes sont colineaires.
(b) Si au contraire, il existe plusieurs kets independants qui soient vecteurs propres
de A, a est dit degenere. Son degre de degenerescence est le nombre de vecteurs
propres lineairement independant qui lui sont associes.

2. On appelle spectre d'un operateur A, l'ensemble de ses valeurs propres. On obtient

ses valeurs propres en resolvant l'equation (1.4.1) : on dit qu'on diagonalise la matrice
representant A. Les elements diagonaux de cette matrice diagonale sont les valeurs
propres.
Algorithme pour la diagonalisation explicite d'une matrice hermitien A de dimen-
sion nie n :
(a) Resoudre l'equation caracteristique ou seculaire det (A I) = 0 a n de trouver

les n valeurs propres de A.
(b) Resoudre Aij j = i (A j i = j i) pour chaque vecteur propre de A (les i
sont les composantes ou amplitudes de projection de ces vecteurs propres de A).
Ce qui revient a resoudre un systeme de n equations a n inconnues.
3. L'ensemble des vecteurs propres fj'i ig d'un operateur hermitien A forme une base
orthonormee dans H.
4. Dans un espace de Hilbert ni H, lorsque les valeurs propres ai sont non-degenerees
A j'i i = ai j'i i ; (1.4.2)
la decomposition spectrale de la matrice hermitienne A est

X X X
A= ai Pi = ai j'i i h'i j = j'i i ai h'i j : (1.4.3)
i i i
5. Des equations (1.2.8a) et (1.4.3) il appara^t que l'operateur projecteur
P' = j'i i h'i j ; (1.4.4)
permet soit
(a) de faire passer un test j'i i a un systeme quantique (Eq.(1.2.8a)) lorsqu'on est
interesse par la probabilite de trouver le systeme dans un etat propre de l'operateur
A : la mesure de P' vaut 1 si le test reussi et vaut 0 si le test echoue ;
(b) de mesurer la grandeur physique A lorsqu'on est plutôt interesse par une valeur
propre ai de l'operateur A:
Par exemple, lors de la mesure de la composante suivant Oz du spin avec l'appareil de

Stern et Gerlach, on obtient les valeurs ~2 de la grandeur physique Sz . On peut aussi
dire qu'on fait passer aux atomes le test j+i et j i avec les probabilites respectives
jh+j ij2 et jh j ij2 de deviations vers le haut et vers le bas.
Remarque 1.4.1 Dans une mesure ideale ou un test ideal, on suppose que le systeme
physique n'est pas detruite par la mesure. Lorsqu'on repete plusieurs fois une même
mesure ideale, on a mesure quantique sans demolition ou mesure Quantum Non
Demolition (QND).

6. Lorsqu'on a en general fai g modalites avec des probabilites Pi , la valeur moyenne

des resultats de la grandeur physique A dans l'etat j i est
X Z
hai = ai Pi = a dP (a) ; (1.4.5a)
i
X
= hAi = h j'i i ai h'i j i = h jAj i : (1.4.5b)
i
Ainsi, la valeur moyenne du moment de spin est

X ~ 1 ~ 1
h zi = i Pi = + + = 0: (1.4.6)
i
2 2 2 2
Ce resultat est conforme aux attentes de la theorie classique lorsque l'orientation

des dipôles magnetiques n'a aucune direction privilegiee dans un champ d'induction
magnetique inhomogene.
7. L'equation (1.4.5) represente la connexion generale entre le theorie quantique et le

theorie quantique classique. Il s'agit du principe de correspondance qui dit que les
valeurs moyennes des grandeurs physiques obeissent aux lois de la theorie classique13 .
Aussi, dirons-nous que le principe de correspondance fournit l'expression des principales
grandeurs de la mecanique classique.
En de nitive, retenons, que si le r^

ole de la physique est de bien decrire la
nature, le rôle de la theorie quantique est d'etudier comment les con-
traintes de l'information troublent cette description. Et, un systeme
physique n'a pas de realite physique en dehors de ce qui est extrait
par l'operateur.
Notons cependant, que ce point de vue restrictif de Copenhagen, est remis en cause par
le theoreme EPR :
Theoreme 1.4.1 EPR. Si les predictions de la theorie quantique concernant les resultats
de mesure sont correctes et si la realite physique peut être decrite de facon locale (ou
separable), alors la theorie quantique n'est pas complete ; il existe des \elements de realite"
dont elle ne rend pas compte.
Les applications de ce theoreme sorte du cadre de cet ouvrage. Nous limiterons donc du
point de vue de Copenhagen.
Exemple 1.4.1 On considere la matrice

0 1
0 1 0
H = @ 1 0 1 A: (1.4.7)
0 1 0
13
Ce n'est que la statistique des resultats sur les elements individuels ou microscopiques qui peut être
comparee au resultat macroscopique (collectif d'elements microscopiques).

Les valeurs propres de cette matrice determinees par l'equation caracteristique

0 1
1 0
det (H I) = det @ 1 1 A= 3
+ 2 = 0; (1.4.8)
0 1
p p
sont, 1 = 0; 2 = 2; 3 = 2. Ainsi la matrice diagonalisee est
0 p 1
2 0 0
H~ =@ 0 0 0 A: (1.4.9)
p
0 0 2
L'ordre dans lequel on introduit les valeurs propres quand on ecrit H est arbitraire. Mais
tres souvent, on les introduit
0 par1 ordre decroissant.
a
Les vecteurs propres @ b A de cette matrice sont telles que
c
0 10 1 0 1
0 1 0 a a
@ 1 0 1 A@ b A = @ b A; (1.4.10)
0 1 0 c c
d'ou le systeme d'equations 8
>
> b = a;
<
a + c = b;
(1.4.11)
>
> b = c;
: 2
jaj + jbj2 + jcj2 = 1:
La quatrieme equation est due a la condition de normalisation des vecteurs d'etat. La resolution
de ce systeme d'equation conduit facilement aux vecteurs propres
0 1 0 1 0 1
1 1 1
1@ p A 1 1 p
2 ; p @ 0 A ; @ 2 A : (1.4.12)
2 2 2
1 p
= 2
1 =0
1 =
p
2
Exemple 1.4.2 Dans la base des etats de spin fj+i ; j ig,

1 0
j+i = ; j i= ; (1.4.13)
0 1
sont vecteurs propres de la matrice de Pauli
1 0
z = = j+i h+j j ih j; (1.4.14)
0 1
avec les valeurs propres +1 et 1 respectivement. Dans la même base, la matrice de Pauli
x s'ecrit
0 1
x = = j+i h j + j i h+j : (1.4.15)
1 0
Elle n'est pas diagonale dans cette base, mais elle est hermitienne :
y
x = (j+i h j + j i h+j)y = j+i h j + j i h+j = x; (1.4.16)
et unitaire :
y
x x = x2 = (j+i h j + j i h+j) (j+i h j + j i h+j) (1.4.17a)
= j i h j + j+i h+j = I: (1.4.17b)

1.4.2 Ensemble complet d'operateurs qui commutent (ECOC)

Les vecteurs propres et les valeurs propres des operateurs hermitiens ont des proprietes
remarquables.
Proposition 1.4.1 Les valeurs propres d'un operateur hermitien sont reelles.
A = Ay ) h'n jAj 'n i = 'n Ay 'n = h'n jAj 'n i :

8
< h'n jAj 'n i = an ;
Si A j'n i = an j'n i , alors ) an = an , i.e., an 2 R: (1.4.18)
:
h'n jAj 'n i = an ;
Physiquement, cela signi e que les valeurs des grandeurs mesurees sont reelles.
Proposition 1.4.2 Deux vecteurs propres d'un operateur hermitien correspondants a deux
valeurs propres di erentes sont orthogonaux.
8 8
< A j'n i = an j'n i ; < h'm jAj 'n i = an h' j'n i ;
A j'm i = am j'm i ; ) (1.4.19a)
: :
an 6= am ; h'm jAj 'n i = am h'm j'n i ;
) (an am ) h'm j'n i = 0; (1.4.19b)
) h'm j'n i = 0 , puisque par hypothese an 6= am :
) h'm j'n i = mn : (1.4.19c)
Par consequent, les vecteurs propres normalises a l'unite d'un operateur hermitien forment
une base orthonormee lorsque toutes les valeurs propres sont di erentes. Physiquement,
cela entra^ne que toute amplitude peut être decomposee suivant les amplitudes qui sont
les projections des vecteurs propres de la grandeurs physique (donc suivant amplitudes de
base). Le principe de superposition des etats est donc lie au caractere mathematique ferme
du systemes des vecteurs propres d'un operateur hermitien.
Theoreme 1.4.2 Si deux operateurs hermitiens A et B commutent, et si j'n i est un vecteur

propre de A, B j'n i est aussi un vecteur propre de A, avec la même valeur propre.
8
< A j'n i = an j'n i ) AB j'n i = an B j'n i ;
(1.4.20)
:
[A; B] j'n i = 0 ) A (B j'n i) = BA j'n i = an (B j'n i) ;
B j'n i est vecteur propre de A avec la valeur propre an .
Si an est non-degeneree, les vecteurs propres qui lui sont associes sont colineaires et
B j'n i est necessairement proportionnel a j'n i. Donc j'n i est aussi vecteur propre de
B.

Si an est degeneree, on peut seulement dire que B j'n i appartient au sous-espace propre
Ha de A, correspondant a la valeur propre an . On dit que Ha est globalement invariant
sous l'action de B.
Le theoreme (1.4.2) peut se mettre sous la forme suivante : Si deux operateurs her-
mitiens A et B commutent, tout sous-espace propre Ha de A est globalement
invariant sous l'action de B. Donc lorsque [A; B] = 0, les operateurs hermitiens A et B
sont simultanement diagonalisables.
Cette propriete est tres souvent utilisee pour rechercher le spectre de H. Si le spectre de
A est connu, et si [A; H] = 0, alors la dynamique quantique generee par H laisse invariant
chaque sous-espace propre de l'operateur A.
Exemple 1.4.3 Soit un quanton dans un puits de potentiel symetrique (V ( X) = V (X))

d'hamiltonien
P2
H= + V (X) : (1.4.21)
2m
Considerons l'operateur parite
: jxi ! j xi : (1.4.22)
Puisque 2 = I, les valeurs propres de sont 1. L'espace propre H+ associe a la valeur
propre +1 est constitue par toutes les fonctions paires. Celui associe a la valeur propre 1,
H , est constitue par toutes les fonctions impaires. On a alors H = H+ H .
Comme [ ; H] = 0, les etats propres de H (ou etats stationnaires) peuvent être cherches
parmi les etats paires et impaires.
Theoreme 1.4.3 Si deux operateurs hermitiens A et B commutent, et si j 1 i et j 2 i

sont deux vecteurs propres de A avec des valeurs propres di erentes, l'element de matrice
h 1 jBj 2 i est nul (i.e.,j 1 i et B j 2 i sont orthogonaux).
8
>
> [A; B] = 0; h 1 j[A; B]j 2 i = h 1 jABj 2 i h 1 jBAj 2i = 0;
<
A j 1 i = a1 j 1i ; ) a1 h 1 jBj 2 i a2 h 1 jBj 2 i = 0;
) (1.4.23)
>
> A j 2 i = a2 j 2 i ; ) (a1 a2 ) h 1 jBj 2 i = 0;
:
a1 6= a2 ; ) h 1 jBj 2 i = 0 puisque a1 6= a2 :
Autre demonstration :
8 8
< A j 1 i = a1 j 1 i ; < [A; B] = 0 ) AB j 2 i = BA j 2 i = a2 B j 2i , (Th. 1.4.2),
A j 2 i = a2 j 2 i ; )
: :
a1 6= a2 ; ) h 1 jBj 2 i = 0, (Prop. 1.4.2),
(1.4.24)
puisque B j 2 i et j 1 i sont vecteurs propres de A avec des valeurs propres di erentes
(a1 6= a2 ).
Autrement, la matrice B n'a d'elements de matrice non nuls que dans les sous-espaces
propres de A et se presente sous forme de blocs diagonaux. En particulier, si A est diagonalisee
on a le tableau de diagonalisation (1.4.1).
Theoreme 1.4.4 Si deux operateurs hermitiens A et B commutent, on peut construire une

base orthonormee de l'espace des etats H constituee par les vecteurs propres communs a A
et B et reciproquement.

A est diagonale. Ses valeurs B est a priori sous forme de B peut être diagonalisee bloc
propres sont degenerees deux blocs diagonaux par bloc
0 1 0 1 0 1
a1 0 b1 0
B 0 a1 C B C B 0 b2 C
B C B C B C
B a2 0 0 C B C B b1 0 0 C
B C B C B C
@ 0 a2 0 A @ A @ 0 b1 0 A
0 0 a2 0 0 b2
Tab. 1.4.1: Diagonalisation de deux matrices A et B.
Demontrons la reciproque. Considerons fjabnig14 une base de vecteurs propres communs

a A et B :
8 8
< A jabni = a jabni ; < BA jabni = aB jabni = ab jabni ;
) (1.4.25a)
: :
B jabni = b jabni ; AB jabni = bA jabni = ab jabni ;
) [A; B] jabni = 0: (1.4.25b)
Ainsi, si deux operateurs hermitiens A et B commutent, il existe une base orthonormee

dans laquelle elles sont diagonalisees simultanement. En e et, il est toujours possible d'-
e ectuer des diagonalisations partielles de B a l'interieur de chacun des blocs diagonaux
correspondant a des sous-espaces propres de A.
Theoreme 1.4.5 Un ensemble d'operateurs A, B, C,... est appele ensemble complet

d'operateurs compatibles (ECOC) s'il existe une base unique orthonormee de vecteurs
propres communs (aux facteurs de phase pres).
Le theoreme equivalent s'enonce comme suit :

Un ensemble d'operateurs A, B, C,... est appele ensemble complet d'operateurs compat-
ibles (ECOC) si :
tous les operateurs (hermitiens) A, B, C,... commutent deux a deux,
la donnee des valeurs propres de tous les operateurs A, B, C,... su t a determiner un

vecteur propre commun unique (aux facteurs de phase pres).
En d'autres termes, la diagonalisation simultanee de A et B peut faire appara^tre des

sous-espaces propres de dimension superieure a 1 commun a ces deux operateurs hermitiens.
Il est alors possible d'introduire un operateur hermitien C qui commutent avec A et B et
qui n'a donc les elements de matrice que dans le sous espace propre commun a A et B. Il est
par consequent possible de diagonaliser C a l'interieur de chaque bloc sans toutefois alterer
la diagonalisation de A et B (voir le tableau (1.4.2)).
Si apres cette operation, il n'existe plus de sous espace propre commun a A; B et C de
dimension superieure a 1, on dit que A; B et C forment un ECOC. Si ce n'est pas le cas, on
cherche un operateur D qui commute avec A; B et C etc...
La mesure simultanee d'un systeme complet de grandeurs physiques compatibles fA; B; C : : :g
constitue un test maximal du vecteur d'etat. Ceci dit, si l'espace est a N dimensions, un test
14
L'indice n sert a eventuellement distinguer les di erents vecteurs de base qui correspondent aux mêmes
valeurs propres a et b (degenerescence).

A est diagonale. Ses valeurs B est diagonal. Ses valeurs C presente des C peut être diagonalisee
propres sont degenerees propres sont degenerees elements non nuls bloc par bloc
dans les sous
espaces propres
0 1 0 1 communs
0 a A et1B 0 1
a1 0 b1 0 c1 0
B 0 a1 C B 0 b2 C B C B 0 c2 C
B C B C B C B C
B a2 0 C B b1 0 C B C B c1 C
B C B C B C B C
@ 0 a2 A @ 0 b1 A @ A @ c2 A
a2 b2 b2 c1
Tab. 1.4.2: Diagonalisation de trois matrices A, B et C.
maximal doit avoir N resultats di erents possibles. Alors, on conna^t exactement le vecteur
d'etat du systeme quantique : on dit qu'on a prepare le systeme quantique dans un etat
determine.
Exemple 1.4.4 On considere un systeme physique dont l'espace des etats, qui est a trois
dimensions, est rapporte a la base orthonormee formee par les trois kets j'1 i, j'2 i, j'3 i.
Dans la base de ces trois vecteurs pris dans cet ordre, les deux operateurs H et B sont
de nis par 0 1 0 1
1 0 0 1 0 0
H=@ 0 1 0 A; B = @ 0 0 1 A: (1.4.26)
0 0 1 0 1 0
1. Les operateurs H et B sont hermitiens car ils sont representes par des matrices symetriques,
reelles. Comme en plus, l'espace est de dimension nie, elles sont diagonalisables et
representent donc des grandeurs physiques.
2. On peut montrer que H et B commutent par un calcul direct du produit des matri-
ces HB et BH et en constatant l'egalite. Mais procedons autrement a n de deduire
aisement les vecteurs propres communs a H et B.
(a) Soit H1 le sous-espace (de dimension 1) associe a j'1 i. Dans ce sous-espace,

[H; B] = 0 puisque HB j'1 i = BH j'1 i. Ainsi, j'1 i est un vecteur propre commun
a H et B de valeur propre 1.
(b) Considerons maintenant le sous-espace H2 associe a fj'2 i ; j'3 ig. Dans ce sous-
espace, les restrictions de H et B sont
1 0 0 1
H2 = = I2 et B2 = : (1.4.27)
0 1 1 0
Puisque H2 est proportionnelle a la matrice unite, il commute avec toutes les
matrices carrees de rang 2, i.e., [H2 ; B2 ] = 0.
(c) Finalement, [H; B] = 0 dans la base H = H1 H2 .
(d) Pour avoir une base de vecteurs propres communs a H et B, il faut diagonaliser
B2 . Les valeurs propres de B2 sont = 1 et les vecteurs propres
1 1
j 1i = p (j'2 i + j'3 i) et j 2i = p (j'1 i j'2 i) ; (1.4.28)
2 2
Ces vecteurs sont aussi vecteurs propres de H2 avec la valeur propre 1 (deux fois
degeneres).

(e) En de nitive, les vecteurs propres communs a H et B sont

Vecteur Valeur propre de H Valeur propre de B
j'1 i 1 1
j 1 i = p12 (j'2 i + j'3 i) 1 1
j 2 i = p12 (j'2 i j'3 i) 1 1
Il n'y a pas deux lignes semblables dans ce tableau des valeurs propres de H et B :
ces deux operateurs forment donc un ECOC. Ce qui n'est pas le cas pour chacun
d'entre eux pris individuellement.
Exemple 1.4.5 La matrice representant l'operateur Lz dans la base fju1 i ; ju2 i ; ju3 ig est
0 1
1 0 0
Lz = @ 0 0 0 A : (1.4.29)
0 0 1
D'apres le theoreme (1.4.3), si A est un operateur qui commute avec Lz ; alors A ne peut
avoir des elements de matrices non-nuls entre ju1 i et ju2 i ; ju2 i et ju3 i ; ju1 i et ju3 i. La
matrice representant A est donc forcement diagonale, i.e., est de la forme
0 1
a11 0 0
A = @ 0 a22 0 A : (1.4.30)
0 0 a33
De même, si M est une matrice qui commute avec
0 1
1 0 0
2
Lz = @ 0 0 0 A; (1.4.31)
0 0 1
elle ne peut avec des elements de matrice non-nuls entre ju1 i et ju2 i ; ju2 i et ju3 i seulement.
Ainsi la forme generale de M est
0 1
m11 0 m13
M = @ 0 m22 0 A : (1.4.32)
m31 0 m33
1.4.3 Diagonalisation d'une matrice carree hermitienne

Nous aurons tres souvent a diagonaliser une matrice carree hermitienne. En e et, bien qu'en
general le nombre d'etat de base d'un quanton soit superieur a deux, il existe de nombreuses
situations ou on peut se contenter de ne prendre en consideration que deux etats de base.
La forme generale d'une matrice hermitienne dans la base fju1 i ; ju2 ig est
h11 h12
M= avec h12 = h21 et h11 ; h22 reels. (1.4.33)
h21 h22
Dans le cas simple ou h12 = h21 et h11 = h22 et hij 2 R,
h11 h12
M= ; (1.4.34)
h12 h11

les deux vecteurs propres de M sont
1 1 1 1
j +i =p ;j i= p ; (1.4.35)
2 1 2 1
et les valeurs propres (h11 + h22 ) et (h11 h22 ) respectivement. Ce resultat simple est d^
u au
fait que l'on peut M sous la forme
M = h11 I + b x ; (1.4.36)
0 1
avec x , , une matrice (de Pauli) unitaire, de valeurs propres 1 associees aux
1 0
vecteurs propres j i, qui permet la permutation des vecteurs de base ju1 i et ju2 i :
0 1 1 0
x ju1 i = = = ju2 i ; (1.4.37a)
1 0 0 1
0 1 0 1
x ju2 i = = = ju1 i : (1.4.37b)
1 0 1 0
. La forme (1.4.36) montre que M et x commutent, M x = x M , et en vertu du theoreme

(1.4.4), on peut trouver une base formee de vecteurs propres communs a M et x . Ainsi, la
diagonalisation de M est simple parce que M commutent avec une operation de symetrie.
Dans le cas general, h11 6= h22 , la propriete de symetrie n'etant plus valable, il est com-
mode d'ecrire M sous la forme
1 1
M = (h11 + h22 )I + (h11 h22 )K; (1.4.38)
2 2
avec
2h12 i'
1 h11 h22 1 tan e
K= 2h21 = ; (1.4.39a)
h11 h22
1 tan ei' 1
2 jh21 j
tan = ; h21 = jh21 j ei' ; 0 ; 0 ' 2 : (1.4.39b)
h11 h22
K est un operateur hermitien qui a, d'apres (1.4.38), les mêmes vecteurs propres que H :
Kj i = " j i; (1.4.40a)
Hj i = E j i; (1.4.40b)
avec
q
1 (h11 h22 )2 + 4 jh12 j2
" = = ; (1.4.41a)
cos h11 + h22
1 1
E = (h11 + h22 ) + (h11 h22 )" (1.4.41b)
2 2q
1 1
= (h11 + h22 ) (h11 h22 )2 + 4 jh12 j2 : (1.4.41c)
2 2

Remarque 1.4.2 1. On note que
E+ + E = h11 + h22 = tr(M ); (1.4.42a)

2
E+ E = h11 h22 jh12 j = det(M ); (1.4.42b)
i.e, E+ + E et E+ E ne dependent pas de la representation dans laquelle on exprime

M.
2. Pour avoir un spectre degenere, i.e., E+ = E , il faut que " = 0 ou (h11 h22 )2 +
4 jh12 j2 = 0, i.e., h11 = h22 et h12 = h21 = 0. Autrement, une matrice carree a
spectre degenere est forcement proportionnelle a la matrice unite I2 .
a
Soit j +i = dans la base fju1 i ; ju2 ig. L'equation aux valeurs propres K j +i =
b
"+ j + i, s'ecrit sous forme matricielle
i' 1
1 tan e a a
i' = (1.4.43)
tan e 1 b cos b
et l'on tire
1 i'
1 a + tan e b = 0; (1.4.44)
cos
ou
sin ei'=2 a + cos e i'=2 b = 0; (1.4.45)
2 2
soit a = cos 2 e i'=2 et b = sin 2 ei'=2 . De la même facon, on trouve les composantes de j i :
0 1 0 1
cos 2 e i'=2 sin 2 e i'=2
j +i = @ A; j i = @ A: (1.4.46)
i'=2 i'=2
sin 2 e cos 2 e
On retrouve le resultat precedent pour h22 = 0 et h12 = h21 , i.e., = 2

et ' = 0.

1.5 Exercices et problemes

1.5.1 Representation matricielle
1. L'espace des etats d'un certain systeme physique est a trois dimensions. Soit j'1 i, j'2 i,
j'3 i, une base orthonormee de cet espace. On de nit les kets j 0 i et j 1 i par
1 i 1 1
j 0i = p j'1 i + j'2 i + j'3 i , j 1i = p (j'1 i + i j'3 i) : (1.5.1)
2 2 2 3
Ces kets sont-il normes ? Calculer les matrices P0 et P1 representant dans la base fj'i ig
les projecteurs sur les etats j 0 i et j 1 i respectivement. Veri er que ces matrices sont
hermitiens.
2. Dans un espace a deux dimensions, on considere l'operateur dont la matrice dans une
base orthonormee fj'1 i ; j'2 ig s'ecrit
0 i
M= : (1.5.2)
i 0
La matrice M est-elle hermitien ? Calculer ses valeurs propres et ses vecteurs propres.
Calculer les matrices representant les projecteurs sur ces vecteurs propres. Veri er que
celles-ci satisfont a des relations d'orthogonalite et de fermeture.
1.5.2 Moment magnetique du deuteron

Un noyau de deuterium plonge dans un champ magnetique B possede trois etats j+i, j0i, j i
d'energie +E0 , 0, E0 respectivement, avec E0 = ~!. Ce noyau a un moment magnetique.
On suppose que l'operateur M associe a la projection de ce moment sur une direction xe
perpendiculaire au champ B a la forme M = 0 A; avec 0 > 0 et A de ni par
1 1 1
A j+i = p j0i ; A j0i = p (j+i + j i) ; A j i = p j0i : (1.5.3)
2 2 2
1. Ecrire la matrice representant A dans la base fj+i ; j0i ; j ig :
2. Calculer les valeurs propres m1 , m2 et m3 de M (avec m1 > m2 > m3 ) et determiner

les vecteurs propres normalises correspondant jm1 i, jm2 i, jm3 i.
3. On suppose qu'a l'instant t = 0, le noyau est dans l'etat j (0)i = jm1 i. Calculer hEi
et E dans cet etat.
4. Calculer hM i dans l'etat j (t)i en fonction de !.
5. Quelles sont, en fonction de !, les probabilites de trouver m1 , m2 et m3 lors d'une

mesure de M sur l'etat j (t)i ?
6. Interpreter physiquement l'evolution de la composante transverse du moment magnetique.

1.5. EXERCICES ET PROBLEMES 35
1.5.3 Formule de Baker-Campbell-Hausdor

Soient A et B deux operateurs qui commutent avec leur commutateur. On de nit l'operateur
F (t) par la fonction de la variable t, F (t) = eAt eBt .
dF
1. Demontrer que dt
= (A + B + t [A; B])F (t):
2. Integrer cette equation et veri er la formule de Baker-Campbell-Hausdor (BCH)
1
eA eB = eA+B e 2 [A;B] : (1.5.4)
Il est donc claire que si A et B commutent eA eB = eB eA :
1.5.4 Operateur de Hausdor

On considere l'operateur
f (t) = etA Be tA
; (1.5.5)
ou A et B sont des operateurs.
1. Montrer que
f 0 (A) = [A; f (t)] ; f 00 (t) = [A; [A; f (t)]] : (1.5.6)
2. En deduire
t t2
eA Be A
=B+ [A; B] + [A; [A; B]] + : : : (1.5.7)
1! 2!
1.5.5 ECOC
Dans la base orthonormee fju1 i ; ju2 i ; ju3 ig, la matrice representant le hamiltonien en eV est
0 p p 1
2p 3 2 3 2
H = @ 3p 2 1 3 A: (1.5.8)
3 2 3 1
1. Determiner les energies E1 , E2 , E3 du systeme quantique, avec E1 E2 E3 .
2. Veri er que les vecteurs propres normes correspondant sont respectivement
8 1
p
< jE1 i = 2 2 ju1 i + ju2 i ju3 i
jE2 i = p12 (ju2 i + ju3 i) (1.5.9)
: p
jE1 i = 21 2 ju1 i + ju2 i ju3 i
3. A t = 0, le systeme est dans l'etat j (t = 0)i = ju1 i. Quel est l'etat du systeme a un
instant ulterieur t ?
4. Quel est la valeur moyenne hHi et la deviation standard H de la variable dynamique
H dans l'etat j (t)i ?
5. Soit K l'operateur de nit par
K = jE1 i hE1 j + jE2 i hE2 j : (1.5.10)
(a) Quels sont les valeurs propres et les vecteurs propres de K ?
(b) Montrer que H et K forment un ECOC (Ensemble Complet d'Operateurs Com-
patibles).


CHAPITRE 2
Postulats et evolution temporelle
Nous generaliserons dans ce chapitre les resultats et principes etablis au chapitre 1 en

enoncant les postulats de base de la theorie quantique (section 2.1). Ces postulats xent
cadre conceptuel general de la dite theorie. A la section 2.2, nous etudions l'evolution tem-
porelle des etats quantiques en mettant l'accent sur les etats stationnaires ou etats propres
de l'energie, et l'important theoreme d'Ehrenfest qui, entre autre, montre le passage de la
mecanique quantique a sa limite classique. A la section 2.3, nous examinons de facon quali-
tative, a travers l'inegalite d'Heisenberg, le concept de grandeurs physiques incompatibles et
ses consequences sur la mesure. Nous abordons en n, a la section 2.4, la notion de produit
tensoriel indispensable a la description des etats a plusieurs quantons.
2.1 Postulats de la mecanique quantique

2.1.1 1er postulat : Espace des etats
L'etat physique d'un systeme est entierement ou completement de ni, a

chaque instant, par un element j i d'un espace de Hilbert H approprie.
Toute superposition lineaire d'etats

P P
j i = j'n i h'n j i = n j'n i ; (2.1.1)
n n
est un element de H, avec n 2 C, j'n i 2 H. Les j'n i sont donc egalement des vecteurs d'etat
et la base fj'n ig est orthonormee. Ce sont les amplitudes de projections ou de transition
n = h'n j i de l'etat j i sur l'ensemble des etats j'n i du systeme qui caracterisent l'etat
du systeme. Autrement, j i est l'^ etre mathematique qui decrit la realite physique
d'un etat quantique individuel 1 .
1
On peut aussi dire que c'est l'être mathematique qui decrit l'information disponible sur un systeme
quantique.
37
38 CHAPITRE 2. POSTULATS ET EVOLUTION TEMPORELLE
Dans l'experience de Stern et Gerlach de la section 1.2.1, j i = + j+i + j i, j+i

et j i sont di erents etats physiques (de spin) des atomes d'argent qui forme le systeme
quantique. L'amplitude de probabilite de trouver j i dans l'etat j+i est + = h+ j i.
2.1.2 2e postulat : Grandeurs physiques et operateurs
A toute grandeur physique mesurable A (position, vitesse, polarisation,...) est as-

socie un operateur lineaire hermitien A agissant dans H : A est le representant
mathematique de cette grandeur A.
On note que contrairement a la theorie classique, la theorie quantique decrit de facon fon-
damentalement di erente l'etat physique d'un systeme et les grandeurs physiques associees.
Un etat est represente par un vecteur d'etat norme, une grandeur physique par un operateur
hermitien.
2.1.3 3e postulat : Principe de quanti cation
La mesure d'une grandeur physique A ne peut donner comme resultat qu'une des
valeurs propres de l'operateur hermitien A correspondante.
Une mesure de A donnera toujours une valeur reelle puisque A est hermitien.
Si le spectre de A est discret, les resultats que l'on peut obtenir en mesurant A sont
quanti es.
Si le systeme est dans l'etat quantique j'n i, alors
A j'n i = an j'n i ; (2.1.2)
et l'on peut ecrire la decomposition spectrale
X
A= j'n i an h'n j ; (2.1.3)
n
avec an une valeur propre de A ou valeur resultant d'une mesure ideale faite sur A et j'n i
un vecteur propre de A, i.e., un etat quantique particulier du systeme lors de cette mesure.
L'ensemble de ces vecteurs propres d'un operateur hermitien forme une base complete de
l'espace de Hilbert. La description d'un etat en terme d'une grandeur physique A quanti ee,
prenant N valeurs distinctes an , repose sur la connaissance de N nombres, avec lesquels on
peut calculer la probabilite d'obtenir la valeur an . L'ensemble des an forme le spectre de A.
Dans l'experience de Stern et Gerlach, l'operateur S associe a la grandeur physique spin
S peut s'ecrire
~ ~
S = + j+i h+j j ih j: (2.1.4)
2 2
Les vecteurs propres j+i et j i, associes respectivement au valeurs propres + ~2 et ~2 forme
une base complete de l'espace de Hilbert et les + ~2 ; ~2 forme le spectre de S.

2.1. POSTULATS DE LA MECANIQUE QUANTIQUE 39
2.1.4 4e postulat : Principe de decomposition spectrale
Lorsqu'on mesure la grandeur physique A sur un systeme dans l'etat norme j i,

la probabilite P (an ) d'obtenir comme resultat la valeur propre non-degenere an
de l'operateur hermitien A correspondante est
P (an ) = jh'n j ij2 = h j'n i h'n j i = jPn j ij2 ; (2.1.5)
ou j'n i est le vecteur propre norme de A associe a la valeur propre an .
Pn = j'n i h'n j est l'operateur projection sur la base orthonormee fj'n ig. Ce principe
signi e donc que les etats propres de tout operateur hermitien A sont complets et forment
une base orthonormee dans l'espace de Hilbert.
Ce postulat appara^t aussi comme une generalisation du 1er postulat s'il est formuler
ainsi :
Si j i et j'n i represente les etats physiques d'un systeme quantique, la probabilite

P ('n ) pour l'etat j i de passer le test j'n i est (2.1.5), avec h'n j i est
l'amplitude de probabilite ou de transition pour que le systeme qui etait dans
l'etat j i se trouve dans l'etat j'n i.
Dans l'experience de Stern et Gerlach, la probabilite pour l'etat j i de passer le test j+i
est
P (+) = jh+ j ij2 = j +j
2
: (2.1.6)
Remarque 2.1.1 1. Les vecteurs j'n i et j'0n i = ei j'n i represente le même etat physique,
puisque ce ne sont que les probabilites d'amplitude qui peuvent être mesurees :
2
jh'0n j ij = jh'n j ij2 ; 8 j i 2 H: (2.1.7)
Autrement, il n'est pas possible de distinguer deux etats qui di erent seulement par un
facteur de phase global ei .
2. Cependant, l'etat physique j'1 i + j'2 i est di erent de l'etat j'1 i + j'02 i.
2.1.5 5e postulat : Principe de reduction du paquet d'onde
Si la mesure d'une grandeur physique A sur le systeme dans l'etat j i donne le

resultat an , l'etat du systeme immediatement apres la mesure est
Pn j i Pn j i
j'n i = =p ; (2.1.8)
kPn j ik h j Pn j i
la projection normee de j i sur le sous-espace propre associe a an . Donc la

mesure est une projection orthogonale.

Ce postulat, qui suppose qu'on est dans un cas de mesure QND, est l'enonce quantitatif de
l'a rmation "la mesure perturbe le systeme". Si on e ectue une mesure sur le systeme
qui est alors dans l'etat propre j'n i, on trouvera de facon certaine, i.e., avec une probabilite
unite, la valeur propre an . Ce principe sous-entend que l'appareil de mesure agit comme un
objet classique et ne se preoccupe pas des details du processus de la mesure (point de vue
de Copenhagen).
Dans le cas du spin, si le systeme j i passe avec succes le test j+i,
P+ j i j+i h+j i
=p = j+i ; (2.1.9)
kP+ j ik h j+i h+j i
une mesure du spin immediatement apres donnera de facon certaine + ~2 : S j+i = + ~2 j+i.
Soulignons que si A et B commutent, la mesure de B ne fait pas perdre les informations
prealables fournies par une mesure de A (et reciproquement), mais au contraire les complete ;
de plus, l'ordre dans lequel on mesure les deux operateurs A et B est sans importance. Pour
que l'etat du systeme apres la mesure soit determine, dans tous les cas, uniquement pour le
resultat obtenu, il faut que cette mesure porte sur un ECOC.
Ajoutons que si la valeur d'une grandeur physique peut être predite avec certitude sans
perturber en rien le systeme, alors il existe une realite physique attachee a cette grandeur :
c'est la realite EPR (Einstein-Podolsky-Rosen).
2.1.6 6e postulat : Evolution temporelle du systeme
L'evolution temporelle du vecteur d'etat j (t)i est regie par l'equation de Schr•odinger
(equation d'evolution)
d
i~ j (t)i = H (t) j (t)i ; (2.1.10)
dt
ou H (t) est l'operateur hermitien associe a l'energie totale du systeme ou hamil-
tonien du systeme.
Puisque cette equation nous donne precisement la modi cation du quanton a un in-
stant precis, l'hamiltonien H est le generateur de l'evolution temporelle du systeme.
Ce postulat montre que lorsque le systeme physique est isole2 , la mecanique quantique est
deterministe : elle est capable de prevoir l'evolution de l'etat du systeme grâce a l'equation
de Schr•odinger. Pour un etat initial j (t0 )i, l'etat j (t)i a un instant ulterieur t > t0 est
completement et uniquement determine par l'equation (2.1.10), lorsque H est connu.
Seulement, lorsqu'une mesure est e ectuee, la mecanique quantique devient indeterministe :
elle n'est plus capable de prevoir exactement ce qui va se produire. Elle permet seulement
de conna^tre les probabilites des di erentes occurrences en vertu du postulat de la reduction
du paquet d'onde.
2
Un systeme quantique est isole
1. s'il est dynamiquement independant d'un autre systeme, i.e., s'il n'y a pas un hamiltonien d'interac-
tion ;
2. et s'il est probabilistiquement independant (ou separable) de tout autre systeme.

2.2. EVOLUTION TEMPORELLE 41
La necessaire conservation de la norme du vecteur d'etat au cours du temps est

assuree par l'hermiticite de H. En e et,
d d
kj (t)ik2 = h (t) j (t)i (2.1.11a)
dt dt
d h (t)j d j (t)i
= j (t)i + h (t)j : (2.1.11b)
dt dt
Or, 8 @j (t)i i
< @t
= ~
H j (t)i ;
(2.1.12)
: @h (t)j i y
@t
= ~
h (t)j H :
Par consequent,
d i
kj (t)ik2 = h (t)j H y j (t)i h (t)j H j (t)i : (2.1.13)
dt ~
Comme H est un operateur hermitien, H y = H et
d
kj (t)ik2 = 0 ) h (t) j (t)i = Cst: (2.1.14)
dt
Soulignons que l'equation (2.1.10) suggere la correspondance
d
H ! i~ : (2.1.15)
dt
2.2 Evolution temporelle

2.2.1 Operateur d'evolution et etats stationnaires
Comme, en general, un systeme quantique change d'etat au cours du temps et que ce sont les
amplitudes de projection qui caracterisent le systeme dans l'etat j i, il est naturel que ce soit
dans ce concept fondamental d'amplitude qu'apparaisse l'evolution temporelle du systeme.
Supposons qu'a chaque instant t, le systeme se trouve dans un ensemble d'etats fj' (t)ig.
Si jui est un etat quelconque du systeme, l'amplitude de projection (t) = hu j' (t)i est un
nombre complexe qui evolue au cours du temps. La connaissance complete de cette evolution
permet la connaissance de l'evolution temporelle du systeme.
Cependant, dans le cas ou j'i est un vecteur propre de l'energie du systeme, i.e.,
H j'i = E j'i ; (2.2.1)
l'amplitude hu j' (t)i ne depend plus essentiellement du vecteur d'etat de projection jui et
est, de ce fait, particulierement simple a caracteriser. Notons fj'E (t)ig ces etats propres de
l'energie.
Les probabilites de projection jhu j'E (t)ij2 gardent la même valeur au cours du temps,
quel que soit le vecteur de projection jui : elles sont stationnaires. L'equation (2.1.10)
suggere des amplitudes de la forme
iHt=~ iEt=~
hu j'E (t)i = Ke = Ke ; (2.2.2)

ou K est une constante reelle positive qui depend a la fois de jui et de j'E (t)i, autrement
dit, des proprietes physiques du systeme. L'equation (2.2.2) indique que le systeme quan-
tique dans un etat stationnaire ou etat propre de l'energie oscille rapidement avec la
frequence angulaire ! = E~ . Bien que la constante reelle K depend des proprietes physiques
du systeme, elle est independante du temps.
De l'equation (2.2.2), on deduit
iE(t2 t1 )=~
hu j'E (t2 )i = e hu j'E (t1 )i (2.2.3)
et en particulier
iEt=~
hu j'E (t)i = hu j'E (0)i e : (2.2.4)
Il appara^t clairement que les probabilites des transition des etats sta-
tionnaires sont independantes du temps, quel que soit l'etat jui,
jhu j'E (t)ij2 = jhu j'E (0)ij2 ; (2.2.5)
ce qui traduit l'invariance par translation dans le temps des etats pro-
pres de l'energie. Autrement dit, l'enveloppe de l'onde ne change pas au cours
du temps, seule sa phase complexe change a vitesse constante. Cette vitesse
depend de E.
L'operateur
iEt=~
U (t) = e ; (2.2.6)
est l'operateur de translation dans le temps. Il est unitaire :
U y (t) = U ( t) = U 1
(t) ; (2.2.7)
Cette propriete d'unitarite implique que l'evolution temporelle des amplitudes de probabilite
(2.2.4) est reversible. Cet operateur sera etudie de facon detaillee a la section 5.2.
A n de distinguer entre elles les diverses valeurs possibles de l'energie E et les etats
propres correspondants, nous leurs a ecterons un indice n
H j'n i = En j'n i ; (2.2.8)
les energies En etant reels.

Pour qu'un etat evolue, il doit être une superposition d'etats stationnaires
X
j (t)i = 1 j'1 i e iE1 t=~ + 2 j'2 i e iE2 t=~ + : : : = n j'n i e
iEn t=~
: (2.2.9)
i
Ainsi, les termes d'interference dans jhu j (t)ij2 depend du temps.

L'etat stationnaire de plus basse energie est appele etat fondamental. A temperature
presque nulle, un systeme isole se met dans son etat fondamental. Par exemple, dans les
experiences de spectroscopie, grâce a une force stationnaire qu'on impose au systeme3 , on le
fait transiter d'un etat stationnaire a un autre.
3
Une onde laser sur une molecule par exemple.

Exemple 2.2.1 On considere l'etat superpose, superposition de deux etats stationnaires j 1 i

et j 2 i d'energie E1 et E2 ,
1
j i = p j 1 i e iE1 t=~ + j 2 i e iE2 t=~ : (2.2.10)
2
La probabilite de localisation
1
P (x) = jhx j ij2 = jhx j 1 ij2 + jhx j 2 ij2 + Re h 1 jxi hx j 2 i e i(E2 E1 )t=~ ; (2.2.11)
2
exhibe des oscillations temporelles dues au battements des deux amplitudes harmoniques, avec
la frequence
1
!bat = (E2 E1 ) : (2.2.12)
~
C'est ainsi, que lorsqu'un systeme atomique ou nucleaire possede deux niveaux d'energie as-
sez proches, on mesure temporellement la frequence de battement a n d'avoir la di erence
energetique des niveaux : c'est la spectroscopie par battement. Pour des frequences tem-
porelles dans le domaine du GHz (109 Hz), correspond une echelle d'energie de l'ordre du
eV (10 6 eV). C'est l'ordre de grandeur des ecart d'energie entre certains niveaux atom-
iques d^ us aux interactions des moments magnetiques des electrons avec un champ electrique
coulombien du noyau (structure ne du spectre atomique), ou avec le moment magnetique
nucleaire (structure hyper ne).
2.2.2 Systeme a deux etats

Representons un etat quelconque d'un quanton comme la superposition des etats de base
j 1 i et j 2 i :
j i = 1 j 1i + 2 j 2i : (2.2.13)
Les amplitudes 1 et 2 doivent, en vertu de (2.1.10), satisfaire au systeme d'equations
8
< i~ dtd 1 = h11 1 + h12 2 ;
(2.2.14)
: d
i~ dt 2 = h21 1 + h22 2 :
Nous devons considerer deux cas.
Les elements non-diagonaux h12 et h21 sont nuls

La matrice de H est diagonalisee. Le systeme d'equations (2.2.14)
8
< i~ dtd 1 = h11 1 ;
(2.2.15)
:
i~ dtd 2 = h21 1:
Ainsi, si un quanton est, a un instant donne, dans l'etat j'1 i par exemple, il ne se trouvera
jamais dans l'etat j 2 i. Les etats j 1 i et j 2 i sont alors des etats stationnaires du quantons,
caracterises par les valeurs h11 et h22 de l'energie,
8 2 2
< 1 (t) = 1 (0)e ih11 t=~ ) j 1 (t)j = j 1 (0)j
(2.2.16)
: ih22 t=~ 2 2
2 (t) = 2 (0)e ) j 2 (t)j = j 2 (0)j
Si a t = 0, le quanton est dans l'etat j'1 i, les probabilites de le deceler dans l'un ou l'autre
etat a instant t ulterieur sont j 1 (t)j2 = 1 et j 2 (t)j2 = 0.

Les elements non-diagonaux h12 et h21 sont non-nuls

Les deux equations du systeme (2.2.14) sont alors mutuellement liees. Si a un instant, le
quanton se trouve dans l'etat j 1 i, a un autre instant, il peut se trouver dans l'etat j 2 i.
La presence dans la matrice du hamiltonien H des elements de matrice non-

diagonaux marque la possibilite de transitions du quanton entre ces deux etats
de base.
La methode standard de resolution du systeme d'equations (2.2.14) consiste a trouver

les vecteurs propres j i de H et les valeurs propres E associees (voir la section 1.4.3).
Ensuite, le principe de decomposition spectrale permet d'ecrire
j (0)i = j +i + j i; (2.2.17)
ou et sont xees par les conditions initiales. A l'instant t,

iE+ t=~ iE t=~
j (t)i = e j +i + e j i; (2.2.18)
ce qui permet d'obtenir 1 (t) et 2 (t) en projectant sur j 1 i et j 2 i.

A n de montrer que le vecteur d'etat e ectue des oscillations entre j 1 i a j 2 i, supposons
qu'a l'instant t = 0, le systeme se trouve dans l'etat j (0)i = j'1 i et calculons la probabilite
P2 1 (t) = jh'2 j (t)ij2 de la trouver dans l'etat j'2 i a l'instant t.
Dans la base fj + i ; j ig,
j (0)i = j'1 i = ei'=2 cos j +i sin j i ; (2.2.19a)

2 2
j (t)i = ei'=2 cos e iE+ t=~

j +i sin e iE t=~
j i ; (2.2.19b)
2 2
h'2 j (t)i = ei'=2 sin cos e iE+ t=~ e iE t=~
(2.2.19c)
2 2
= 2ei'=2 e iE+ t=~ sin 1 ei(E1 E2 )t=~
(2.2.19d)
On trouve alors
1 2 (E1 E2 ) t (E1 E2 ) t
P2 1 (t) = sin 1 cos = sin2 sin2 ; (2.2.20)
2 ~ 2~
soit, en utilisant les expressions (1.4.41) et (1.4.39b)

q
4 jh12 j2 t
P2 1 (t) = 2 sin
2
(h11 h22 )2 + 4 jh12 j2 : (2.2.21)
(h11 2
h22 ) + 4 jh12 j 2~
Le comportement oscillant de cette probabilite est appele oscillation de Rabi et la pulsation

caracteristique, la pulsation Rabi.
Lorsque les deux etats ont la m^ eme energie, h11 = h22 , la probabilite atteint
periodiquement la valeur 1 (transfert total de j 1 i vers j 2 i), et ce quelle que soit la valeur

du terme de transition jh12 j entre les deux etats. La pulsation Rabi correspondante est jh~12 j .
Lorsque jh12 j est tres petit, la probabilite maximale est toujours egale a un, mais le temps
mis pour l'atteindre est plus long.
Lorsque les deux etats n'ont pas la m^ eme energie energie, l'oscillation est plus
rapide, mais le transfert de j 1 i vers j 2 i n'est jamais total, quelle que soit la force de jh12 j.
Remarque 2.2.1 L'oscillation Rabi entre deux etats j 1 i et j 2 i presente une analogie
avec un couple d'oscillateurs classiques ou l'energie passe periodiquement d'un oscillateur
a l'autre, avec une frequence d'oscillation qui depend lineairement de la valeur du couplage
entre les deux oscillateurs.
2.2.3 Variation temporelle de la valeur moyenne

Nous avons deja etabli a la section 1.4 que les valeurs moyennes des grandeurs physiques
obeissent aux lois de la theorie classique. Il est donc interessant d'examiner maintenant
la variation temporelle de la valeur moyenne d'un operateur hermitien A dans l'etat j i,
hAi = h j A j i.
d hAi @h j @A @j i
(t) = Aj i + h j j i + h jA : (2.2.22)
dt @t @t @t
Compte tenu des relations (2.1.12), il advient que
d hAi 1 @A 1
(t) = h j HA j i + h j j i + h j AH j i (2.2.23a)
dt i~ @t i~
1 @A
= h j AH HA j i + h j j i (2.2.23b)
i~ @t
1 @A
= h[A; H]i + : (2.2.23c)
i~ @t
Cette relation, appelee theoreme d'Ehrenfest, releve que la variation temporelle d'un
operateur hermitien en mecanique quantique obeit a une loi similaire a celle de la theorie
classique
dA @A
= fA; Hg + : (2.2.24)
dt @t
Elle signi e que les mesures faites par un observateur classique conduisent aux valeurs
moyennes des operateurs hermitiens associes aux variables dynamiques correspondantes. Les
applications de ce theoreme sont nombreuses. Classiquement, fA; Hg est le crochet de Pois-
son. Si l'operateur A ne dependant pas explicitement du temps, (2.2.23c) s'ecrit
d hAi 1
(t) = h[A; H]i : (2.2.25)
dt i~
On note donc que l'evolution temporelle d'une quantite physique A d'un systeme
est gouvernee par l'hamiltonien, i.e., par la grandeur energie, a travers le com-
mutateur, [A; H], entre l'operateur A de cette quantite physique et l'hamiltonien
H. Ceci etant bien evidemment lie au fait que l'equation de Schr•odinger, equation
de l'evolution temporelle de l'etat du systeme (2.1.10), est gouverne par H.

Il est interessant de noter que l'equation (2.2.25) suggere que la valeur moyenne d'un
operateur hermitien A qui ne depend pas explicitement du temps sur un etat stationnaire4
j i est une constante de mouvement, i.e.,
d hAi 1
(t) = h[A; H]i = 0: (2.2.26)
dt i~
On en deduit la conservation de l'energie moyenne d'un systeme stationnaire
d hEi 1
= h[H; H]i = 0: (2.2.27)
dt i~
2.2.4 Quanton dans un potentiel V(x)

Examinons une application du theoreme d'Ehrenfest. L'hamiltonien d'une quanton dans un
potentiel V (x) est5 ,
P2
H= + V (X) : (2.2.28)
2m
Rappelons qu'entre les operateurs Xi et Pj , on a les relations de commutation suivantes
[Xi ; Xj ] = [Pi ; Pj ] = 0; [Xi ; Pj ] = i~ ij ; (2.2.29)
desquelles on deduit facilement6
@F @F
[Xi ; F (Xi ; Pi )] = i~ , [Pi ; F (Xi ; Pi )] = i~ : (2.2.30)
@Pi @Xi
En particulier
[Xi ; Pin ] = i~nP n 1 , [Pi ; Xin ] = i~nX n 1 : (2.2.31)
Comme les operateurs X et P ne dependent pas explicitement du temps, on a
d hXi 1 1 hP i
= h[X; H]i = X; P 2 = : (2.2.32)
dt i~ i~2m m
Cette equation est la bonne de nition de la vitesse de groupe du paquet d'ondes.
De la même facon, on obtient
d hP i 1 1 @V (X)
= h[P; H]i = h[P; V (X)]i = : (2.2.33)
dt i~ i~ @x
Exemple 2.2.2 Considerons le potentiel V (X) = X n , avec une constante et n un entier.

Evaluons dhXP
dt
i
dans un etat stationnaire. Il est clair que
d hXP i 1
= h[XP; H]i = 0: (2.2.34)
dt i~
4
Dans ce cas, j i est aussi vecteur propre de A et alors [A; H] = 0.
5
Pour des raisons de simpli cation d'ecriture, chaque fois que l'indice de P sera omis, cela voudrait dire
qu'on a P1 = Px .
6
D'une maniere generale, lorsque deux operateurs A et B commutent avec leur commutateur [A; B], on
@F
a [A; F (A; B)] = [A; B] @B et [B; F (A; B)] = [A; B] @F
@A .

2.3. INEGALITES D'HEISENBERG 47
Or
P2
[XP; H] = XP; + Xn (2.2.35a)
2m
P2 P2
= X P; + X n + X; + Xn P (2.2.35b)
2m 2m
P2
= X [P; X n ] + X; P (2.2.35c)
2m
P2
= i~n X n + i~ (2.2.35d)
m
= i~ ( nV (X) + 2T ) : (2.2.35e)
Par consequent, l'equation (2.2.34) conduit a

n
i~ h nV (X) + 2T i = 0 ) hT i = hV (X)i : (2.2.36)
2
L'equation (2.2.36) est l'equivalent quantique du theoreme du Viriel. Elle est independante
du parametre . Dans le cas d'un potentiel harmonique, V (X) = X 2 , on a l'egalite
hT i = hV (X)i : (2.2.37)
2.3 Inegalites d'Heisenberg

2.3.1 Generalites
Nous examinons de facon qualitative le concept de grandeurs physiques incompatibles et ses
consequences sur la mesure. En general, il ne sera pas possible de trouver des etats ou les
valeurs des grandeurs physiques A et B soient toutes deux bien determinees.
Supposons qu'on ait [A; B] 6= 0 et qu'une premiere mesure de A ait donne une valeur a
et projete le vecteur d'etat initial sur le vecteur propre jai de A : A jai = a jai. Si on e ectue
une mesure B immediatement apres celle de A, en general, jai ne sera pas vecteur propre de
B et le resultat de la mesure ne sera pas connu qu'avec une certaine probabilite. En e et, si
b est une valeur propre de B correspondant au vecteur propre jbi, B jbi = b jbi, la probabilite
de mesurer b sera
P(b a) = jhb jaij2 : (2.3.1)
Il existe donc des dispersions ou ecarts quadratiques moyens des mesures e ectuees a
partir d'un etat initial j i arbitraire :
s
q 2
A = hA2 i hAi2 = A hAi I ; (2.3.2a)
s
q 2
B= hB 2 i hBi2 = B hBi I : (2.3.2b)
Nous savons que nous pouvons ecrire [A; B] = iC, avec C y = C. Considerons les operateurs
hermitiens P et Q de valeur moyenne nulle, de nis par
P =A hAi I et Q = B hBi I; (2.3.3)

et dont le commutateur est aussi iC :
[P; Q] = iC; (2.3.4)
puisque hAi et hBi sont des nombres. Le vecteur (P + i Q) j i, ou 2 R, a une norme

au carre positive :
k(P + i Q) j ik2 = kP j ik2 + i h[P; Q]i + 2

kQ j ik2 (2.3.5a)
= P2 hCi + 2
Q2 0 (2.3.5b)
Le discriminant de ce polynôme de deuxieme degre en est negatif ou nul :
hCi2 4 P2 Q2 0; (2.3.6)
et nous avons, en vertu de (2.3.3),
1
A B hCi ; C = [A; B] (2.3.7)
2
qui est l'inegalite de Heisenberg.
En e ectuant un grand nombre de mesures de A, un grand nombre de mesures

de B et un grand nombre de mesure de C sur des systemes tous prepares dans
le même etat j i, on pourra en deduire avec une bonne precision les dispersions
A et B ainsi que la valeur moyenne hCi , qui obeiront alors a (2.3.7).
Cependant, il faut faut preciser que c'est le quanton ou le systeme quantique lui-même
qui ne peut avoir simultanement une grandeur physique A et une grandeur physique B bien
determinees. Et c'est de cette indetermination que decoule naturellement les incertitudes des
mesures. La relation (2.3.7) est donc une consequence du caractere speci que des quantons
et non du jeu de la Nature en vertu duquel on ne saurait etendre non connaissances a tout
ce qui existe.
2.3.2 Inegalite temporelle de Heisenberg

En remplacant dans (2.3.7) B par H et en vertu du theoreme d'Ehrenfest (2.2.25), on a
l'inegalite de Mandelstam-Tamm
1 ~ d
A H h[A; B]i = hAi : (2.3.8)
2 2 dt
Soit (A) le temps caracteristique necessaire pour que la valeur moyenne de A varie de
A, i.e., une quantite de l'ordre de la dispersion,
1 d 1
= hAi : (2.3.9)
(A) dt A

2.4. PRODUIT TENSORIEL 49
L'inegalite (2.3.8) devient

~
H (A) ; (2.3.10)
2
ou
~
E t ; (2.3.11)
2
appele inegalite temporelle d'Heisenberg. Elle relie l'extension spectrale d'un systeme
quantique a sa duree d'evolution7 t ( t n'est pas le temps necessaire de mesure de l'energie).
Le systeme quantique n'a de valeur de l'energie bien determinee que s'il est dans un etat
stationnaire.
C'est le cas d'une particule elementaire ou d'un atome dans son etat fondamental, en
l'absence de perturbations exterieures. En revanche, dans un etat excite, un atome
n'est pas dans un etat stationnaire. En raison de son couplage avec les uctuations du
champ electromagnetique, il emet un photon au bout du temps moyen , appele vie
moyenne de l'etat excite: L'energie du photon nal presente une dispersion en energie
E qui est appelee largeur de raie.
Par temps d'orage, un eclair, perturbation electromagnetique tres breve, t = 0, et
donc de spectre extrêmement large, ! ! 1 ( E = ~ !), provoque simultanement
des parasites sur toutes les longueurs d'onde radio et tele.
L'inegalite temporelle (2.3.11) permet aussi de comprendre en gros pourquoi il faut
il faut reserver une bande de pulsation ou de frequence autour de la frequence de
transmission moyenne d'une station emettrice radio. En e et, lors de la transmission
du signal module, une certaine bande spectrale est necessaire, de largeur !, reliee au
temps caracteristique t de modulation du signal. Ainsi, pour reproduire une qualite
acoustique de qualite moyenne, il faut reproduire un signal variant appreciablement
sur les temps t = 100 s, donc une bande passante de l'ordre ! ' 104 Hz. C'est la
raison pour laquelle il n'est pas possible d'accro^tre inde niment le nombre d'emetteurs
dans une zone spectrale : pour que leurs signaux ne se chevauchent pas, les frequences
moyennes doivent être separees par des intervalles de l'ordre de la largeur de la bande
de frequence au moins.
On note cependant que contrairement a ce que stipule la relation (2.3.7), t n'est pas un
operateur ou plus precisement, il n'existe pas d'operateur temps en theorie quantique.
Pauli l'explique de la facon suivante : si l'operateur temps existait, il possederait un spectre
continu. Or, l'operateur temps, obeissant a la relation de commutation canonique, serait aussi
le generateur des translations en energie. Ceci entra^ne alors que l'operateur hamiltonien
possederait lui aussi un spectre continu, en contradiction avec le fait que l'energie de tout
systeme physique stable se doit d'être bornee inferieurement (etat fondamental).
2.4 Produit tensoriel

Nous nous sommes jusqu'a present limite aux etats a un quanton. Dans cette section, nous
introduirons la description des etats a deux quantons. La generalisation a un nombre quel-
conque de quanton etant facile.
7
t indique l'ordre de grandeur du temps pendant lequel le systeme quantique conna^t une modi cation
notable.

2.4.1 Etats
Soient deux systemes physiques isoles (S1 ) et (S2 ) d'espaces d'etats correspondants respectifs
H1 et H2 . Si on considere l'ensemble de ces deux etats comme un systeme unique (S), quel
est l'espace des etats H associe ? La notion d'espace tensoriel d'espaces d'etats permettra,
entre autre, de resoudre ce probleme.
De nition 4 Par de nition, l'espace d'etats H est appele produit tensoriel de H1 et H2 ,

et note H = H1 H2 , si a tout couple de vecteurs, (j 1 i ; j 2 i) 2 H1 H2 , on associe
un vecteur de H, note j 1 i j 2 i et appele produit tensoriel de j 1 i et j 2 i, tel que cette
correspondance soit lineaire par rapport a la multiplication par des scalaires, et distributive
par rapport a l'addition vectorielle :
[j 1 i + j 10 i] j 2 i = j 1i j 2i + j 0
1i j 2i ; (2.4.1a)
j 1 i [j 2 i + j 20 i] = j 1i j 2i + j 1i j 0
2i ; (2.4.1b)
j j
tel que si (j 1i i) et 2 sont respectivement des bases de H1 et H2 , alors j i
1i 2 est
une base de H.
Pour des raisons de simplicite, on note le plus souvent
j 1i j 2i =j 1i j 2i =j 1 2i : (2.4.2)
De nition 5 Le produit scalaire sur H = H1 H2 se de nit de la maniere suivante
0 0 0 0
h 1 2 j 1 2i =h 1 j 1i h 2 j 2i : (2.4.3)
Si fjnig est une base orthonormee de H1 et fjmig une base orthonormee de H2 telles que
X
N X
M
j 1i = n jni ; j 2i = m jmi ; (2.4.4)
n=1 m=1
alors
X
j 1 2i = n m jnmi ; (2.4.5)
n;m
avec
hn0 m0 jnmi = n0 n m0 m : (2.4.6)
On peut considerer qu'un etat produit j 1 i j 2 i represente la simple juxtaposition de

deux systemes, l'un dans l'etat j 1 i et l'autre dans l'etat j 2 i. On dit encore que, dans un tel
etat, les deux systemes sont sans correlations : les resultats de deux types de mesures pourtant
soit sur un systeme, soit sur l'autre, correspondent a des variables aleatoires independantes.
Une telle situation est realisee lorsque les deux systemes ont ete prepares independamment
et separement dans les etats j 1 i et j 2 i et qu'on les reunit ensuite, sans qu'ils interagissent.

2.4.2 Operateurs
Soient A et B deux operateurs agissant respectivement dans H1 et H2 . On peut construire
un operateur A B agissant dans H = H1 H2 tel que
(A B) j 1 2i = Aj 1i Bj 2i : (2.4.7)
Si A et B sont des operateurs hermitiens, alors A B est un operateur hermitien.

Une classe simple des operateurs de H est
A I et I B: (2.4.8)
Il est a noter que

(A B) (C D) = (AC) (BD) : (2.4.9)
Ainsi
[A I; I B] = (A I) (I B) (I B) (A I) = 0: (2.4.10)
Exemple 2.4.1 On considere dans la base fj0i ; j1ig les vecteurs d'etat j 1 i = p12 (j0i j1i) =
p1
1 1
et j 2 i = p12 (j0i + j1i) = p12 . Dans la base fj00i ; j01i ; j10i ; j11ig le pro-
2 1 1
duit tensoriel j 1 i j 2 i a pour matrice
0 1
1
1 1: j 2 i 1B 1 C
j 1i j 2i = p = B C: (2.4.11)
2 1: j 2 i 2@ 1 A
1
Exemple 2.4.2 La matrice representant le produit tensoriel des matrices de Pauli x =

0 1 1 0
et z = est
1 0 0 1
0 1
0 0 1 0
0: 1: B 0 0 0 1 C
= z z
=B
@ 1
C: (2.4.12)
x z
1: z 0: z 0 0 0 A
0 1 0 0
2.4.3 Application : Puits in ni a deux dimensions

Etats propres
On considere un quanton de masse m assujettie a rester dans le plan xOy, a l'interieur d'une
bo^te carree de côte a. Le potentiel est V (x; y) = V (x) + V (y), ou
8 8
< 0; si 0 x a; < 0; si 0 y a;
V (x) = , V (y) = (2.4.13)
: :
1; ailleurs, 1; ailleurs.
L'hamiltonien du quanton est

H = Hx + Hy ; (2.4.14)

avec
Px2 Py2
Hx =
+ V (X) ; Hy = + V (Y ) ; (2.4.15)
2m 2m
prolongements d'operateurs agissant respectivement dans Hx et Hy . On peut alors chercher
les etats propres de H sous la forme
j i = j ix j iy ; (2.4.16)
avec
Hx j ix = Ex j ix ; j ix 2 Hx ; (2.4.17a)
Hy j ix = Ey j iy ; j iy 2 Hy : (2.4.17b)
On a alors
H j i = E j i; (2.4.18)
avec
E = Ex + Ey : (2.4.19)
On est ainsi ramene a un probleme a une dimension dont les solutions sont connues8 . Les
valeurs propres de H sont
!
~2 2 (n + 1)2 (p + 1)2 ~2 2
Enp = + = (n + 1)2 + (p + 1)2 ; n; p 2 N ; (2.4.20)
2m a2 a2 2ma2
et les etats propres (2.4.16) ont pour amplitudes de localisation normalisees
hxy j np i = hx j n ix hy j p iy (2.4.21a)
2 (n + 1) x (p + 1) y
= sin sin : (2.4.21b)
a a a
Ces amplitudes de localisation s'annulent sur les bords de la bo^te carree (x; y = 0; a) ou
l'energie potentielle est in nie.
Niveaux d'energie
Le niveau fondamental est obtenu pour les nombres quantiques n = p = 0. Son energie de
valeur
~2 2
E00 = ; (2.4.22)
ma2
n'est pas degeneree.
Le premier niveau excite est obtenu pour (n; p) = (0; 1) ou (1; 0)
5 ~2 2
E01 = E10 = ; (2.4.23)
2 ma2
est deux fois degeneres puisque j 01 i et j 10 i sont independants.
2
q
8 ~2 2 (n+1) 2 (n+1)x
Pour un puits plat in ni de largeur a, En = 2m a2 et hx j ni = a sin a (voir [NE 2006]).

Le second niveau excite obtenu pour (n; p) = (1; 1)
~2 2
E11 = 4 ; (2.4.24)
ma2
n'est pas degenere.
Le troisieme niveau excite est obtenu pour (n; p) = (1; 2) ou (2; 1), etc...
D'une maniere generale, tout niveau caracterise par deux nombres quantiques (n; p)
di erents est deux fois degeneres, puisqu'il existe deux facons de distribuer ces deux nombres
di erents entre les deux nombres (n; p)
Enp = Epn et j np i 6 j
= pn i : (2.4.25)
Ce type de degenerescence, appele degenerescence systematique, est lie a la symetrie du

probleme. En e et, si S est l'operateur correspondant a la symetrie par rapport a la premiere
bissectrice du plan xOy, on a
Shxy j np i = hyx j np i (2.4.26)
et
HShxy j np i = Hhyx j np i = Enp hyx j np i ; (2.4.27a)

SHhxy j np i = SEnp hxy j np i = Enp hyx j np i : (2.4.27b)
Il s'ensuit que [S; H] = 0, i.e., hxy j np i et hyx j np i sont des amplitudes de localisation de
H avec la même valeur propre Enp . D'ou la degenerescence (2.4.25) : pour n 6= p, hxy j np i
n'est pas symetrique en x et y. Si on detruit la symetrie en prenant un puits dont les largeurs
a et b suivant Ox et Oy soient di erentes, la degenerescence correspondante dispara^t. En
e et, l'energie (2.4.20) devient
!
~2 2 (n + 1)2 (p + 1)2
Enp = + ; (2.4.28)
2m a2 b2
ce qui entra^ne Enp 6= Epn .

Il peut egalement se produire des degenerescences dues a certaines co•ncidences numeriques
et qu'on appelle degenerescences accidentelles. Par exemple,
E44 = E60 ; puisque 52 + 52 = 72 + 12 = 50; (2.4.29a)

E63 = E70 ; puisque 72 + 42 = 82 + 12 = 65: (2.4.29b)
Il appara^t qu'un niveau d'energie caracterise par deux nombres quantiques egaux peut être
degenere.
D'autre part, on voit que le spectre d'energie d'un quanton dans un puits plat in ni,
aussi simple et symetrique que soit le systeme, est d'une certaine complexite, et n'a plus la
regularite d'un puits plat in ni a une dimension. De ce fait, on ne s'etonnera pas que des
systemes physiques plus realistes (noyaux atomiques par exemple) presentent des spectres
d'energie d'une richesse et d'une apparente irregularite considerables.


2.5.1 L'operateur porte logique NOT
On considere les etats j0i et j1i orthonormes, element de l'espacede Hilbert H.
1. On appelle operateur de Hubbard, les operateurs X ik (i; k = 1; 2) dont les matrices sont
carrees et ont un element de matrice unite a l'intersection de la i eme ligne et de la
k ieme colonne. Les autres elements de matrices sont nuls. En notation de Dirac,
X ik = ji 1i hk 1j : (2.5.1)
(a) Ecrire en notation de Dirac les quatre operateurs X ik et donner leur forme ma-
tricielle.
(b) Evaluer X 12 j1i et X 21 j0i et conclure.
(c) Donner l'expression generale de la multiplication de deux operateurs X ik , X ik X mn .
2. On de nit l'operateur porte logique N OT par
N OT = X 12 + X 21 : (2.5.2)
(a) Exprimer N OT en notation de Dirac et sous forme matricielle.

(b) Veri er que N OT est un operateur hermitien et unitaire.
(c) Evaluer N OT j1i et N OT j0i et conclure.
(d) Soit un systeme represente par le qubit
j i= j0i + j1i ; avec j j2 + j j2 = 1: (2.5.3)
Que represente j j2 et j j2 avant et apres l'action de l'operateur porte logique

N OT ?
2.5.2 L'operateur porte logique CNOT

Soit un systeme dans un etat a deux qubits dont les vecteurs de base sont j00i ; j01i ; j10i ; j11i.
En notation decimale,
0 1 0 1
1 0
B 0 C B 1 C
j00i = j0i = B C B C
@ 0 A ; j01i = j1i = @ 0 A ; (2.5.4a)
0 0
0 1 0 1
0 0
B 0 C B 0 C
j10i = j2i = B C B C
@ 2 A ; j11i = j3i = @ 0 A ; (2.5.4b)
0 1
ou le vecteur jii a la composante i egale a l'unite et toutes les autres nulles.

Dans cette cette base, l'operateur porte logique CN OT (Control-NOT) de nit par
CN OT = j00i h00j + j01i h01j + j10i h11j + j11i h10j ; (2.5.5)

est un operateur a deux qubits dont le premier agit comme contrôle et le second qubit comme
cible. La porte logique CN OT inverse (porte inverseur) l'etat du qubit cible lorsque le
qubit contrôle est dans l'etat j1i et ne change rien (porte identite) lorsque le qubit contr^
ole
est dans l'etat j0i. Dans ce second cas, on dit que la porte CNOT agit trivialement, c'est-
a-dire que son action est reduite a l'identite.
1. Veri er que CN OT est un operateur hermitien et unitaire.
2. Evaluer CN OT jii, i = 1; : : : ; 3 et en deduire l'expression matricielle de CN OT .
3. Donner sans calcul, l'expression des trois autres matrices CN OT et expliquer leur
action.
4. On considere un qubit arbitraire j i = j0i + j1i. On de nit l'erreur d'amplitude

par la transformation
j i ! j a i = j0i + j1i ; (2.5.6)
et l'erreur de phase par la transformation
j i!j pi = j0i j1i : (2.5.7)
A n d'etudier les e ets de ces deux transformations sur le qubit contrôle ou cible d'une
porte logique CN OT , on considere l'etat initial
1
( j0i + j1i) p (j0i + j1i) : (2.5.8)
2
(a) Montrer que l'action de l'erreur de phase sur le qubit cible est transferee au qubit
de contrôle apres application de l'operateur porte logique CN OT . On parle alors
de propagation regressive du signe.
(b) Qu'en est-il lorsque l'erreur de phase agit d'abord sur le qubit de contrôle et qu'on
applique ensuite de l'operateur porte logique CN OT ?
(c) Etudier de la même facon l'e et de l'erreur d'amplitude.
2.5.3 L'oscillation neutrino

Les reactions nucleaires a l'interieur du Soleil produisent en abondance des neutrinos electroniques
e . Une partie de ces neutrinos sont transformes en neutrinos muoniques , au cours de leur
voyage entre le Soleil et la Terre. On admettra que ces neutrinos ont des masses me et m
et que dans la base fj e i ; j ig, le hamiltonien s'ecrit
me m
H = c2 ; (2.5.9)
m m
avec l'element non diagonal m qui permet des transitions entre e et .
1. Determiner pour H, les valeurs propres m1 et m2 (au facteur c2 pres) et les vecteurs
propres associes j 1 i et j 2 i. On posera tan = me2mm .

2. Les neutrino se propagent avec une vitesse proche de celle de la lumiere : leur energie
est tres grande par rapport a hmi c2 , ou hmi est une masse typique gurant dans H. Si
un neutrino electronique est produit au temps t = 0 dans le Soleil, quel est le vecteur
d'etat j (t)i au temps t ?
3. Quelle est la probabilite de trouver un neutrino e au temps t ? Quelle observation

peut-on faire ?
4. Si p hmi c est l'impulsion des neutrino, evaluer E en fonction de m2 = m22 m21 ,

c et p.
5. En supposant qu'il existe une demi-oscillation sur le parcours Soleil-Terre, pour des
neutrinos de 8 MeV, quel est l'ordre de grandeur de m2 ? La distance Terre-Soleil est
de 150 106 km.
2.5.4 La molecule d'ethylene
Fig. 2.5.1: Les etats jGi (atome a gauche) et jDi (atome a droite) d'un electron de
l'ethylene.
L'ossature de la molecule d'ethylene C2 H4 est formee de deux type de liaisons :
les liaisons qui forme l'ion (C2 H4 )2+ ,
et une liaison dans laquelle deux electrons delocalises peuvent sauter d'un atome
de carbone a un autre.
Supposons qu'on ait qu'un seul electron , localise au voisinage de l'atome de carbone
gauche (ou droit). Le systeme quantique est alors dans l'etat jGi (ou jDi) d'energie E0 (voir
gure (2.5.1)). L'energie pour passer d'un carbone a un autre est 2E ( E > 0).
1. Donner la forme generale du hamiltonien H du systeme dans la base fjGi ; jDig, les
etats stationnaires j i et les valeurs propres associees. Quelle est l'etat fondamental
de cet electron . Representer sur un graphe simple le spectre d'energie de H.
2. Si jxi est un vecteur propre de l'operateur position, que represente les quantites hx jGi
et hx jDi ? Representer qualitativement sur une gure hx jGi et hx jDi et hx j i. Quelle
observation peut-on faire par rapport a l'etat fondamental ?
3. A n de placer le second electron , on fait l'approximation des electrons independants,

i.e., qu'on ignore les interactions entre cet electron et le premier. Dans quel etat faut-il
placer le deuxieme electron a n d'obtenir l'etat fondamental de la liaison et quelle
est alors l'energie de cet etat ? Quelle est l'energie de delocalisation des electrons ?

2.5.5 Probleme de la mesure : experience des fentes de Young

Soient hx j 1 i et hx j 2 i les amplitudes de probabilite pour qu'un quanton detecte au point x
de l'ecran soit passe respectivement par la fente 1 ou la fente 2: On considere l'Hamiltonien
H (independant du temps) du sous-espace quantique constitue par le quanton observe, en
interaction avec l'appareil de mesure (fente i et ecran d'observation). On cherche la proba-
bilite pour qu'un quanton d'etat initial j (t0 )i ; normalise a l'unite, soit passe au temps t1
par la fente 1 par exemple, et arrive au temps t2 au point x de l'ecran. On rappelle que le
projecteur a l'instant t ou la probabilite temporelle du sous-systeme est de nie par
P (t) = eiHt=~ P e iHt=~

: (2.5.10)
1. On note Pi le projecteur de l'espace de Hilbert associe a la probabilite de passage d'une

particule par la fente i, i = 1; 2.
(a) Quelle sont les valeurs propres de P1 et P2 ? Quelle est la signi cation physique
de ces valeurs propres ?
(b) Qu'expriment les relations P1 P2 = 0 et P1 + P2 = I ?
2. Exprimer, en fonction de j (t0 )i, l'etat quantique au temps t1 , j (t1 )i, et la probabilite
P(f ente 1) pour que la mesure au temps t1 indique le passage par la fente 1.
3. Quelle est, apres la mesure, l'etat quantique (toujours normalisee a l'unite) au temps
t1 ? La mesure est supposee non perturbante (Non Demolition Measurement).
4. Quelle est l'etat quantique j (t2 )i au temps t2 d'arrivee sur l'ecran ?
5. Quelle est la probabilite P(x; f ente 1) de detecter ce quanton en x au temps t2 con-

ditionne au passage par la fente 1, sachant que les probabilites d'atteindre di erents
points x de l'ecran sont associees a des projecteurs Px .
6. Exprimer, en fonction de j (t0 )i, Px (t2 ), P1 (t1 ), la probabilite P(x et f ente 1) pour
que le quanton detecte soit passe par la fente 1 et mesure au point x.


CHAPITRE 3
Fonction d'onde et paquet d'ondes
L'objet de ce chapitre est la presentation sommaire de la mecanique ondulatoire, partic-

ulierement adaptee a la description du mouvement d'un quanton dans l'espace continu R3 .
Ainsi, l'espace de Hilbert utilise est un espace de dimension in nie L2 (R3 ). L'objet central
de cette mecanique, aussi appele mecanique de Schr•odinger, est la fonction d'onde (r; t),
fonction a valeurs complexes et solution d'une equation d'onde. Onde dans le sens de De
Broglie qui stipule qu'on peut associer a tout particule materielle une onde ( = hp ).
La section 3.1 est consacree a l'etude des operateurs position X et impulsion P dont
les vecteurs propres jxi et jpi sont physiquement irrealisables car ne sont pas de "vrais"
vecteurs de H. Ils demandent une precision in nie dans la position ou l'impulsion du quanton,
alors que celles-ci peuvent prendre un continuum de valeurs. La section 3.2 est consacree a
l'evolution d'un paquet d'ondes libre. Cet notion a ete introduite a l'origine par Schr•odinger
qui pensait que toutes les particules ne nous paraissaient ponctuelles que parce que nous les
observons a tres grande echelle ; en fait ce sont des minuscules paquets d'onde.
3.1 Localisation d'un systeme quantique

Lorsqu'on etudie le mouvement d'un quanton de masse m, plonge dans un potentiel V (x),
le long d'une droite entre 1 et +1, les grandeurs physiques pertinentes sont la position
et l'impulsion representees par les operateurs X et P . Etudions en details les proprietes de
ces operateurs.
3.1.1 Proprietes des operateurs X et P

1. Les vecteurs propres de ces operateurs sont
X jxi = x jxi ; P jpi = p jpi : (3.1.1)
Toutes valeurs reelles de x et p entre 1 et +1 sont valeurs propres de X et P . On dit

que les spectres de ces operateurs sont continus. jxi represente un etat ou la position
du quanton est localisee exactement a la position x sur la droite reelle. Alors que jpi
59
60 CHAPITRE 3. FONCTION D'ONDE ET PAQUET D'ONDES
represente un etat ou le quanton a une impulsion exactement connue. Mais en theorie

quantique, de tels etats sont physiquement irrealisables car jxi et jpi ne sont pas de
"vrais" vecteurs de H = L2 (R). Ils demandent une precision in nie dans la position ou
l'impulsion du quanton, alors que celles-ci peuvent prendre un continuum de valeurs
dans R. Mais dans la suite, nous nous servirons de ces vecteurs propres comme s'ils
etaient des elements de H.
2. La normalisation de ces vecteurs est
hx0 jxi = (x0 x) ; hp0 jpi = (p0 p) ; (3.1.2)
ou est la distribution ou "fonction" delta de Dirac. Elle est de nie par relation
Z x2
f (x0 ) ; si x 2 [x1 ; x2 ] ;
dx f (x) (x x0 ) = (3.1.3)
x1 0; sinon.
3. Le passage de la representation x a la representation p ou de la base fjxig a la base

fjpig se fait grâce aux amplitudes de transition
e ipx=~
hp jxi = hx jpi = p : (3.1.4)
2 ~
4. Puisque l'operateur X est diagonale dans la base fjxig, les "elements de matrices"
de X sont
hx0 j X jxi = xhx0 jxi = x (x0 x) ; (3.1.5)
et plus generalement
hx0 j f (X) jxi = f (x) hx0 jxi = f (x) (x0 x) : (3.1.6)
Ainsi, toute fonction d'operateur est diagonale dans sa propre representation.

5. La relation de completude en representation x est
Z +1
jxi dx hxj = I; (3.1.7)
1
et le projecteur sur le sous-espace des valeurs propres de X dans l'intervalle [a; b] est
Z b
P [a; b] = jxi dx hxj : (3.1.8)
a
6. La decomposition du vecteur j i de H dans la base fjxig est alors, en vertu de

(3.1.7), Z +1 Z +1
j i= jxi dx hxj i = dx (x) jxi ; (3.1.9)
1 1
ou (x) = hxj i, appelee fonction d'onde, est l'amplitude de densite de probabilite 1

pour que le quanton soit localise au point x (a dx pres). C'est donc une amplitude de
1
Il est utile de preciser a nouveau que hx j i n'est pas un produit scalaire car hxj et j i n'appartiennent
pas a des espaces duaux. Cependant, d'apres le mathematicien Laurent Schwartz, hxj est une forme lineaire
a qui j i associe le nombre hx j i.

3.1. LOCALISATION D'UN SYSTEME QUANTIQUE 61
densite de probabilite de presence ou une amplitude de densite de localisation.

Le nom de fonction d'onde vient du rapprochement, a l'origine, avec les amplitudes
ondulatoires classiques. Les amplitudes de localisation sont utiles lorsque, par exemple,
on observe le mouvement d'un electron avec un oscilloscope (detecteur) concu pour
interagir avec l'electron de facon a l'obliger a se localiser a un point precis de l'espace.
(x) est une fonction parametrique dont le parametre est la valeur des grandeurs que
l'on peut determiner avec precision dans l'etat j i.
7. Du produit scalaire hermitien2 de j 1i par j 2i est

Z +1 Z +1
h 2 j 1i = dxh 2 jxi hxj 1i = dx 2 (x) 1 (x) ; (3.1.10)
1 1
il en ressort que
Z +1
dx j (x)j2 = 1: (3.1.11)
1
Ainsi, l'etat physique d'un quanton se deplacant sur l'axe x est decrit par une fonc-
tion d'onde normalisee (x) appartenant a L2 (R), espace des fonctions de carrees
sommables sur l'espace R.
8. Le module au carre
j (x)j2 = jhx j ij2 = (x) ; (3.1.12)
est la densite de probabilite de presence en x et
j (x)j2 dx; (3.1.13)
est la probabilite de presence en x a dx pres. La nature continue du spectre de position

ne permet pas de de nir une probabilite de localisation en un point x bien de ni.
9. La probabilite de trouver un quanton dans l'intervalle [a; b] dans l'etat j i est donc,
d'apres (3.1.8)
Z b
P [a; b] = h j P [a; b] j i = dx j (x)j2 : (3.1.14)
a
Exemple 3.1.1 Soit
15 3=2
(x; y; z) = 16
(x2 1) (y 2 1) (z 2 1) ; pour jxj 1; jyj 1; jzj 1;
0; sinon.
(3.1.15)
la fonction d'onde d'un quanton. La probabilite de trouver le quanton en x 2 [0; 1] et
pz = 0 a dpz est Z
P= dxdydpz jhx0 y0 p0 j ij2 ; (3.1.16)
2
Il est important de signaler que la convention utilisee par les physiciens est di erente de celle de
mathematicien.

avec
Z
hx0 y0 p0 j i = dxdydzhx0 y0 p0 jxyzi hxyzj i (3.1.17a)
Z Z Z
= dxhx0 jxi dyhy0 jyi dzhp0 jzi (x; y; z) (3.1.17b)
Z Z Z
e ip0 z=~
= dx (x0 x) dy (y0 y) dz p (x; y; z) (3.1.17c)
2 ~
Z +1
e ip0 z=~
= dz p (x0 ; y0 ; z) : (3.1.17d)
1 2 ~
Il en resulte
Z Z +1 2
e ip0 z=~
P = dxdydpz dz p (x0 ; y0 ; z) (3.1.18a)
1 2 ~
3Z 1 Z 1 Z 1 2
dpz 15 2 2 2
= x 1 dx y2 1 dy z 2
1 dz (3.1.18b)
2 ~ 16 0 1 1
3 2
dpz 15 8 16 4
= (3.1.18c)
2 ~ 16 15 15 3
5 dpz
= : (3.1.18d)
12 ~
10. La fonction d'onde en representation p du quanton est, en tenant compte de

(3.1.4),
Z Z +1
e ipx=~
' (p) = hp j i = hp jxi dxhx j i = dx p (x) : (3.1.19)
1 2 ~
On constate que cette fonction n'est autre que la transformee de Fourier de (x),
la fonction d'onde en representation x. La transformee de Fourier inverse est
Z +1
eipx=~
(x) = dp p ' (p) : (3.1.20)
1 2 ~
Les fonctions (x) et '(p) forment une paire de Fourier.
11. La probabilite pour que le quanton ait une impulsion p dans l'intervalle [k; q] est
Z q
P [k; q] = dp j' (p)j2 ; (3.1.21)
p
ou j' (p)j2 est la densite de probabilite dans l'espace des impulsions.
12. Puisque j i est norme, on a

Z Z
h j i= h jxi dxhx j i = dx j (x)j2 ; (3.1.22a)
Z Z
h j i= h jpi dphp j i = dp j'(p)j2 ; (3.1.22b)

autrement, Z Z
2
h j i= dx j (x)j = dp j'(p)j2 = 1; (3.1.23)
appele isometrie de la transformation de Fourier ou theoreme de Plancherel. Ainsi,

conna^tre une fonction d'onde et conna^tre sa transformee de Fourier constituent deux
informations strictement equivalentes.
La realite physique d'un etat quantique individuel ne depend pas de la representation.

Cette realite est mathematiquement decrite par le vecteur d'etat j i et non
pas les fonctions d'onde (x) ou '(p).
Exemple 3.1.2 On donne en representation-x

1=4
1 ip0 x (x x0 )2
x0 ;p0 ; (x) = hx jx0 ; p0 ; i = 2
exp 2
; (3.1.24)
~ 2
ou p0 , x0 , sont des parametres reels. Apres une mesure de la position, l'onde subit
un brusque changement jx0 ; p0 ; i ! jxi et se concentre spatialement (sous la forme
d'une gaussienne).
En representation-p, on a
Z
'x0 ;p0 ; (p) = hp jx0 ; p0 ; i = hp jxi dxhx jx0 ; p0 ; i (relation (3.1.7)) (3.1.25a)
1=4 Z
1 e ipx=~ p0 (x x0 )2
= 2
dx p exp i x 2
(relation (3.1.4))
2 ~ ~ 2
(3.1.25b)
1=4 Z
1 1 (p p0 ) (x x0 )2
= 2
p dx exp i x 2
: (3.1.25c)
2 ~ ~ 2
Cette integrale est une gaussienne du type (B.0.7b). On obtient donc
r
x (p p0 )2
'x0 ;p0 ; (p) = p e ip0 x0 =~ exp i 0 p : (3.1.26)
~ ~ 2 (~= )2
On remarque qu'a un facteur de phase constant, 'x0 ;p0 ; (p) et x0 ;p0 ; (x) sont formelle-
ment identiques.
13. Le facteur de normalisation dans (3.1.4) a ete choisi de telle sorte que
Z Z +1
0 0 0 1 0
hp jpi = hp jxi dxhx jpi = (p p) ) dx e i(p p)x=~ = (p0 p) ;
2 ~ 1
(3.1.27a)
Z Z +1
1 0
hx0 jxi = hx0 jpi dphp jxi = (x0 x) ) dp ei(x x)p=~
= (x0 x) :
2 ~ 1
(3.1.27b)

14. A n de determiner la forme de l'operateur P en representation-x, di erentions, par

rapport a X, l'amplitude hx jpi :
@ @ e ipx=~
i~ hx jpi = i~ p = phx jpi : (3.1.28)
@X @X 2 ~
Par consequent,
Z
hxj P j i = dphx jpi p hpj i (3.1.29a)
Z
@
= i~ dphx jpi hpj i (3.1.29b)
@X
Z
@
= i~ hxj jpi dp hpj j i (3.1.29c)
@X
@
= i~ hx j i : (3.1.29d)
@X
Ainsi, dans la representation-x, l'operateur P agit comme l'operateur di erentiel, i.e.,
@
P , i~ : (3.1.30)
@X
De facon symetrique, en representation-p,
@
X , i~ : (3.1.31)
@P
En resume operateurs X et P dans les representations x et p sont telles que
X = X y; P = P y;
X jxi , x jxi ; P jpi , p jpi ;
0 0 0 0
hx
R jxi = (x x) ; hp
R jpi = (p p) ; (3.1.32)
jxi dx hxj = I; jpi dp hpj = I:
P , i~ @X @
X , i~ @P@
3.1.2 L'equation de Schr•

odinger
Lorsqu'on place un quanton de masse m dans un potentiel V (x), son evolution dans le temps
odinger 3
est regie, comme le stipule le postulat d'evolution, par l'equation de Schr•
@ ~2 @ 2
i~ (x; t) = H (x; t) = + V (X) (x; t) ; (3.1.33)
@t 2m @X 2
3
De Broglie est le premier a introduire l'idee qu'il fallait associer une onde a toute particule materielle.
Mais il n'est pas alle beaucoup plus loin dans l'etude des proprietes et de l'evolution de cette onde. C'est apres
que Debye ait remarque en presence de Schr•odinger que, en physique, une onde est generalement associee a
une equation d'onde, que ce dernier, reprenant l'idee, aurait postule l'equation qui porte son nom et reste
toujours une des equations les plus fondamentales de la physique.

P2 2
~ @ 2
ou K = 2m = 2m @X 2
est l'operateur energie cinetique et V (X) l'operateur energie poten-
tiel. En e et, en multipliant a gauche les deux membres l'equation d'evolution (2.1.10) par
hxj, on a, de facon detaillee,
d @
i~ hx j (t)i = i~ (x; t) ; (3.1.34a)
dt @t
2 2 ~2 @ 2
hxj P j (t)i = P (x; t) = (x; t) ; (3.1.34b)
2m @X 2
hxj V (X) j (t)i = V (x) (x; t) : (3.1.34c)
(3.1.33) est une equation aux derivees partielles du premier ordre par rapport au temps.
Par consequent, elle determine completement la fonction d'onde (x; t) a tout in-
stant si l'on conna^t celle-ci a un instant initial t0 (t0 < t). La fonction d'onde evolue
donc de facon parfaitement reguliere et predictible. Cependant, lorsqu'on e ectue une
mesure, cette fonction d'onde e ectue des sauts imprevisibles, fondamentalement non-
deterministes, en vertu du postulat de reduction du paquet d'ondes.
L'equation (3.1.33) est lineaire et homogene en . Par consequent, il existe pour

les quantons, un principe de superposition qui, combine a l'interpretation de (x; t)
comme amplitude de probabilite, donnera des e ets de type ondulatoire (phenomene
d'interferences par exemple) :
1 1 (x; t) + 2 2 (x; t) 2 H: (3.1.35)
Ainsi, la somme (x; 0) = p1 [ 1 (x; 0) + 2 (x; 0)] evolue comme

2
1
(x; t) = p [ 1 (x; t) + 2 (x; t)] : (3.1.36)
2
Exemple 3.1.3 Dans l'experience de fentes de Young ( gure (1.1.1)), on a pour l'onde
incidente,
i(Et px)=~
S / e ; (3.1.37)
p2 h
avec E = 2m
, p = mv, E = ~!, = p
(Louis de Broglie) ; et pour l'onde di ractee,
1
(x) = p ( (F1 ) + (F2 )) . (3.1.38)
2
La probabilite de trouver le photon en x est
Z Z
2 1
P (x) = dx j (x)j = dx j (F1 ) + (F2 )j2 : (3.1.39)
2
Explicitement, au sortir de la source, le paquet d'onde S evolue librement, puis il passe
a travers les deux fentes d'Young (une partie est re echie), et ensuite les deux parties de
l'onde transmises interferent entre elles, (x) = p12 ( (F1 ) + (F2 )), creant une onde au
niveau des detecteurs qui possede des ondulations d'intensite j (x)j2 . Ajoutons que toute
cette periode, l'onde a subit l'in uence des fentes d'Young, mais elle n'a pas in uence (de
facon signi cative) son environnement. Par consequent, il est correct de decrire le quanton
par l'equation de Schr•odinger, et une fonction d'onde (x; t). Precisons que les etats j F1 i et

j F2 i sont supposes normalises et orthogonaux, car ils sont localises sur les fentes di erentes
et leurs fonctions d'ondes (F1 ) et (F2 ) ne se recouvrent pas. Seulement, en arrivant aux
detecteurs, le quanton interagit avec eux. Il n'est plus correct de continuer a decrire le quanton
individuellement par l'equation de Schr•odinger. De facon surprenante, seul un detecteur situe
a la position x detecte la quanton. La valeur de x selectionnee est le fruit du hasard le plus
total : il n'y a aucun moyen de le predire. On suppose qu'apres la detection, le quanton
n'est pas detruit (non demolition), et est a nouveau libre. Il est alors decrit par une fonction
d'onde qui est un paquet d'onde localise en x (la valeur observee). Il y a reduction du paquet
d'onde.
Ainsi donc, la detection d'un seul atome donne une valeur x1 de la position qui est
completement aleatoire (imprevisible). Mais si l'on repete la même experience un grand
nombre de fois avec le même etat initial, on detectera des atomes aux positions successives
x1 ; x2 ; x3 ; : : : ; xN et l'on apercevra que l'histogramme des valeurs de xi co•ncide avec j (x)j2
a l'approche des detecteurs (voir la gure (3.2.1)). Cela signi e que la courbe representant
le nombre de reponses du detecteur (renormalisee) converge vers j (x)j2 lorsque N ! 1.
Ainsi, les prediction de la mecanique quantique sont statistiques.
3.1.3 Le vecteur courant de probabilite

On peut associer un vecteur courant de probabilite J a la densite de probabilite (3.1.12),
a n que la conservation locale de la probabilite prenne la forme d'une equation de continuite :
@
j (r; t)j + r J = 0: (3.1.40)
@t
Dans le but de determiner la forme de J , calculons explicitement le premier terme, en
utilisant l'equation de Schr•odinger (3.1.33) :
@ i~
j j= + = r2 r (3.1.41a)
@t 2m
i~
= r [r r ]: (3.1.41b)
2m
Pour que cette expression soit egale a r J , le vecteur courant de probabilite doit être
i~
J, [ r r ]: (3.1.42)
2m
3.1.4 Operateur de translation

La de nition de la distribution de Dirac (3.1.3) et la relation (3.1.27b) suggerent que l'operateur
unitaire des translations a suivant l'axe Ox soit
T (a) , e iaP=~
; (3.1.43)
de sorte que
jai = T (a) j0i ; (3.1.44a)

T (a) jxi = T (a) T (x) j0i = T (a + x) j0i = jx + ai ; (3.1.44b)
T y (a) jxi = T ( a) jxi = jx ai : (3.1.44c)

Si le quanton dans j i est par exemple localisee dans l'intervalle [x0 x; x0 + x], i.e.,
hXi = h j X j i = x0 et h j (X x0 )2 j i = ( x)2 ; (3.1.45)
et qu'on applique a cet etat une translation a,
j i!j ai = T (a) j i ; (3.1.46)
alors le quanton sera apres la transition dans l'intervalle [x0 + a x; x0 + a + x],
hXia = h aj X j ai = h j T y (a) XT (a) j i = x0 + a = hXi + a: (3.1.47)
Comme l'etat j i est arbitraire, on a
T y (a) XT (a) = X + aI; (3.1.48a)
[X; T (a)] = aT (a) ; (3.1.48b)
et en faisant tendre a ! 0 on a la relation de commutation canonique entre X et P
[X; P ] = i~I: (3.1.49)
La generalisation de (3.1.48a) a une fonction d'operateur f (X) quelconque est
T (a) f (X) T y (x) = f (X a) : (3.1.50)
i X
En choisissant dans (3.1.50) f (X) = e , 2 R, on a la relation de commutation canon-
ique sous la forme de Weyl
iaPx =~ i X iaPx =~ i X i a
e e e =e e : (3.1.51)
Notons aussi que la relation (3.1.48b) peut encore s'ecrire
@T (a)
[T (a) ; X] = [P; X] ; (3.1.52)
@Px
et en faisant tendre a ! 0; (3.1.50) conduit a
@f (X)
[P; f (X)] = i~ : (3.1.53)
@X
On retient que
les relations de commutation canoniques sont independantes de la representation ;
tout operateur commutant avec X et P est multiple de l'identite.
Soulignons que (3.1.49) signi e entre autre que les operateurs fX; P; Ig forment une
base d'une algebre de Lie a trois dimensions appelee algebre de Weyl-Heisenberg. Un
element quelconque A appartenant a cet algebre peut s'ecrire comme
A = X + P + I; ( ; ; ) 2 R3 : (3.1.54)
Ces operateurs A sont les generateurs du groupe de Weyl-Heisenberg. Les elements de ce
groupe sont obtenus en prenant, comme nous le savons, l'exponentielle du generateur
iA i( X+ P + I)
U =e =e : (3.1.55)
La section 5.3 revient de facon plus detaillee sur les proprietes de l'operateurs translation.

3.2 Evolution du paquet d'ondes libre

3.2.1 Notion de paquet d'ondes
Un quanton est dit libre lorsqu'il n'est en mouvement que sous l'e et de son energie cinetique
p2
2m
, l'energie potentielle etant nulle (V (x) = 0). L'hamiltonien
P2
H= ; (3.2.1)
2m
commute donc avec l'operateur P . Par consequent, les etats propres de H pourront être
choisis parmi ceux de P
8
< P jpi = p jpi ;
) e iHt=~ jpi = e iE(p)t=~ jpi : (3.2.2)
: p2
H jpi = 2m jpi = E (p) jpi ;
Il s'ensuit que
(x; t) = hx j (t)i = hxj e iHt=~ j (0)i (3.2.3a)

Z
= hx jpi dp hpj e iHt=~ j (0)i (3.2.3b)
Z +1
1 px E (p) t
=p dp exp i i ' (p) (3.2.3c)
2 ~ 1 ~ ~
Z +1
1
=p dpeipx=~ ' (p; t) : (3.2.3d)
2 ~ 1
(3.2.3), tout comme (3.1.20) ou (3.1.19) est une superposition d'ondes planes appele paquet
d'ondes.
3.2.2 Inegalite spatiale d'Heisenberg

Supposons que notre paquet d'ondes soit la superposition de N quantons prepares independamment
dans le même etat j i. C'est le cas par exemple avec notre source de photons uniques dans
l'experience des fentes de Young. Ces photons passent soit par F1 , F2 etant ferme ou vice-
versa.
La position x d'un quanton du paquet d'ondes, dans l'etat j i, peut être consideree
comme une variable aleatoire regit par la loi de probabilite que de nit la densite jhx j ij2 .
Il est alors naturel de considerer des moyennes et des dispersions, au sens de la theorie des
probabilites.
La valeur moyenne d'une grandeur f (x) dans l'etat j i du quanton est le nombre
Z +1
hf (x)i = h j f (X) j i = dx0 dx h jx0 i hx0 j f (X) jxi hx j i (3.2.4a)
1
Z +1
= dx0 dx (x0 ) f (x) (x0 x) (x) (3.2.4b)
1
Z +1
= dx f (x) j (x)j2 : (3.2.4c)
1

3.2. EVOLUTION DU PAQUET D'ONDES LIBRE 69
Ainsi, la position moyenne du quanton est

Z +1
hXi = dx x j (x)j2 : (3.2.5)
1
De la même facon, on trouve que l'impulsion moyenne du quanton est

Z +1
hP i = dp p j' (p)j2 : (3.2.6)
1
La notion d'ecart quadratique permet d'obtenir la dispersion en position et en impulsion

du quanton
q
x = hX 2 i hXi2 ; (3.2.7a)
q
p = hP 2 i hP i2 : (3.2.7b)
La liste des valeurs possibles xi avec leur probabilite respective Pi pour di erents i constitue
l'histogramme de la gure (3.2.1) ou sont relevees la valeur moyenne hXi qui caracterise
graphiquement le barycentre de l'histogramme et x qui caracterise sa largeur, i.e., la dis-
persion des valeurs xi par rapport au barycentre.
2
Fig. 3.2.2: Paquet d'ondes j (x)j2 (|{) et
Fig. 3.2.1: N j (x)j , valeur moyenne et j' (p)j2 (+ + +). La densite de probabilite en
dispersion. x est dispersee alors que celle en p est etroite.
Sur la gure (3.2.2) representant l'allure des densites de probabilites j (x)j2 et j' (p)j2
on constate que si ' (p) est concentree autour de la valeur p = p0 , la fonction d'onde (x)
se rapprochera de Aeip0 x=~ et ce d'autant plus que la largeur p du spectre en impulsion est
plus etroite. Donc la largeur du spectre en position x varie en sens inverse de p. Ceci est
conforme aux inegalites spatiales d'Heisenberg
~ ~ ~
x px , y py , z pz , 8j i: (3.2.8)
2 2 2
On peut dire que les inegalites (3.2.8), tout comme l'inegalite (2.3.11), sont les formulations
mathematiques de l'action minimale que l'on peut enoncer ainsi : il y a un minimum de
changement dans la nature ou encore dans la nature, aucune action inferieure
a ~=2 ' 0:53 10 34 J s n'est observee. C'est cette idee du plus petit changement possible
qui permet une description precise de la nature.

Reprecisons que (3.2.8) veut dire qu'un quanton ne peut avoir simultanement
une coordonnee de position et une projection de son impulsion bien determinees.
Si le quanton se trouve dans un etat caracterise par une position mieux de nie,
dans cet etat la, la projection correspondante de son impulsion sera beaucoup
moins bien de nie. Il en decoule alors une alors qu'il est pratiquement impossible
d'e ectuer une mesure simultanee des coordonnes et des impulsions des quantons.
En vertu de (3.2.8) le paquet d'onde, superposition d'ondes planes, concentre dans la

bande p autour de la valeur p0 , et qui a donc une largeur x & 1= p, constitue une
representation quantique de ce qui, a la limite classique, serait de ni comme quanton occu-
pant une zone de largeur x et dotee d'une impulsion p0 .
Lorsque le quanton est parfaitement localise en x = x0 , on a4
1 ipx0 =~
(x) = (x x0 ) et ' (p) = p e ; (3.2.9)
2 ~
et lorsque le quanton a une impulsion parfaitement de nie (onde plane) p = p0 ,
1
(x) = p eip0 x=~ et ' (p) = (p p0 ) : (3.2.10)
2 ~
Cependant, ni l'etat parfaitement localise (3.2.9), ni l'onde plane (3.2.10) ne sont des etats
physiquement realisables puisque dans l'un et l'autre cas, on a
Z +1 Z +1
2
dp j' (p)j ! 1 et dx j (x)j2 ! 1: (3.2.11)
1 1
Exemple 3.2.1 Pour le paquet d'onde gaussienne (3.1.24) j i = jx0 ; p0 ; i, on a pour les
operateurs x et p, les valeurs moyennes
Z
hXi = dx x j x0 ;p0 ; (x)j2 (3.2.12a)
r Z " #
1 (x x0 )2
= 2
dx x exp 2
(3.2.12b)
r
1 p
= x0 2 (3.2.12c)
2
hXi = x0 ; (3.2.12d)
4
En toute rigueur, il est possible de donner une representation de (x x0 ) puisqu'on devrait representer
au point x = x0 un pic inde niment haut et inde niment etroit, delimitant une aire nie et egale a 1.

et
Z
X 2
= dx x2 j x0 ;p0 ; (x)j2 (3.2.12e)
r Z " #
1 (x x0 )2
= 2
dx x2 exp 2
(3.2.12f)
r
1 1p p
= 2
6 + x20 2 (3.2.12g)
2
1
X 2 = x20 + 2
: (3.2.12h)
2
D'autre part,
Z
hP i = dp p j'x0 ;p0 ; (p)j2 (3.2.13a)
Z " #
(p p0 )2
= p dp p exp (3.2.13b)
~ (~= )2
r
~2
= p p0 2
(3.2.13c)
~
hP i = p0 ; (3.2.13d)
et
Z
p 2
= dp p2 j'x0 ;p0 ; (p)j2 (3.2.14a)
Z " #
(p p0 )2
= p dp p2 exp (3.2.14b)
~ (~= )2
!
3
1p ~ 2
p ~
= p + p0 (3.2.14c)
~ 2
1 ~2
p2 = p20 + : (3.2.14d)
2 2
Il en resulte
q
1
x= hX 2 i hXi2 = p ; (3.2.15a)
2
q
1 ~
p= hP 2 i hP i2 = p : (3.2.15b)
2
Par consequent, la relation d'Heisenberg est non seulement independante de ; mais elle est
saturee pour cette gaussienne
~
x p= : (3.2.16)
2
Autrement elle occupe une surface ' ~ dans l'espace de phase (x; p).
p2
Si ce paquet d'ondes est libre, l'energie totale est E = 2m et
!
2
1 1 1 ~
hEi = P2 = p20 + ; (3.2.17)
2m 2m 2

et
1
E2 = P4 (3.2.18a)
4m2 " #
5 3
1 3p ~ 1p ~ p ~
= p + 6p20 + p40 (3.2.18b)
4m2 ~ 4 2
" #
4 2
1 3 ~ ~
= + 3p20 + p40 : (3.2.18c)
4m2 4
Par consequent,
q
E = hE 2 i hEi2 (3.2.19a)
s
2
1 ~ 1 ~
= 2p20 : (3.2.19b)
2m 2
3.2.3 Evolution du paquet d'ondes

Revenons maintenant a la question du mouvement d'un quanton libre. Parler du mouvement
d'un quanton n'a de sens que si celui est raisonnablement localise, i.e., possede une extension
spatiale x pas trop grande. Cependant, comme nous le savons, ce mouvement ne peut
être represente a l'aide d'un seul etat stationnaire. Il faut un paquet d'ondes, superposition
d'ondes planes caracterisees par une suite continue de valeur p0 comprises dans l'intervalle
p. Et pour que l'on puisse parler de la vitesse du mouvement du quanton, il faut que la
quantite de mouvement du quanton soit assez bien de nie et que la largeur de son spectre
p ne soit pas assez grande non plus. Nous sommes donc amenes, en vertu de l'inegalite
spatial d'Heisenberg, a considerer des etats pour lesquels x p ' 1.
Les contributions de l'amplitude '(p) a l'integrale (3.2.3) de notre paquet d'ondes ne
doivent donc provenir que du voisinage de p = p0 et les phases doivent aussi voisines que
possible a n que les interferences soient constructives. On peut donc reecrire (3.2.3) sous la
forme Z +1
1 i
(x; t) = p dp exp (px E (p) t + (p)) j' (p)j ; (3.2.20)
2 ~ 1 ~
ou (p) est la phase de '(p). A n que la phase (px E (p) t + (p)) varie le moins possible
dans le domaine d'integration qui entoure p0 , on exige que
d
(px E (p) t + (p)) = 0; (3.2.21a)
dp p=p0
soit
dE(p) d (p)
x + = 0: (3.2.21b)
dp p=p0 dp p=p0
Cette relation exprime le mouvement du quanton, en montrant que le point ou son amplitude
de densite de probabilite est maximale, i.e., le point ou on a le plus de chance de le trouver,
se deplace d'un mouvement uniforme d'equation
x vg t = Cste: (3.2.22)

On dit que le paquet d'onde se deplace sans deformation dans la direction des x positifs
a la vitesse vg .
Cette vitesse
dE(p) p0
vg = = ; (3.2.23)
dp p=p0 m
est a la fois la vitesse de groupe au sens ondulatoire (vg = d!
dk
) et la vitesse d'une particule
classique dont la quantite de mouvement serait p0 , ce qui exprime bien la synthese quantique
et le depassement des notions classiques d'onde et de particule.
L'equation (3.2.21b) peut encore s'ecrire
x vg (t ) = 0; (3.2.24a)
avec
d (p)
= (3.2.24b)
dE p=p0
est l'instant de passage moyen du quanton a l'origine.


3.3.1 Electrons libres dans un parallelepipede
C
M
B
y
A y
Fig. 3.3.1: Electrons dans un parallelepipede.
On considere un electron de masse m soumis a une energie potentielle nulle a l'interieur

d'un parallelepipede rectangle de côtes a; b; c et ayant un de ses sommets en O et un autre
au point M de coordonnees a; b; c (voir gure (3.3.1)). La fonction potentiel est in nie a
l'exterieur de la bo^te rectangulaire.
1. A quelle equation di erentielle obeit la fonction d'onde de la quanton ?
2. On cherche a resoudre cette equation par des solutions a variables separees du type
(x; y; z) = x (x) y (y) z (z). Montrer que l'equation de la question (1.) se met sous
la forme
1 @2 x 1 @2 y 1 @2 z 2m
2
+ 2
+ 2
= E; (3.3.1)
x @x y @y z @z ~2
et qu'il su t de resoudre les equations
d2 x d2 y d2 z
+ kx2 x = 0; + ky2 y = 0; + kz2 z = 0; (3.3.2)
dx2 dy 2 dz 2
2m
avec kx2 + ky2 + kz2 = ~2
E.
3. Integrer les equations di erentielles precedentes.
4. Montrer que les conditions aux limites sur les parois de la cavite imposent des solutions
du type
(nx + 1) (ny + 1) (nz + 1)
x (x) = A sin x ; y (y) = B sin y ; z (z) = C sin
z ;
a b c
(3.3.3)
dans lesquelles les nombres quantiques nx ; ny ; nz sont des entiers positifs ou nuls. En
deduire l'expression complete de la fonction d'onde resultante.

5. Calculer les valeurs quanti ees de l'energie totale E en fonction de nx ; ny ; nz et des

dimensions de la cavite.
6. Dans l'hypothese ou la cavite est cubique avec a = b = c = L,
(a) trouver toutes les fonctions d'ondes pour les trois premiers niveaux d'energie dis-
tincts ;
(b) donner l'expression de l'energie pour chaque niveau ;
(c) exprimer la degenerescence de chaque niveau, i.e., le nombre de fonctions d'ondes
independantes ayant la même energie. On ne prendra pas compte du spin.
Il est conseille de presenter les resultats dans le tableau synthetique suivant
Niveau Energie Degenerescence Fonctions d'onde

1er
2e
3e
3.3.2 Etat lie d'un quanton dans un puits delta

On considere un quanton dont l'hamiltonien H s'ecrit
~2 d2
H= (X); (3.3.4)
2m dX 2
ou est une constante positive et (X) la distribution de Dirac.
1. Integrer l'equation aux valeurs propres de H entre " et +" ; en faisant tendre " vers
0, montrer que la derivee de la fonction propre (x) subit en x = 0 une discontinuite
que l'on calculera en fonction de , m, et (0).
2. On supposera que l'energie de la quanton est negative (etat lie) ; (x) peut alors s'ecrire
8
< (x) = A1 ekx + A01 e kx ; x < 0;
(3.3.5)
: kx 0 kx
(x) = A2 e + A2 e ; x > 0;
ou k est une constante que l'on exprimera en fonction de E et m.
(a) En utilisant les resultats de la question precedente, calculer la matrice M de nie

par 0 1 0 1
A2 A1
@ A=M@ A: (3.3.6)
0 0
A2 A1
(b) Ecrire alors que (x) est de carre sommable et en deduire les valeurs possibles de
l'energie.
(c) Calculer les fonctions d'ondes normees correspondantes et donner un ordre de
grandeur de leur largeur x.

3. Quelle est la probabilite dP pour qu'une mesure de l'impulsion de la quanton dans un

des etats stationnaires normes calcules plus haut, donne un resultat compris entre p et
p + dp ?
4. Pour quelle valeur de p cette probabilite est-elle maximale et dans quel domaine, de
dimension p, prend{t-elle des valeurs notables ?
5. Donner un ordre de grandeur du produit x: p et conclure.
3.3.3 Paquet d'ondes libre

On se propose d'etudier l'evolution dans le temps d'un paquet d'ondes libre a une dimension
particulier, pour lequel '(p) est une gaussienne
!
2
2 2 1=4 (p p 0 )
'(p) = ~ exp : (3.3.7)
2 ~2
2
R +1
1. Veri er que 1
j'(p)j2 dp = 1 et calculer la fonction d'onde a l'instant t = 0.
2. Calculer hXi, hX 2 i, hP i, hP 2 i et en deduire que l'inegalite de Heisenberg x: p est

saturee pour une gaussienne.
3. Il est particulierement interessant d'examiner l'evolution du paquet d'ondes gaussien

au cours du temps.
(a) Montrer que la densite de probabilite

! r
1 (x p0 t=m)2 1 t2 2 ~2
j (x; t)j2 = p exp 2 (t)
, (t) = 2
+ (3.3.8)
2 (t) m2
(b) A quelle vitesse se deplace le maximum du paquet d'ondes (vitesse de groupe) ?

(c) Determiner l'etalement x (t) du paquet d'onde. Calculer p (t) et veri er que
( x)2 = ( x)2t=0 + t2 ( v)2 , ou v est la dispersion en vitesse quel que soit t.
(d) On suppose qu'a t = 0 un electron decrit par le paquet d'ondes gaussien est centre
dans un volume de l'ordre de grandeur de la taille d'un atome x = 1 A. Que
vaudrait x au bout d'une seconde ? Interpreter ce resultat.
(e) Inversement, on suppose qu'on a une masse 1 mg d'eau localisee dans 1 mm3 a
t = 0 ( x = 1 mm). En combien de temps le paquet d'ondes aura-t-il double de
volume ? Interpreter ce resultat.
3.3.4 Oscillateurs harmoniques

Preliminaires mathematiques
La fonction generatrice des polynômes d'Hermite est par de nition
X
1
sn
F (y; s) = Hn (y) : (3.3.9)
n=0
n!

1. Etablir le systeme di erentiel

@F
@y
2sF = 0;
@F (3.3.10)
@s
2(y s)F = 0:
On utilisera les relations de recurrence
Hn+1 (y) = 2yHn (y) 2nHn 1 (y) ; (3.3.11a)

Hn0 (y) = 2nHn 1 (y): (3.3.11b)
2. Calculer F (y; s) par integration, en tenant compte de la condition H0 (y) = 1.
3. Calculer l'integrale
Z +1
y2
F (y; s)F (y; t)e dy: (3.3.12)
1
Deduire de ce resultat la relation d'orthogonalite

Z +1
y2
p
Hn (y)Hm (y)e dy = 2n n! nm : (3.3.13)
1
Approche classique
Classiquement, l'oscillateur harmonique lineaire est le systeme constitue par un point materiel
de masse m, elastiquement lie a un centre, i.e., soumis a une force de rappel proportionnelle
a sa distance au centre. Soit V (x) = 21 m!02 x2 le potentiel harmonique auquel est soumis la
quanton.
1. Ecrire l'equation du mouvement et deduire la solution generale.
2. Calculer et interpreter la densite de probabilite (x).
Approche quantique
1. Montrer que l'equation de Schr•odinger aux valeurs propres de la fonction d'onde (x)
s'ecrit
00 2 2 m!0 2mE
(x) + (" x ) (x) = 0 ou = et " = : (3.3.14)
~ ~2
2. On cherche les valeurs propres de l'energie E pour lesquelles l'equation a les solutions
de carre sommable. On pose alors
p
(x) = '(y) exp( x2 =2), y = x: (3.3.15)
Veri er que '(y) est solution de l'equation

"
'00 (y) 2y'0 (y) + ( 1)'(y) = 0 avec = : (3.3.16)

3. L'equation ci-dessus est du type hypergeometrique
(y)'00 (y) + (y)'0 (y) + '(y) = 0: (3.3.17)
Dans l'etude des fonctions speciales de la physique mathematique, on montre que les
polynômes orthogonaux d'Hermite Hn (y) sont les seules solutions non triviales de cette
equation pour
n(n 1)
= n = n 0 (y) 00
(y), n = 0; 1; 2; ::: (3.3.18)
2
(a) A partir de ces formules, montrer que les valeurs possibles de l'energie de l'oscil-
lateur associees a
p
n (x) = Cn Hn ( x) exp( x2 =2) (3.3.19a)
ou
n dn exp( y 2 )
2
Hn (y) = ( 1) exp(y ) ; (3.3.19b)
dy n
sont
1
En = (n + )~!0 : (3.3.20)
2
Justi er brievement pourquoi l'energie la plus basse est E0 = 21 ~!0 et non zero.
(b) Calculer Cn et determiner la parite des fonctions d'onde n (x). Peut-on en donner
une explication ?
d d
4. Deduire de l'action de y et dy sur Hn (y) que celle des operateurs X et dX
sur n (x)
est
p p p
2 X n (x) = n + 1 n+1 (x) + n n 1 (x); (3.3.21a)
r
2 d p p
n (x) = n + 1 n+1 (x) + n n 1 (x): (3.3.21b)
dX
5. Calculer dans un etat d'energie En , hXi, hX 2 i, hP i, hP 2 i. En deduire que l'energie du

point zero, 21 ~!0 , est necessaire pour preserver les relations d'incertitudes.
6. Veri er que pour l'etat fondamental n = 0, x: p = ~=2. Ce resultat aurait-il pu être

obtenu autrement ?
7. Jusqu'ici le temps n'est pas intervenu explicitement. On arrive donc a cette constatation
que l'oscillateur quantique qui ne semble pas osciller est stationnaire. On rappelle que
la forme complete de la fonction d'onde avec sa dependance temporelle est
En t
n (x; t) = n (x) exp( i ): (3.3.22)
~
Superposer a poids egaux 0 (x; t) et 1 (x; t) et veri er que le paquet d'ondes (x; t)
obtenu qui n'est pas fonction propre de H, oscille dans le potentiel harmonique et que
le carre j (x; t)j2 depend explicitement du temps. On rappelle que H1 (y) = 2y .

Oscillateur charge soumis a un champ electrique homogene

1. Chercher les variations des niveaux energetiques et les fonctions d'onde d'etats station-
naires ~n (x) d'un oscillateur charge soumis a un champ electrique homogene oriente
suivant l'axe Ox des oscillations
1
V (x) = m!02 x2 qEx; (3.3.23)
2
ou E est un champ constant.
2. Chercher le spectre energetique et les fonctions d'onde normees d'etats stationnaires

d'un oscillateur harmonique non perturbe en representation d'impulsion a partir de
l'equation de Schr•odinger dans la même representation.
3. Même question pour l'oscillateur harmonique perturbe par le champ electrique.


CHAPITRE 4
Quelques systemes quantiques simples I
A travers l'etude de quelques systemes quantiques simples, mais physiquement importants,

nous montrons dans ce chapitre comment on met en pratique les postulats de la mecanique
quantique. L'etude du double puits de potentiel nous permet d'illustrer la diagonalisation
des operateurs et les proprietes de compatibilite des grandeurs physiques. Nous utilisons les
fonctions d'onde puisqu'il s'agit de localiser le quanton dans le double puits. La dynamique
de ce quanton releve l'e et tunnel dont les applications contemporaines sont nombreuses
(section 4.1). Le second systeme, l'oscillateur harmonique a une dimension, met en exergue
la puissance et l'elegance de la methode algebrique (section 4.2). Son traitement se fera
aussi bien dans la base des etats propres de l'energie que dans celle des etats coherents ou
etats quasi-classiques, ainsi nommes parce qu'ils conduisent a des comportements extrêmes
proches de ceux d'un champ classique (section 4.3). Les etats coherents ont de nombreuses
applications en optique quantique ou optique des phenomenes necessitant l'utilisation des
notions de champ electromagnetique quanti e. Lequel champ quanti e est l'objet de la sec-
tion 4.4). Le probleme des uctuations quantiques du champ electromagnetique ou bruits
quantiques dans les etats coherents et de leur reduction dans les etats comprimes est aborde
dans la section Exercices et problemes, la section 4.6. La section 4.5 est reservee a l'etude
du mouvement d'un quanton charge dans un champ electromagnetique classique (ou plus
exactement d'apparence classique).
4.1 Puits de potentiel double et e et tunnel

4.1.1 Presentation du modele
De nombreux problemes de physiques peuvent être modelises par une succession de puits
de potentiel. Dans le cas le plus simple, on a un puits double. Un exemple courant de puits
double est fourni par la molecule d'ammoniac, N H3 , lorsqu'on s'interesse a la position de
l'atome d'azote N par rapport au plan P de ni par les trois d'hydrogene H. L'atome N est
en equilibre lorsqu'il se trouve a une distance determinee des trois atomes H qui forment un
triangle equilateral. Cette molecule est en rotation autour de son axe de symetrie et l'atome N
peut être d'un cote ou de l'autre du plan P qui est repere par rapport a N pris comme origine,
81
82 CHAPITRE 4. QUELQUES SYSTEMES QUANTIQUES SIMPLES I
par son abscisse x (voir Fig.(4.1.1)). Il existe donc deux positions d'equilibre, symetriques
par rapport au plan P , soit deux minima de la fonction potentielle. Celle-ci a l'allure du
potentiel represente par la gure.(4.1.2). Nous sommes donc dans un cas de l'approximation
de systemes a deux etats.
On se propose d'etudier le comportement d'un quan-
ton dans un tel potentiel a l'aide d'un modele du double
puits a fond plats represente sur la gure (4.1.2) par des
traits tiretes : une barriere de potentiel de hauteur V0
et de largeur = 2b a emerge au centre du puits de
longueur 2b + a.
Considerons comme quanton de masse m, les trois
atomes d'hydrogene, m = 3mH (approximativement
la masse reduite du systeme qui rigoureusement vaut
3mH mN
3mH +mN
). Lorsque le quanton est a la position x = b
(con guration droite), l'energie potentielle est minimale.
Et lorsque x diminue, l'energie potentielle cro^t et at- Fig. 4.1.1: Les deux con gu-
teint sa valeur maximale en x = 0, qui correspond a rations pyramidales de N H3 :
la position la plus instable puisque tous les atomes sont les deux positions d'equilibre de
dans le même plan. Lorsque x devient negatif (con gura- l'atome d'azote, au sommet de la
tion gauche), la molecule se retourne comme un parapluie pyramide, de part et d'autre du
dans le vent : c'est l'e et parapluie de l'ammoniac. plant des hydrogenes.
Pour des raisons de symetrie, il y a un autre minimum
en x = b et l'energie potentielle est telle que
V (x) = V ( x) : (4.1.1)
Fig. 4.1.2: traits tiretes, la modelisation en puits de potentiel carre.

4.1. PUITS DE POTENTIEL DOUBLE ET EFFET TUNNEL 83
4.1.2 Fonctions propres

L'equation aux valeurs propres s'ecrit
~2 d2
+ V (x) (x) = E (x) : (4.1.2)
2m dx2
En tenant compte des valeurs de V (x) representees sur la gure (4.1.2), on a

8
>
> d2 2mE
< dx2 + ~ (x) = 0; dans G et D;
(4.1.3)
>
>
: d2 2m
(V0 E) (x) = 0; dans M:
dx2 ~
Cependant, V (x) etant paire, H commute avec l'operateur parite , [ ; H] = 0, i.e, que H
est invariant sous la transformation x ! x. En e et,
[ ; H] (x) = ( H H ) (x) = (E (x)) H ( x) (4.1.4a)

= E ( x) E ( x) = 0: (4.1.4b)
Il s'ensuit que les fonctions propres de H peuvent être classees en fonctions propres paires ou
symetriques et fonctions propres impaires ou antisymetriques. Les conditions de continuite
aux bords des puits, fonctions d'onde nulles, permettent d'ecrire les solutions paires ou
symetriques s (x) et les solutions impaires ou antisymetriques a (x) sous la forme
8 8
< sin [k (b + a=2 + x)] ; < sin [k (b + a=2 + x)] ; dans G
s (x) = cosh(Kx); a (x) = sinh(Kx); dans M
: :
sin [k (b + a=2 x)] ; sin [k (b + a=2 x)] ; dans D
(4.1.5a)
avec
~2 k 2 = 2mE; ~2 K 2 = 2m (V0 E) : (4.1.5b)
Examinons d'abord le cas particulier du double puits in ni.
Le double puits in ni
V(x)
-b b
-b-a/2 -b+a/2 b-a/2 b+a/2
Fig. 4.1.3: V0 ! 1 : on a deux puits plats in nis de largeur a separes par un intervalle
de largeur 2b a.

p
Considerons d'abord le cas simple ou V0 ! 1, K = ~1 2m (V0 E) ! 1. On a alors
un double puits de potentiel in ni de largeur a et separes par un intervalle = 2b a ( gure
(4.1.3)). Lorsque (x) etant de carre sommable, = 0 et les etats stationnaires du double
puits in ni sont simplement donnes par la superposition des etats stationnaires de chaque
puits. On a donc une serie d'etats stationnaires ( gure (4.1.4)), ceux du puits droit, de
fonction d'onde normalisee donnee par
r
2
'n;D (x) = sin [kn (b + a=2 x)] ; (4.1.6)
a
et ceux du puits gauche
r
2
'n;G (x) = sin [kn (b + a=2 + x)] ; (4.1.7)
a
et de mêmes energies propres
(~kn )2 ~2 2
En = = 2
(n + 1)2 , n 0: (4.1.8)
2m 2ma
Remarque 4.1.1 1. Le spectre d'energie est le même que celui du puits simple in ni,
mais avec un degenerescence de degre deux puisque chaque niveau est double, i.e., a
chaque niveau d'energie n correspond une valeur de 'n;D (x) et une autre de 'n;G (x).
2. Les fonctions d'onde 'n;D (x) et 'n;G (x) sont oscillantes ou harmoniques a l'interieur
des puits droit et gauche et nulles en dehors.
3. Les fonctions d'onde 'n;D (x) et 'n;G (x) sont telles que
'n;D (x) = 'n;G (x); 'n;G (x) = 'n;D (x); (4.1.9)
i.e, elles sont fonctions propres de H et ne sont pas des fonctions propres de l'operateur
parite.
A n de trouver ces fonctions propres symetriques et antisymetriques, rappelons nous que

toute combinaison lineaire de fonction propre de H appartenant a un niveau
d'energie n degenere est encore fonction propre de ce niveau 1 . Ainsi, toute com-
binaison lineaire des deux fonctions propres 'n;D (x) et 'n;G (x) est aussi une fonction propre
de H, avec la même energie ( gure (4.1.5)) :
1 1
n;s (x) = p ('n;D (x) + 'n;G (x)) ; n;a (x) = p ('n;D (x) 'n;G (x)) : (4.1.10)
2 2
On veri e sans peine que
1
n;s (x)= p ( 'n;D (x) + 'n;G (x)) = n;s (x); (4.1.11a)
2
1
n;a (x) = p ( 'n;D (x) 'n;G (x)) = n;a (x); (4.1.11b)
2
1
Les fonctions propres d'un niveau d'energie degenere forment un espace vectoriel de dimension egale au
degre de degenerescence.

et que
1
H = p (H'n;D (x) + H'n;G (x)) = En
n;s (x) n;s (x); (4.1.12a)
2
1
H n;a (x) = p (H'n;D (x) H'n;G (x)) = En n;a (x): (4.1.12b)
2
ϕD(x) ϕG(x)
-b b -b b
0 0
-b-a/2 -b+a/2 b-a/2 b+a/2 -b-a/2 -b+a/2 b-a/2 b+a/2
Le quanton se trouve dans le puits infini de droite Le quanton se trouve dans le puits infini de gauche
Fig. 4.1.4: Etats stationnaires du niveau fondamental dans les puits in nis droite et gauche
respectivement.
ψs(x) ψa(x)
-b b -b b
-b-a/2 -b+a/2
0 0
-b-a/2 -b+a/2 b-a/2 b+a/2 b-a/2 b+a/2
Le quanton peut se trouver dans l’un ou l’autre des deux puits infinis
Fig. 4.1.5: Etats stationnaires symetriques et antisymetriques du niveau fondamental du

puits double in ni de largeur a:
Le tableau (4.1.1) qui donne les representations de et H relativement aux bases

f'n;D (x); 'n;G (x)g, f n;s (x); n;a (x)g, met en exergue le fait que
toute fonction d'onde du niveau d'energie En est une combinaison lineaire de 'n;D (x)
et 'n;G (x) ou bien de n;s (x) et n;a (x) ;

dans la base f'n;D (x); 'n;G (x)g, l'operateur parite n'est pas diagonal, contrairement a
sa representation dans la base f n;s (x); n;a (x)g : c'est cette derniere qui diagonalise 2
.
Representations de Representations de H
f'n;D (x); 'n;G (x)g f n;s (x); n;a (x)g f'n;D (x); 'n;G (x)g f n;s (x); n;a (x)g
0 1 1 0 En 0 En 0
1 0 0 1 0 En 0 En
Tab. 4.1.1: Les representations de et H dans les bases 'n;D (x); 'n;G (x), n;s (x); n;a (x)
On note aussi que bien que les fonctions propres n;s;a (x), combinaison lineaire
des fonctions propres 'n;D;G (x), exploitent la symetrie de parite du systeme,
l'oscillation entre les deux puits est interdite (puits in ni).
Voyons ce qu'il en est lorsque V0 est ni.
Le double puits ni
Les conditions de raccordement des fonctions propres s;a (x) (equations (4.1.5a)) et leurs
derivees en x = (b a=2) donnent
Solutions symetriques n;s (x) Solutions antisymetriques n;a (x)

sin ka = cosh K(b a=2) sin ka = sinh K(b a=2) (4.1.13)
k cos ka = K sinh(b a=2) k cos ka = K cosh(b a=2)
desquelles on obtient les conditions de quanti cations de l'energie suivantes
K tan ka = k coth K(b a=2); pour s (x); (4.1.14a)

K tan ka = k tanh K(b a=2); pour a (x): (4.1.14b)
La resolution graphique des equations transcendantes (4.1.14) a la section 4.1.3 permettra

de trouver les racines kn;s et kn;a desquelles on deduira les energies En;s et En;a , a travers les
relations (4.1.5b). Notons cependant que plus V0 est grand devant En , plus K ! 1 et les
deux energies sont rapprochees l'une de l'autre et tendent vers la valeur (4.1.8).
Si on revient aux equations (4.1.5a) et (4.1.10), on a
8 8 q
< 0; Kx
> >
< 2
a
sin [kn (b + a=2 + x)] ; dans G
p e ;
'n;D (x) = q2 'n;G (x) = p e Kx ; dans M
>
: 2 >
: 2
a
sin [kn (b + a=2 x)] ; 0: dans D
(4.1.15)
Les formes de ces fonctions sont donc evidentes et sont representees par les gures (Fig.(4.1.6)
et Fig.(4.1.7)). On remarque qu'elles sont quelques peu analogues a celles du puits double
in ni ( gures (4.1.4) et (4.1.5)), mais ne s'annulent pas dans l'intervalle b + a=2 x
+b + a=2 (domaine M ).
2
Ce resultat illustre bien le fait que lorsque deux operateurs commutent, il est possible de trouver des
fonctions propres communes aux deux operateurs ( et H en l'occurrence ici).

Le quanton n'est plus con ne dans l'un des puits, il passe d'un puits a un autre
par e et tunnel, mathematiquement representep par e Kx . Donc l'e et tunnel
depend de la valeur de l'argument Kx = x~ 2m (V0 E). La barriere qui separe
les deux puits n'est pas quantiquement etanche, de sorte qu'un quanton localise
initialement dans l'un des puits peut, avec une probabilite non-nulle, se retrouver
plus tard dans le second puits.
ϕD(x) ϕG(x)
-b b -b b
0 0
-b-a/2 -b+a/2 b-a/2 b+a/2 -b-a/2 -b+a/2 b-a/2 b+a/2
Fig. 4.1.6: Fonctions propres du niveau fondamental des etats localises du puits double ni.
Au cours du temps, ces fonctions evoluent l'une en l'autre avec une periodicite = E~ ; E =
Ea Es .
ψs(x) ψa(x)
-b +b -b +b
0 0
-b-a/2 b+a/2 -b-a/2 b+a/2
Fig. 4.1.7: Etats stationnaires du niveau fondamental du puits double ni.
4.1.3 Spectre d'energie

Il est interessant de considerer les equations transcendantes (4.1.14) a la limite ou la barriere
separant les deux puits s'epaissit inde niment : b a2 ! 1 et tanh K b a2 ! 1,
et les deux conditions se confondent a celui d'un puits isole. En d'autres termes, il y a
degenerescence d'ordre deux de l'energie. La barriere n'est plus traversee par e et tunnel et

on se retrouve dans une situation analogue a celle des puits in nis, a la di erence que c'est
maintenant l'epaisseur et non la hauteur de la barriere qui, in nie, la rend opaque.
Lorsque la barriere est tout simplement tres epaisse, sachant que pour X 1, tanh X '
2x 2x
1 2e et cosh X ' 1 + 2e , il vient
8 k
< K coth K b a2 ; pour s (x) ;
tan ka = (4.1.16a)
: k a
K
tanh K b 2 ; pour a (x) ;
ka
) tan ka ' 1 2e K(2b a) : (4.1.16b)
Ka
Les niveaux d'energie En;s et En;a di erent de l'energie En par une correction d'ordre
e K(2b a) . Cette correction est d'autant plus signi cative que la barriere est etroite, et donc
l'e et tunnel important.
La degenerescence d'ordre deux, observee dans le cas particulier ou les deux puits
ne peuvent plus communiquer est levee par e et tunnel.
KSa kAa
π 2π ka
A
S
Fig. 4.1.8: Resolution graphique des equations transcendantes (4.1.14). Les valeurs de
l'energie (ici les deux premieres valeurs) sont obtenues par intersections des droites ys =
"s ka et ya = "a ka avec les arcs successifs de y = tan ka:
Les valeurs quanti ees de l'energie apparaissent sur la construction graphique de la gure
(4.1.8) comme les abscisses des intersections des arcs successifs de y = tan ka avec les deux
droites 8 1
< "s ka; "s = Ka 1 + 2e K(2b a) ;
y= (4.1.17)
: 1 K(2b a)
"a ka; "a = Ka 1 2e ;
"s et "a sont des constantes, petites par rapport l'unite (puisque K k), voisines et telles
que "s > "a . Cette gure (4.1.8) montre :
1. une alternance de niveau correspondants aux fonctions propres symetriques et anti-

symetriques ;

2. le caractere pair (symetrique) de l'etat fondamental ;
3. Ei;s < Ei;a , i = 1; 2. Ceci est la consequence du fait que "s > "a ,
~ 2
Es;a = k : (4.1.18)
2m s;a
4. Du fait de la divergence des droites symetrique et antisymetrique, cette di erence cro^t

avec i.
5. ks a et ka a sont inferieurs a , par consequent Ei;s;a < Ei . Lorsque V0 tend vers l'in-
ni, les droites symetrique et antisymetrique tendent a se confondre avec l'axe des ka
correspondant a y = 0 puisque "s;a ! 0 de sorte que les Ei;s;a ! Ei .
6. ka etant au voisinage de ; puisque "s;a 1, on est en droit de faire le developpement

er
limite de tan ka au voisinage de . Au 1 ordre,
tan ka ' ka ' "s;a ks;a a ) ks;a ' (4.1.19a)

a (1 + "s;a )
~2 ks;a
2
~2 2
) Es;a = = ; (4.1.19b)
2m 2ma2 (1 + "s;a )2
soit
~2 2 ~2 2 2 K
Es;a ' (1 2" s;a ) = 1 1 2e (4.1.20a)
2ma2 2ma2 Ka
~2 2 2 2~2 2 K
= 1 e : (4.1.20b)
2ma2 Ka ma2 Ka
Par rapport au cas V0 ! 1, comme on peut le voir sur la gure (4.1.9), on a un

~2 2
abaissement d'energie de 2ma 2 Ka , E1 ! Ei suivie d'une levee de degenerescence par
clivage symetrique de l'energie Ei

8 Ei
< Es = Ei 2
;
(4.1.21)
: Ei
Ea = Ei + 2
;
avec
~2 2 2 4~2 2 K
Ei = 1 et Ei = e : (4.1.22)
2ma2 Ka ma2 Ka
K
Il appara^t bien que l'ecart Ei est lie a l'e et tunnel par le facteur e ,
qui depend des caracteristiques du puits et du niveau.
~2 2
7. Il est evident que lorsque K ! 1, Ei ! 0 et Es;a ! Ei = 2ma2
.

Fig. 4.1.9: Levee de la degenerescence par e et tunnel.
4.1.4 Evolution temporelle : phenomene d'inversion ou e et para-

pluie
Les combinaisons lineaires
8
p1
< 'n;D (x) = 2
( n;s (x) + n;a (x)) ;
(4.1.23)
: p1
'n;G (x) = 2
( n;s (x) n;a (x)) ;
des fonctions propres de H ou fonctions d'onde stationnaires n;s (x) et n;a (x), de valeurs
propres respectives En;s et En;a , decrivent les etats ou le quanton est, pour l'essentiel, bien
localise dans le puits droit ou gauche. Ces fonctions d'onde, 'n;D (x) et 'n;G (x), ne sont pas
stationnaires.
En e et, si a l'instant t = 0 le systeme est dans l'etat
1
(x; 0) = 'n;D (x) = p ( n;s (x) + n;a (x)) ; (4.1.24)
2
son evolution temporelle est
1 iEn;s t=~ iEn;a t=~
(x; t) = p n;s (x) e + n;a (x) e (4.1.25a)
2
1 (0)
iEn t=~ i En t=2~ i En t=2~
=p e n;s (x)e + n;a (x)e (4.1.25b)
2
(0)
iEn t=~ En t En t
=e cos 'n;D (x) + i sin 'n;G (x) : (4.1.25c)
2~ 2~
On note que (x; t) oscille entre 'n;D et 'n;G , induisant une oscillation de la
probabilite de localisation du quanton entre les puits de droite et gauche, avec
une pulsation ! = E~n (voir la gure (4.1.10)). Ainsi, le quanton qui a l'in-
stant initial t = 0, etait localise a droite ( (x; 0) = 'n;D (x)), se trouve a
= T2 = ! = E~n , localise plutôt a gauche ( (x; ) = 'n;G (x)). La molecule
d'ammoniac se retourne donc periodiquement a la pulsation ! gr^ ace a l'e et
tunnel. Ce phenomene est nomme inversion ou e et parapluie de la molecule
d'ammoniac.
La forme geometrique de la molecule de N H3 n'est donc determinee qu'a la symetrie

pres par rapport au plan P des hydrogenes. Dans son etat fondamental d'energie E0;s , la

molecule N H3 n'a pas une forme bien determinee ou une forme propre, mais est dans un
etat superpose des deux con gurations symetriques gauche et droite. Les deux niveaux E0;s
et E0;a sont ceux entre lesquels opere le maser3 a ammoniac (voir Exercice (4.6.2)).
L'equation (4.1.25) indique que les amplitudes de localisation respectives a droite et a
Et Et
gauche sont cos 2~ et i sin 2~ . En e et,
hx j it = hx j'D i h'D j it + hx j'G i h'G j it ; (4.1.26)
avec 8 (0)
>
< hx j'D i = e iEn t=~
'n;D (x) h'D j it = cos Et
;
2~
et (4.1.27)
>
: hx j' i = e (0)
iEn t=~ Et
G 'n;G (x) h'G j it = i sin 2~
:
P 1.0
0.5
0.0
0 1 2 3 4 5
t
Fig. 4.1.10: Probabilite de localisation a l'instant t de la molecule d'ammoniac qui etait

dans l'etat j'D i a t = 0, dans l'etat j'G i (|) ou dans l'etat j'D i (- - -).
La consequence de l'attraction des electrons des trois atomes d'hydrogene par l'atome
d'azote est l'existence dans la molecule d'ammoniac d'un dipôle electrique proportionnel a la
valeur moyenne hXi de la position du quanton. Ce dipôle est une fonction oscillante du temps.
C'est pourquoi la molecule d'ammoniac est susceptible d'emettre ou d'absorber a la pulsation
! du rayonnement electromagnetique. Ceci a ete mis en evidence en radioastronomie avec
des molecules d'ammoniac de l'espace interstellaire.
4.1.5 Ordre de grandeurs et localisation des quantons

Ordre de grandeurs
A n d'apprecier l'interêt physique des calculs et des considerations faites jusqu'ici, il est
important d'avoir une idee de l'ordre de grandeur de la separation Ei induite par l'existence
d'une barriere nie entre deux puits de potentiel.
Si le temps = E~i caracteristique du rythme auquel evolue la con guration, est tres
grand, ce qui correspond a un clivage Ei tres faible, donc a une barriere tres epaisse, on
peut considerer 'n;D et 'n;G comme stationnaires. Un quanton localise a gauche ou a droite
le restera au cours du temps (etats lies).
Dans la molecule N H3 on a pour le niveau fondamental,
4 11
E0 ' 10 eV = 24 GHz et '2 10 s; (4.1.28)
3
Microwave Ampli cation by Stimulated Emission of Radiation : Ampli cation des ondes cen-
timetriques par emission induite ou stimulee de rayonnement.

donc il y a e et tunnel. Par contre pour la molecule AsH3 on a

22 8
E0 ' 0:8 10 eV = 2 10 Hz et ' 2:5 107 s ' 1an; (4.1.29)
autrement, pas d'e et tunnel. Ceci illustre bien l'extrême sensibilite des phenomenes de l'e et
tunnel a des variations minimes des parametres physiques, sensibilite due a la presence du
facteur exponentiel dans l'expression (4.1.22) donnant le clivage Ei des niveaux d'energie.
Le formalisme general developpe pour la molecule N H3 peut être applique a la local-
isation de tout quanton dans des puits de potentiel symetriques separes par des barrieres
classiquement inaccessibles. Le temps de passage d'un site a un autre, qui permet d'apprecier
si le quanton est localise ou delocalise, est donne par
~
= ; (4.1.30)
E
avec
~2 2
R=a
E ' E0 e et E0 = : (4.1.31)
2ma2
E0 est la hauteur de la barriere de potentiel, R la distance entre deux sites et a la largeur
d'un puits. Appliquons ces evaluations aux cas suivants :
Electrons de valence dans les molecules ou dans les metaux

Typiquement pour les electrons de valence, a ' 1 A, d'ou E0 ' 40 eV et E quelques eV,
= 10 16 s a 10 14 s. Cette echelle de temps caracteristique, tres courte, etant de l'ordre de
l'echelle des temps atomiques et moleculaires, l'e et tunnel est tres e ectif. Par consequent,
les electrons de valence dans une molecule ou dans un metal ne sont pas localise dans tel ou
tel site atomique. Cette delocalisation est la cle de la liaison moleculaire et des proprietes
des metaux.
Electrons des couches atomiques profondes dans les molecules ou dans les metaux
Cette fois-ci, on a4 a ' 10 2 A, d'ou E0 ' 4 104 eV et R ' 2 A. Il vient E ' 10 83 eV,
= 1068 s = 1060 ans. Il est clair que les electrons des couches atomiques profondes sont
parfaitement localises en des sites bien de nis.
Il se degage de notre etude sur le double puits de potentiel que :
l'etat fondamental d'un quanton dans un double puits de potentiel a une energie
inferieure a l'etat fondamental du quanton dans l'un ou l'autre des puits isoles.
Cet abaissement d'energie E, entre le niveau E (0) des puits isoles et le niveau symetrique
Es du puits double, resulte de l'e et tunnel qui permet au quanton, grâce a sa delocalisation,
d'être, pour ainsi dire, a la fois dans les deux puits et de gagner sur les deux tableaux. . . ,
ou plutôt d'y perdre de l'energie. Ainsi, le systeme constitue par le quanton et les deux puits
a-t-il une energie d'autant plus basse que les deux puits sont rapproches. Autrement dit,
la di erence d'energie E joue le rôle d'une energie potentielle d'interaction entre les deux
4
Pour les atomes de numero atomique Z des couches profondes, l'energie varie en Z 2 et le rayon en Z 1
.

puits, ou plus physiquement, entre les deux objets physiques en interaction avec le quanton.
On appelle donc force d'echange, cette mise en commun du quanton grâce a l'e et tunnel
qui fait appara^tre une interaction mediatisee par le quanton collectivise.
Signalons que hors mis les molecules, l'e et tunnel est l'oeuvre dans les modelisations des
desintegrations ( ssion, radioactivite alpha), les transistors (e et Josephson par exemple),
certaines diodes et di erents types de microscopes (microscope a e et tunnel et microscope
a force atomique). Le diode a e et tunnel, par exemple, est un dipôle semi-conducteur qui
remplie la fonction d'une diode dans les circuits ou le temps de commutation est tres court
devient indispensable (jusqu'a 5 GHz). Ce type de diode o re des perspectives dans le do-
maine des oscillateurs HF (hautes frequences), gammes des frequences utilisees par exemple
dans les fours a micro-ondes. Le microscope a e et tunnel permet de determiner la morpholo-
gie et la densite d'etats electroniques de surfaces conductrices ou semi-conductrices avec une
resolution spatiale pouvant être egale ou inferieure a la taille des atomes. Mais au-dela de cet
outil unique d'exploration et d'analyse du nano-monde, le microscope a e et tunnel est aussi
un outil subtil de la chimie a cette echelle. En e et, en 2003, deux laboratoires europeens5
ont realise et interprete des reactions chimiques induites sous un microscope a e et tunnel
entre une molecule d'ammoniac et une surface de cuivre (voir la gure (4.1.11)). Le micro-
scope a e et tunnel est constitue d'une pointe metallique situee a environ un nanometre
de la surface d'un solide. Lorsqu'une petite di erence de potentiel est etablie entre cette
pointe et la surface, un courant appara^t grâce a la proximite entre les deux contacts, appele
courant tunnel. Celui-ci possede une etendue laterale inferieure a un dixieme de nanometre
et de ni parfaitement la molecule en interaction. Les reactions chimiques induites par le
courant provenant d'un microscope a e et tunnel correspondent a un regime completement
nouveau dans lequel l'appareil n'interagit qu'avec une seule molecule, en utilisant des puis-
sances de l'ordre du nanowatt. La selection de la reaction se fait en agissant sur certaines
vibrations moleculaires.
Fig. 4.1.11: Suivant leur energie, les electrons emis par la pointe du microscope (pyramide)
excitent des vibrations di erentes de la molecule d'ammoniac (azote avec les trois tiges dont
les extremites sont les hydrogenes) deposee sur une surface de cuivre (grosses boules). (a).
La vibration d'elongation induit la translation de la molecule sur la surface. (b). L'excitation
du mode de vibration ressemblant a l'ouverture d'un parapluie fait desorber la molecule.
(IRSAMC/CNRS)
5
Le Laboratoire collisions agregats et reactivite (Universite Paul Sabatier-CNRS Toulouse en France) et
le Fritz-Haber Institut de Berlin (Max Planck, Allemagne).

4.2 Oscillateur harmonique simple

L'oscillateur harmonique est sans doute le systeme le plus simple et le plus important de toute
la physique theorie, car il modelise approximativement de nombreux systemes physiques.
On peut de nir comme oscillateur, tout systeme physique susceptible d'être le
siege de phenomenes physiques se produisant au cours du temps au voisinage
d'un etat d'equilibre stable.
L'oscillateur est dit harmonique lorsque sa grandeur oscillante, x par exemple, veri e
l'equation
d2 x
+ cx = 0; c constante positive. (4.2.1)
dt2
Les quantons, qui a tres basse temperature, ont tendance a rester pres de leur position
d'equilibre qui est la position de plus basse energie, sont des oscillateurs harmoniques. Le
modele de l'oscillateur harmonique sert de l conducteur lors de la quanti cation du ray-
onnement, laquelle est a l'origine de nombreuses innovations technologiques, dont les dis-
positifs photoniques. Il sert aussi de l conducteur lors de l'etude de la condensation de
Bose-Einstein6 a 2D.
4.2.1 Etat propre de l'operateur quanta

L'hamiltonien d'un oscillateur harmonique simple est7
p2 1
H= + m! 2 x2 ; (4.2.2)
2m 2
ou m est la masse de l'oscillateur et ! sa frequence. La forme du potentiel V (x) = 12 m! 2 x2 ,
illustree par la gure (4.2.1) suggere que
les valeurs propres de l'energie E seront positives ou nulles puisque V (x) est positif ou
nul ;
le spectre d'energie sera discret puisque le quanton est con ne dans le potentiel V (x) ;
le systeme n'aura qu'un seul nombre quantique puisque le probleme est a une dimen-
sion.
Classiquement, une particule dans un puits harmonique V (x) = 12 m! 2 x2 est con nee
dans une region bornee de l'espace [ a; +a]. Sa densite de probabilite de presence
2dx dx
(x)dx = p = p : (4.2.3)
!T a 2 x 2 a2 x 2
est minimale en x = 0, point ou la particule passe tres vite et tend vers l'in ni aux deux
points extrêmes du mouvement (a et a) ou la vitesse s'annule (voir la gure (4.2.2)). (x)
est identiquement nulle pour jxj superieur a a.
6
Un condensat de Bose-Einstein est un super uide en phase gazeuse forme d'atomes refroidis a des
temperatures proches du zero absolu. Il est equivalent a une cavite laser et si l'on pratique une fuite dans le
piege magnetique qui le maintien, il en sort un jet d'atomes coherent. On parle alors de laser atomique.
7
Contrairement a la section (3), nous notons ici les operateurs positions et impulsions en minuscule (x et
p) et nous reservons la notation en majuscule (X et P ) aux operateurs reduits a n de nous conformer aux
usages concernant l'oscillateur harmonique quantique.

4.2. OSCILLATEUR HARMONIQUE SIMPLE 95
Fig. 4.2.1: energie potentiel d'un oscillateur Fig. 4.2.2: Densite de probabilite classique
harmonique a une dimension de l'oscillateur harmonique
Pour trouver le spectre de cet oscillateur harmonique simple, nous allons adopter une
demarche generale adaptee aux problemes possedant une symetrie dynamique. A cet e et,
introduisons les operateurs de creation et d'annihilation
1 1
a , p (X + iP ); ay , p (X iP ); (4.2.4)
2 2
ou X et P sont les operateurs reduits de nis par
r
p m!
P ,p ; X, x; (4.2.5)
m!~ ~
1
avec [X; P ] = ~
[x; p] = iI. Comme
1
H = ~! X 2 + P 2 ; (4.2.6)
2
on a
@H
[H; X] = [P; X] = i~!P; (4.2.7a)
@P
@H
[H; P ] = [X; P ] = i~!X: (4.2.7b)
@X
Il appara^t que tous commutateurs quelconques de deux des quatre operateurs her-
mitiens H; X; P; I; est une combinaison lineaire de ces operateurs. Ils forment
donc l'algebre de Lie8 de l'oscillateur harmonique.
On veri e facilement que

a; ay = I; (4.2.8)
et
1 1
H = ~!(ay a + aay ) = ~! ay a + : (4.2.9)
2 2
L'operateur nombre de quanta N , ay a dont la representation est de nie par
8
Une algebre de Lie d'operateurs est un ensemble d'operateurs hermitiens formant un espace vectoriel
reel de dimension ni n et stable par l'operateur de commutation.

N , jni n hnj ; n 2 N; (4.2.10a)

hn jmi = nm; (4.2.10b)
X
jni hnj = I; (4.2.10c)
n
nous permet d'ecrire

1
H = ~!(N + ): (4.2.11)
2
Cette forme de H montre que [H; N ] = 0 et par consequent, les vecteurs propres jni de N
sont aussi ceux de H.
4.2.2 Proprietes des operateurs a et ay

Les operateurs a et ay , qui ne sont pas hermitiens, ont respectivement, l'importante pro-
priete physique de diminuer (annihiler ou decrementer) et d'augmenter (creer ou
incrementer) la valeur propre n de l'operateur N: C'est pourquoi on les appelle aussi
operateurs d'echelle. Examinons cela de plus pres.
Puisque a et ay sont deux operateurs qui commutent avec leur commutateur

a; ay = I, on a
@N @N
[N; a] = ay ; a = a; N; ay = a; ay = ay : (4.2.12)
@ay @a
Les quatre operateurs N; a; ay ; I; forment donc une nouvelle base de l'algebre de
Lie de l'oscillateur harmonique, avec des relations de commutation plus simples.
De (4.2.12), il vient
8
< N (a jni) = N a jni = (aN a) jni = (n 1) (a jni) ;
(4.2.13)
:
N ay jni = N ay jni = ay N + ay jni = (n + 1) ay jni :
Autrement, a jni et ay jni sont des vecteurs propres de N avec les valeurs propres respectives
(n 1) et (n + 1).
D'autre part, on sait que si est une valeur propre non-degeneree, les vecteurs propres
qui lui sont associes sont colineaires. Ainsi donc,
8
< N (a jni) = (n 1) (a jni)
) a jni = Ca jn 1i ; (4.2.14)
:
N jn 1i = (n 1) jn 1i
et 8
< N ay jni = (n + 1) (a jni)
) ay jni = Cb jn + 1i : (4.2.15)
:
N jn + 1i = (n + 1) jn + 1i

Si les etats jni sont normes, alors

8 2 8 2 p
< ka jnik = n ay a n = hn jN j ni = n < kCa k = n ) Ca = n;
) p
: 2 :
y
a jni y
= n aa n = hn j(N + 1)j ni = n + 1 kCb k2 = n + 1 ) Cb = n + 1:
(4.2.16)
On en deduit
a j0i = 0; (4.2.17a)
p
a jni = n jn 1i (n 6= 0) ; (4.2.17b)
p
ay jni = n + 1 jn + 1i : (4.2.17c)
Les relations (4.2.17) justi ent les appellations operateur d'annihilation (absorption) de a
et operateur de creation (emission) de ay . Soulignons que si n n'etait pas entier, il s'ensuivrait
une suite in nie d'etats de norme negative avec n < 0, ce qui est impossible puisqu'on a
suppose des le depart que le produit bilineaire est de ni positif sur l'espace des etats.
4.2.3 Fonctions propres de H

L'etat j0i est donc l'etat fondamental9 de l'hamiltonien (4.2.11)
1
H j0i = ~! j0i : (4.2.18)
2
On constate que contrairement au traitement classique, l'energie de l'etat fondamental n'est
pas nulle. Ce resultat est en accord avec le principe quantique ou principe d'action minimale :
"il n'y a pas dans la nature d'action minimale inferieure a ~2 dans la nature."
Ce qui veut aussi dire que le zero absolu (T = 0 K) ne peut pas être accessible puisque
la temperature evalue l'agitation atomique : le repos n'existe pas ou alors le repos est une
notion macroscopique.
Les etats excites s'obtiennent par application successive de ay ;
1 n
jni = p ay j0i ; (4.2.19a)
n!
1
H jni = En jni ; En = ~! n + : (4.2.19b)
2
9
etat de plus petite energie. Cet etat "vide", car ne possedant pas de photon est un etat comme les autres.
Seulement, il est stationnaire et ne peut fournir de l'energie. C'est pour cette raison qu'il est indetectable.

Les niveaux d'energie (4.2.19b) accessibles par l'oscillateur harmonique sont quanti es
et sont equidistants.
La fonction d'onde normalisee de l'etat jni, n (x) = hx jni, se trouve aisement en appli-
quant l'operateur di erentiel
r
1 m! ~ d
a = p (X + iP ) = x+ ; (4.2.20)
2 2~ m! dx
sur la fonction d'onde 0 (x) = hx j0i :
r
m! ~ d
hx jaj 0i = x x+ 0 =0 (4.2.21a)
2~ m! dx
r
m! ~ d
) x+ hx j0i = 0; (4.2.21b)
2~ m! dx
soit
0 m! x2 =2
0 (x) + x 0 (x) = 0; = ) 0 (x) = Ce : (4.2.21c)
~
Apres la normalisation, on trouve
1
4 x2 =2
0 (x) = e : (4.2.22)
q
~
qui est une gaussienne de largeur = m!
. Elle veri e la propriete fondamentale de la
fonction d'onde d'un etat fondamental : elle est paire et ne s'annule pas.
Des relations (4.2.19a) et (4.2.22), on deduit les fonctions d'ondes des etats excites jni,
1
n (x) = hx jni = p x (ay )n 0 (4.2.23a)
n!
n
1 1 p 1 d
=p x p x p 0 (4.2.23b)
n! 2 dx
1 n
4 1 p 1 d 2
n (x) = p x p e x =2 : (4.2.23c)
n
2 n! dx
Soit, en introduisant le polynôme d'Hermite Hn (y),
1=4 1 x2 =2
p
n (x) = p e Hn ( x): (4.2.24a)
2n n!
avec
dn n
Hn (y) = ( 1) exp(y ) n exp( y 2 ); 2
(4.2.24b)
dy
H0 (y) = 1; H1 (y) = 2y; Hn+1 (y) = 2yHn (y) 2nHn 1 (y) si n 2; (4.2.24c)
Hn0 (y) = 2nHn 1 (y); (4.2.24d)
Z +1
2 p n
Hn (y)Hm (y)e y dy = 2 n! nm : (4.2.24e)
1

→ ψ 1(x)
→ ψ 0(x) |ψ 1(x)|²
↑
|ψ 0(x)|² ←
|ψ5(x)|²
→ |ψ 2(x)|² ↑
→ ψ 5(x)
→ ψ 2(x)
→ ρ(x)
|ψ 7(x)|²
↑
→ |ψ12(x)|²
→ ψ 7 (x)
-x M +x M
Fig. 4.2.3: Fonctions propres et densites de probabilite de quelques etats de l'oscillateur
harmonique simple.

n n
1 x2 =2
0 4 e
p
p 1 2
2 x
1 4 xe 2
p
p 2
2epx =2
2 24
(2x2 1)
p 2
3epx =2
3 3 4 (2x3 3x)
p 2
6e px =2
4 12 4 (3 12x2 + 4x4 )
p 2
15epx =2
5 30 4 (15x 20x3 + 4x5 )
p 2
5e px =2
6 60 4
(90x2 15 60x4 + 8x6 )
p 2
70e px =2
7 420 4
(210x3 105x 84x5 + 8x7 )
p x2 =2
70e p
8 1680 4
(105 840x2 + 840x4 224x6 + 16x8 )
p x2 =2
35e p
9 2520 4
(945x 2520x3 + 1512x5 288x7 + 16x9 )
p 2
7e xp =2
10 5040 4
(9450x2 945 12 600x4 + 5040x6 720x8 + 32x10 )
p x2 =2
154e p
11 55 440 4
(34 650x3 10 395x 27 720x5 + 7920x7 880x9 + 32x11 )
p 2
231e xp=2
12 332 640 4 (10 395 124 740x2 + 207 900x4 110 880x6 + 23 760x8 2112x10 + 64x12 )
p 2
6006e xp=2
13 4324 320 4 (135 135x 540 540x3 + 540 540x5 205 920x7 + 34 320x9 2496x11 + 64x13 )
Tab. 4.2.1: Expression des quatorze premieres fonctions d'onde de l'oscillateur harmonique
simple.
L'equation (4.2.24a) permet de retrouver explicitement autant de fonctions propres que

l'on desire. Le tableau (4.2.1) donne les expressions des quatorze premieres et quelques unes
sont representees, de même que les densites de probabilites sur la gure (4.2.3).
On note sur les gures (4.2.3) que,
1. les fonctions propres sont alternativement paires ou impaires, ce qui est normal puisque
le potentiel V (x) est pair ;
2. la fonction propre d'ordre n possede n zeros ou noeuds, en plus des deux a l'in ni ;
3. dans son etat fondamental 0 , l'oscillateur harmonique quantique a une densite de

probabilite de presence ou de localisation maximale en x = 0, la ou precisement l'oscil-
lateur harmonique classique est minimale ;
4. la densite probabilite de presence ou de localisation d'ordre n possede (n + 1) sommets

(ou n noeuds) qui se resserrent quand n augmente ;
5. la densite probabilite de presence ou de localisation n'est quantiquement pas egale

a zero dans la region classiquement interdite, jxj > xM , xM etant l'amplitude du
mouvement classique d'energie En ;
6. pour les etats d'energie de plus en plus grands, la densite de probabilite de presence ou
de localisation j n j2 se rapproche de plus en plus, en moyenne, de la courbe representant
le temps de presence ou de localisation en chaque point (x) = p 12 2 , d'un oscilla-
xM x
teur classique de même energie. Ce qui justi e le principe de correspondance de Bohr :

les resultats de la mecanique quantique doivent se confondre avec ceux de la mecanique

classique a la limite des grands nombres quantiques.
Exemple 4.2.1 Capacite calori que des materiaux : modeles d'Einstein10 . On

modelise un atome de carbone dans un cristal de diamant par un quanton oscillant autour
de sa position d'equilibre. Dans l'approximation harmonique, son mouvement selon l'axe x
est decrit par l'hamiltonien
p2 1
H= + m! 2 x2 ; (4.2.25)
2m 2
et par consequent ses niveaux d'energie sont quanti es
1
En = ~! n + ,n 0: (4.2.26)
2
A temperature nulle, l'atome est dans le niveau j0i d'energie le plus bas E0 = 21 ~!. Clas-
siquement, il est plutôt immobile (p = 0) dans sa position stable (x = 0) et son energie est
nulle. A temperature T plus elevee, il est dans un etat jni d'energie En avec la probabilite
1 En
Pn = exp ; (4.2.27)
Z kB T
d'apres la loi de Boltzmann ; Z est la constante de normalisation ou fonction de partition.

Tant que kB T ~!, l'atome a une probabilite negligeable d'atteindre les niveaux excites
n 1. Il restera dans l'etat fondamental j0i : son mouvement est gele. Son energie
moyenne reste donc constante, hEi ' E0 = 21 ~!, et sa capacite calori que
d
c (T ) = hEi ' 0: (4.2.28)
dT
~!
Pour le diamant, cela correspond a T E = kB = 1320 K, la temperature d'Einstein.
C'est donc le cas a temperature ambiante (T ' 300 K). A plus haute temperature, l'agitation
thermique lui permet d'atteindre les premiers niveaux excites, et alors, c (T ) > 0.
En conclusion, le modele des oscillateurs harmoniques simples permet d'expliquer pourquoi
c (T ) ! 0 pour T E.
Remarque 4.2.1 Puisque on a la relation de commutation
[H; a] = ~! [N; a] = ~!a; (4.2.29)
l'evolution temporelle de l'operateur a est donnee, en vertu du theoreme d'Ehrenfest, par
d i i!t
a = [H; a] = i!a ) a (t) = a (0) e : (4.2.30)
dt ~
Ce resultat co•ncide formellement avec le resultat classique.
10
Ce modele a ete introduit en 1907 par Einstein, bien avant la connaissance de la theorie quantique.

En e et, soit le nombre

r r
m! 1
z (t) = x (t) + i p (t) : (4.2.31)
2~ 2m~!
A partir des equations du mouvement classique ou equations canoniques de Hamilton-Jacobi
(voir Annexe (C))
dx (t) @H 1 dp (t) @H
= = p (t) ; = = m! 2 x (t) ; (4.2.32)
dt @p m dt @x
on obtient
dz (t)
= i!z (t) ) z (t) = z0 e i!t : (4.2.33)
dt
Ce nombre complexe z (t) decrit une trajectoire circulaire dans le plan complexe ou plan de
phase (x (t) ; p (t)) avec une vitesse constante ( gure (4.2.4)).
P
z(t)
Fig. 4.2.4: Trajectoire circulaire de z (t) dans le plan (X; P ):
On en deduit
r
2~
x (t) = Re z (t) ; (4.2.34a)
p m!
p (t) = 2m~! Im z (t) ; (4.2.34b)
et l'energie
E = ~! jz0 j2 : (4.2.35)
Les resultats (4.2.30)et (4.2.33) suggerent de chercher les vecteurs propres de l'operateur a
qu'on appelle etats coherents.
4.3 Etats coherents

4.3.1 De nition
Les etats propres jni de l'hamiltonien ne sont pas tres utiles pour faire le lien avec la theorie
classique de l'oscillateur harmonique. A cette n, on introduit de nouveaux etats jzi, appeles
etats coherents11 , et qui sont non seulement etats propres de a12 , mais une superposition
de tous les etats propres jni de H :
11
Ils ont ete inventes par Schr•odinger en 1926 et reintroduits par Glauber dans les annees 1960. Ils jouent
un rôle important en Optique Quantique (etude des proprietes quantiques de la lumiere).
12
Il n'est pas a priori evident que a, qui n'est pas hermitien, ait des vecteurs propres, et encore moins, que
ceux-ci appartiennent a l'espace H.

4.3. ETATS COHERENTS 103
a jzi , z jzi ; (4.3.1a)

X X
jzi , jni hnj zi = n jni ; z 2 C: (4.3.1b)
n n
Ces etats constituent l'outil de base de la correspondance entre theorie classique et theorie
quantique du rayonnement electromagnetique. On montrera par exemple que dans les etats
jzi, les valeurs moyennes des operateurs positions X et impulsions P ont des proprietes aussi
voisines que possibles des valeurs propres classiques (4.2.34) de la position x (t) et l'impulsion
p (t).
Determinons les amplitudes de projection n = hnj zi :
8 P
>
> a jzi = z jzi = z n jni
< n z zn
P P p ) n+1 = p n ) n = p 0: (4.3.2)
>
> n + 1 n!
: a jzi = n a jni = n n jn 1i
n n
En supposant l'etat jzi normalise et 0 reel, on a

XX X 2
h j i= n m hn jmi = j nj (4.3.3a)
n m n
X jzj2n 2
2
= 0 = ejzj 2
0 =1 (4.3.3b)
n
n!
jzj2 =2
) 0 =e : (4.3.3c)
Il s'ensuit,
zn X zn
jzj2 =2 jzj2 =2
n =p e et jzi = p e jni : (4.3.4)
n! n n!
On veri e sans peine que jzi est vecteur propre de a :
X1
zn 2
a jzi = p e jzj =2 a jni (4.3.5a)
n=0 n!
X1
zn 2 p
= p e jzj =2 n jn 1i (4.3.5b)
n=1 n!
X zn 1
1
2
=z p e jzj =2 jn 1i (4.3.5c)
n=1 (n 1)!
a jzi = z jzi : (4.3.5d)
Il vient am jzi = z m jzi, ou plus generalement,
f (a) jzi = f (z) jzi ; (4.3.6)
ou f est une fonction analytique quelconque.

La forme de 0 de l'equation (4.3.3) montre que l'etat fondamental est une gaussienne
et est un etat coherent particulier car c'est aussi un etat propre H. Les autres etats ne le
sont pas puisqu'ils sont des superpositions des vecteurs propres de l'oscillateur harmonique.
D'autre part,
X X (z )n (z1 )m
hz2 jz1 i = e
1
2 (jz1 j2 +jz2 j2 ) 2
p =e
1
2 (jz1 j2 +jz2 j2 2z2 z1 )
(4.3.7a)
nm
n m n!m!
hz2 jz1 i = ei Im(z2 z1 ) e z 2 j2
1
jz
2 1 6= 0: (4.3.7b)
Ainsi, bien que jz1 i et jz2 i soient deux vecteurs propres de a avec des valeurs propres
di erentes, ils ne sont pas orthogonaux parce que a n'est pas hermitien. Le recouvrement
de ces etats coherents diminue rapidement avec la distance jz1 z2 j. Une mesure de cette
distance est
2
jhz2 jz1 ij2 = e jz1 z2 j : (4.3.8)
Les etats coherents forment une base surcomplete
Z
d Re zd Im z
jzi hzj = I: (4.3.9)
Ainsi, les elements diagonaux hz jAj zi su sent a de nir completement un operateur A.

En resume les etats coherents jzi sont tels
a jzi , z jzi ; (4.3.10a)

X zn
jzj2 =2
jzi , p e jni ; (4.3.10b)
n n!
jz1 z2 j2
jhz2 jz1 ij2 = e : (4.3.10c)
4.3.2 Operateur deplacement et fonctions d'onde

Des relations (4.2.19a) et (4.3.4), on a
n
X zn X zay
jzj2 =2 jzj2 =2 jzj2 =2 zay
jzi = e p jni = e j0i = e e j0i : (4.3.11)
n n! n
n!
Ceci se met sous une forme plus elegante grâce a la relation a j0i = 0 qui conduit a e z a j0i =
j0i et par suite
2 y
jzi = e jzj =2 eza e z a j0i ; (4.3.12)
ou
jzi = D(z) j0i ; (4.3.13)
avec l'operateur deplacement
D(z) , eza
y z a
: (4.3.14)

En e et, puisque zay ; z a = jzj2 , zay et z a commutent avec leur commutateur jzj2 , on a,
d'apres la formule de Baker-Campbell-Hausdor (BCH) (voir Exercice (1.5.3)),
1
eA eB = eA+B e 2 [A;B] ; (4.3.15a)
2
zay z a zay z a+jzj =2
e e =e : (4.3.15b)
La relation (4.3.13) signi e que les etats coherents sont donc obtenus par le deplacement du
vide j0i.
Examinons quelques proprietes remarquables de D (z).
D (0) = I; (4.3.16a)
y 1
D (z) = D ( z) = D (z) ; (4.3.16b)
[z; D(z)] = zD (z) ; (4.3.16c)
D(z)Dy (z) = Dy (z) D(z) = I; (4.3.16d)
Dy (z) aD (z) = a + z; (4.3.16e)
Dy (z) ay D (z) = ay + z: (4.3.16f)
En e et,
@D (z)
[z; D(z)] = [a; D (z)] = a; ay = zD (z) ; (4.3.17)
@ay
et
y a zay y z a+z a zay
D(z)Dy (z) = eza z a
ez = eza = I; (4.3.18)
puisque zay z a; z a zay = 0. L'equation (4.3.16d) signi e que D(z) est un operateur
unitaire. Notons que le nom d'operateur deplacement vient des relations (4.3.16e et 4.3.16f).
Demontrons celles-ci.
jzj2 =2 z a zay 2
=2 zay zay y
Dy (z) aD (z) = e e e aejzj e e z a
= ez a e aeza e z a
: (4.3.19)
Comme pour tous operateurs A et B (voir Exercice (1.5.4))
2
A A
e Be =B [A; B] + [A; [A; B]] + ::: (4.3.20)
1! 2!
on a pour A = ay et B = a,
zay y
e aeza = a + z: (4.3.21)
En inserant (4.3.21) dans l'equation (4.3.19), on obtient la propriete de deplacement (4.3.16e)
pour l'operateur D (z). La propriete de deplacement (4.3.16f) peut être demontree de facon
similaire.
Les fonctions propres des etats jzi sont
X X
z (x) = hx jzi = hx jni hn jzi = n hx jni (4.3.22a)
n n
X zn 2
jzj =2
z (x) = p e n (x) ; (4.3.22b)
n n!
avec
z 1=4 1 x2 =2
p
n (x) = p e Hn zx : (4.3.22c)
2n n!

4.3.3 Mesure de l'energie

La mesure de H dans l'etat jzi donnera les valeurs propres possibles En associees aux vecteurs
propres jni de H (d'apres le principe de quanti cation). Immediatement apres la mesure, en
vertu du postulat de reduction du paquet d'onde, le systeme est dans l'etat
Pn jzi jni hnj zi n jni

p = q = = jni : (4.3.23)
hz jPn j zi j n j2 n
La probabilite d'observer cet etat jni est, d'apres le principe de decomposition spectrale
X jzj2n
jzj2
Pn (z) = jhnj zij2 = j 2
nj = e : (4.3.24)
n
n!
C'est une distribution de Poisson (voir la gure (4.3.1)). On peut aisement veri er que
Pn (z) est maximale pour n =partie entiere de jzj2 et (voir Eq. (4.3.29b))
p
N= hN i = jzj : (4.3.25)
Fig. 4.3.1: Histogramme de valeur du nombre de photons n lorsque le systeme est dans un
etat coherent jzi, avec jzj2 = 4.
p
Cette dependance en hN i est caracteristique de la distribution de Poisson. Pour des
grandes valeurs de hN i, et donc de jzj, la distribution Pn (z) est caracterisee par une largeur
tres grande en valeur absolue ( N ! 1), mais tres petite en valeur relative
N 1 1
=p = ! 0: (4.3.26)
hN i hN i jzj
Un etat coherent, hormis l'etat fondamental, n'est pas etat propre de N (sa disper-
sion n'est pas nulle), mais son amplitude jzj sera de mieux en mieux determinee
lorsque l'etat representera un nombre moyen de quanta hN i eleve.

4.3.4 Fluctuations dans l'etat coherent

Dans l'etat jzi, la valeur moyenne de l'energie est
1
hHi = hz jHj zi = ~! z ay a + z (4.3.27a)
2
1
= ~! z ay a z + (4.3.27b)
2
1
= ~! ka jzik2 + (4.3.27c)
2
1
hHi = ~! jzj2 + : (4.3.27d)
2
2 1
Puisque H 2 = ~! ay a + ay a + 4
, et
D 2
E
z ay a z = z ay aay a z = jzj2 z aay z = jzj2 1 + jzj2 ; (4.3.28)
on a
( H)2 = H 2 hHi2 = (~!)2 jzj2 ; (4.3.29a)

H = ~! jzj et N = jzj : (4.3.29b)
Ce resultat signi e que l'action d'une force exterieure sur l'oscillateur harmonique
dans son etat fondamental conduit l'oscillateur a un autre etat coherent.
Interessons nous maintenant aux uctuations des operateurs reduits X et P dans l'etat
jzi. 8 p
8
p1 a + ay > p1
< X= 2 < hXi = 2
(z + z ) = 2 Re z;
) p (4.3.30)
: 1 y >
: hP i = 1
P = p
i 2
a a p
i 2
(z z )= 2 Im z;
8
2
>
> 2 1
a2 + ay + 2ay a + 1
< X = 2
(4.3.31a)
>
>
: P 2 = 1 a2 + ay 2 2ay a + 1
2
8 2 2
< hX 2 i = 21 (z + z ) + 1 = 21 1 + 4 (Re z)
) (4.3.31b)
:
hP 2 i = 21 (z z )2 1 = 21 1 + 4 (Im z)2
8 2
< ( X) = 21
) X: P = 1=2: (4.3.32)
: 2 1
( P) = 2
Il y a saturation de la gaussienne.
Les etats coherents sont les etats le moins quantiques possibles. Ils minimisent
la relation d'Heisenberg. En ce sens, ils se rapprochent le plus des trajectoires
classiques, d'ou le nom d'etats quasi-classiques.

En e et, comme hXi / Re z et hP i / Im z, ces oscillations bel et bien correspondent

aux oscillations classiques (4.2.34a), sauf que les valeurs de X et P ne sont pas precisement
determinees. Pour jzj 1
H N 1
' = ! 0; (4.3.33)
hHi hN i jzj
les dispersions autour des valeurs moyennes sont les plus faibles possibles.
Pour s'en convaincre un peu plus, examinons leur evolution temporelle.
4.3.5 Evolution d'un etat coherent : coherence

Etant donne que d'apres le postulat d'evolution d'un systeme,
1
jn (t)i = e iEn t=~
jni = e i(n+ 2 )!t jni ; (4.3.34)
on deduit de (4.3.4) que
jzj2 i
X1
zn
!t
jz (t)i = e 2 2 p e i!nt jni (4.3.35a)
n=0 n!
jzj2 i
X (e i!t z)n
!t
=e 2 2 p jni (4.3.35b)
n n!
i
!t i!t
=e 2 e z (0) ; z (0) z: (4.3.35c)
Le parametre z, tout comme son homologue classique (4.2.33), e ectue un mouvement cir-
culaire dans le plan complexe (ou dans l'espace de phase (X; P )), avec une frequence ! et
une amplitude jzj constante, donc sans deformation.
Autrement, un etat coherent reste toujours vecteur propre de a au cours du temps
avec la valeur propre ze i!t . Les etats jz (t)i et jzi sont physiquement indiscern-
ables puisque jz (t)j2 = jzj2 . D'ou le terme etat coherent.
Ce resultat n'est guere surprenant car nous avons obtenu que l'etat fondamental j0i d'un
oscillateur harmonique simple est une gaussienne (Eq. (4.2.22)). Or nous savons qu'au cours
de son evolution, un paquet d'ondes gaussien reste un gaussien. Le fait que le module jzj ne
change pas au cours du temps provient de ce que jzj2 est egal a la valeur moyenne de N :
hz jN j zi = z ay a z = ka jzik2 = jzj2 : (4.3.36)
Puisque N commute avec l'hamiltonien de l'oscillateur harmonique, il s'ensuit que hN i est
une constante de mouvement d'apres le theoreme d'Ehrenfest (2.2.23c).
Notons, pour achever cette section, que les etats coherents sont faciles a produire experimentalement
les sources classiques de rayonnement electromagnetique (antenne, source micro-onde,...)
produisent ce type d'etat ;
la plupart des lasers, lorsqu'ils fonctionnent largement au-dessus du seuil, produisent
ce type d'etat ;
toutes sources de lumiere habituelles (lampes thermiques ou a decharge) produisent
des superpositions statistiques d'etats coherents ;
un etat lumineux tres fortement attenue se rapproche d'un etat coherent.

4.4. QUANTIFICATION DU RAYONNEMENT 109
4.4 Quanti cation du rayonnement

De nombreuses experiences simples comme l'e et photoelectrique et le rayonnement du corps
noir, con rme la nature quantique du rayonnement dont nous presentons ici le formalisme.
Nous allons considerer l'oscillateur harmonique decrivant une onde plane comme un oscilla-
teur harmonique simple.
4.4.1 Mode du champ

Le champ electromagnetique forme un systeme dynamique avec un nombre in ni de degre
de liberte. Ce champ est completement caracterise par le potentiel-vecteur A(r; t) et le
potentiel scalaire U (r; t). Lorsqu'on resout les equations de Maxwell, on isole les degres de
liberte independants. Chaque degre de liberte du champ electromagnetique dans le vide est
alors une onde plane, "e i(!k t k r) , caracterise par son mode, i.e., son vecteur d'onde k et
sa polarisation ". Or nous savons qu'une combinaison lineaire de ses ondes planes est aussi
solution des equations de Maxwell :
3=2 Z Z Z
1
A(k; t) , d3 r A(r; t)e ik r : (4.4.1a)
2
V
Reciproquement, on ecrit
3=2 ZZZ
1
A(r; t) , d3 k A(k; t)eik r ; (4.4.1b)
2
V
qui montre qu'il est possible decomposer tout champ dans le volume V sur une base de
d'ondes planes, A(k; t) etant l'amplitude de la composante du champ A(r; t) sur le mode
eik r . On dit encore que A(k; t) est la composante de Fourier spatiale du champ A(r; t). C'est
pourquoi on appelle l'espace des fonctions A(k; t) l'espace de Fourier ou espace reciproque.
A n d'eviter que l'amplitude de decomposition en ondes planes du champ (sa transforme
de Fourier) soit une integrale divergente (probleme connu), cantonnons le champ dans une
bo^te de volume V = Lx Ly Lz avec la condition de periodicite sur les parois opposees. Ceci
implique
2 2 2
kx = n x ; ky = n y ; kz = nz ; (4.4.2)
Lx Ly Lz
autrement, les extremites de k forment un reseau cubique de pas 2L qui est d'autant plus
serre que V est grand. Nous ramenons ainsi l'in nite continue des solutions de base eik r a
une in nite denombrable et nous changeons les integrales (4.4.1) en sommation :
3 ZZZ
1 1 X
d3 k : (4.4.3)
2 L3 k
V
Notre champ, periodique sur les parois de la bo^te, peut donc s'ecrire, pour chaque etat
de polarisation caracterise par "^k 13 ,
X 1
A(r; t) = p Ak "^k e i(!k t k r) + Ak "^k ei(!k t k r) : (4.4.4)
k
V
13
"^k est le base de polarisation avec "^k "^k = 1: Il est orthogonal a k, i.e., "^k k = 0. Il va de soi que pour
chaque k, il y a deux etats de polarisation s = 1; 2.

Dans
P (4.4.4) et parPla suite, nous notons pour de raison de simplicite d'ecriture, la sommation
k a la place de k;s , s = 1; 2 pour les deux etats de polarisation.
La densite d'energie du champ electromagnetique est, dans le cas d'un faisceau monochro-
matique (ou monomode),
"0
u= E 2 + c2 B 2 ; (4.4.5)
2
avec
@A 1
E= = i!k p Ak "^k e i(!k t k r) + c:c:; (4.4.6a)
@t V
2
jAk j e 2i(!k t k r)
E 2 = 2!k2 2!k2 Re A2k ; (4.4.6b)
V V
et14
1 i(!k t k r)
B = r ^ A = ik ^ p Ak "^k e + c:c:; (4.4.7a)
V
2 2i(!k t k r)
jAk j e
c2 B 2 = 2!k2 2!k2 Re A2k : (4.4.7b)
V V
La moyenne temporelle de la densite u est donc
jAk j2
u = 2"0 !k2 ; (4.4.8)
V
et comme la moyenne temporelle du vecteur de Poynting, S = "0 c2 E ^ B, n'est autre que

l'intensite I = uc, le module de l'amplitude complexe est
V
jAk j2 = I: (4.4.9)
2"0 c!k2
En ecrivant la densite d'energie sous la forme

!
2
"0 @Ak
u= + !k2 jAk j2 ; (4.4.10)
2V @t
2
on a une certaine analogie avec l'hamiltonien H = m2 dx
dt
+ ! 2 x2 d'un oscillateur har-
monique, analogie que nous allons maintenant exploiter quanti er le champ en considerant
que celui comme un ensemble d'oscillateurs harmoniques independant de frequence !k , de
"masse" "V0 , d'"impulsion" "V0 @A
@t
k
= "V0 Ek et de "position" Ak . Comme le rayonnement est
constitue de photons,
I = nk ~!k ; (4.4.11a)
~
jAk j2 = Vnk : (4.4.11b)
2"0 c!k
14
Se rappeler que r ^ (^ ^ ^ "êik r :
"eik r ) = ik ^ "êik r = i !ck k

4.4.2 L'espace de Fock des photons et operateurs de champ

Associons aux grandeurs complexes Ak et Ek les operateurs Ak et Ek qui satisfont la relation
de commutation h "0 y i
Ak ; E 0 = i~ kk0 ; (4.4.12a)
V k
ou h i V
Ak ; Eky 0 = i ~ kk0 ; (4.4.12b)
"0
puisque si X = p1 (X1 + iX2 ) et P = p1 (P1 + iP2 ), alors
2 2
1
X; P y = [X1 + iX2 ; P1 iP2 ] = i~: (4.4.13)
2
On peut alors introduire les operateurs d'annihilation et de creation des modes normaux
r r
1 "0 !k "0
ak , p Ak i Ek ; (4.4.14a)
2 ~V ~!k V
r r
1 "0 !k y "0
ak , p
y
Ak + i Ey : (4.4.14b)
2 ~V ~!k V k
Ces operateurs veri ent les relations de commutation
h i h i
ak ; ayk0 = kk0 ; [ak ; ak0 ] = ayk ; ayk0 = 0: (4.4.15)
L'operateur hamiltonien associe a l'energie du rayonnement (4.4.10) est, pour

divers modes,
X 1 X 1
H, ~!k ayk ak + = ~!k Nk + : (4.4.16)
k
2 k
2
Les vecteurs propres jnk i de Nk ,
Nk jnk i , nk jnk i ; (4.4.17)
forment une base de l'espace de Hilbert Hk des etats du champ dans le mode k: Les etats
propres de H sont les produits tensoriels de tous les modes k possibles des etats jnk i :
jn1 ; n2 ; : : : ; nk ; : : :i = jn1 i jn2 i jnk i jfnk gi : (4.4.18)
Ces etats forment une base de l'espace des etats du champ, appele espace de Fock, qui
est le produit tensoriel de tous les espaces Hk : Dans cet espace, les operateurs ak (resp. ayk )
detruisent (resp. creent) des photons de vecteur d'onde k et de polarisation s.
L'etat fondamental du champ, jf0gi, est celui ou tous les entiers nk sont nuls,
jf0gi , jn1 = 0; n2 = 0; : : : ; nk = 0; : : :i ; (4.4.19)
et son energie vaut

1X
Ev = ~!k : (4.4.20)
2 k
Puisqu'on a une in nite d'oscillateurs, chacun dans son etat fondamental, l'energie du point
zero du rayonnement est in nie (catastrophe de l'ultraviolette).

Tout etat propre jfnk gi se deduit de l'etat fondamental jf0gi par

n1 n2 nk
ay1 ay2 ayk
jfnk gi , p jf0gi : (4.4.21)
n1 !n2 ! nk
L'operateur quantique ou operateur de champ associe a la variable normale (4.4.4) est
X k
A(r; t) , ak "^k e i(!k t k r) + ayk "^k ei(!k t k r) ; (4.4.22)
k
!k
avec r
~!k
k = ; (4.4.23)
2"0 V
qui a la dimension d'un champ electrique.
Les operateurs champ electrique et champ magnetique sont
@A(r; t) X
E(r; t) , =i ^k e i(!k t k r) ayk "^k ei(!k t k r) ;
k ak " (4.4.24a)
@t k
X k
B(r; t) , r ^ A(r; t) = i ak k ^ "^k e i(!k t k r) ayk k ^ "^k "^k ei(!k t k r)
: (4.4.24b)
k
!k
Dans cas particulier des etats monomode polarise rectilignement, l'operateur champ
electrique est
E(r; t) = i ae i(!t k r) ay ei(!t k r) : (4.4.25)
La valeur moyenne de cet operateur sur un etat coherent jzi est
hz jE(r; t)j zi = i ze i(!t k r) z y ei(!t k r) (4.4.26a)

r
2~!
= jzj sin (!t k r arg z) (4.4.26b)
"0 V
qui est une onde plane comme dans le cas classique.
Remarque 4.4.1 1. r et t ne sont pas des operateurs et ne jouent aucun r^
ole dynamique
ici.
i(!k t k r) k r)
2. k est telle qu'un champ electrique classique k "^k e + ei(!k t a une energie
electromagnetique moyenne ~!k dans le volume V:
3. Il est commode de separer dans les expressions des operateurs de champs, la contribu-
tion des operateurs ak et ayk . Par exemple,
E(r; t) = E (+) (r; t) + E ( ) (r; t); (4.4.27a)
avec
X
E (+) (r; t) , i k ak "
^k e i(!k t k r)
; (4.4.27b)
k
X
E ( )
(r; t) , i y
^k ei(!k t k r) :
k ak " (4.4.27c)
k
E (+) (r; t) est souvent appele partie du champ de frequence positive et est l'her-
mitien conjugue de E ( ) (r; t). On note aussi que E (+) (r; t) est l'analogue quantique
du champ complexe classique.

4. La relation de commutation (4.4.12) implique la relation d'Heisenberg

~
Ak Ek V; (4.4.28)
2"0
qui signi e qu'on ne peut annuler simultanement le champ electrique et champ magnetique
(potentiel vecteur normal) dans un mode quelconque k: C'est la raison pour laquelle
dans l'etat fondamental jf0gi, l'energie Ev , mais aussi les variances de E et B sont
non nulles. Il s'agit la d'un e et purement quantique qu'on appelle uctuations du
vide. Cet e et explique entre autre le phenomene d'emission spontanee.
4.4.3 Photons droits et onde tournante

Pour une vecteur d'onde k donne (monomode), on considere l'espace Hk = Hk1 Hk2 produit
des espaces des etats des deux modes de polarisation rectiligne de base, sous-tendu par les
vecteurs d'etats jn1 ; n2 ik , jnik1 jnik2 , vecteurs propres de Nk = Nk1 + Nk2
Nk1 jnik1 = nk1 jnik1 ; (4.4.29a)

Nk2 jnik2 = nk2 jnik2 ; (4.4.29b)
Nk jn1 ; n2 ik = (nk1 + nk2 ) jn1 ; n2 ik : (4.4.29c)
Pour des raisons de simpli cation d'ecriture, nous allons dans la suite omettre la mention
explicite de l'indice k: Introduisons les vecteurs de base circulaires
1
"^ , p (^"1 i^
"2 ) ; (4.4.30)
2
et les operateurs de creation associes
1
ay , p ay1 iay2 : (4.4.31)
2
L'action de ces derniers sur le vide de photons creee des etats
1
j1i , ay j0i = p (j1; 0i i j0; 1i) ; (4.4.32)
2
appele respectivement photon droit, j1i+ , et photon gauche, j1i . On veri e facilement
que h i
y
a ;a 0 = 0 et [a ; a 0 ] = 0; (4.4.33)
0
avec ; 2 f+; g. Les etats a n photons droits ou gauches
1 n
jni = p ay j0i ; (4.4.34)
n!
sont les etats propres normes de l'operateurs nombre de photons droits ou gauches
N , ay a : (4.4.35)
On peut construire des etats coherents des photons droits
jzi+ , D+ (z) j0i = eza

y z a
j0i ; (4.4.36)

qui sont des etats propres de a+ avec la valeur propre z.

A n de calculer dans cet etat la valeur moyenne de l'operateur champ electrique, exp-
rimons jzi+ en termes d'etats de photons polarises rectilignes, puisque c'est sur ces modes
que nous connaissons son developpement par l'operateur E(r; t) (relation (4.4.26)). On a
jzi+ = e
z p1
2
(ay1 +iay2 )+z 1
p
2
(a1 ia2 )
j0i ; (4.4.37)
et comme les operateurs ay1 et a1 commutent avec les operateurs ay2 et a2 , on obtient
z y p iz y
p a + z a1 p a iz
p a2
jzi+ = e 2 1 2 e 2 2 2 j0i (4.4.38a)
z iz
= D1 p D2 p j0i (4.4.38b)
2 2
z iz
= p p : (4.4.38c)
2 1 2 2
Ce resultat remarquable nous dit ceci :
un etat coherent de photons droits est un produit tensoriel d'etats coherents de

photons polarises rectilignes selon les directions orthogonales et dephasees de 2 :
Evaluons maintenant notre valeur moyenne
iz z z iz
+ hz jE(r; t)j zi+ =2 p p E(r; t) p p (4.4.39a)
2 1 2 2 1 2 2
r
~!
= "^1 jzj sin (!t k r arg ( z))
"0 V
r
~!
+ "^2 jzj sin (!t k r arg ( iz)) ; (4.4.39b)
"0 V
soit
r
~!
hz jE(r; t)j zi = jzj "^1 cos !t k r arg z +
"0 V 2
+^
"2 sin !t k r arg z + : (4.4.39c)
2
Ainsi, la valeur moyenne de l'operateur champ electrique en point precesse a droite ou a
gauche comme on peut le voir sur la gure (4.4.1) : l'onde est polarisee circulaire gauche ou
droite.
4.5 Quanton charge dans un champ electromagnetique

classique
Par une approche semi-quantique, nous etudions ici le mouvement d'un quanton charge dans
un champ electromagnetique classique. Sous-entendu qu'il s'agit ici de l'apparence classique
de l'objet quantique qu'est le champ electromagnetique que nous venons d'etudier dans la
section 4.4).

4.5. QUANTON CHARGE DANS UN CHAMP ELECTROMAGNETIQUE CLASSIQUE
115
Fig. 4.4.1: Valeur moyenne de l'operateur champ electrique dans un etat coherent de photon
droit ou gauche.
4.5.1 Hamiltonien
Le quanton considere est un atome simple, constitue d'un electron dans un champ coulombien
d'un noyau suppose immobile. Nous nous interessons a la dynamique de cet electron dont
le mouvement est traite par la mecanique quantique, et qui est plonge dans un champ
electromagnetique classique. Ce champ est completement caracterise par le potentiel-vecteur
A(r; t) et le potentiel scalaire U (r; t), qui prennent en compte aussi bien le champ coulombien
du noyau que les champs exterieurs qui interagissent avec l'atome.
La dynamique de cet electron est donc determinee par l'hamiltonien
1
H= (P qA (r; t))2 + qU (r; t) ; (4.5.1)
2m
ou P est l'operateur i~r. On introduit tres souvent l'operateur derivee covariante 15
D
i~D = i~r qA (r; t) ; (4.5.2)
de sorte que (4.5.1) s'ecrit sous la forme habituelle
1
H= ( i~D)2 + qU (r; t) : (4.5.3)
2m
4.5.2 Operateur vitesse

Utilisons le theoreme d'Ehrenfest (2.2.23c) pour etablir une relation entre la valeur moyenne
de la vitesse et l'equation d'evolution de la valeur moyenne de la position de l'electron
atomique. La valeur moyenne de l'operateur vitesse doit être telle que
d
hV i = hRi : (4.5.4)
dt
ou R est l'operateur position de l'electron. Or d'apres le theoreme d'Ehrenfest,
d 1
hXi = h[X; H]i : (4.5.5)
dt i~
15
Les derivees (@x ; @y ; @z ) sont covariantes avec les vecteurs de base (ex ; ey ; ez ) dans toute transformation
@x
lineaire. Par exemple, si r = xex et r = x0 e0x , avec e0x = 2ex alors x0 = 2x et @x0 = @x 0 @x = 2@x . La de'rivee
@x co-varie avec ex .

Comme X commute avec U (r; t), on obtient

1
h[X; H]i = i~ (Px qAx (r; t)) (4.5.6)
m
ce qui d'apres (4.5.4) suggere l'expression suivante de l'operateur vitesse
1
V , (P qA (r; t)) ; (4.5.7)
m
P
qui di ere de m
. En posant
,P qA (r; t) ; (4.5.8)
l'operateur quantite de mouvement, l'operateur vitesse s'ecrit
V = : (4.5.9)
m
L'hamiltonien (4.5.1) s'ecrit encore
1
H = mV 2 + qU (r; t) : (4.5.10)
2
4.5.3 Equation du mouvement

Pour trouver cette equation, nous aurons besoin des relations de commutations entre les
composantes de l'operateur vitesse. Par exemple,
q q
[Vx ; Vy ] = [Px ; Ay (r; t)] [Ax (r; t) ; Py ] (4.5.11)
m2 m2
avec
@Ay (r; t) @Ay (r; t)
[Px ; Ay (r; t)] = [Px ; X] = i~ ; (4.5.12a)
@X @X
@Ax (r; t) @Ax (r; t)
[Ax (r; t) ; Py ] = [y; Py ] = i~ : (4.5.12b)
@Y @Y
Soit
q @Ay (r; t) @Ax (r; t) q
[Vx ; Vy ] = i~ = i~ Bz (r; t) ; (4.5.13)
m2 @X @Y m2
puisque
B (r; t) = r ^ A (r; t) : (4.5.14)
Ainsi donc
q
V ^ V = i~
B (r; t) : (4.5.15)
m2
Utilisons maintenant le theoreme d'Ehrenfest pour calculer l'evolution temporelle de la
valeur moyenne de l'operateur vitesse :
d 1 @Vx
hVx i = h[Vx ; H]i + : (4.5.16)
dt i~ @t
D'apres la de nition (4.5.7) de l'operateur vitesse,
@Vx q @Ax (r; t)
= : (4.5.17)
@t m @t

4.5. QUANTON CHARGE DANS UN CHAMP ELECTROMAGNETIQUE CLASSIQUE
117
De l'expression (4.5.10) du hamiltonien, on a

m m
[Vx ; H] = Vx ; Vy2 + Vx ; Vz2 + q [Vx ; U (r; t)] : (4.5.18)
2 2
En prenant garde que V et B (r; t) ne commutent pas, on trouve
q
Vx ; Vy2 = Vy [Vx ; Vy ] + [Vx ; Vy ] Vy = i~ 2 (Vy Bz + Bz Vy ) ; (4.5.19a)
m
2 q
Vx ; Vz = i~ 2 (Vz By + By Vz ) : (4.5.19b)
m
Sachant que U (r; t) et A (r; t) commutent, le dernier terme de (4.5.18) donne
1 @U (r; t)
[Vx ; U (r; t)] = [Px ; U (r; t)] = i~ : (4.5.20)
m @x
Finalement, en reportant (4.5.18)-(4.5.20) dans (4.5.16), on obtient
d q q @U (r; t) @Ax (r; t)

hVx i = hVy Bz By Vz (Vz By Bz Vy )i + : (4.5.21)
dt 2m m @x @t
Nous reconnaissons dans le premier terme de (4.5.21), la composante suivant x de l'operateur

symetrise associe a la force de Lorentz qV ^ B. Le deuxieme terme fait appara^tre la
force electrique, puisque l'expression du champ electrique est
@A (r; t)
E (r; t) = rU (r; t) : (4.5.22)
@t
En de nitive, l'equation du mouvement de l'electron atomique est
d 1
m hV i = q (V ^ B (r; t) B (r; t) ^ V ) + qE (r; t) ; (4.5.23)
dt 2
qui est l'analogue quantique de l'equation classique de Newton-Lorentz

d
m V = q [E (r; t) + V ^ B (r; t)] : (4.5.24)
dt


4.6.1 Regle de somme de Thomas-Reiche-Kuhn
L'hamiltonien d'un quanton de masse m dans un potentiel V (r) est
P2
H= + V (r) : (4.6.1)
2m
Soit fjnig l'ensemble complet de vecteurs propres de H
X X
H= jni En hnj ; jni hnj = I: (4.6.2)
n n
On pose
hn jXj 0i = Xn0 : (4.6.3)
1. Demontrer la relation de commutation

~2
[[H; X] ; X] = : (4.6.4)
m
2. Calculer h0 jHX 2 j 0i et h0 jXHXj 0i et en deduire

X 2m jXn0 j2
(En E0 ) = 1; (4.6.5)
n
~2
appelee regle de somme de Thomas-Reiche-Kuhn.
4.6.2 Systeme a deux etats : principe du maser a ammoniac

Il s'agit dans cet exercice et les deux suivants (4.6.3 et 4.6.4), d'exploiter la formulation ma-
tricielle et les proprietes de symetrie et d'invariance pour decrire avec simplicite un systeme
a deux dimensions tel que celui du maser16 a ammoniac. Cette description s'appuiera sur le
traitement ondulatoire de la molecule N H3 (x(4.1) dont nous conseillons vivement la lecture
avant d'aborder ces exercices) et les resultats obtenus auront une portee in niment plus large
que ces exercices.
Le systeme possede deux niveaux17 E1;s et E1;a tres proches l'un de l'autre et tres eloignes
de tous les autres niveaux En;s;a , n 2. Si l'on s'interesse uniquement aux deux niveaux
E1;s;a en imposant des contraintes sur l'energie de la molecule par agitation thermique dans
un gaz (T 100 K), on peut, avec une bonne approximation, representer l'etat de chaque
molecule par une combinaison lineaire de j s i et j a i, i.e.,
j i= = j si + j ai : (4.6.6)
Ce systeme a deux niveaux nous permettra d'etudier l'e et d'un champ electrique statique
sur la molecule N H3 .
16
Microwave Ampli cation by Stimulated Emission of Radiation : Ampli cation des ondes cen-
timetriques par emission induite ou stimulee de rayonnement.
17
Les indices a et s, on le rappelle, signi ent respectivement antisymetrique et symetrique.

Representation fj s i ; j a ig
Dans cette representation, le plan P des hydrogenes a la même probabilite de se trouver a

droite (j D i) ou a gauche (j G i)18 .
E
1. Ecrire l'hamiltonien H dans cette representation. On posera Es;a = E 2
.
(a) Determiner j (t)i sachant qu'a t = 0, j (0)i j i= .
(b) En posant = cos et = sin , calculer, dans l'etat j i ; la valeur moyenne hEi
et l'ecart quadratique E.
2. Quelles sont les composantes de j Di et j Gi dans cette representation ?
3. On de nit une operateur X par
0 1
X= : (4.6.7)
1 0
Calculer X j Di et X j Gi et analyser le resultat. Comment pourrait-on appeler cette

operateur ?
4. Dans l'etat j (t)i obtenu precedemment, calculer hXi avec la condition que le plan P a
t = 0 est a droite. Interpreter physiquement ce resultat et donner la periode d'inversion
de la molecule d'ammoniac.
Representation fj D i ; j G ig
1. Determiner les composantes de j s i et j a i dans cette representation. Dans ce formal-

isme, comment le phenomene d'interferences appara^t-il ?
2. Soit S la transformation
E unitaire qui permet de passer de fj s i ; j a ig a fj D i ; j G ig.
Sachant que ~s , S j s i, A~ , SAS y ,
E E
(a) ecrire ~s , ~a , H~ et X~ dans cette representation. Quelle observation peut-on
faire ?
E E
(b) Veri er que ~s , et ~a sont vecteurs propres de H ~ associes aux valeurs propres
E
E 2
.
3. Quelles sont les probabilites de trouver la molecule respectivement dans les etats j Di
et j G i a l'instant t ? On veri era le resultat pour t = 0 et t = E~ :
18
Nous adoptons ici et dans la suite, l'ecriture simpli e j Di et j Gi en lieu et place de j 1;D i et j 1;G i.

4.6.3 Molecule de NH3 dans un champ electrique

La molecule d'ammoniac est dans l'un des deux etats d'energie de nie et si on la perturbe
avec une frequence ~! = E, le systeme peut, soit e ectuer une transition d'un etat a l'autre,
soit, s'il est dans l'etat superieur, passer dans l'etat inferieur et emettre un photon. Pour
induire une telle transition, il faut qu'il ait une connexion physique entre les deux etats et la
facon de perturber le systeme. Ce qui est le cas avec un champ electrique.
On place la molecule N H3 dans un champ electrique statique E parallele a l'axe Ox.
Dans une con guration classique, celle-ci possede un moment dipolaire D et son energie
potentielle dans ce champ est W = DE.
1. Expliquez pourquoi le choix naturel pour l'operateur moment dipolaire est D = dX.
En deduire le choix de l'operateur energie potentielle. On posera = Ed.
2. Ecrire l'hamiltonien Hp de la molecule dans le champ E dans les representations
fj s i ; j a ig et fj D i ; j G ig.
(a) Determiner ses valeurs propres E+ , E et ses vecteurs propres j +i ; j i corre-

spondants dans ces deux representations.
(b) Comparer E+ E et E = ~!1 .
3. Deux cas limites interessants sont a considerer.
(a) Lorsque le champ est faible ( E), montrer que les niveaux et les etats
propres sont alors en bonne approximation :
d2 E 2
E E ( E+ ); j i j a;s i : (4.6.8)
E
Se convaincre de la justesse de cette approximation en considerant le cas du champ
nul (E = 0) dans la representation fj s i ; j a ig. Quelle observation peut être faite
par rapport a la reponse du systeme dans le champ E ?
(b) Lorsque le champ est fort ( E), montrer que :
!
( E)2
E E Ed + , j i j 2;1 i : (4.6.9)
8Ed
Se convaincre de la justesse de cette approximation en considerant le cas de
la barriere parfaitement opaque ( E = 0) dans la representation fj D i ; j G ig.
Quelle observation peut être faite par rapport a la reponse du systeme dans le
champ E ?
4. Calculer la valeur moyenne du moment dipolaire electrique hDi dans les etats j + i et
j i en fonction de E, d et E. En deduire la relation entre le moment dipolaire moyen
et le champ, en regime champ faible et fort. Calculer hDi lorsque E = 0. Interpreter
les resultats obtenus.
5. Tracer et discuter la courbe representative de l'energie E de N H3 en fonction de E.
6. En champ faible, on fait traverser suivant Ox un jet moleculaire d'ammoniac dans une
2
region ou regne un gradient @E@z
de champ dirige le long de Oz. Qu'observe-t-on a la
sortie de cette region ? On appelle cette operation inversion de populations.

4.6.4 Champ oscillant et principe du Maser

Cette partie developpe le principe du Maser (Microwave Ampli cation by Stimulated Emission
of Radiation) qui a revolutionne la physique des ondes hertziennes et les telecommunications.
Supposons qu'avec le jet moleculaire de vitesse v, on separe les molecules avec le gradient
de champ precedent et qu'on selectionne les molecules dans l'etat j a i jbi ; ~!b = E + 2E .
On va obliger ces molecules a restituer leur energie E ~!1 en retombant dans l'etat
E
(j s i jai ; ~!a = E 2
), en les faisant passer dans une cavite a haute frequence ou regne
un champ oscillant E = E0 cos !t, polarise lineairement suivant Ox. La pulsation ! est tres
voisine de la pulsation !1 .
1. Donner l'expression du hamiltonien H (t) en fonction de !a , !b et !.
2. On considere l'etat non-stationnaire j (t)i = a (t) jai+b (t) jbi, caracterisant l'evolution
temporelle du systeme suppose dans l'etat jbi a l'instant initial t = 0.
(a) A partir du postulat d'evolution d'un systeme d'hamiltonien H (t), ecrire le systeme
d'equation di erentielles traduisant l'evolution temporelle de a (t) et b (t). On
posera = ~ = E~0 d , la pulsation de Rabi.
(b) En utilisant les transformations (passage au referentiel tournant)
A (t) = a (t) exp (i!a t) ;

(4.6.10)
B (t) = b (t) exp (i!b t) ;
calculer A_ (t) et B_ (t), en fonction de !1 et !. Le systeme d'equations trouve

devrait correspondre a des oscillations forcees avec un phenomene de resonance a
!1 = !. Dans l'approximation des ondes tournantes ou approximation de quasi-
resonances, i.e., ! !1 , donner les expressions de A_ (t) et B_ (t).
(c) En introduisant le desaccord a resonance =! !1 , et en posant
A (t) = A1 (t) ei t=2

;
i t=2 (4.6.11)
B (t) = B1 (t) e ;
transformer le systeme d'equation trouve en systeme d'equations couplees a coef-

cients constants dont la solution generale est de la forme
i t=2
A1 (t) = C1 e + C2 ei t=2
; (4.6.12)
1 1+
p
avec 1 = 2 + 2 la pulsation de Rabi generalisee. En tenant compte des con-
ditions initiales, donner la solution de l'equation (4.6.11).

(d) En deduire la probabilite Pba (t), appelee formule de Rabi, pour qu'au bout du
temps t, les molecules initialement dans l'etat jbi soient passees dans l'etat jai.
min max
Quelles sont les valeurs minimale Pba et maximale (Pba ) de cette probabilite ?
max
Comment se comporte Pba lorsque la frequence d'excitation ! varie autour de
la frequence de Bohr !1 ?
3. On se place a la resonance (! = !1 ).

(a) Quelle est la valeur du temps T au bout duquel toutes les molecules sont dans
l'etat jai ?
(b) Montrer que pour une valeur de tp , notee tp; =2 , les populations des etats jai et jbi
deviennent egales. On observe alors des transitions coherentes, i.e., une direc-
tivite de l'emission, l'apparition d'un battement entre la lumiere de uorescence
et un faisceau coherent avec le faisceau d'excitation.
4. On suppose que la cavite a une longueur L ajustee telle que
L = (2n + 1) vT: (4.6.13)
(a) Dans quel etat se trouvent les molecules a la sortie de la cavite ?

(b) Quelle doit être la valeur de pulsation du champ oscillant pour qu'elle s'auto-
entretienne dans la cavite.
Les horloges atomiques, qui sont les etalons du temps actuel, fonctionnent suivant
un principe tres voisin et ont une precision relative de 10 14 . Une telle precision
est essentielle aussi bien dans le domaine de la physique appliquee, comme la nav-
igation par satellite (systeme GPS (Global Positioning System)), qu'en physique
fondamentale pour l'Astrophysique ou pour les tests en theorie de la relativite.
4.6.5 Valeurs propres de l'operateur nombre de quanta

On se propose de determiner les valeurs propres de N , ay a, l'operateur nombre de quanta,
avec a; ay = 1.
1. Veri er que [N; a] = a et N; ay = ay .
2. Demontrer que
(a) les valeurs propres de l'operateur N sont positives ou nulles, i.e., N j i = j i

0;
(b) a j i et ay j i sont deux vecteurs propres de N correspondants aux valeurs propres
1 et + 1 respectivement, non negatifs.
(c) les valeurs propres de N sont des entiers n non negatifs (N jni = n jni, n 0).
4.6.6 Operateurs amplitude et phase du champ electrique

1. De nition des operateurs. On pose
a , Aei ; (4.6.14)
ou A et sont respectivement les operateurs hermitiens amplitude et phase que l'on

cherche a de nir. Sachant que les operateurs N = ay a, a et ay ont les proprietes
suivantes
p p
N jni = n jni ; a jni = n jn 1i ; ay jni = n + 1 jn + 1i ; a; ay = 1; (4.6.15)

(a) montrer que l'operateur amplitude est parfaitement de ni par

p X p
A, N +1= jni n + 1 hnj : (4.6.16)
n
(b) Montrer que l'operateur (facteur de) phase est de ni par
F , ei = (N + 1) 1=2
a: (4.6.17)
Aurait-on pu de nir F si on avait pose
a = ei A? (4.6.18)
2. Proprietes de F .
(a) Montrer que F F y = I.

(b) En appliquant F et F y sur les etats jni, montrer que F n'est pas hermitien.
(c) Calculer les elements de matrices de l'operateur F y F sur la base fjnig des vecteurs
propres de N et en deduire que
F yF = I j0i h0j ; (4.6.19)
i.e., que l'operateur F y est isometrique (il transforme un systeme orthonorme en

un autre systeme orthonorme), mais est non-unitaire.
(d) Calculer les commutateurs [N; F ] et N; F y , et en deduire que n F; F y n =
y
n0 . L'operateur F est-il normal, i.e., F; F = 0?
3. Operateurs "cosinus" et "sinus". Puisque F est construit sur une reminiscence de

ei , on introduit, par analogie avec cos et sin , les operateurs
1 1
C, F + F y ; et S , F Fy : (4.6.20)
2 2i
(a) Montrer que

i
hn j[C; S]j ni = n0 : (4.6.21)
2
(b) Calculer [N; C] et [N; S] et en deduire les inegalites d'Heisenberg
N: C et N: S (4.6.22)
4. etats de phase. Puisque C et S ne commutent pas, ils n'admettent pas de systemes

complets de vecteurs propres communs. Cependant, il existe des etats qui s'en ap-
prochent etrangement. Etant donne les parametres ', reel, et s; entier positif, on de nit
les etats de phase
1 Xs
j'; si , p ein' jni : (4.6.23)
s + 1 n=0

(a) evaluer
h'; s j'; si ; (4.6.24a)

h'; s jF j '; si ; (4.6.24b)
'; s F y '; s ; (4.6.24c)
'; s F y F '; s ; (4.6.24d)
2
'; s F '; s : (4.6.24e)
(b) En deduire les valeurs moyennes h'; s jCj '; si, h'; s jSj '; si, h'; s jC 2 j '; si et
h'; s jS 2 j '; si. Quelles sont les limites de ces valeurs moyennes quand s ! 1?
(c) En deduire les limites des dispersions de C et de S dans l'etat j'; si lorsque
s ! 1: Qu'observe-t-on par rapport aux inegalites de Heisenberg (4.6.22) ?
(d) En vertu des questions (4b) et (4c), que peut-on dire des kets j'; si ?
5. Proprietes des etats de nombrepde quanta. Les etats propres jni de N sont
bien s^
ur etats propres de l'amplitude N + 1 dont les dispersions sont nulles dans ces
conditions. Qu'en est-il des operateurs de phase ?
(a) Calculer les valeurs moyennes hn jCj ni, hn jSj ni, hn jS 2 j ni et hn jC 2 j ni :

(b) En deduire les valeurs des dispersions C et S dans l'etat jni : Quelle observa-
tion peut-on faire par rapport au spectre des grandeurs associees aux operateurs
C et S ?
(c) Calculer, dans un etat jni, les valeurs moyennes et la dispersion de l'operateur
champ electrique
r
~!
E (r; t) = i ae i(!t k:r) ay ei(!t k:r) : (4.6.25)
2"0 V
(d) Interpreter qualitativement les valeurs moyennes et dispersion du champ electrique

dans l'etat jni, en tenant compte des proprietes de A et F dans cet etat. Representer,
en un lieu r, dans un etat de nombre de photons jni, quelques unes des equiprobables
valeurs du champ electrique E (r; t).
4.6.7 Traitement quantique d'une onde laser

On desire decrire le champ coherent emis par une source laser monomode. On idealise cette
emission en supposant qu'il s'agit d'une onde plane monochromatique, polarisee rectiligne-
ment
E (r; t) = E 0 sin (!t k:r ): (4.6.26)
Le mode k du champ electromagnetique, decrivant ce champ laser, est represente en quan-
ti cation du champ par un oscillateur harmonique. Le hamiltonien pour ce rayonnement,
contenu dans un volume V, est alors donne par
1
H = ~!(N + ); (4.6.27)
2
N , a a; N jni = n jni ;
y
a; ay = I: (4.6.28)

On montre que l'operateur champ electrique associe a cette representation peut s'ecrire sous
la forme
E (r; t) = i ~e0 ae i(!t k:r) ay ei(!t k:r) (4.6.29)
ou est une constante reelle et ~e0 le vecteur unitaire dans la direction de polarisation du
champ E 0 . Dans cette expression, seuls a et ay sont des operateurs agissant sur les etats du
champ.
1. On se place dans un etat propre jni de H associe a la valeur propre En et on se propose

de montrer que ces etats ne peuvent pas correctement decrire l'onde coherente delivree
par une source laser ideale.
(a) Preciser l'expression de En et en deduire la valeur de en fonction de ~; !; V; "0 .

Quelle remarque peut-on faire concernant l'etat propre fondamental j0i de H ?
On rappelle que pour une onde electromagnetique, l'hamiltonien pour un volume
V s'ecrit
1 1 B2
H=V "0 E 2 (r; t) + (r; t) = V"0 E 2 (r; t) : (4.6.30)
2 2 0
(b) Calculer la valeur moyenne du champ electrique E (r; t) dans un etat jni. En
comparant le resultat obtenu avec la forme d'onde (4.6.26) du champ, en deduire
que le champ coherent du laser ne peut être correctement represente dans un etat
jni.
2. A n de rechercher une interpretation physique des etats stationnaires jni, on de nit

un operateur (facteur) de phase du champ electrique par
ei , (N + 1) 1=2
a et e i
, ay (N + 1) 1=2
: (4.6.31)
(a) Montrer que hcos i et hsin i sont nuls quel que soit t pour un etat jni.
(b) Calculer la variance ( E (r; t))2 dans l'etat jni en fonction de En ; V; "0 . Comment
varie ce champ avec n ? Que vaut cette variance pour n = 0. Celle-ci donne l'echelle
des uctuations du vide dans le mode considere.
(c) Que peut-on dire des etats jni par rapport a une onde monochromatique ?
3. On se propose maintenant de montrer qu'il existe des etats quantiques, appeles etats
quasi-classiques (ou etats coherents de Glauber) dont les proprietes sont tres
proches de celles d'un champ classique (la valeur moyenne du champ electrique aurait
une forme d'onde semblable a (4.6.26)). Les etats coherents jzi sont les etats propres
de a associes a la valeur propre z = jzj exp (i ) :
a jzi , z jzi : (4.6.32)

q
(a) Calculer l'ecart standard du nombre de photons N = hN 2 i hN i2 dans l'etat
jzi. Que peut-on dire de l'incertitude relative hNNi lorsque jzi cro^t ?

(b) Le resultat de la question precedente explique pourquoi, tres souvent, dans le

traitement quantique du laser, on confond l'etat jzi avec jni a travers la decomposition
X
jzi = n jni : (4.6.33)
n
A partir d'une relation de recurrence entre n+1 et n , exprimer n en fonction

de 0 . En supposant l'etat jzi normalise et 0 reel, calculer n en fonction de n
et de z.
(c) A l'instant t = 0, le systeme est dans l'etat jzi. Expliquer pourquoi cet etat
evoluera au cours du temps et donner l'etat j (t)i dans lequel il se trouve a
l'instant t.
(d) Quelle est la valeur propre de a pour l'etat j (t)i ? Que peut-on conclure par
rapport a l'evolution d'un etat quasi-classique ?
4. Calculer hE (r; t)i dans l'etat jzi et expliquer comment se comporte hE (r; t)i en
fonction du temps. Calculer hE 2 (r; t)i dans l'etat jzi et en deduire l'ecart standard
E (r; t). Comparer le resultat obtenu avec l'amplitude des uctuations du champ
electrique dans le vide.
5. Quelle est, en fonction de hN ijzi , la valeur de l'amplitude E0 du champ electrique dans

l'etat coherent jzi ? Calculer et interpreter la valeur relative du champ electrique dans
cet etat.
4.6.8 Etats comprimes

Les etats quasi-classiques ne sont pas les seuls etats minimaux possibles. Il existe des etats
appeles etats comprimes (ou squeezed states en anglais) qui permettent de reduire les
uctuations d'origine quantique de la lumiere mises en evidence dans les Exercices (4.6.6)
et (4.6.7). Au lieu d'analyser le comportement de la grandeur physique champ electrique
E (r; t) en termes d'operateurs amplitude et phase, on peut circonvenir les problemes lies a
la non hermicite des operateurs a et ay en introduisant des operateurs fonction de a et ay et
hermitiens.
Preliminaires
1. Operateurs de quadrature du champ electrique. Il s'agit ici de determiner la
precision maximale avec laquelle on peut conna^tre la valeur du champ electrique dans
un etat quantique quelconque. Pour cela, on considere l'operateur champ electrique
monomode suivant
E (r) = i aeik r ay e ik r ; (4.6.34)
ou est une constante reelle. On introduit les operateurs de quadrature
Ep = aei!t + ay e i!t
; Eq = i aei!t ay e i!t
: (4.6.35)
(a) Ces operateurs sont-ils hermitiens ?

(b) Montrer que l'operateur champ peut s'ecrire
E (r; t) = Ep sin (k r !t) + Eq cos (k r !t) ; (4.6.36)
et justi er physiquement pourquoi Ep et Eq sont appeles operateurs de quadra-

ture du champ.
(c) Sachant que a; ay = I, trouver la relation de commutation entre les operateurs
de quadrature et donner sa signi cation physique.
(d) En deduire la relation d'Heisenberg entre Ep et Eq , valable pour tout rayonnement
et interpreter.
2. Relation d'Heisenberg phase-nombre de photons. On suppose qu'on peut de nir

les uctuations d'amplitude E et de phase ' du champ classique
E (r; t) = E0 sin (k r !t + ') ; (4.6.37)
par
E (r; t) = [ E0 sin (k r !t + ') + E0 ' cos (k r !t + ')] : (4.6.38)
(a) En comparant les equations (4.6.36) et (4.6.38), donner les expressions des com-
posantes de quadrature en fonction des uctuations d'amplitude E0 et de phase
'.
(b) En introduisant l'operateur nombre de photons N = ay a et en utilisant l'expres-
sion (4.6.35) de Ep et Eq , montrer qu'on a la relation d'Heisenberg phase-nombre
de photons suivante
1
N ' ; (4.6.39)
2
et donner sa signi cation physique. On rappelle que l'operateur Ep2 +Eq2 est associe
a la mesure de la grandeur classique E02 . On fera en plus l'approximation (E02 ) '
2E0 E0 .
3. Etats quasi-classique. On peut maintenant examiner les proprietes des operateurs de

quadrature dans un etat quasi-classique jzi, etat propre de l'operateur d'annihilation
a associe a la valeur propre z = jzj ei' .
i!t
(a) Pour jz (t)i = jz (0) e i, calculer les valeurs moyennes
hz (t) jEp (t)j z (t)i ; hz (t) jEq (t)j z (t)i ; (4.6.40a)

z (t) Ep2 (t) z (t) ; z (t) Eq2 (t) z (t) : (4.6.40b)
(b) En deduire les variances et la relation d'Heisenberg.

Etats comprimes
Ce sont les etats de la lumiere pour lesquels les uctuations quantiques (ou bruits quan-
tiques) sont reduites ou comprimees sur l'un de ces operateurs, au prix d'une augmentation
de bruit sur l'operateur conjugue. Ces etats sont donc utiles car ils permettent d'augmenter
la sensibilite de certaines mesures en optique comme la detection des ondes gravitationnelles.
On introduit l'operateur
AR , a cosh R + ay sinh R; (4.6.41)
parametre par le nombre reel R. Cet operateur, obtenu a partir d'une transformation dite de
Bogoliubov, et son conjugue obeissent a la même relation de commutation que les operateurs
d'echelle a et ay dans le mode considere. Ils ont donc les mêmes proprietes que ces derniers19 .
On peut alors introduire, par analogie aux etats coherents, les etats comprimes jz; Ri,
etats propres de l'operateur AR
AR jz; Ri , z jz; Ri : (4.6.42)
Il est clair qu'on retrouve les etats quasi-classiques habituels dans le cas ou R = 0.
1. On se propose de calculer a l'instant t = 0 et en tout point de l'espace, la valeur

moyenne du champ electrique et sa variance dans un etat comprime. On utilisera
l'expression (4.6.34) de l'operateur champ electrique.
(a) Montrer que le champ E ? (r; t = 0) = E ? (r) peut s'exprimer sous la forme
E ? (r) = i AR eR cos (k r) + ie R
sin (k r) + c:c: (4.6.43)
et calculer
hz; R jE ? (r)j z; Ri : (4.6.44)
Interpreter le resultat, sachant que
hz (t) jE ? (r)j z (t)i = i zei(k r !t)

z e i(k r !t)
: (4.6.45)
(b) Calculer la variance du champ dans l'etat jz; Ri et interpreter.

(c) Montrer que les etats comprimes sont des etats minimaux pour les operateurs de
quadrature du champ.
2. On de nit l'operateur compression
R 2
S (R) , exp a ay2 ; (4.6.46)
2
tel
jz; Ri , S (R) jzi : (4.6.47)
(a) Veri er que S (R) est unitaire.

19
On dit que la transformation de Bogoliubov est une transformation canonique.

(b) Utiliser la relation de Hausdor

1 1
eA Be A
=B+ [A; B] + [A; [A; B]] + ::: (4.6.48)
1! 2!
pour montrer que
S (R) aS y (R) = a cosh R + ay sinh R = AR ; (4.6.49a)

y y y
S (R) a S (R) = a cosh R + a sinh R = AyR : (4.6.49b)
(c) En deduire que S (R) jzi est vecteur propre de AR avec la valeur propre z.
(d) ecrire l'etat jz; Ri en fonction l'operateur deplacement D (z), l'operateur de com-
pression S (R) et de l'etat vide j0i :


Deuxieme partie
Symetries et moment angulaire
131
CHAPITRE 5
Symetries et invariances
Les symetries se manifestent dans la nature aussi bien dans les plantes et les structures
cristallines des roches, que dans les autres organismes vivants. C'est pourquoi que l'homme
a introduit les symetries dans plusieurs de ses activites a l'instar de l'art, la musique, les
bâtiments et les machines.
Les proprietes d'invariances, symetries et les lois de conservation qui en decoulent jouent
un rôle fondamental en physique. Elles permettent non seulement de simpli er la resolution
des problemes, mais d'obtenir en plus, en theorie quantique, des resultats tres generaux qui
sont independants de certaines approximations. Ce chapitre constitue une introduction aux
concepts de base de la theorie des groupes et a ses applications a la theorie quantique.
Une symetrie est une transformation qui agit sur l'etat d'un systeme et laisse invari-
ante toutes les proprietes observables. Par exemple, si j 0 i = S j i ; j'0 i = S j'i, alors une
symetrie doit laisser invariantes les probabilites, i.e., jh 0 j'0 ij2 = jh j'ij2 .
Nous examinons dans ce chapitre les proprietes de transformations continues des etats
que telles les transformations par translation dans le temps, par translation et rotation dans
l'espace. Les principales proprietes de ces transformations sont presentees a la section 5.1.
Rappelons qu'il decoule des relations d'Heisenberg,
E: t ~=2; (5.0.1a)
X: px ~=2; (5.0.1b)
Jz : ' ~=2: (5.0.1c)
que :
1. l'energie est liee au temps (5.0.1a) : la conservation de l'energie est associee a l'invari-
ance par translation dans le temps 1 (l'evolution d'un processus physique est independant
du choix de l'origine : homogeneite du temps), (section 5.2) ;
1
L'energie est donc une constante du mouvement.
133
134 CHAPITRE 5. SYMETRIES ET INVARIANCES
2. l'impulsion est liee a la longueur (5.0.1b) : la conservation de l'impulsion est associee

a l'invariance par translation d'espace (tous les points de l'espace sont physiquement
equivalents : homogeneite de l'espace), (section 5.3) ;
3. le moment angulaire est lie aux angles (5.0.1c) : la conservation du moment angulaire
est associee a l'invariance par rotation d'espace (toutes les directions spatiales sont
physiquement equivalentes : l'espace est isotrope),2 (section 5.4).
A n d'illustrer comment il est aise de calculer le spectre d'energie d'un systeme grâce aux
proprietes d'invariance par translation et rotation, nous etudions brievement, d'une part, la
dynamique d'un electron dans un potentiel periodique, et d'autre part, le rotateur rigide.
La section 5.5 est reservee aux transformations discretes telles que la parite et la
permutation et a l'important probleme d'invariance de jauge des champs.
5.1 Transformations continues

5.1.1 Transformation unitaire
Un operateur unitaire S permet d'etablir une correspondance entre vecteurs et operateurs
de l'espace de Hilbert. Cette correspondance est appelee transformation unitaire associee
aS:
E
j i ! ~ , S j i; (5.1.1a)
D
h j ! ~ , h j S y; (5.1.1b)
A ! A~ , SAS y = SAS 1
: (5.1.1c)
Les operateurs A et A~ sont dits equivalents3 . Dans une transformation unitaire, il y a

conservation ou invariance du produit scalaire et des elements de matrice :
E
h ~ ~ = S yS = h j i; (5.1.2a)
D E
~ A~ ~ = S y SAS y S = h jAj i : (5.1.2b)
La valeur moyenne etant un nombre, elle est independante de la representation choisie.
La trace et le determinant sont aussi invariants sous une transformation unitaire :
X y
tr SAS y = Sij Ajk Skj = jk Ajk = tr A; (5.1.3a)
ijk
det SAS = det S det A det S y = det SS y det A = det A:

y
(5.1.3b)
2
La formulation (5.0.1c) n'est pas tout a fait valide. En e et, si on se limite a la partie orbitale du moment
angulaire, ' p3 et on montre qu'on a plutôt la relation
' ~
Lz 2 : (5.0.2)
1 3 ( ') = 2 2
3
L'equation (5.1.1c) represente la transformation similaire de A par S

5.1. TRANSFORMATIONS CONTINUES 135
5.1.2 Generateur in nitesimale de transformation

Une transformation unitaire in nitesimale est une transformation unitaire in niment voisine
de l'unite
"
S = I i G, " ! 0: (5.1.4)
~
La condition d'unitarite qui s'ecrit au premier ordre
" " "
I = S y S = I + i Gy I i G =I i G Gy (5.1.5a)
~ ~ ~
y
) G = G; (5.1.5b)
impose au generateur in nitesimal G d'une transformation unitaire d'être hermitien.
On a alors la transformation suivante de l'operateur A au premier ordre
" " "
A~ = SAS y = I i G A I + i Gy = A i [G; A] : (5.1.6)
~ ~ ~
Les relations (5.1.4) et (5.1.6) nous permettent d'ecrire que dans une transformation unitaire
in nitesimale S;
i ~" G
S=e (Stone, Theoreme (1.3.1)) (5.1.7a)
"
j i = S j i j i = i Gj i; (5.1.7b)
~
~ "
A = A A = i [G; A] : (5.1.7c)
~
L'equation (5.1.7c) ou (5.1.6) montre que tout operateur invariant par symetrie S
doit commuter avec le generateur in nitesimal de la transformation unitaire
correspondante :
A~ = A ) A = 0, i.e., [G; A] = 0: (5.1.8)
C'est une loi de conservation.
En particulier, si le hamiltonien H est invariant par symetrie S (translation, rotation), il
commute avec le generateur G de la transformation in nitesimale correspondante :
[G; H] = 0; (5.1.9)
et par consequent, d'apres le theoreme d'Ehrenfest (2.2.23c),
d hGi
= 0: (5.1.10)
dt
Autrement, le generateur in nitesimal G est une constante de mouve-
ment et ses valeurs propres (reelles) ne dependent pas du temps. Une
symetrie implique donc une loi de conservation et reciproquement.
C'est le theoreme de Noether4 .
4
Le theoreme de Noether peut aussi s'enoncer de la maniere suivante : a toute transformation in-
nitesimale qui laisse invariant l'integrale d'action correspond une grandeur qui se conserve. Ou encore,
l'invariance de l'hamiltonien par rapport a une transformation continue est equivalente a une conservation
de la symetrie.

5.1.3 Symetrie et degenerescence

Theoreme 5.1.1 Wigner. Une symetrie est une transformation unitaire ou antiunitaire
des vecteurs dans l'espace de Hilbert
E
j i ! ~ ; (5.1.11)
qui conserve les valeurs absolues des produits scalaires ou des amplitudes de probabilite
E
jh' j ij = h'~ ~ : (5.1.12)
Le theoreme de Wigner a des consequences particulierement interessantes lorsque les

transformations forment un groupe.
La transformation associee a S est antilineaire si S est antilineaire i.e.,
S ( j i + j'i) = Sj i+ S j'i ;
et
hS' jS i = h' j i = h j'i :
L'operateur inversion du temps est un exemple d'operateur antilineaire.
Une consequence du theoreme de Noether :
Un operateur hermitien A subit une operation symetrique lorsque la transforma-

tion ne change pas ses proprietes, et en particulier son spectre de valeurs propres
C'est ainsi que l'equation caracteristique determinant les valeurs propres de A est formelle-
ment la même pour A~ :
det A~ I = det S (A ) S y = det (A ) = 0: (5.1.14)
Donc les valeurs propres d'un operateur symetrique sont degenerees.

Considerons par exemple les etats propres j i de H correspondant a la valeur propre E :
H j i = E j i: (5.1.15)
L'operateur G qui commute avec H transforme les etats propres j i sous la forme
E
~ = Gj i: (5.1.16)
E
Les kets ~ sont aussi vecteurs propres de H avec la même valeur propre E puisque d'apres
(5.1.9)
H j~
ni = HG j i = GH j i = EG j i = E j~ ni : (5.1.17)
E
Comme j i et ~ correspondent a la même valeur propre E, la valeur propre E est
degeneree:

5.2. OPERATEUR TRANSLATION DANS LE TEMPS ET INVARIANCE 137
5.2 Operateur translation dans le temps et invariance

5.2.1 Groupe des translations dans le temps
E
0
On considere l'operateur U (t; t ) qui transforme j (t)i en un nouvel etat j (t )i0 ~ :
E
~ = U (t; t0 ) j (t)i : (5.2.1)
Dans le cas particulier ou t0 = t + dt, l'equation de Schr•odinger (postulat de l'evolution)
d i
i~ j (t)i = H (t) j (t)i ) d j (t)i = H (t) j (t)i dt; (5.2.2)
dt ~
montre que H (t) est le generateur in nitesimal des translations dans le temps.
Donc
dt
U (t; t + dt) = I i H (t) : (5.2.3)
~
Dans le cas ou H ne depend pas du temps (systeme isole), l'equation (5.2.3) s'integre et
on a l'operateur d'evolution
t0 t
U (t; t0 ) = exp i H ; (5.2.4)
~
qui permet une interpretation physique simple des phenomenes temporellement evolutifs.
On veri e facilement que cet operateur est unitaire puisque H est hermitien. En e et,
y
y Ht H yt
U (t) = exp i = exp i (5.2.5a)
~ ~
Ht H ( t)
= exp i = exp i (5.2.5b)
~ ~
1
= U ( t) = U (t) : (5.2.5c)
Les operateurs d'evolution U (t) forment un groupe de Lie unidimensionnel d'operateurs
unitaires puisque
8
>
> U (t1 ) U (t2 ) = U (t1 + t2 ) ; loi de composition
>
>
<
U (0) = I; element neutre (5.2.6)
>
>
>
>
:
U 1 (t) = U ( t) : inverse
En resume l'operateur U (t) est tel que
Ht
U (t) , exp i ; (5.2.7a)
~
dU (t) H
= i U (t) ; (5.2.7b)
dt ~
d j (t)i H
= i j (t)i ; (5.2.7c)
dt ~
j (t)i h (t)j = U (t) j (0)i h (0)j U y (t) : (5.2.7d)

Il est important de noter qu'il existe aussi le groupe des translations en impulsion
dont le generateur in nitesimal est ( dR) et l'operateur des translations en impulsion ou
boost est
B (p0 ) = e ip0 ( R)=~ = eip0 R=~ : (5.2.8)
Cet operateur translate l'etat du systeme en representation d'impulsion
~ (p) (p p0 ) = B (p0 ) (p) ; (5.2.9)
lors de la transformation galileenne
R0 = R + v 0 t: (5.2.10)
Cette transformation qui s'ecrit en impulsion

dR0 dR
m =m + mv 0 ; (5.2.11)
dt dt
consiste a modi er la vitesse des quantons de v 0 . On dit qu'on a booste les quantons de v 0 .
5.2.2 Invariance par translation dans le temps

Etat invariant
Un etat j i est stationnaire ou invariant par translation dans le temps lorsque lors de toute
mesure, il appara^t, d'apres (5.2.4), identique a
E
~ = U (t) j i = e itH=~ j i = e itE=~ j i ; (5.2.12)
E
H etant independant du temps. Ce qui veut dire que ~ et j i ne di erent que par un facteur
de phase global, e itE=~ , de module unite et ont donc les mêmes proprietes physiques. On
veri e par exemple que
(
H j iE= E j i ; E
~ itH=~ itH=~ itH=~ ~ (5.2.13)
H = He j i=e H j i = Ee j i=E :
Ainsi, si H est independant du temps, un etat invariant par deplacement dans

le temps (etat stationnaire) est etat propre de l'energie. L'e et d'une translation
dans le temps est de multiplier l'etat par le facteur de phase global e itH=~ .
Operateur hermitien invariante : constante du mouvement

Supposons H independant du temps. Un operateur hermitien A qui ne depend
pas explicitement du temps ( @A
@t
= 0) est invariant par translation dans le temps
si
A~ = U AU y = A ) U A = AU ) [U; A] = 0 ) [H; A] = 0: (5.2.14)
Donc tout operateur hermitien A qui ne depend pas explicitement du temps et
commute avec H, i.e., [H; A] = 0, est une constante du mouvement en ce sens
que si le systeme se trouve a l'instant t dans un etat propre de l'energie, il le
demeure au cours du temps.

En e et,
h (t)j A j (t)i = h (0)j U y AU j (0)i = h (0)j U y U A j (0)i = h (0)j A j (0)i : (5.2.15)
Le theoreme d'Ehrenfest resume les equations (5.2.14) et (5.2.15) :
d hAi
= 0 , [H; A] = 0: (5.2.16)
dt
p 2
Exemple 5.2.1 Un quanton dans un puits de potentiel symetrique (H = 2m + V (x), V (x)
pair), conserve sa parite au cours du temps. Autrement, si j (0)i est un etat pair (respec-
tivement impair), j (t)i est aussi un etat pair (respectivement impair). L'operateur parite
est donc une constante du mouvement.
Exemple 5.2.2 Puisque [H; H] = 0; H est une constante du mouvement.
L'operateur hamiltonien commute avec elle-même,
[H; H] = 0: (5.2.17)
Si elle est en plus independante du temps, il y a conservation de l'energie.
5.2.3 Equation du mouvement de Heisenberg

La description de la dynamique quantique developpee ci-dessus est connue sous le nom de
la representation ou point de vue de Schr• odinger : les vecteurs d'etat sont transformes et
les operateurs sont des constantes du temps. Les vecteurs de base ne changent pas et les
operateurs sont de nis a travers leur action sur les vecteurs de base. On parle alors de
transformation passive, caracterisee par l'equation (5.2.7d) ou (5.2.7c).
Il existe une autre approche appelee representation ou point de vue de Heisenberg dans
laquelle ce sont les operateurs (ou les valeurs moyennes), plutôt que les vecteurs d'etat qui
evoluent dans le temps : 8
< j H i = U 1 (t) j i ;
(5.2.18)
: y
AH (t) = U (t)AU (t);
ou l'indice H indique Heisenberg. Les quantites non indicees representent le point de vue de
Schr•odinger. La transformation (5.2.18) est une transformation active.
Les equations du mouvement obtenues dans cette representation ont un interêt majeur :
elles sont les pendants quantiques des equations de la theorie classique (voir Annexe (C)).
A t = 0; les deux representations co•ncident
AH (0) = U y (0)AU (0) = A: (5.2.19)
A n d'obtenir les equations du mouvement pour un operateur dans la representation

d'Heisenberg, di erentions (5.2.18) :
d dU y (t) dU (t)
AH (t) = AU (t) + U y (t)A ; (5.2.20)
dt dt dt

avec 8 @ i i
< @t
U (t) = ~
HU (t) = ~
U (t)H;
puisque [H; U ] = 0: (5.2.21)
: @ i y i
@t
U y (t) = ~
U (t)H = ~
HU y (t);
Ainsi,
d 1
AH (t) = HU y (t)AU (t) U y (t)AU (t)H (5.2.22a)
dt i~
1
= [AH (t); H] : (5.2.22b)
i~
Comme HH (t) = H; on obtient l'equation du mouvement de Heisenberg pour l'operateur A
d 1
AH (t) = [A; H]H ; (5.2.23)
dt i~
qui est une generalisation du theoreme d'Ehrenfest.
On a en particulier
1
x(t)
_ = [x; H]H ; (5.2.24a)
i~
1
p(t)
_ = [p; H]H ; (5.2.24b)
i~
appele equation du mouvement de Heisenberg.
Une comparaison de l'equation (5.2.23) a l'equation correspondante obtenue dans le cadre
classique (C.0.12) montre que des resultats classiques peuvent être obtenus de la theorie
quantique par la correspondance
1
[A; B] ! fA; Bg : (5.2.25)
i~
Illustrons notre propos en considerant l'oscillateur harmonique simple pour lequel nous
avons deja montre que (voir Eq. (4.2.30))
i!t
a (t) = a (0) e ; ay (t) = ay (0) ei!t ; (5.2.26)
qui en termes d'operateurs x et p se reecrivent comme

8 i i
< x(t) + m! p(t) = x(0)e i!t + m!
p(0)e i!t ;
(5.2.27)
: i i!t i
x(t) m!
p(t) = x(0)e m!
p(0)ei!t ;
desquelles on obtient facilement

8 1
< x(t) = x(0) cos !t + m!
p(0) sin !t;
(5.2.28)
:
p(t) = p(0) cos !t m!x(0) sin !t:
L'analogie formelle avec leurs homologues classiques est visible.

Retrouvons maintenant l'equation x(t) de (5.2.28) en evaluant
i i
x(t) = e ~ Ht x(0)e ~
Ht
; (5.2.29)

par l'utilisation de la formule de Hausdor (voir Exercice (1.5.4)).
it i2 t2
x(t) = x(0) + [H; x(0)] + [; H; [H; x(0)]] + (5.2.30)
~ 2!~2
Chaque commutateur est soit une fonction de x(0) soit une fonction de p(0) puisque
i~
[H; x(0)] = p(0) et [H; p(0)] = i~m! 2 x(0): (5.2.31)
m
Par consequent,
p(0) 1 2 2 1 3 3
x(t) = x(0) + t t ! x(0) t ! p(0) + (5.2.32a)
m 2! 3!
1
= x(0) cos !t + p(0) sin !t; (5.2.32b)
m!
en accord avec le resultat obtenu en (5.2.28).
Il est a noter qu'il est incorrect de penser que les valeurs moyennes
8 1
< hx(t)i = hx(0)i cos !t + m! hp(0)i sin !t;
(5.2.33)
:
hp(t)i = hp(0)i cos !t m! hx(0)i sin !t:
oscillent a la frequence !. En e et, si on considere les etats stationnaires jni, les valeurs
moyennes hx(0)ijni et hp(0)ijni sont nulles puisque x(0) et p(0) sont fonctions de a et ay : Par
consequent hx(t)ijni et hp(t)ijni sont nulles. Ce resultat est en accord avec le fait que la valeur
moyenne d'un operateur entre etats stationnaires n'evolue pas. Pour observer des oscillations,
on devrait prendre un etat superpose comme par exemple
j i= 0 j0i + 1 j1i : (5.2.34)
Remarque 5.2.1 1. Soient A et B deux operateurs, on a

i i i i i i
e ~ Ht ABe ~
Ht
= e ~ Ht Ae ~
Ht
e ~ Ht Be ~
Ht
= A(t)B(t): (5.2.35)
2. On trouve facilement que
[x(t); x(t)] = [p(t); p(t)] = 0; (5.2.36a)

i i
Ht Ht
[x(t); p(t)] = e ~ [x; p] e ~ = i~: (5.2.36b)
5.2.4 Mesure quantique sans demolition

Une mesure quantique sans demolition ou mesure QND (Quantum Non Demolition), est une
mesure dans laquelle un appareil extrait l'information sur une seule grandeur physique, i.e.,
sans perturber cette grandeur mais en perturbant les autres grandeurs non compatibles dans
la limite permise par l'inegalite d'Heisenberg (2.3.7).
On peut aussi dire qu'une mesure QND n'ajoute aucune perturbation a la grandeur
physique a mesurer, de sorte que la seule variance possible ne derive que de l'indetermination
a priori de la valeur de la grandeur a mesurer.

Ainsi, l'operateur QND, AN D a un temps t, d'une part commute avec lui même a un
temps t0 > t,
[AN D (t); AN D (t0 )] = 0; t0 > t; (5.2.37)
et d'autre part, on a
U y AN D U AN D j i = 0; (5.2.38)
ou U est l'operateur d'evolution.
La relation (5.2.37) implique qu'une mesure QND est caracterisee par la repetabilite :
la premiere mesure la preparation du systeme dans l'etat desire (c'est un test reussi du
vecteur propre) et les autres mesures servent a la determination de la valeur propre.
Formellement
AN D (tk ) = fk (AN D (t0 )) ; tk > t0 : (5.2.39)
La relation (5.2.38) est satisfaite
{ si U y AN D U = AN D i.e., AN D revient a sa valeur initiale apres la mesure

{ ou si le vecteur d'etat initial j i est un vecteur propre de AN D , i.e., [AN D ; U ] = 0:
5.3 Operateur de translation dans l'espace et invari-

ance
5.3.1 Groupe des translations dans l'espace
Soit T (dx) l'operateur qui permet au systeme se trouvant dans l'etat5 (x; t) d'e ectuer une
translation in nitesimale +dx le long de l'axe Ox pour se trouver dans l'etat6 :
~ (x; t) (x dx; t) = T (dx) (x; t): (5.3.1)
Cette transformation est equivalente a un deplacement de l'origine des coordonnees de dx.

Par un developpement au premier ordre, on a
@ @
(x dx; t) = (x; t) dx (x; t) = I dx (x; t); (5.3.2)
@x @x
@
qu'on peut reecrire en introduisant l'operateur Px = i~ @X
i
(x dx; t) = I dxPx (x; t): (5.3.3)
~
L'equation (5.3.3) montre que l'operateur impulsion suivant l'axe Ox, Px , @

i~ @X , est le
generateur in nitesimal des translations suivant l'axe Ox et
i
T (dx) = I dxPx ; (5.3.4)
~
5
Puisque nous sommes en representation des coordonnees, il est naturel d'utiliser les fonctions d'etat ou
fonction d'onde.
6
Lorsque le systeme est translate de x0 ; x0 = T (x0 )x = x + x0 ; la fonction f (x) est deplacee en bloc de
x0 ; i.e., f~(x) = T (x0 ) f (x) = f (T 1 (x0 )x) = f (x x0 ).

5.3. OPERATEUR DE TRANSLATION DANS L'ESPACE ET INVARIANCE 143
l'operateur des translations in nitesimales dx suivant l'axe Ox. On en deduit

l'operateur des translations x0 suivant l'axe Ox
T (x0 ) , e ix0 Px =~
: (5.3.5)
Cette relation unidimensionnelle se generalise a une translation quelconque de r 0 par
T (r 0 ) , e ir 0 :P =~
: (5.3.6)
L'operateur de translation x0 suivant Ox est donc tel que,

~ (x) (x x0 ) = T (x0 ) (x) ; (5.3.7a)
d ~ (x) iPx ~
= (x) : (5.3.7b)
dx0 ~
Il est facile de veri er que les operateurs T (x0 ) sont unitaires, i.e.,
T y (x0 ) = T ( x0 ) = T 1
(x0 ) ; (5.3.8)
et qu'ils forment le groupe de Lie des operateurs de translation en x0 . En e et,
8
>
> T (x1 ) T (x2 ) = T (x1 + x2 ) ; loi de composition,
>
>
<
T (0) = I; element neutre, (5.3.9)
>
>
>
>
:
T 1 (t) = T ( t) ; inverse,
D'autre part, on a
hxj T y (x0 ) = hx + x0 j ; (5.3.10a)

hxj T (x0 ) = hx x0 j ; (5.3.10b)
et par suite
hxj T (x0 ) j i = hx x0 j i = (x x0 ) : (5.3.11)
L'operateur de position transforme
~ = T (x0 ) XT y (x0 ) = X
X x0 ; (5.3.12)
conduit a la relation de commutation
[T (x0 ) ; X] = x0 T (x0 ) : (5.3.13)
Les equations (5.3.12) et (5.3.13) suggerent que T (x0 ) et T y (x0 ) agissent comme des operateurs
d'echelle sur la position x,
XT (x0 ) jxi = T (x0 ) (X + x0 ) jxi = (x + x0 ) T (x0 ) jxi ; (5.3.14a)

y y y
XT (x0 ) jxi = T (x0 ) (X x0 ) jxi = (x x0 ) T (x0 ) jxi ; (5.3.14b)
i.e., T (x0 ) jxi est vecteur propre de X avec la valeur propre x + x0 alors que T y (x0 ) jxi est
vecteur propre de X avec la valeur propre x x0 .
En resume, l'operateur T (x0 ) est tel que

Px x 0
T (x0 ) , exp i ; (5.3.15a)
~
dT (x0 ) Px
= i T (x0 ) ; (5.3.15b)
dx0 ~
E
d ~ Px E
= i ~ ; (5.3.15c)
dx0 ~
T (x0 ) XT y (x0 ) = X x0 ; ou [T (x0 ) ; X] = x0 T (x0 ) ; (5.3.15d)
y
T (x0 ) f (X) T (x) = f (X x0 ) : (5.3.15e)
5.3.2 Invariance par translation dans l'espace

Etat invariant
Un etat invariant par translation le long l'axe Ox est un etat j i qui, pour toute mesure,
appara^t identique a
E
~ = T (x0 ) j i = e ~i x0 Px j i = e ix0 Kx j i : (5.3.16)
E i
Ce qui veut dire que ~ et j i ne di erent que par un facteur de phase global, e ~ x0 Px , de
module unite et ont par consequent les mêmes proprietes physiques. On veri e par exemple
que
(
Px j iE= px j i ; E
(5.3.17)
Px ~ = Px e ix0 Px =~ j i = e ix0 Px =~ Px j i = px e ix0 Px =~ j i = px ~ :
Donc un etat invariant par translation le long de Ox est un etat propre de l'im-
pulsion Px .
Operateur hermitien invariant et conservation de l'impulsion

Un operateur A est invariant par une translation x0 s'il commute avec T ou Px :
A~ = T AT y = A ) T A = AT ) [T; A] = 0 ) [Px ; A] = 0: (5.3.18)
Ainsi, (
A j iE= a j i ; E
(5.3.19)
A ~ = AT j i = T A j i = aT j i = a ~ ;
E
c'est-a-dire qu'une mesure de A sur ~ et sur j i donne le même resultat a, quel que soit
j i. La valeur propre a est degeneree.
Supposons H independant du temps. Par de nition, cet hamiltonien ne dependra pas
de la position absolue du systeme dans l'espace. H est donc invariant par translation dans
l'espace, i.e.,
[T; H] = 0 ) [Px ; H] = 0 ) [Px ; U ] = 0: (5.3.20)

5.3. OPERATEUR DE TRANSLATION DANS L'ESPACE ET INVARIANCE 145
Du theoreme d'Ehrenfest, on a
d hPx i
= 0 () [Px ; H] = 0 (5.3.21)
dt
Donc l'invariance par translation dans l'espace de l'hamiltonien resulte de la
conservation de l'impulsion totale (en valeur moyenne) du systeme.
Les relations de commutation (5.3.20) et (5.3.21) signi ent aussi que Px et H ont des
vecteurs propres communs j np i ou j nk i :
2
P
Exemple 5.3.1 Pour un quanton libre dans l'espace, on a H = 2m et donc [P ; H] = 0.
Ainsi un quanton libre aura la même evolution, independamment de sa date de depart.
5.3.3 Potentiel periodique et bande d'energie

Nous allons maintenant illustrer comment
grâce aux proprietes d'invariance par transla-
tion, il est aise de calculer le spectre d'energie
d'un systeme.
A n d'etudier la dynamique individuelle des
electrons dans un cristal, on neglige l'interac-
tion repulsive entre electrons. Un electron subit
alors des forces electrostatiques exercees par
les noyaux, lesquels sont ranges en reseau, i.e.,
periodiquement comme sur la gure (5.3.1).
C'est pourquoi on modelise ces forces par un
potentiel periodique selon les trois translations
elementaires du cristal :
Fig. 5.3.1: Repartition periodique des V (x) = V (x + x ) = V (x + y ) = V (x + z ) :
0 0 0
electrons dans un cristal. (5.3.22)
x0 ; y 0 ; z 0 sont les cotes d'une maille
elementaire du cristal. Et la dynamique d'un electron est decrite par
P2
H= + V (X) : (5.3.23)
2m
Les trois operateurs de translations d'une maille elementaire sont, en posant x0;1 = x0 ; x0;2 =
y 0 ; x0;3 = z 0 ,
P x0;1
T1 , exp i ; (5.3.24a)
~
P x0;2
T2 , exp i ; (5.3.24b)
~
P x0;3
T3 , exp i ; (5.3.24c)
~
et la periodicite du potentiel se traduit par
[Ti ; H] = 0; i = 1; 2; 3: (5.3.25)

Comme [Pi ; Pj ] = 0, on a
[Ti ; Tj ] = 0; i; j = 1; 2; 3; (5.3.26)
et par consequent
le groupe de symetrie dynamique est celui des translations discretes du reseau et

c'est un groupe commutatif7 .
D'autre part, en vertu de (5.3.13) on a

P x0;i
[X; Ti ] = X; exp i = x0;i Ti = Ti x0;i ; (5.3.27)
~
et par suite8
XTi = Ti (X + x0;i ) : (5.3.28)
Comme V (X) est une fonction de X, on en deduit (en vertu de (5.3.15e))
V (X) Ti = Ti V (X + x0;i ) = Ti V (X) : (5.3.29)
La derniere egalite est liee au potentiel periodique du present probleme, V (X + x0;i ) =
V (X), i.e., V (X) est invariant par translation x0;i .
Par ailleurs, H et Ti ont des vecteurs propres communs puisque
[Ti ; P ] = 0 ) [Ti ; H] = 0: (5.3.30)
Les vecteurs propres de Ti sont
iK x0;i
Ti j ki =e j ki ; K = P =~; (5.3.31)
et en multipliant les deux membres de cette equation (5.3.31) par le bra hxj et en tenant
compte de (5.3.11), on a
iK x0;i
hx jTi j ki =e hx j ki (5.3.32a)
iK x0;i
hx x0;i j ki = k (x x0;i ) = e k (x) (5.3.32b)
iK x0;i
k (x + x0;i ) = e k (x) : (5.3.32c)
Cette equation (5.3.32c) est appelee condition de Bloch. Elle montre que le vecteur d'etat
j k i est periodique a un facteur de phase global pres. Ce vecteur d'etat est appele onde de
Bloch. Ces vecteurs d'etat sont aussi vecteurs propres de H
Hj n;k i = En;k j n;k i : (5.3.33)
Pour n xe et pour K x0;i 2 [0; 2 ], En;k parcourt un ensemble d'energie appelee bande
d'energie9 . Chaque bande est indicee par la valeur de n: Un intervalle d'energie n'ap-
partenant a aucune bande est appele bande interdite. Cette structure en bande d'energie,
comme nous le verrons au chapitre 10 est essentielle pour expliquer l'existence des materiaux
isolants et conducteurs.
7
Par exemple, translater de x0 et ensuite de y0 est equivalent a translater de y0 et ensuite de x0 .
8
On comprend mieux pourquoi les operateurs Px et X ne commutent pas. En e et, la proposition "trans-
lation de x0 puis multiplication par x", i.e., X jx x0 i, est di erente de la proposition "multiplication par
x puis translation par x0 ", i.e., (X x0 ) jx x0 i.
9
Cette notion de bande d'energie generalise dans le cas periodique, la notion de niveau d'energie pour un
potentiel simple.

5.4. OPERATEUR DE ROTATION DANS L'ESPACE ET INVARIANCE 147
5.4 Operateur de rotation dans l'espace et invariance

5.4.1 Groupe des rotations dans l'espace
Soit Rz ('; '0 ) l'operateur qui transforme
par rotation autour de l'axe Oz l'etat j i
decrit par la fonction d'onde (r; ; ') = E
hr; ; ' j i (') en un nouvel etat ~
decrit par la fonction d'onde (r; ; '0 ) =
hr; ; '0 j i ('0 )
E
~ = Rz ('; '0 ) j i : (5.4.1)
Dans le cas particulier ou '0 = '

d', un developpement au premier ordre de
(' d') donne
@
Fig. 5.4.1: Rotation d' autour de Oz (' d') = I d' (') (5.4.2a)
@'
d'
= I i Lz (') : (5.4.2b)
~
Autrement, l'operateur moment angulaire or-
bital suivant l'axe Oz
@
Lz ,
; i~ (5.4.3)
@'
est le generateur in nitesimal des rotations autour de l'axe Oz. Donc
d'
Rz (d') = I i Lz ; (5.4.4)
~
est l'operateur des rotations in nitesimales d' autour de l'axe Oz et
'0
Rz ('0 ) , e i ~
Lz
; (5.4.5)
l'operateur des rotations '0 autour de Oz: Il s'ensuit que l'operateur des rotations '0
d'un vecteur j i autour d'un axe quelconque Ou est la projection sur cet axe, du moment
angulaire total J :u de moment orbital L:u et de spin S:u (J = L + S),
'0
Ru ('0 ) , e i ~
J:u
; (5.4.6a)
et
d ~E J :u ~E
= i : (5.4.6b)
d'0 ~
On veri e facilement que l'operateur Ru ('0 ) est unitaire puisque J est hermitien :
'0 y '0 y
Ruy ('0 ) = exp i J :u = exp i J :u (5.4.7a)
~ ~
'0 ( '0 )
= exp i J :u = exp i J :u (5.4.7b)
~ ~
= Ru ( '0 ) = Ru 1 ('0 ) : (5.4.7c)

Les operateurs de rotation Ru ('0 ) forment un groupe de Lie tridimensionnel d'operateurs

unitaires puisque
Ru ('2 ) Ru ('1 ) = Ru ('3 ) ; loi de composition (5.4.8a)

Ru (0) = I; element neutre (5.4.8b)
Ru 1 ('0 ) = Ru ( '0 ) : inverse (5.4.8c)
L'equation (5.4.8a) signi e que la composition successive de deux rotations est a nouveau
une rotation. Dans le cas d'un quanton sans spin, une rotation de 2 autour d'un axe laisse
invariant le vecteur d'etat. Ainsi, pour les rotations dans l'espace R3
Ru (2 ) = I: (5.4.9)
Une rotation d'un vecteur d'etat dans l'espace tridimensionnel est par consequent caracterisee
par une matrice 3 3; de determinant unite. C'est le groupe des matrices note SO (3).
S indique que les matrices representant R sont Speciales, i.e., det R = +1,
O indique qu'il s'agit du groupe orthogonal et
3 designe la dimension de l'espace.
Ce groupe de rotation est non commutatif. En e et, l'action de la rotation in nitesimale

d'angle d' autour de l'axe Ou sur l'operateur vectoriel V (Vx ; Vy ; Vz ) est10
V ! V + d' (u ^ V ) ; (5.4.10a)
ou Vi ! Vi + d'"ijk uj Vk : (5.4.10b)
Dans l'expression (5.4.10b), nous utilisons la convention d'Einstein : la sommation se fait

sur les indices repetes. Le symbole de Levi-Civita "ijk est un tenseur de rang 3 completement
anti-symetrique :
8
< 1; pour les permutations circulaires droite de (i; j; k) ;
"ijk , 1; pour les permutations circulaires de 2 indices de (i; j; k) ; (5.4.11)
:
0; sinon.
L'operateur unitaire Ru (d') qui represente cette rotation doit satisfaire l'egalite
Ru (d') V Ruy (d') = V + d' (u ^ V ) : (5.4.12)
En developpant, au premier ordre en d', le premier membre de cette egalite, on a
i i
I d'J u V I + d'J u = V + d' (u ^ V ) (5.4.13a)
~ ~
[J u; V ] = i~u ^ V ; (5.4.13b)
[Ji ; Vj ] = i~"ijk Vk : (5.4.13c)
10
On se rappellera que dans une rotation ' autour de l'axe Oz transforme les composantes de V en
Vx0 = Vx cos ' + Vy sin '; Vy0 = Vy cos ' Vx sin '; Vz0 = Vz : Pour ' ! ', cos ' ! 1 et sin ' ! '.

Par consequent, entre les composantes du moment angulaire J , on a les relations de com-
mutation
J ^ J , i~J ou [Ji ; Jj ] , i~"ijk Jk ; (5.4.14)
qui signi e que deux rotations autour de deux axes non paralleles ne sont pas permutables
l'une avec l'autre. Autrement, il est impossible de mesurer simultanement les trois com-
posantes du moment angulaire. La relation (5.4.14) nous permet, en outre, de comprendre
pourquoi les observables Jx et Jy ne commutent pas. En e et, la proposition "une rotation
d'angle d autour de Ox suivie d'une rotation d'angle d autour de Oy" est di erente de la
proposition "une rotation d'angle d autour de Oy suivie d'une rotation d'angle d autour
de Ox".
D'autre part, il est facile de montrer a l'aide de (5.4.14) que l'operateur J 2 = Jx2 + Jy2 + Jz2
commute avec les composantes de J :
J 2 ; J = 0: (5.4.15)
Les equations (5.4.14) et (5.4.15) sont caracteristiques du moment angulaire en mecanique

quantique.
En resume l'operateur Ru ('0 ) est tel que
'0
Ru ('0 ) , exp i J u ; (5.4.16a)
~
dRu ('0 ) J u
= i Ru ('0 ) ; (5.4.16b)
d'0 ~
E
d ~ J u E
= i ~ ; (5.4.16c)
d'0 ~
J ^ J , i~J ou [Ji ; Jj ] , i~"ijk Jk ; (5.4.16d)
2
J ; J = 0: (5.4.16e)
Remarque 5.4.1 La transformation de nie par (5.4.16) correspond a un changement de

repere en e ectuant une rotation d'angle d' autour l'axe Oz; laissant le systeme xe. C'est
une rotation passive. Comme en general le referentiel est de ni par l'appareil de mesure,
c'est ce dernier qui tourne. Lorsque c'est plut^
ot le systeme physique qui tourne d'un angle
d' autour de l'axe Oz en gardant xe le systeme de reference, on parle de rotation active.
Dans la suite, sauf mention contraire, nous utiliserons la rotation active.
5.4.2 Invariance par rotation dans l'espace

Etat invariant
Un etat propre j mi de Jz , de valeur propre ~m
Jz j mi , ~m; (5.4.17)

est invariant par rotation d'un angle '0 autour de l'axe Oz, puisque pour toute mesure, il
appara^t identique a
E i'
~m = Rz ('0 ) j m i = e ~0 Jz j m i = e im'0 j m i : (5.4.18)
E
Ce qui veut dire que ~m et j m i ne di erent que par un facteur de phase global, e im'0 ;
de module unite et ont, par consequent, les mêmes proprietes physiques. On veri e aisement
que
E E
Jz ~m = Jz e i'0 Jz =~ j m i = e i'0 Jz =~ Jz j m i = ~me i'0 Jz =~ j m i = ~m ~m : (5.4.19)
Donc un etat invariant par rotation '0 le long de Oz est un etat propre du
moment angulaire Jz et reciproquement.
Operateur invariant et conservation de la rotation

Un operateur scalaire A est invariant par une rotation '0 autour de Oz s'il commute avec
Rz ou Jz
A~ = Rz ARzy = A ) Rz A = ARz ) [Rz ; A] = 0 ) [Jz ; A] = 0: (5.4.20)
Ainsi, si j mi est vecteur propre de A avec la valeur propre a, on a

(
A j m iE= a j m i ; E
(5.4.21)
A ~m = ARz j m i = Rz A j m i = aRz j m i = a ~m ;
E
~
c'est-a-dire qu'une mesure de A sur m et sur j m i donne le même resultat a, quel que
soit j m i.
Notons en plus que puisque le produit scalaire de deux operateurs vectoriels est un
scalaire, on a
Jz ; V 2 = 0; (5.4.22)
et de facon generale
J ; V 2 = 0: (5.4.23)
Si H est independant du temps, alors par de nition, cet hamiltonien ne dependra pas de
l'orientation du systeme dans l'espace. H est donc invariant par rotation dans l'espace, i.e.,
[Rz ; H] = 0 ) [Jz ; H] = 0 ) [Jz ; U ] = 0; (5.4.24)
et du theoreme d'Ehrenfest, on a
d hJz i
= 0 () [Jz ; H] = 0: (5.4.25)
dt
Donc l'invariance par rotation '0 autour de Oz de l'hamiltonien resulte de la
conservation du moment angulaire total Jz (en valeur moyenne) du systeme.
D'autre part, [Jz ; H] = 0 signi e qu'il existe une base commune a H et Jz dont les etats
sont notes jnmi.

5.4.3 Spectre du rotateur rigide

Nous allons illustrer ici comment il est aise de calculer le spectre d'energie d'un systeme
grâce aux proprietes d'invariance par rotation.
Considerons une molecule diatomique modelisee par un rotateur rigide11 de la gure
(5.4.2). La molecule diatomique est equivalente a une masse reduite = mm11+m m2
2
et le mou-
vement du quanton reduit est sur une sphere de rayon r = jr 1 r 2 j.
Fig. 5.4.2: Rotateur rigide et parametres.
L'espace de Hilbert considere est donc H = L2 (S 2 ), l'espace des fonctions d'onde
( ; ') , h ; 'j i; (5.4.26)
representant un etat du systeme en un point ( ; ') de la sphere S 2 . La relation de fermeture

en position sur la sphere s'ecrit
Z
d j ; 'i h ; 'j = I, avec d = sin d d': (5.4.27)
Classiquement, l'energie cinetique de la particule est
1 2 1 2 2 1
H= v = ! r = L2 ; (5.4.28)
2 2 2I
avec le moment d'inertie I et le moment angulaire L orbital de nis par
I = r2 ; L = rp = r v = I!: (5.4.29)
Quantiquement, l'operateur hamiltonien est
1 2 2
H= L ; L = L2x + L2y + L2z :
2I
Par consequent,
[Lx ; H] = [Ly ; H] = [Lz ; H] = L2 ; H = 0: (5.4.30)

D'autre part, en vertu de (5.4.15),
L2 ; Lz = 0: (5.4.31)
11
Ce modele permet de comprendre les absorptions micro-ondes et parfois IR associees aux transitions
purement rotationnelles dans les molecules diatomiques avec un moment dipolaire permanent.

Ainsi, H; L2 et Lz commutent entre eux deux a deux et forment de ce fait un ECOC (groupe
SO(3)). Notons jn`mi les vecteurs propres communs a ces trois operateurs hermitiens. On a
Lz jn`mi = ~m jn`mi ; (5.4.32a)

L2 jn`mi = ~2 ` (` + 1) jn`mi ; (5.4.32b)
1
H jn`mi = L2 jn`mi = E` jn`mi ; (5.4.32c)
2I
avec
~2
E` = ` (` + 1) = B` (` + 1) , ` 0: (5.4.32d)
2I
2
La constante B = ~2I est appelee constante de rotation de la molecule. Il appara^t que les
niveaux d'energie discretes de rotation, correspondent aux valeurs de ` et sont (2`+1)
fois degeneres. Ces niveaux s'ecartent de plus en plus les uns des autres puisque l'energie
varie suivant une loi quadratique,
E` = E`+1 E` = 2B (` + 1) : (5.4.33)
Cette degenerescence du spectre du rotateur rigide est due a la symetrie par rotation et a la
non commutativite du groupe de rotations.
Dans le cas de la molecule HCl par exemple, le plus petit ecart est de l'ordre de
3
E` = 2B = 2:6 10 eV : (5.4.34)
Ainsi, les ecarts de HCl correspondent aux transitions dans l'infrarouge.
5.5 Transformations discretes

Dans les sections precedentes, nous avons mis en evidence qu'une symetrie, donc une
invariance, entra^ne une loi de conservation (theoreme de Noether ). Nous avons
vu que les operateurs hermitiens P et J etaient des generateurs in nitesimaux des trans-
formations unitaires liees aux translations et aux rotations dans l'espace. A l'invariance par
translation ou rotation de H, correspond la conservation de l'impulsion P ou du moment
angulaire J . Ces transformations sont continues. Par exemple, la rotation autour de Oz est
parametree par un angle qui varie de facon continue de 0 a 2 .
Cependant, il existe aussi le cas d'invariance de H par des groupes de transforma-
tions discretes, telles que la parite (ou inversion d'espace), la permutation des quantons,
le renversement du temps, la translation discrete des reseaux (nombre d'elements est ni
ou denombrable), la conjugaison des charges (changement de signe de toutes les charges
electriques). Nous n'abordons dans cette section que les deux premiers cas. La translation
des reseaux sera abordee au chapitre 10. Notons neanmoins que le renversement du temps
qui introduit la notion de microreversivibilite et que la conjugaison des charges est partic-
ulierement interessante pour les antiparticules comme les electrons et les positrons, surtout
pour les equations dynamiques comme l'equation de Dirac (pendant spinorelle et relativiste
de l'equation de Schr•odinger).

5.5. TRANSFORMATIONS DISCRETES 153
5.5.1 Inversion d'espace

L'operation parite consiste a renverser le signe des coordonnees d'espace
x ! x: (5.5.1)
On de nit alors l'operateur de parite qui change le signe de l'operateur position par
jxi , j xi ; (5.5.2a)
X~= X y, X; (5.5.2b)
et on etablit sans di culte que l'operateur est hermitien et unitaire
1 y 2
= = , = = I: (5.5.3)
Il appartient au groupe multiplicatif a deux elements f+1; 1g ou groupe Z2 :
Considerons un hamiltonien unidimensionnel invariant par renversement du sens de x :
H ( x) = H (x). Un tel hamiltonien peut s'ecrire
P2
H (x) = + V (x) ; (5.5.4)
2m
avec la fonction V (x) paire, i.e., V ( x) = V (x).
@2
Puisque la transformation x ! x laisse invariant V ( x) et @x2
, elle laisse invariant H
et on a
H = H ou [ ; H] = 0: (5.5.5)
et H forment donc un ECOC et on peut alors diagonaliser H et simultanement ; et est
une constante de mouvement. De facon imagee, l'invariance par parite signi e que l'image
dans un miroir de l'experience physique est possible.
Les valeurs propres de sont " = 1 et resultent de la relation 2 = 1 (deux operations
de parite successives ramenent le systeme d'axes a sa position initiale). Les etats propres
correspondants sont les ensembles des etats pairs
E
~
hxj j p i = "p p (x) = + p (x) , ou p = j p i = "p j p i = j p i ; (5.5.6)
ou des etats impairs

E
hxj j i i = "i i (x) = i (x) , ou
~i = j i i = "i j i i = j ii : (5.5.7)
On pourra donc classer les etats propres de H en etats pairs et etats impairs, et la valeur
moyenne h j j i est une constante de mouvement.
Si a un instant quelconque t l'etat j (t)i a une parite de nie (pair ou impair),

il garde cette parite au cours du temps.
L'element de matrice de l'operateur position entre les deux etats j 1 i et j 2 i de parite "1
et "2 , est d'apres (5.5.2)
D E
h 1 jXj 2 i = 1 y
X y
2 =
~ ~
1 jXj 2 = "1 "2 h 1 jXj 2 i : (5.5.8)

Ainsi, si j 1 i et j 2 i sont de parite identique, l'element de matrice h 1 jXj 2 i est nul. Cette
regle selection, due a Wigner, est importante lorsqu'on etudie les transitions radiatives entre
etats atomiques. Bien avant la naissance de la theorie quantique, il avait deja ete mis en
evidence lors de l'analyse phenomenologique des spectres des transitions radiatives multipo-
laires,la regle suivante, connue sous le nom regle de Laporte :
Il n'y a transitions radiatives qu'entre etats de parite di erente lors des transitions
multipolaires.
Le corollaire de cette regle, comme nous le verrons plus tard, est que les systemes isoles
dans les etats non-degeneres en energie ne peuvent avoir un moment dipolaire electrique per-
manent. Pour les etats degeneres de parite di erentes (etats 2s et 2p de l'atome d'hydrogene
par exemple) il est possible de de nir des combinaisons lineaires qui ont un moment dipolaire
permanent non nul : c'est l'e et Stark lineaire.
Soulignons que l'operation parite agit di eremment sur les vecteurs polaires comme la
position r, l'impulsion p ou le champ electrique E
r ! r; p ! p; E ! E; (5.5.9)
et sur les pseudo-vecteurs ou vecteurs axiaux comme le moment angulaire J ou le champ

magnetique B, qui sont associes a un sens de rotation, et non a une direction
J ! J ; B ! B: (5.5.10)
Ces transformations donnent des limitations sur le type de termes qu'on peut avoir dans
l'hamiltonien decrivant un systeme invariant par parite. Par exemple, des termes de la forme
p B ou J E ne sont pas permis. Ajoutons que le produit vectoriel de deux vecteurs polaires
est un vecteur axial : L = r ^ p. En coordonnees spheriques, l'inversion d'espace x ! x
correspond au changement de variables
(r; ; ') ! (r; ;' + ): (5.5.11)
Comme
J = J ou [ ; J] = 0; (5.5.12)
commute avec J 2 et Jz : Les vecteurs propres communs a J 2 et Jz , jjmi ont une parite
bien de nie. Et pour J donne, la parite de jjmi ne depend pas de la valeur de m.
Les consequences physiques des transformations de parite ont deja largement ete aborde
dans les chapitre precedents, notamment dans l'etude d'un double puits de potentiel symetrique
(voir section 4.1).
5.5.2 Permutation de deux quantons identiques

Deux quantons sont consideres comme identiques lorsqu'ils ont les mêmes caracteristiques
intrinseques (masse, charge, spin, etc.). En theorie classique, l'identite de deux particules ne
pose aucun probleme puisque qu'on a aucune peine a suivre la trajectoire de ces particules
en les numerotant ou en les coloriant par exemple. Mais en theorie quantique, la situation

est di erente puisque la disparition de la notion de trajectoire ne permet pas de suivre

individuellement les deux quantons au cours du temps. En e et, s'il est possible a l'instant
initial de numeroter par exemple les quantons ( a la condition qu'elle se trouve dans deux
region distinctes de l'espace), il est impossible de les distinguer au cours du temps puisque
leurs amplitudes de probabilite de localisation peuvent s'enchevêtrer au cours du temps. Par
exemple, apres la collision de deux quantons, venant de l'in ni l'une de l'autre, on ne peut
plus identi er quel est le quanton venant de gauche et celui venant de droite puisqu'il y a
eu interpenetration des amplitudes de probabilites de localisation lors de l'interaction des
quantons. Cette indiscernabilite de plusieurs quantons identiques cohabitant au sein d'un
même systeme se traduit par une symetrie de permutation de l'amplitude de probabilite
localisation. A celle-ci est liee l'invariance des proprietes physiques dans tout echange de
variables dynamiques des quantons qui est l'un des fondements de l'explication de la stabilite
de la matiere et de ses proprietes.
Notons que tout comme le spin, l'indiscernabilite des quantons identiques n'a pas
d'equivalent classique. la notion de discernabilite des particules est donc purement
classique.
Considerons un systeme de deux quantons identiques dont l'hamiltonien s'ecrit
p21 p2
H= + V x21 + 2 + V x22 + V12 (x1 x2 )2 = H1 + H2 + H12 ; (5.5.13)
2m 2m
ou V12 est le potentiel d'interaction des deux quantons.
Le systeme est decrit par le vecteur d'etat j i tel que
X
hx1 x2 j i = (x1 ; x2 ) = n1 ;n2 n1 (x1 ) n2 (x2 ) : (5.5.14)
n1 ;n2
On de nit l'operateur permutation ou d'echange P12 par
P12 jx1 x2 i , jx2 x1 i : (5.5.15)
Il est facile de montrer que P12 est unitaire

y
P12 = P121 = P12 , P12 P12 = I: (5.5.16)
Les valeurs propres de P12 sont evidemment 1 et les etats propres sont
hx1 x2 j P12 j si = hx2 x1 j si =+ s(x1 ; x2 ) ; (5.5.17a)

hx1 x2 j P12 j a i = hx2 x1 j ai = a (x1 ; x2 ) : (5.5.17b)
On peut de nir l'operateur de symetrisation ou symetriseur et l'operateur d'antisymetrisation

ou l'antisymetriseur comme12
1 1
(I + P12 ) ; A12 , (I P12 ) :
S12 , (5.5.18)
2 2
L'application de S12 (resp. A12 ) a toute combinaison lineaire de jx1 x2 i et jx2 x1 i donnera un
ket symetrique (resp. antisymetrique).
12
S12 et A12 sont des projecteurs.

Manifestement, l'hamiltonien H est invariant si l'on change les positions x1 et x2 des

deux quantons,
P12 HP12 = H ) [P12 ; H] = 0; (5.5.19)
Il existe donc une base commune a P12 et H. Puisque P12 est une constante de mouvement,
les etats propres de H sont soient symetriques
X
hx2 x1 j s i = s (x1 ; x2 ) = ( n1 ;n2 + n2 ;n1 ) n1 (x1 ) n2 (x2 ) ; (5.5.20)
n1 ;n2
soient antisymetriques
X
hx2 x1 j ai = a (x1 ; x2 ) = ( n1 ;n2 n2 ;n1 ) n1 (x1 ) n2 (x2 ) ; (5.5.21)
n1 ;n2
independamment de la forme de V12 . La propriete de symetrie du systeme ne change pas au

cours du temps. On retient donc le postulat de symetrisation suivant :
les seuls vecteurs d'etats physiquement acceptables pour un ensemble de quantons

identiques sont symetriques ou antisymetriques par permutation de deux quelcon-
ques de ces quantons.
La symetrie ou antisymetrie des amplitudes n'est pas une propriete particuliere de la

transition etudiee. Elle ne depend que des deux quantons en question et l'on a toujours
(5.5.20) ou (5.5.21). D'apres le principe de Pauli, on a donc deux classes de quantons
identiques :
1. Ceux dont les amplitudes sont toujours symetriques sont appeles bosons, ils ont un
spin entier ou nul. Les photons et les mesons sont des bosons. Les bosons sont regis
par la statistique de Bose-Einstein.
2. Ceux dont les amplitudes sont toujours antisymetriques sont appeles fermions, ils ont
un spin demi-entier. Electrons, protons et nucleons sont des fermions. Les fermions
sont regis par la statistique de Fermi-Dirac.
Ce principe de Pauli reduit l'espace des etats accessibles. Precisons qu'un quanton com-
pose de plusieurs autres est
un boson s'il contient un nombre pair de fermions constituants ;
un fermion si ce nombre est impair, independamment du nombre de bosons constitu-

ants.
Par exemple, le noyau l'helium usuel 4 He contient 2 protons et 2 neutrons, soit 4 fermions :
c'est un boson ; au contraire, son isotope 3 He, forme de 2 protons et 1 neutron, soit 3 fermions,
est un fermion.
Les bosons aiment être tous pareils. Ils font preuve d'un gregarisme de masse, genre
moutons de panurge : c'est le principe de gregarite de panurge: C'est ce qui explique la
super uidite de l'helium-4 (4 He). Il s'agit d'un etat tout a fait particulier du uide, at-
teint a une temperature inferieure a 2:17 K, et ou le liquide ne presente plus la moindre
viscosite. Ceci entra^ne des e ets multiples, telle la propension l'4 He a sortir tout seul de

son recipient en grimpant par capillarite le long des parois, sans que la friction ne les re-
tienne. C'est aussi le cas des electrons de conduction de certains metaux qui, interagissant
par l'intermediaire des vibrations du reseau cristallin, forment deux a deux des etats lies, les
paires de Cooper13 . Ces paires d'electrons peuvent être considerees comme des bosons et leur
super uidite, analogue a celle des 4 He, donne au metal la propriete de supraconductivite :
au dessous d'une certaine temperature critique, sa resistance s'annule totalement. Depuis la
n du XIX e siecle, il est possible de produire des condensats14 de Bose-Einstein gazeux15
qui ont des proprietes de coherence et de super uidite remarquables. Parce que le photon est
un boson, un faisceau laser contient environ 1020 photons qui ont idealement tous le même
etat quantique, correspondant a un mode d'onde electromagnetique precis.
Par contre, les fermions ont un comportement farouchement exclusif suivant le principe
des loups solitaires, qu'on appelle encore principe d'exclusion de Pauli :
deux fermions independants dans un même systeme physique ne peuvent jamais

occuper le même etat.
Par exemple, si les deux quantons sont a la même position x, d'apres (5.5.17b),
(x; x) = (x; x) ; donc (x; x) = 0: (5.5.22)
La grande variabilite de la resistivite16 (ou son inverse, la conductivite), dont l'importance

dans la vie courante n'est pas a demontrer, est une consequence de la nature fermionique des
electrons combinee a la structure en bande du spectre energetique des etats electroniques
individuels. Ce dernier point est justement l'objet du chapitre 10.
Le prix Nobel de physique 2003 a ete attribue a Alexe• A. Abrikosov, Vitaly L.

Ginzburg et Anthony J. Leggett pour ((des travaux pionniers dans le domaine
theorique des supraconducteurs et des supra uides)). Grands noms de la physique quan-
tique, Ginzburg et Abrikosov, ont permis de mieux comprendre les materiaux supra-
conducteurs, dont la propriete consiste, a basses temperatures (inferieures a 150 C),
a laisser passer le courant electrique sans perdre d'energie, en depit de puissants
champs magnetiques. L'enjeu, aujourd'hui, est de pouvoir mettre au point de nouveaux
materiaux qui conservent leurs proprietes supraconductrices a plus hautes temperatures
13
Theorie BCS due a Bardeen, Cooper et Schrie er. Dans certains metaux, une attraction entre
electrons,due a la mediation du reseau cristallin forme des ions positifs : le passage d'un electron attirant
des ions deforme localement le reseau, creant une concentration de charge positive qui, a leur tour, exerce
une attraction indirecte sur un autre electron. Cette interaction indirecte cree un appariement des electrons
appele paires de Cooper.
14
Lorsque la longueur d'onde de De Broglie des bosons est du même ordre que les distances interatomiques
(cette longueur d'onde est generalement beaucoup plus petite), alors une fraction importante des bosons
s'accumule dans l'etat fondamental de l'enceinte qui contient ces bosons, c'est-a-dire dans le même etat
quantique d'energie minimale. Formant ainsi un condensat de Bose-Einstein.
15
Condensats produits avec les gaz d'hydrogene, d'helium ou d'atomes alcalins initialement refroidis par
laser, puis con nes dans un gradient de champ magnetique au centre d'une enceinte dans laquelle regne un
vide tres pousse.
16
Il y a par exemple un rapport de 1032 entre la resistivite d'un metal bon conducteur ( 10 8 m) et
celle d'un isolant ( 1024 m).

- dans l'ideal, a temperature ambiante17 - et de les utiliser dans la production d'ordina-

teurs ultra-rapides, de trains a sustentation magnetique, des câbles haute tension de
faible section ou encore le transport d'energie. Les supraconducteurs sont actuellement
utilises dans l'imagerie magnetique servant aux examens medicaux et, en physique, pour
les accelerateurs de particules. Anthony J. Leggett est recompense pour ses travaux sur
l'helium : il a montre comment il devient supra uide a basses temperatures, c'est-a-dire
pourquoi il perd sa viscosite.
En 2004, une equipe de chercheurs de l'Universite de Yale aux Etats-Unis, conduites

par Gisin, a pu fabriquer des circuits integres electrodynamiques quantiques pour
manipuler des bits quantiques. Ces circuits stockent les bits quantiques dans une bo^te
de Cooper contenant plus d'un milliard d'atomes d'aluminium supraconducteurs en
interaction, entra^nant une sorte de dynamique quantique qui permet a un photon de
contrôle de lire l'etat d'un bit quantique dans la bo^te de Cooper sans en modi er l'etat.
Une bo^te de Cooper est une petite ^le sur une puce agissant comme une electrode pour
une jonction Josephson, une porte supraconductrice dans laquelle les proprietes de
coherence quantique particulieres permettent aux electrons de se deplacer en paires
de Cooper (Cooper pairs). En reduisant la bo^te de Cooper a une taille extrêmement
petite, les e ets de con nement quantique dominent son comportement, ce qui permet
d'y stocker les bits quantiques. En action, la bo^te de Cooper agit presque comme un
referentiel de type DRAM normal pour bits numeriques (un condensateur), excepte que
le bit quantique stocke a l'interieur n'est pas une charge statique mais une oscillation.
Le transfert par oscillation d'une paire de Cooper unique par l'intermediaire de la
jonction tunnel de Josephson oblige la bo^te de Cooper a modi er son etat d'energie
quantique, comme s'il s'agissait d'un atome unique. En absorbant et en emettant de
nouveau le photon micro-ondes (comme une paire de Cooper unique qui se deplace
par e et tunnel a travers la jonction de Josephson), un couplage resistant entre les
atomes de la bo^te et le photon capture maintient l'etat du bit quantique. Lorsqu'on
injecte un photon micro-ondes dans la bo^te de Cooper supraconductrice, il oscille,
comme prevu, en absorbant et en emettant de nouveau le photon de maniere repetee
tout en maintenant l'etat nebuleux de superposition quantique du bit quantique. Etant
donne que le milliard d'atomes contenus dans la bo^te de Cooper interagit, en raison
de la supraconductivite, il se comporte comme si l'oscillation avait lieu entre un atome
unique et un photon.
5.6 Invariance de jauge

Nous savons maintenant que l'etude des proprietes de symetries (continues et discretes)
permet, entre autre,
de trouver les etats propres ;
de trouver l'origine de certaines degenerescences non fortuites ;
d'expliquer la levee de degenerescence par une perturbation (voir par exemple l'Exercice
4.6.2 et la section 8.2) ;
17
Le borure de magnesium par exemple pourrait fonctionner jusqu'a 25 K.

5.6. INVARIANCE DE JAUGE 159
d'etablir des regles de selection pour des probabilites de transitions radiatives et autres
elements de matrice.
Cependant, les elements de symetrie d'un systeme physique ne sont pas toujours de nature
geometrique. L'invariance par rapport a certains elements peut aussi resulter de la formal-
isation d'un probleme donne en termes d'objets qui n'ont pas eux-mêmes une signi cation
physique directe, si toutefois les elements de la realite physique peuvent en être deduite.
C'est le cas de l'invariance de jauge du champ electromagnetique qui est une donnee
essentielle de la physique. Nous verrons comment la transformation de jauge des poten-
tiels introduit une fonction de phase locale dans le vecteur d'etat d'un quanton charge, en
interaction avec le champ electromagnetique.
On sait qu'il existe une in nite de couples (A (r; t) ; U (r; t)) associes au champ electromagnetique
(E(r;t); B(r;t)). On passe de l'un de ces couples a l'autre par une transformation de
jauge
A0 (r;t) = A(r;t) + r (r;t); (5.6.1a)

U 0 (r;t) = U (r;t) @t (r;t); : (5.6.1b)
ou (r;t) est un champ scalaire quelconque. On peut mettre a pro t cet arbitraire pour
imposer une condition supplementaire ou condition de jauge sur le potentiel, ce qui revient
a choisir une jauge particuliere. Les couples (A (r; t) ; U (r; t)) sont appeles champs de
jauge.
Les champs (E(r;t); B(r;t)) sont lies aux potentiels (A(r;t); U (r;t)) par les relations
E(r;t) , rU (r;t) @t A(r;t); (5.6.2a)

B(r;t) , r ^ A(r;t): (5.6.2b)
Lors de la transformation de jauge,
E 0 (r;t) = rU 0 (r;t) @t A0 (r;t) (5.6.3a)

= r (U (r;t) @t (r;t)) @t (A(r;t) + r (r;t)) (5.6.3b)
= rU (r;t) @t A(r;t) = E(r;t); (5.6.3c)
et
B 0 (r;t) = r ^ A0 (r;t) (5.6.4a)

= r ^ (A(r;t) + r (r;t)) (5.6.4b)
= r ^ A0 (r;t) = B(r;t): (5.6.4c)
Le champ electromagnetique est donc invariant de jauge.

Nous savons que classiquement, lors de l'interaction d'une particule avec le champ electromagnetique,
l'equation de Newton (4.5.24) indique que la position et vitesse (ou la quantite de mouve-
ment), a chaque instant, sont de veritables grandeurs physiques, i.e., qu'elles prennent des
valeurs independantes de la jauge
r 0 = r; (5.6.5a)
0
= ; (5.6.5b)

avec, on le rappelle, la quantite de mouvement ou moment cinematique

,p qA(r;t): (5.6.5c)
L'egalite (5.6.5b), conduit alors, en tenant compte de (5.6.1), a la transformation suivante
de l'impulsion (moment conjugue de la position r) lors d'un changement de jauge
p0 = p + qr (r;t): (5.6.6)
L'impulsion, variable dynamique decrivant un mouvement, depend donc de la
jauge choisie. C'est une grandeur non-physique.
Examinons maintenant le probleme de l'invariance de jauge en mecanique quantique.
Autrement, comment la transformation de jauge (5.6.1) a ecte l'etat dynamique du systeme
represente par le vecteur d'etat j (t)i. Mais auparavant, faisons une mise au point sur la
quanti cation de quelques operateurs lors d'un changement de jauge puisque les grandeurs
dynamiques (r; p) seront maintenant representees par les operateurs R et P :
On rappelle que l'hamiltonien d'un systeme soumis a un champ electromagnetique est
2
1
H= + qU (r;t) = (P qA(r;t))2 + qU (r;t): (5.6.7)
2m 2m
5.6.1 Regles de quanti cation

Les regles de quanti cation entre les operateurs position R et impulsion P agissant dans
l'espace des etats d'un quanton sont tels que
[Xi ; Pj ] = i~ ij ; [Xi ; Xj ] = [Pi ; Pj ] = 0; (5.6.8)
sont independantes d'une jauge particuliere. Ainsi, en representation fjrig ; quelle que soit
la jauge, l'operateur R doit agir comme la multiplication par r et P comme l'operateur
di erentiel i~r a n d'assurer le maintien de ces regles de quanti cation. Par consequent,
quelle que soit la jauge :
R0 = R; (5.6.9a)
P0 = P: (5.6.9b)
Ainsi, l'operateur quantite de mouvement ou moment cinematique et l'operateur hamiltonien
sont tels que
0
= P qA0 (r;t) = qr (r;t); (5.6.10a)
1 2
H0 = (P qA0 (r;t)) + qU 0 (r;t) 6= H; (5.6.10b)
2m
c'est-a-dire qu'ils ne sont pas invariants de jauge.
5.6.2 Operateur unitaire de transformation de jauge

En mecanique quantique, les variables dynamiques etant les vecteurs d'etat j (t)i, l'analogue
des relations (5.6.5a) et (5.6.6) est donne par les valeurs moyennes18
h 0
(t) jR0 j 0
(t)i = h (t) jRj (t)i ; (5.6.11a)
h 0
(t) jP 0 j 0
(t)i = h (t) jP + qr (r;t)j (t)i : (5.6.11b)
18
Insistons a nouveau qu'en theorie quantique, seules les valeurs moyennes ont un sens physique direct et
n'ont pas (a priori) les operateurs R et P :

Ce qui signi e qu'il existe une transformation unitaire I (t) qui permet de passer de j (t)i
a j 0 (t)i
0
j (t)i = I (t) j (t)i ; (5.6.12a)
I (t) I y (t) = I y (t) I (t) = I: (5.6.12b)
On obtient des relations (5.6.12), (5.6.11) et (5.6.9),
I y (t) RI (t) = R; (5.6.13a)

y
I (t) P I (t) = P + qr (r;t): (5.6.13b)
La relation (5.6.13a) indique que l'operateur unitaire I (t) commute avec l'operateur R;
[R; I (t)] = 0: (5.6.14)
L'operateur I (t) est donc diagonal dans l'espace des coordonnees et depend donc de la
variable r. On peut donc l'ecrire sous la forme
I (t) = eiF (r;t) ; (5.6.15)
ou F (r;t) est un operateur hermitien (a n de preserver l'unitarite de I (t)). Ainsi
[I (t) ; P ] = eiF (r;t) ; P = i~reiF (r;t) = ~ (rF (r;t)) I (t) : (5.6.16)
Et en vertu de (5.6.13b), on a
[I (t) ; P ] = qr (r;t)I (t) : (5.6.17)
On obtient alors
q
rF (r;t) = r (r;t); (5.6.18)
~
dont une solution simple est
q
F (r;t) = (r;t): (5.6.19)
~
En de nitive,
q
I (t) , ei ~ (r;t)
: (5.6.20)
Le champ scalaire (r;t) semble donc être le generateur de transformation de jauge.
L'egalite (5.6.12a) se reecrit en termes de fonctions d'onde
q
0
(r;t) = ei ~ (r;t)
(r;t); (5.6.21)
qui signi e que
le changement de jauge se traduit pour la fonction d'onde par un changement de

q
phase local ei ~ (r;t) (qui depend de la position r du quanton charge).
Le groupe de jauge du champ electromagnetique est le groupe U (2) ou est le groupe des
matrices unitaires de rang 2 : la transformation ne depend que de la charge electrique q:

5.6.3 Invariance des previsions physiques par transformation de

jauge
Operateurs
Sous l'e et d'une transformation de jauge unitaire I (t), tout operateur O est transforme en
~ = I (t) OI y (t) ;
O (5.6.22)
de sorte que l'invariance de jauge

D E
0 ~
O 0
= I y (t) I (t) OI y (t) I (t) = h jOj i ; (5.6.23)
soit assuree. Ainsi,
a toute grandeur physique veritable doit être associe un operateur O qui veri e
~ = O0 :
O (5.6.24)
Ces operateurs sont dits covariants et ils dependent de la jauge.
On veri e sans peine que pour les operateurs R et associes respectivement aux
grandeurs veritablement physiques position et quantite de mouvement, on a e ectivement
l'egalite (5.6.24), ce qui n'est pas le cas l'impulsion P qui n'est pas veritablement physique.
En e et,
on obtient de la relation de commutation
[I (t) ; R] = 0; (5.6.25)
que
~ = R0 :
R (5.6.26)
D'apres (5.6.13b), on a
~ = I (t) PI y (t) = P0
P qr (r; t) : (5.6.27)
En n,
~ =I (t) I y (t) = I (t) PI y (t) qA (r; t) (5.6.28a)

0 0 0
=P qr (r; t) qA (r; t) = P qA (r; t) (5.6.28b)
~ = 0
: (5.6.28c)
Soulignons que R (de même une fonction de R) est l'unique operateur associe a une
grandeur physique veritable qui ne depend pas de la jauge.

Probabilites des di erents resultats possibles d'une mesure

Examinons maintenant les consequences d'un changement de jauge sur une grandeur plus
physique comme la probabilite que le systeme soit dans un etat quelconque. Supposons qu'a
l'instant t on mesure par l'operateur O une grandeur veritablement physique decrite par
l'etat j i dans une jauge :
O j'n i = an j'n i : (5.6.29)
La probabilite de trouver an dans cette jauge est
Pn (an ) = jh'n j ij2 : (5.6.30)
Dans une autre jauge, on a
O0 j'0n i = I (t) OI y (t) I (t) j'n i (5.6.31a)

= I (t) an j'n i = an j'0n i : (5.6.31b)
an appara^t donc toujours comme un resultat possible dans une autre jauge. Dans cette
jauge, la probabilite de trouver an est
2 2
Pn (an ) = jh'0n j 0 ij = 'n I y (t) I (t) = jh'n j ij2 : (5.6.32)
Les resultats possibles d'une mesure quelconque et les probabilites associees sont
invariants dans un changement de jauge.
5.6.4 Invariance de forme de l'equation de Schr•

odinger
Achevons cette section en montrant que bien que le changement de jauge se traduise par
un changement de phase local de la fonction d'onde, l'invariance de forme de l'equation de
Schr•odinger n'est pas compromise.
Calcul direct
L'equation de Schr•odinger
i~@t j i = H j i ; (5.6.33)
s'ecrit, lors d'un changement de jauge
i~@t j 0 i = H 0 j 0 i ; (5.6.34)
avec j 0 i donne par (5.6.12a) et H 0 donne par (5.6.10b).

Demontrons cette invariance de forme en calculant le premier membre de (5.6.34).
i~@t j 0 i = i~@t (I (t) j (t)i) = i~ (@t I (t)) j (t)i + i~I (t) @t j (t)i (5.6.35a)
= q (@t (r;t)) I (t) j (t)i + I (t) H j i = ~ j 0i ;
q@t (r;t) + H (5.6.35b)
avec
~ = I (t) HI y (t) = 1 P
2
H ~ ~ (~
qA r; t) + qU (~
r; t) : (5.6.36)
2m

~ et P
Les transformees R ~ des operateurs R et P etant donnes par (5.6.26) et (5.6.27). On a
donc
~ = 1 (P 0
H qr (r;t)
2
qA(r;t)) + qU (r;t) (5.6.37a)
2m
1 2
= (P 0 qr (r;t) qA(r;t)) + qU 0 (r;t) + q@t (r;t); (5.6.37b)
2m
et
~ 1 2
H q@t (r;t) = (P qA0 (r;t)) + qU 0 (r;t) = H 0 : (5.6.38)
2m
Cette egalite, introduite dans (??), con rme l'identite formelle de l'equation de Schr•odinger
quelle que soit la jauge choisie.
Derivee covariante
On peut reecrire l'equation de Schr•odinger
2
i~@t j i = + qU (r;t) j i (5.6.39)
2m
sous la forme
2
(i~@t qU (r;t)) j i = j i: (5.6.40)
2m
Posons
i~Dt , i~@t qU (r;t); (5.6.41a)

i~D , = i~r qA(r;t): (5.6.41b)
L'equation de Schr•odinger s'ecrit alors

~2 2
i~Dt j i = D j i: (5.6.42)
2m
Cette forme, dite covariante, garantie l'invariance de l'equation de Schr•odinger par rapport
a une transformation de jauge comme nous le ferons ci-dessous.
Dans l'espace 4-dimensionnel, espace naturel du champ electromagnetique, la prescription
(5.6.41) revient a
q
@ !D ,@ +i A ; (5.6.43a)
~
avec
@ , (@t ; r) ; D , (Dt ; D) ; A , (U; A) ; (5.6.43b)
et est appele couplage minimal, D = (Dt ; D) la derivee covariante, et A le

quadripotentiel electromagnetique.
La propriete principale de la derivee covariante D est la covariance sous transformation
de jauge, c'est-a-dire, lors d'une transformation de jauge, la derivee covariante est modi ee
par le facteur de phase locale
i ~q (r;t)
D !e D = I y (t) D : (5.6.44)

On veri e par exemple facilement que

q q
D0 j 0 i = r i A0 (r;t) ei ~ (r;t) j i (5.6.45a)
~
q q q
= r i A(r;t) i r (r;t) ei ~ (r;t) j i (5.6.45b)
~ ~
i ~q (r;t) q q q
=e i r (r;t) + r i A(r;t) i r (r;t) j i (5.6.45c)
~ ~ ~
i ~q (r;t) q i ~q (r;t)
=e r i A(r;t) j i = e Dj i: (5.6.45d)
~
Les derivees covariantes D et D0 sont physiquement equivalentes car A et A0 le sont. Il
est alors manifeste que
~2 02 0
i~Dt0 j 0 i = D j i; (5.6.46)
2m
ou explicitement
1 2
i~@t j 0 i = (P qA0 (r;t)) + qU 0 (r;t) j 0 i : (5.6.47)
2m
On retient que lors d'une transformation de jauge locale,
q
D ,@ +i A ; (5.6.48a)
~
q
D 0 , @ + i A0 ; (5.6.48b)
~
A ,A +@ ;
0
(5.6.48c)
i ~q (r;t)
j i,e
0
j i: (5.6.48d)
Dans les sections precedentes nous avons montre qu'en mecanique quantique, un vecteur
d'etat peut être multiplie par une phase globale sans en modi er le sens physique. Dans
la presente section, nous avons appris que le vecteur d'etat d'un quanton charge peut être
multiplie par une phase locale sans non plus modi er son sens physique, pourvu que cette
multiplication s'accompagne d'un changement des potentiels electromagnetiques, tel qu'en
l'Eq. (5.6.1). Le fait de pouvoir transformer une invariance globale en invariance locale grâce
a la presence de potentiels scalaire et vecteur est a la base des theories de jauge qui decrivent
les interactions, forte (QCD), faible et electromagnetique.
Le tableau (5.6.1) recapitule tres sommairement les symetries que nous avons etudiees.
Symetrie Loi de conservation Operateur unitaire

Translation dans le temps Energie e iHt=~
Translation dans l'espace Impulsion ou quantite de mouvement e iPx x0 =~
Rotation dans l'espace Moment angulaire e iJz '=~
Permutation des quantons identiques Principe de Pauli Pij
Inversion d'espace Parite
Transformation de jauge des potentiels Charge electrique eiq (r;t)=~
Tab. 5.6.1: Quelques symetries parmi les plus importantes dans la nature

5.7.1 Operateur parite
On de nit l'operateur parite en representation fjrig par
jri , j ri ; hrj j i = ( r): (5.7.1)
Soit B un operateur quelconque, son transforme par s'ecrit

~=
B B +
; +
= 1
= : (5.7.2)
Montrer que
1. si B est pair (resp. impair) il commute (resp. anticommute) avec ;

2. les elements de matrice d'un operateur pair (resp. impair) sont nuls entre vecteurs de
parite opposee (resp. de même parite).
5.7.2 Evolution temporelle de l'operateur position

Montrer que l'evolution temporelle de l'operateur position d'un oscillateur harmonique est
P (0)
X (t) = X (0) cos !t + sin !t: (5.7.3)
m!
Pour cela, utiliser la de nition de l'evolution temporelle en representation d'Heisenberg
X (t) = eiHt=~ X (0) e iHt=~

; (5.7.4)
et appliquer la relation de Hausdor (voir Exercice 1.5.4).
5.7.3 Representation d'Heisenberg

Chercher les operateurs coordonnee XH et impulsion PH en representation de Heisenberg
de :
1. la particule libre ;
2. la particule placee dans un champ homogene V (X) = V0 X ;
On resoudra dans les deux cas le probleme de deux manieres :
en integrant les equations du mouvement pour les operateurs Heisenbergiens ;

en se servant de la transformation unitaire liant les operateurs des grandeurs physiques
en representation Heisenbergienne et Schr• odingerienne.
5.7.4 Invariance du courant

Montrer l'invariance de jauge du courant de probabilite
i~ q
J , Re r A : (5.7.5)
m m

5.7.5 Niveaux de Landau

Nous allons montrer dans cet exercice que lorsqu'un quanton charge est plonge dans un
champ magnetique uniforme, il appara^t des e ets purement quantiques tels que les niveaux
d'energie equidistants appeles niveaux de Landau.
Force de Laplace en mecanique quantique
On considere un quanton (q; m) plonge dans un champ magnetique B uniforme, constant et

parallele a Oz, decrit par le potentiel vecteur
1
A= R ^ B: (5.7.6)
2
1. Veri er que ce choix conduit a la bonne valeur de B. On rappelle que
a ^ (b ^ c) = (a c) b (a b) c: (5.7.7)
2. Ecrire l'equation du mouvement classique d'une particule (q; m) se deplacant a la

vitesse v et decrire qualitativement son mouvement. On posera !c = qB
m
la pulsation
cyclotron.
3. On considere l'operateur quantite de mouvement
,P qA; (5.7.8)
ou P est l'operateur impulsion habituelle.
(a) Montrer que P et A commute, i.e., [P ; A] = 0:

(b) Calculer les commutateurs de diverses composantes de et en deduire la relation
d'Heisenberg entre Vx et Vy et interpreter.
(c) Calculer les relations de commutation entre les composantes de R et de la quantite
de mouvement. En deduire les relations d'Heisenberg et interpreter.
4. L'hamiltonien du quanton est
2
1
H= = (P qA)2 : (5.7.9)
2m 2m
Calculer
d d
hRi et hV i : (5.7.10)
dt dt
et veri er que l'on obtient ainsi pour les valeurs moyennes, et donc a la limite classique,
l'equation du mouvement habituelle.

Valeur propre de l'hamiltonien

On peut ecrire l'hamiltonien H du quanton sous la forme
H = H? + Hk ; (5.7.11)
avec
m
H? = V 2 + Vy2 ; (5.7.12a)
2 x
m
Hk = Vz2 : (5.7.12b)
2
1. Montrer que H? ; Hk = 0 et conclure.
2. Calculer [Z; Vz ] et en deduire les valeurs propres Ek de Hk . Interpreter le resultat. On
rappelle que si [U; W ] = i~, le spectre de W est continu, compose de toutes les valeurs
possibles sur l'axe reel.
3. En supposant que la charge du quanton est negative, on introduit les variables reduites
suivantes : r r
m m
Q= Vy ; K = Vx : (5.7.13)
~!c ~!c
(a) Calculer [Q; K] et exprimer H? en fonction de Q et K et donner l'expression des

niveaux d'energie de E? .
(b) En deduire les niveaux d'energie E de H appeles niveaux de Landau et donner
leur multiplicite.
Operateurs dans une jauge particuliere

On va maintenant calculer les etats stationnaires du systeme etudie a n de degager les
proprietes physiques. Pour cela, il est necessaire de choisir une jauge. On prend celle donnee
en (5.7.6).
1. (a) Reecrire H? et Hk en fonction des operateurs position (X; Y; Z) et des operateurs
impulsion (Px ; Py ; Pz ). Montrer que H? peut se mettre sous la forme
!c
H? = Hxy + Lz ; (5.7.14)
2
avec Lz = XPy Y Px la composant suivant Oz du moment cinetique orbital L.
!c
On posera ! = 2
dans l'expression de Hxy .
(b) Quels sont les vecteurs propres sont de Hk .
2. A n de trouver le spectre de H? , on introduit les operateurs d'annihilation d'un quan-
ton circulaire droit et gauche :
1 i
ad = (X iY ) + (Px iPy ) ; (5.7.15a)
2 ~
1 i
ag = (X + iY ) + (Px + iPy ) : (5.7.15b)
2 ~
ou est une constante reelle. On note ay l'adjoint de a.

h i
(a) Montrer que ad ; ayd = ag ; ayg = 1 8 .
(b) Montrer que si on introduit les operateurs nombres de quanta circulaires droits et
gauches Nd = ad ayd et Ng = ag ayg , alors
Lz = ~ (Nd Ng ) ; (5.7.16a)
Hxy = ~! (Nd + Ng + 1) : (5.7.16b)
3. Les vecteurs propres d'un operateur nombre de quanta N = ay a sont

1 n
jni = p ay j0i ; (5.7.17a)
n!
avec p p
ay jni = n + 1 jn + 1i ; a j ni = n jn 1i : (5.7.17b)
(a) Donner les vecteurs propres et les valeurs propres E? de H? . On precisera au

prealable les vecteurs propres et les valeurs propres de Lz et Hxy . Quel est le
degre de degenerescence de E? ?
(b) Justi er la denomination quanta circulaires droits ou gauches.


CHAPITRE 6
Moment Angulaire
Le moment angulaire est de premiere importance en physique. C'est en e et une constante du

mouvement pour tout systeme physique isole et pour tout quanton dans un potentiel central.
Parmi ces nombreux e ets, le magnetisme, classiquement concu comme emanant de charges
en mouvement ou en rotation, est un domaine tres riche de la physique et particulierement
fertile en applications. Cependant, le ferromagnetisme1 par exemple, ne peut être interprete
a partir de concepts classiques : il provient du moment magnetique intrinseque des electrons,
lie a leur spin dont l'origine et la description sont purement quantiques. Sans la prise en
compte de cet aspect quantique, il ne peut exister aucune aimantation macroscopique dans la
matiere puisque les e ets paramagnetiques2 seraient compenses par les e ets diamagnetiques3
a toute temperature.
Dans ce chapitre, nous developpons l'etude du moment angulaire dont la propriete prin-
cipale est, comme mise en evidence au chapitre 5, d'être le generateur in nitesimal des
rotations. Tous les resultats du present chapitre sont une consequence plus ou moins directe
de cette propriete. Apres la presentation du formalisme general du moment angulaire (section
6.1), nous derivons la matrice de rotation d'un etat physique (section 6.2) et nous exam-
inons en detail le moment angulaire orbital dont l'origine est le mouvement des quantons
dans l'espace (section 6.3).
6.1 Formalisme general

Dans cette section, nous construisons une base de vecteurs propres communs a J 2 et Jz , qui
sont des operateurs compatibles en vertu de la relation (5.4.15),
J 2 ; Ji = 0: (6.1.1)
Cette operation est la quanti cation du moment angulaire suivant l'axe Oz, le choix
de l'axe de quanti cation Oz etant arbitraire.
1
Propriete qu'ont certains corps a s'aimanter tres fortement sous l'e et d'un champ magnetique exterieur,
et tres souvent de garder par la suite une aimantation importante même en champ nul.
2
Aimantation dirigee dans le même sens que le champ.
3
Faible aimantation de sens oppose au champ exterieur, qui dispara^t avec ce dernier.
171
172 CHAPITRE 6. MOMENT ANGULAIRE
6.1.1 Les operateurs d'echelle J

Au lieu d'utiliser les composantes Jx et Jy du moment angulaire J , il est plus commode
d'introduire, comme pour l'oscillateur harmonique, les operateurs d'echelle
J = Jx iJy (6.1.2)
qui ne sont pas hermitiens, mais adjoints ou hermitiens conjugues l'un de l'autre, i.e., J+y = J
et J y = J+ . Il est facile de montrer que
J 2 ; J = 0; (6.1.3a)
[Jz ; J ] = i~Jy ~Jx = ~J ; (6.1.3b)
[J+ ; J ] = 2i [Jx ; Jy ] = 2~Jz : (6.1.3c)
D'autre part,
J+ J = Jx2 + Jy2 i [Jx ; Jy ] = Jx2 + Jy2 + ~Jz ) J+ J = J 2 Jz (Jz ~) ; (6.1.4a)

J J+ = Jx2 + Jy2 + i [Jx ; Jy ] = Jx2 + Jy2 ~Jz ) J J+ = J 2
Jz (Jz + ~) : (6.1.4b)
6.1.2 Diagonalisation de J 2 et Jz
Soit l'ECOC fJ 2 ; Jz g. La base formee de tous les kets jjmi vecteurs propres communs a J 2 et
Jz nommee base standard. j etiquette la valeur propre de J 2 et est le nombre quantique
angulaire, m est l'etiquette de Jz et est le nombre quantique magnetique :
J 2 jjmi , ~2 j (j + 1) jjmi , j 0; (6.1.5a)

Jz jjmi , ~m jjmi : (6.1.5b)
On a evidemment la relation d'orthonormalisation
hjm jj 0 m0 i = jj 0 mm0 : (6.1.6)
Puisque J 2 et Jz forment un ECOC, le vecteur jjmi est unique pour j et m donnes.

De la relation (6.1.3b) il vient,
[Jz ; J ] jjmi = ~J jjmi ) Jz J jjmi = (J Jz ~J ) jjmi (6.1.7a)

Jz J jjmi = J (Jz ~) jjmi = ~ (m 1) J jjmi : (6.1.7b)
La relation (6.1.7b) montre que les vecteurs d'etat J+ jjmi et J jjmi sont vecteurs propres
de Jz avec les valeurs propres respectives ~ (m + 1) et ~ (m 1). Comme jj; m 1i sont aussi
vecteurs propres de Jz avec les mêmes valeurs propres
Jz jj; m 1i = ~ (m 1) jj; m 1i ; (6.1.8)
les vecteurs d'etats J jjmi et jj; m 1i sont colineaires, i.e.,
J jjmi = xm jj; m 1i : (6.1.9)

6.1. FORMALISME GENERAL 173
Cette relation (6.1.9) justi e la denomination d'operateurs d'echelle donnee a J .

D'apres (6.1.3a),
J 2; J jjmi = 0 ) J 2 J jjmi = J 2 J jjmi = ~2 j (j + 1) J jjmi : (6.1.10)
Les relations (6.1.10) et (6.1.5a) montrent respectivement que les vecteurs d'etat J jjmi et
jjm 1i sont vecteurs propres de J 2 avec la même valeur propre ~2 j (j + 1). Ce qui con rme
la colinearite (6.1.9).
Les operateurs J+ et J etant adjoints l'un de l'autre, et les vecteurs de base jjmi normes,
il vient des equations (6.1.4)
kJ jjmik2 = hjmj J+ J jjmi = hjmj J 2 Jz (Jz ~) jjmi = ~2 j (j + 1) ~2 m (m 1) ;
(6.1.11a)
kJ+ jjmik2 = hjmj J J+ jjmi = hjmj J 2 Jz (Jz + ~) jjmi = ~2 j (j + 1) ~2 m (m + 1) :
(6.1.11b)
On releve ce qui precede :
1. qu'en prenant la norme des deux membres de (6.1.9) et en tenant compte de (6.1.11)
on obtient
2 p
xm = ~2 j (j + 1) ~2 m (m 1) ) xm = ~ j (j + 1) m (m 1); (6.1.12)
et par suite, l'action de J sur les vecteurs jjmi est
p
J jjmi = ~ j (j + 1) m (m 1) jjm 1i ; (6.1.13)
2. Que la norme d'un vecteur etant positive ou nul, il vient de (6.1.11) que
j (j + 1) m (m 1) = (j m) (j m + 1) 0; (6.1.14)
i.e., 8
< (j + 1) m j;
) j m j: (6.1.15)
:
j m j + 1;
Autrement, a chaque valeur de j; correspond (2j + 1) valeurs de m.
3. Que si les valeurs propres m = j et m = j existent, on a
J jj; ji = 0; (6.1.16)
autrement, on ne peut incrementer (action de J+ ) les valeurs de m au-dela
de m = j et on ne peut les decrementer (action de J ) au-dela de m = j.
4. Que la relation (6.1.16) conduit a
8 n
< J+ (J+1 jjmi) = 0; pour m + n1 = +j;
) n1 + n2 = 2j: (6.1.17)
: n2
J (J jjmi) = 0; pour m n2 = j;
2j est donc un nombre entier : les seules valeurs possibles de j sont les
nombres entiers ou demi-entiers positifs ou nuls, 0; 21 ; 1; 32 ; 2; ::: Ces valeurs
discretes sont les seules possibles, mais ne sont pas necessairement toutes realisees pour
tous les moments angulaires.

5. Qu'une base Hj formee de vecteurs fjjmig qui satisfont aux relations (6.1.5) est appelee
base standard f jjmig et a pour dimension (2j + 1).
En resume on a
J ^ J , i~J ; (6.1.18a)
J 2 ; Ji = 0; (6.1.18b)
J 2 jjmi , ~2 j (j + 1) ; 2j 2 N (6.1.18c)
Jz jjmi , ~m jjmi ; j m j; (6.1.18d)
p
J jjmi , ~ j (j + 1) m (m 1) jjm 1i ; (6.1.18e)
J jj; ji = 0; (6.1.18f)
hj 0 m0 jjmi = j 0 j m0 m (6.1.18g)

Les elements de matrice de J 2 , Jz et J dans une base standard fjjmig sont
hj 0 m0 j J 2 jjmi = ~2 j (j + 1) j 0 j m0 m ; (6.1.19a)
hjm0 j Jz jjmi = ~m j 0 j m0 m ; (6.1.19b)
p
hj 0 m0 j J jjmi = ~ j (j + 1) mm0 j 0 j m0 m 1 : (6.1.19c)
Dans le sous-espace Hj ou J 2 a une valeur propre j (j + 1) xee, les matrices representatives

des operateurs de moments angulaires sont de dimensions (2j + 1) (2j + 1).
1. Ainsi, pour j = 1, on a des matrices 3 3. L'ordre des vecteurs de base est m = 1,
m = 0 et m = 1, soit j11i ; j10i ; j1; 1i.
(a) h1m0 j Jz j1mi = ~m m0 m )

0 1
1 0 0
(Jz ) = ~ @ 0 0 0 A: (6.1.20)
0 0 1
p
(b) h1m0 j J j1mi = ~ 1 (1 + 1) mm0 m0 m 1 )
0 p 1 0 1
0 2 p0 p0 0 0
(J+ ) = ~ @ 0 0 2 A et (J ) = ~ @ 2 p0 0 A : (6.1.21)
0 0 0 0 2 0
1 1
On en deduit, puisque Jx = 2
(J+ + J ) et Jy = 2
i (J+ J ),
0 1 0 1
0 1 0 0 i 0
~ ~
(Jx ) = p @ 1 0 1 A et (Jy ) = p @ i 0 i A: (6.1.22)
2 0 1 0 2 0 i 0

6.2. MATRICE DE ROTATION 175
(c) h1m0 j J 2 j1mi = ~2 1 (1 + 1) m0 m )

0 1
1 0 0
J2 = 2~2 @ 0 1 0 A : (6.1.23)
0 0 1
On remarque que dans la base standard, les matrices representant J 2 et Jz sont diag-
onales.
1
2. Dans le cas ou j = 2
~, comme le spin 21 , engendre par 1 1
;
2 2
; 1
2
; 1
2
, on trouve
~ 1 0 0 0 0 1
(Jz ) = ; (J ) = ~ ; (J+ ) = ~ ; (6.1.24)
2 0 1 1 0 0 0
et
~ 0 1 ~ 0 i
(Jx ) = ; (Jy ) = : (6.1.25)
2 1 0 2 i 0
On ecrit tres souvent
~
Ji = i; (6.1.26)
2
ou les matrices de Pauli i sont
0 1 0 i 1 0
x , ; y , ; z , : (6.1.27)
1 0 i 0 0 1
Ces matrices obeissent a la relation
i j = ij + i"ijk k; (6.1.28)
qui conduit a
( A) ( B) = IA B + i A ^ B; (6.1.29)
ou A et B sont deux operateurs vectoriels qui commutent avec .
6.2 Matrice de rotation

Les elements de matrice des operateurs de rotation dans la base standard jjmi sont appelees
matrices de Wigner et notees
D i
E
0 m (u; ) ,
j
Dm jm0 e ~ J u jm : (6.2.1)
Exemple 6.2.1 Suivant l'axe Oz, on a

D i
E
0 'Jz
jm e ~ jm = jm0 e im' jm = e im'
hjm0 jjmi = e im'
j 0 j m0 m : (6.2.2)
Sous forme matricielle, on a

0 i'j 1
e 0 0
B i'(j 1) .. C
j B 0 e . 0 C
Dm 0m (z; ') = B .. ... .. C ; (6.2.3)
@ . . A
0 0 ei'j

soit pour j = 1; la matrice 3 3

0 i'
1
e 0 0
1
Dm 0 m (z; ') =
@ 0 1 0 A: (6.2.4)
0 0 ei'
Comme la transformation par la rotation Ru ( ) d'un etat jjmi est

X
jjmiR = Ru ( ) jjmi = jjm0 i hjm0 j Ru ( ) jjmi ; (6.2.5)
m0
ou nous avons utilise la relation de fermeture

X
jjm0 i hjm0 j = I; (6.2.6)
m0
il s'ensuit que X j 0
jjmiR = Dm 0 m (u; ) jjm i : (6.2.7)
m0
A la propriete de groupe (5.4.8a) des operateurs Ru ( )
Ru ( 2 ) Ru ( 1 ) = Ru ( 2 + 1) ; (6.2.8)
correspond la propriete
j
X j j
Dm 0m ( 2+ 1) = Dm 0 m00 ( 2 ) Dm00 m ( 1 ) : (6.2.9)
m00
A titre d'illustration, considerons la rotation Ru ( ; ') qui par une premiere rotation d'angle
autour de l'axe Oy suivie d'une deuxieme rotation d'angle ' autour de l'axe Oz, qui ramene
l'axe Oz dans la direction u d'angle polaire ( ; ')
u ( ; ') = (sin cos '; sin sin '; cos ) : (6.2.10)
On a l'operateur
i i
'Jz Jy
Ru ( ; ') = Rz (') Ry ( ) = e ~ e ~ ; (6.2.11)
auquel correspond la matrice
D i i
E
j im0 ' j
Dm 0 m ( ; ') = jm0 e ~
'Jz
e ~
Jy
jm = e dm0 m ( ); (6.2.12)
avec la matrice reduite de rotation djm0 m ( ) de nie par

D i
E
dm0 m ( ) , jm e
j 0 ~
Jy
jm : (6.2.13)
Ces matrices (6.2.13) veri ent aussi la propriete de groupe

X j
djm0 m ( 2 + 1 ) = dm0 m00 ( 2 ) djm00 m ( 1 ) : (6.2.14)
m00
Comme iJy = 21 (J+ J ) et que les matrices de J sont reelles dans la base fjjmig d'apres
(j)
(6.1.21), les matrices dm0 m ( ) sont reelles et on a les proprietes

6.2. MATRICE DE ROTATION 177
djm0 m ( ) = dmj0 m ( ) ; (6.2.15a)

djm0 m ( ) = djmm0 ( ) ; (6.2.15b)
0
djm0 m ( ) = ( 1)m m djm0 m ( ) ; (6.2.15c)
0
djm0 m ( ) = ( 1)m m djm0 m ( ); (6.2.15d)
j j
d m0 m ( ) = dmm0 ( ): (6.2.15e)
Dans le cas d'un moment angulaire j = 21 , on a dans la base 1 1

;
2 2
; 1
2
; 1
2
,
d1=2 ( ) = e i y =2
= I cos i y sin ; (6.2.16)
2 2
ou sous forme explicite
cos 2 sin 2
d1=2 ( ) = : (6.2.17)
sin 2 cos 2
De l'equation (6.2.12) on deduit
e i'=2 cos 2 e i'=2 sin 2

D1=2 ( ; ') = : (6.2.18)
ei'=2 sin 2 ei'=2 cos 2
Le fait le plus remarquable a propos de cette expression est qu'elle est multivoque :
la representation d'une rotation de = 2 est la matrice I, alors que la

rotation equivalente de = 0 ou = 4 donne I. C'est une caracteristique des
representations de spin demi-entier.
L'ensemble des matrices D1=2 ( ; ') forme le groupe SU (2) :
S : Special, i.e., det D1=2 = +1 ;

y 1
U : Unitaire, i.e., D1=2 = D1=2 ;
2 : matrice 2 2.
Dans le cas d'un moment angulaire j = 1, on a dans la base fj1; 1i ; j1; 0i ; j1; 1ig,
i 1
d1 ( ) = e J
~ y =e 2~
(J+ J )
; (6.2.19)
ou sous forme explicite

0 1 1 0 p 1
(1 + cos ) p1 sin 1
(1 cos ) c 2
2cs s2
2 2
B 2
C @ p p
1
d ( )=@ p1 sin
2
cos p1 sin
2 A= 2cs 1p 2c2 2cs A ;
1 p1 sin 1
2
(1 cos ) 2 2
(1 + cos ) s2 2cs c2
(6.2.20)

avec c = cos 2 et s = sin 2 : En e et, d'apres la forme matricielle (6.1.25) de Jy , pour j = 1,
n
i
X
1 i
Jy Jy
2
Jy
J ~
e ~ y = =1 (1 cos ) i sin : (6.2.21)
n=0
n! ~ ~
Les matrices Dj forment une representation dite irreductible du groupe des rotations,
c'est-a-dire que tout vecteur de Hj peut-être obtenu a partir d'un vecteur arbitraire de cet
espace par application d'une matrice Dj . D'autre part, toute matrice commutant avec
toutes les matrices Dj est multiple de la matrice identite.
La forme generale des matrice reduites, appelee formule de Wigner (voir l'Annexe D
pour les details)
p
X k m m0 (j + m)! (j m)! (j + m0 )! (j m0 )!
djm0 m ( )= ( 1)
k
(j + m k)!k! (j k m0 )! (k m + m0 )!
2j 2k+m m0 2k m+m0
cos sin : (6.2.22)
2 2
6.3 Moment angulaire orbital

Le concept de moment angulaire a ete jusqu'ici introduit, de facon abstraite, comme etant
le generateur in nitesimal des rotations. Dans la presente section, nous presentons, a travers
une etude detaillee des rotations des degres de liberte externes ou moment angulaire orbital,
une approche moins generale, mais proche de la theorie classique, le moment de spin etant
neglige.
6.3.1 De nition et formules en coordonnees spheriques

L'operateur moment angulaire orbital
L , R ^ P; (6.3.1)
s'ecrit en coordonnees cartesiennes, en representation des coordonnees,
L= i~R ^ r (6.3.2a)
= i~ [e1 (Y @z Z@y ) + e2 (Z@x X@z ) + e3 (X@y Y @x )] = i~"ijk ek Xi @j ; (6.3.2b)
ou
Li = i~"ijk Xj @k = "ijk Xj Pk : (6.3.3)
Comme le moment angulaire est lie a la rotation dans l'espace ordinaire, il est commode
de travailler en coordonnees spheriques. Sachant que
@ 1 @ 1 @
r = er +e + e' ; (6.3.4)
@r r@ r sin @'

6.3. MOMENT ANGULAIRE ORBITAL 179
on obtient facilement
@ @
Lx = i~ sin ' + cot cos ' ; (6.3.5a)
@ @'
@ @
Ly = i~ cos ' + cot sin ' ; (6.3.5b)
@ @'
@
Lz = i~ ; (6.3.5c)
@'
i' @ @
L = ~e + i cot ; (6.3.5d)
@ @'
1 @ @ 1 @2
L2 = ~2 sin + (6.3.5e)
sin @ @ sin2 @'2
Il appara^t clairement que les composantes du moment angulaire orbital ne dependent
que des variables angulaires. Rappelons que le moment angulaire classique depend en
plus de la variable radiale.
Il est en outre remarquable dans les relations (6.3.5) que la composante Lz du moment
orbital ait une forme aussi simple en coordonnees spheriques. Cette simplicite signi e que
Oz est l'axe de quanti cation.
A titre d'illustration, l'action de Lz sur une fonction de la forme ei '=~ , pour tout , est
@ i
Lz ei '=~
= i~ e '=~
= ei '=~
; (6.3.6)
@'
autrement, ei '=~ est une fonction propre de Lz . Lorsque est reel, Lz est un operateur
hermitien pour les elements de matrices pris avec cette fonction.
6.3.2 Relations de commutations

Les composantes Li veri ent les relations de commutations suivantes4 :
[Li ; Xj ] = "imk [Xm Pk ; Xj ] = "imk Xm [Pk ; Xj ] = i~"imk Xm kj = i~"imj Xm = i~"ijk Xk ;
(6.3.7a)
[Li ; Pj ] = "imk [Xm Pk ; Pj ] = "imk [Xm ; Pj ] Pk = i~"imk mj Pk = i~"ijk Pk : (6.3.7b)
Ces relations de commutations sont conformes a la relation generale (5.4.13c) entre un mo-
ment angulaire et un operateur vectoriel.
En combinant les relations (6.3.3), (6.3.7a) et (6.3.7b), on obtient aisement
[Li ; Lj ] = i~"ijk Lk ; (6.3.8)

comme le prevoit la relation generale (5.4.14). La relation (6.3.8) se reecrit sous la forme
L ^ L = i~L: (6.3.9)
Exemple 6.3.1 Calculons les commutateurs Li ; R2 , [Li ; P R] et [Li ; (P R) R].
Li ; R2 = [Li ; Xj Xj ] = [Li ; Xj ] Xj + Xj [Li ; Xj ] = i~"ijk (Xk Xj + Xj Xk ) = 0; (6.3.10a)
[Li ; P R] = [Li ; Pj Xj ] = Pj [Li ; Xj ] + [Li ; Pj ] Xj = i~"ijk (Pj Xk + Pk Xj ) = 0; (6.3.10b)
[Li ; (P R) R] = i~"ijk Xk (P R) : (6.3.10c)
4
On rappelle que [Xi ; Xj ] = [Pi ; Pj ] = 0 et [Xi ; Pj ] = ij .

6.3.3 Les harmoniques spheriques

On appelle harmoniques spheriques, les amplitudes de densite de probabilite
Y`m ( ; ') = h ' j`mi ; (6.3.11)
du vecteur d'etat caracterise par `; m, d'être trouve dans la direction u( ; '). Les Y`m ( ; ')
sont fonctions propres communes aux operateurs hermitiens L2 et Lz :
L2 Y`m ( ; ') = ~2 ` (` + 1) Y`m ( ; ') ; (6.3.12a)

Lz Y`m ( ; ') = ~mY`m ( ; ') : (6.3.12b)
Bien evidemment, les harmoniques spheriques sont normalisees a l'unite

Z
0 0
h`m j` m i = d h`m j ; 'i h ; 'j `0 m0 i , avec d = sin d d'; (6.3.13a)
Z
= d Y`m ( ; ') Y`0 m0 ( ; ') = ``0 mm0 : (6.3.13b)
Leurs phases sont telles qu'on a la relation de recurrence

p
L Y`m ( ; ') = ~ ` (` + 1) m (m 1)Y`m 1 ( ; ') ; (6.3.14a)
et
L Y`; ` ( ; ') = 0: (6.3.14b)
On montre que les harmoniques spheriques sont de nies par
s
(2` + 1) (` + m)! im'
Y`m ( ; ') = e P`m (cos ) ; (6.3.15)
4 (` m)!
ou P`m (cos ) est la fonction de Legendre associee. Explicitement, pour m 0

s
( 1)` (2` + 1) (` + m)! eim' d` m
Y`m ( ; ') , ` (sin )2` : (6.3.16)
2 `! 4 (` m)! sinm d(cos )
Quelques proprietes importantes des harmoniques spheriques

1. Elles forment un systeme complet de fonctions de carre sommable sur la sphere de
rayon 1
X
1 +X̀
( 0
) (' '0 )
Y`m ( 0 ; '0 ) Y`m ( ; ') = = ( 0
): (6.3.17)
`=0 m= `
sin
2. Dans une re exion d'espace ( ; ') ! ( ;' + )
Y`m ( ; ' + ) = ( 1)` Y`m ( ; ') : (6.3.18)

3. Relation de recurrence
s
(` + m + 1) (` m + 1)
cos Y`m ( ; ') = Y`+1;m ( ; ')
(2` + 1) (2` + 3)
s
(` + m) (` m)
+ Y` 1;m ( ; ') : (6.3.19)
(2` + 1) (2` 1)
4. Pour m negatif et m = 0;
r
m (2` + 1)
Y`; jmj ( ; ') = ( 1) Y`jmj ( ; '); Y`0 ( ; ') = P` (cos ); (6.3.20)
4
ou P` (cos ) est le polynôme de Legendre.
5. Pour = 0 et = ;
r r
(2` + 1) (2` + 1)
Y`m (0; ') = m;0 ; Y`m ( ; ') = m;0 : (6.3.21)
4 4
Les harmoniques spheriques comme matrices de rotations
Le vecteur d'etat dans la direction u( ; ') est tel que
XX
jui = Ru ( ; ') j`mi h`m jzi : (6.3.22)
` m
A n d'eliminer la sommation en `, multiplions les deux membres de (6.3.22) par h`m0 j

X
h`m0 jui = Y`m0 ( ; ') = Dm`
0 m ( ; ')h`m jzi : (6.3.23)
m
D'apres la de nition (6.3.11),

r
(2` + 1)
h`m jzi = Y`m (0; ') = m;0 ; (6.3.24)
4
et par suite,
r r
(2` + 1) ` im' (2` + 1) `
Y`m ( ; ') = Dm0 0 ( ; ') = e dm0 ( ): (6.3.25)
4 4
En comparant (6.3.25) et (6.3.20), on obtient l'importante relation particuliere
d`00 ( ) = P` (cos ): (6.3.26)
6.3.4 Exemples d'harmoniques spheriques

1. Les harmoniques spheriques de type s, i.e., ` = 0, possede la symetrie spherique (voir
gure (6.3.1)) :
1
Y00 ( ; ') = p : (6.3.27)
4
La probabilite de trouver le quanton avec un moment angulaire orbital nul est la même
dans toutes les directions.

2. Les harmoniques spheriques de type p, i.e., ` = 1, possede la symetrie cylindrique. Elles

admettent egalement un plan d'antisymetrie. Par exemple (voir gure (6.3.1))
(a) pour pz (z = r cos ),

r r
3 3
Y10 ( ; ') = cos = uz : (6.3.28)
4 4
Comme Y10 (0; ') = 0, le plan xOy est appele plan nodal de Y10 . De plus Y10 ( ; ') =
Y10 ( ; '), le plan xOy est un plan d'antisymetrie. Les orbitales px et py se
deduisent respectivement de l'orbitale pz par des rotations d'angle + 2 et 2 au-
tour de Oy et Ox. A la di erence d'une orbite s qui presente la symetrie spherique,
les orbitales pz , px et py sont allongees respectivement le long de Oz, Ox et Oy.
q q q
3 3 uxp iuy 3
(b) Pour Y1 1 ( ; ') = 8
sin exp ( i') 4 2
= 4
u :
3. Les harmoniques spheriques de type d, i.e., ` = 2, possede un plan de symetrie et un

centre de symetrie. Par exemple (voir gure (6.3.1))
r
15
Y2 1 ( ; ') = sin cos exp ( i') ; (6.3.29a)
8
r
5
Y20 ( ; ') = 3 cos2 1 : (6.3.29b)
16
Fig. 6.3.1: Quelques densites electroniques jY`m ( ; ')j2 :
Exemple 6.3.2 L'etat d'un rotateur spatial est decrit par la fonction d'onde ( ; ') =
N cos2 . La decomposition sur les etats propres de la composante Oz du moment cinetique
orbital est
p ( r )
N 4 N 4
( ; ') = 1 + 3 cos2 1 = Y00 + Y20 : (6.3.30)
3 3 5

La relation d'orthonormalisation (6.3.13) impose

Z p
2 ~
2 4 ~= 5
j ( ; ')j d = N 1+ =1)N ; (6.3.31)
5 3
et par consequent p
5 2
( ; ') = Y00 + Y20 : (6.3.32)
3 3
Il est clair que la projection de ( ; ') sur l'axe de quanti cation est m = 0, avec les
probabilites
5 4
P (` = 0) = jh00 j 'ij2 = ; P (` = 2) = jh20 j 'ij2 = ; (6.3.33)
9 9
et les valeurs moyennes
5 4 8
L2 = 0~2 + 2 (2 + 1) ~2 = ~2 ; (6.3.34a)
9 9 3
5 4
h jLz j i = 0~ + 0~ = 0: (6.3.34b)
9 9
6.3.5 Operateur angle

Le spectre de l'operateur Lz est l'ensemble Z, et le vecteur d'etat jmi sont tels que
(') = h' jmi = eim' ; m 2 Z: (6.3.35)
On peut introduire un groupe unitaire d'operateurs shift
Uk : jmi ! jm + ki : (6.3.36)
Le generateur de ce groupe est Uk = eik' . En introduisant le vecteur propre de Uk ,
1 X
+1
j'i , p e im'
jmi ; (6.3.37a)
2 m= 1
Uk j'i = eik' j'i ; (6.3.37b)
on a l'operateur hermitien angle suivant

Z 2 X 1
, j'i ' h'j d' = jmi hkj + I: (6.3.38)
0 m6=k
i(k m)
Le spectre associe est tel que

Z Z
1 X i(k m)'
7 ! P' ( ) = j'i h'j d' = p e d' jmi hkj : (6.3.39)
2 k;m


6.4.1 Moment angulaire orbital
On considere les relations suivantes :
Lz j`mi , ~m j`mi , L2 j`mi , ~2 `(` + 1) j`mi ; (6.4.1a)
p
L j`mi = (Lx iLy ) j`mi , ~ `(` + 1) m(m 1) j`m 1i : (6.4.1b)
Soit un systeme dans l'etat p (` = 1).
1. Ecrire les matrices representant Lx , Ly , Lz et L2 dans la base des vecteurs propres de
Lz et L2 .
2. Determiner les valeurs propres et les vecteurs propres de Lx ?
3. Les ensembles fLz ; Lx g, fLz g et fLx g forment-ils des ECOC ?
4. On 0 1 une mesure de Lx du systeme dans l'etat p avec le vecteur d'etat j i =
e ectue
1
p1 @ 2 A. Quels resultats peut-on trouver et avec quelles probabilites ?
14
3
6.4.2 Operateurs projectifs du spin 1/2

Trouver les operateurs projectifs Pu= 1=2 sur les etats a valeur determinee de la projection
du spin sur les etats du spin su = ~2 sur l'axe dont la direction est de nie par u ( ; ').
6.4.3 Proprietes des matrices de Pauli

Les matrices de Pauli sont telles
i j = i"ijk k + ij I: (6.4.2)
1. Montrer que les matrices i anticommutent entre elles et en deduire
x y z = y x z = iI: (6.4.3)
2. Montrer que si A et B sont deux vecteurs dont les composantes sont des nombres ou
des operateurs qui commutent avec i , alors
( A) ( B) = A BI+i (A ^ B) : (6.4.4)
En deduire ( P )2 et ( )2 .
3. On pose 0 = I. Une matrice carree quelconque M peut s'ecrire
X
3
M= i i: (6.4.5)
i=0
Montrer que
1
= T r (M i ) :
i (6.4.6)
2
A quelle condition doivent obeir les coe cients i lorsque la matrice M est hermitien ?

6.4.4 Rotations et SU(2)

Le groupe SU (2) est le groupe des matrices 2 2 unitaires et de determinant +1.
1. Montrer que si R 2 SU (2), alors R est de la forme

a b
R= , avec jaj2 + jbj2 = 1: (6.4.7)
b a
2. Montrer qu'au voisinage de l'identite on peut ecrire

y
R=I i ; avec = ; (6.4.8)
et que s'exprime en fonction des matrices de Pauli
1X
3
= i i; i ! 0: (6.4.9)
2 i=1
P3 2 1=2
3. On pose = i=1 i et i = ui , ou u est un vecteur unitaire. En supposant les
i nis, on de nit R u ( ) par
N
Ru ( ) = lim Ru : (6.4.10)
N !1 N
(a) Montrer que

i2 u
Ru ( ) = e : (6.4.11)
(b) Inversement, toute matrice de SU (2) est de cette forme. Montrer en particulier
que
i2 u
e = I cos i( u) sin : (6.4.12)
2 2
4. Soit V un vecteur de R3 et V la matrice hermitien de trace nulle
Vz Vx iVy
V= = V; (6.4.13)
Vx + iVy Vz
et soit la matrice transformee
W =RVR 1 : (6.4.14)
Quelle est le determinant de V ? Montrer que W est de la forme W et que W se

deduit de V par une rotation.
5. On de nit V ( ) par
V ( ) = Ru ( ) [ V ] Ru 1 ( ) ; V ( = 0) = V : (6.4.15)
Montrer que
dV ( )
= u ^ V ( ): (6.4.16)
d
En deduire que V ( ) s'obtient a partir de V par une rotation d'angle autour de
u. Ce resultat est une correspondance entre les matrices de SO (3) et les matrices de
SU (2).

6.4.5 Systeme physique de moment orbital ` = 1

Une base de l'espace des etats de ce systeme est constituee par les trois vecteurs j`mi
(jmj `) propres commun a L2 et Lz qu'on notera j11i, j10i, j1 1i. L'hamiltonien de ce
systeme s'ecrit
a
H = (Lx Lz + Lz Lx ); (6.4.17)
~
a est une constante reelle.
1. Veri er que H est hermitien. Former la matrice representative de H dans la base des
trois etats j11i, j10i, j1 1i dans cet ordre.
2. Determiner les valeurs propres et les vecteurs normalises de H dans ce sous- espace
(` = 1). On designera les valeurs propres par E1 , E2 , E3 , telles que E1 > E2 > E3
et on utilisera la phase des vecteurs propres de maniere que h11 jE1 i = h11 jE3 i = 12 ,
h11 jE2 i = p12 .
3. On considere a partir de maintenant un systeme qui a l'instant t = 0 se trouve dans

l'etat j (t = 0)i = p12 (j11i j1 1i). Calculer le vecteur d'etat du systeme j (t)i a
un instant ulterieur t dans la representation j11i, j10i, j1 1i.
4. Calculer les valeurs moyennes Lx , Ly et Lz dans l'etat j (t)i. Quel est le mouvement
e ectue par hLi ?
5. On e ectue a l'instant t une mesure de L2z . Quels resultats peut-on trouver et avec
quelles probabilites ?
6. Lors de cette mesure on a trouve le resultat ~2 . Quel est l'etat du systeme immediatement
apres la mesure ? Indiquer son evolution.
6.4.6 Rotateur plan et spatial

Un quanton de masse est assujetti a se deplacer dans le plan xOy sur un cercle de centre O
et de rayon . Son etat quantique est donc de ni par une fonction d'onde (') caracterisant
l'amplitude de densite de probabilite de trouver le quanton au point du cercle repere par
l'angle '. Il en resulte qu'on doit imposer a (') d'être univalente sur le cercle i.e., (' +
d
2 ) = ('), et d'être normee. On considere l'operateur Lz = ~i d' dont les fonctions propres
1 im'
sont m (') = p2 e ; m 2 Z et est l'operateur re exion des coordonnees sur l'axe Ox
dans le plan de rotation et dont les fonctions
Pnpropres sont paires et impaires. R2
1 1 n n n k k
Note : cos ' = 2 cos 2'+ 2 ; (a + b) = k=0 k a b (theoreme binomial) ; 0 d'eim' =
2
2 m0 .
2
1. L'energie angulaire du quanton est representee par H0 = 2Lz 2 . Calculer les commuta-
teurs [H0 ; ] et [H0 ; Lz ] et en deduire les fonctions propres de H0 , ses valeurs propres
et leur degre de degenerescence. A quoi est due cette degenerescence ?
2. A l'instant t = 0, le quanton a pour fonction d'onde ('; t = 0) = N cos2 '.
(a) Evaluer la constante de normalisation N .

(b) Calculer ('; t) a l'instant t.

(c) Calculer la densite de probabilite de presence G('; t) de le quanton au point ' du

cercle. Montrer qu'elle varie periodiquement en fonction du temps. Quelle est sa
periode ?
3. L'etat du rotateur plan est decrit maintenant par la fonction d'onde (') = A cosn '
(n etant un entier).
(a) Decomposer (') sur les etats propres de Lz et calculer la constante de normali-
sation A.
(b) Chercher les fonctions de distribution en projections du moment angulaire sur
l'axe Oz et en energies, ainsi que les valeurs moyennes de ces grandeurs dans
l'etat considere.
4. Le quanton de charge q, est soumise a un champ magnetique B suivant Oz. Son

Hamiltonien devient H = H0 + !0 Lz , ou !0 = B et est le rapport gyromagnetique
du quanton. Calculer les vecteurs propres et les valeurs propres de H.
6.4.7 Oscillateur harmonique supersymetrique

Cet exercice est une introduction sommaire a la theorie supersymetrique (SUSY) actuelle-
ment tres employee en physique des particules et en physique atomique. Cette theorie etablie
une correspondance entre fermions et bosons. Tout modele supersymetrique est caracterise
par un spectre en energie dont les niveaux sont doublement degeneres, a l'exception du niveau
fondamental.
On considere un oscillateur harmonique de masse m et de spin 12 dont les etats propres
jni, etats bosons, sont obtenus a partir des operateurs de creation by et d'annihilation b
r r
~ @ ~ @
b ,
y
+ m!x ; b , + m!x ; (6.4.18a)
2m! @x 2m! @x
1 1 1 n
HB = ~! by b + ; En = ~! n + ; jni = p by j0i : (6.4.18b)
2 2 n!
Ces operateurs bosoniques veri ent les relations de commutation
[b; b] = by ; by = 0; b; by = I; HB ; by = ~!by : (6.4.19)
1. On introduit les operateurs fermioniques

1 1
fy = + = ( x + i y) ; f = = ( x i y) ; (6.4.20)
2 2
ou i sont les matrices de Paul de nies par (6.1.27) et qui veri ent (6.1.28). On con-
sidere l'etat j i j0i comme etant l'etat vide de fermions, tandis que l'etat j+i j1i
est un etat occupe par un fermion.
(a) Apres avoir exprimer les operateurs fermioniques sous forme matricielle et trouver
le resultat de l'application de ces operateurs sur les etats vide et occupe.
2
(b) Que vaut f 2 et f y et que traduits les resultats obtenus ?

(c) Calculer les relations d'anticommutation

ff; f g = f y ; f y = 0; f; f y = I: (6.4.21)
(d) On appelle operateur de Klein ou operateur d'involution, l'operateur K tel

que
K = f y; f : (6.4.22)
Trouver la forme matricielle de K et donner ces valeurs propres K. Veri er que
K 2 = I:
(e) Montrer que les operateurs b et f commutent entre eux, i.e.,
[b; f ] = b; f y = by ; f = by ; f y = 0: (6.4.23)
(f) On peut ecrire l'hamiltonien des fermions sous la forme

1
HF = ~! f y f : (6.4.24)
2
Calculer l'energie des etats fermioniques j1i et j0i.
1
2. Pour decrire le quanton de masse m et de spin 2
dans un puits harmonique 12 m! 2 x2 ,
on fait la somme des hamiltoniens HB et HF
H = HB + HF = ~! by b + f y f : (6.4.25)
0
(a) Montrer qu'a l'etat fondamental j0; 0i = j0iB j0iF j0iB l'energie du
1
vide bosonique compense l'energie du vide fermionique.
(b) Exprimer un etat propre quelconque jn; mi = jni jmi de H en fonction de j0; 0i ;
by ; f y ; n et m. On rappelle que n = 0; 1; 2; ::: et m = 0; 1.
3. On introduit les operateurs supercharge

Q , bf y ; Qy , f by : (6.4.26)
(a) Exprimer ces operateurs sous forme matricielle.

(b) En retranchant et en ajoutant le terme by bf y f et en faisant usage des diverses
relations de commutation et d'anticommutation de la question (1), reecrire le
hamiltonien total
H = ~! bf y f by + f by bf y ; (6.4.27)
sous la forme d'un anticommutateur de Q et Qy :
(c) Exprimer H sous forme matricielle.
(d) Calculer [H; Q] et H; Qy et donner leur signi cation physique.
4. L'espace de Hilbert H dans lequel est de ni l'operateur H peut être separe en deux
sous-espaces H0 et H1 complementaires, dans lequel agissent des operateurs N0 = f y f
et N1 = f f y tels que (d'apres (6.4.21))
N0 + N1 = I; N0 N1 = K: (6.4.28)

(a) Donner une representation des operateurs N0 et N1 dans l'espace des matrices
2 2.
(b) Expliquer pourquoi N0 represente le nombre de fermions.
0 f1
(c) Montrer que tout operateur F = ; ou f1 et f2 sont des operateurs,
f2 0
anticommutent avec K
fK; F g = 0: (6.4.29)
L'operateur F est alors dit de type fermionique ou impair ou de graduation 1:
b1 0
(d) Montrer que tout operateur B = ; ou b1 et b2 sont des operateurs,
0 b2
commutent avec K
[K; B] = 0: (6.4.30)
L'operateur B est alors dit de type bosonique ou pair ou de graduation 0:
(e) Quelle est la parite des operateurs de supercharge Q et Qy et du hamiltonien H?
En deduire la valeur des relations [K; H] et fK; Qg ; K; Qy .
(f) A partir de la de nition (6.4.26) des operateurs de supercharge, evaluer les rela-
tions Q; by ; [Q; b] ; fQ; f g ; Q; f y et en deduire la parite des operateurs b et
f:
5. Les operateurs hermitiens hamiltonien H; de supersymetrie Q et d'involution K for-

ment un systeme supersymetrique s'ils veri ent les conditions
H = Q2 ; K 2 = I; fK; Qg = 0; (6.4.31)
desquelles decoulent
[H; Q] = 0; [H; K] = 0: (6.4.32)
(a) Est-ce le cas des operateurs du present probleme ?

(b) Montrer que si jn; mi est un vecteur propre de H avec la valeur propre non nulle
Enm , alors Q jn; mi et Qy jn; mi sont egalement vecteur propre de H avec la même
valeur propre.
(c) En deduire que les operateurs de supercharge generent une symetrie nouvelle, la
supersymetrie, i.e., ils font passer un etat bosonique a un etat fermionique
p
Q jn; 0i = ~!n jn 1; 1i ; (6.4.33)
ou un etat fermionique a un etat bosonique

p
Qy jn; 1i = ~! (n + 1) jn + 1; 0i ; (6.4.34)
sachant que H jn; 0i = Qy Q jn; 0i, H jn; 1i = QQy jn; 1i et que les vecteurs jn; mi
sont normes a l'unite. Qy Q est le superpartenaire de QQy ; Q jn; mi et Qy jn; mi
sont les superpartenaires de jn; mi (même energie, mais spin di erent). Les su-
perpartenaires des bosons sont les bosinos et les superpartenaires des fermions
sont les sfermions.


CHAPITRE 7
Le spin
Le spin est une propriete quantique intrinseque associee a chaque quanton, qui est car-
acteristique de la nature du quanton, au même titre que sa masse et sa charge electrique.
Nous avons a la section 5.4.2, a travers la relation
Jz = ~m; (7.0.1)
donne une signi cation quantique (par l'intermediaire de ~) au concept du moment angulaire :
les composantes du moment angulaire quantique sont des grandeurs quanti ees.
m est le nombre d'onde angulaire ou nombre de tours qui laisse invariant par rotation autour
de l'axe de quanti cation (arbitraire) Oz la composante Jz . On peut de nir m a partir de la
periode angulaire
2
m= ; (7.0.2)
comme ! et k le sont a partir de la periode T et la longueur d'onde
2 2
!= ; k= : (7.0.3)
T
Seulement, contrairement a l'intuition courante, l'unicite cyclique de base est le double tour
(4 , voir la matrice de rotation (6.2.17)) i.e.,
4
= , N entier. (7.0.4)
N
Il s'ensuit, en vertu de (7.0.2), que
N
m= : (7.0.5)
2
Les composantes du moment angulaire quantique, en unites ~, peuvent donc prendre (comme
nous l'avons deja montre a la section 5.4.2) des valeurs entieres (0 pour les pions, 1 pour
les mesons et le deuton (noyau du deuterium,. . . ) comme avec le moment angulaire orbital1 ,
ou demi-entieres ( 21 ; 32 ; : : :) comme mis en evidence pour le spin dans l'experience de Stern
1
Ce moment se deroule dans l'espace geometrique puisqu'il s'exprime en fonction des grandeurs spatiales.
191
192 CHAPITRE 7. LE SPIN
et Gerlach a la section 1.2.1. C'est le cas de l'electron, le positron, le proton, le neutron, les
neutrinos, les quarks. Ces surprenantes valeurs demi-entieres sont dues au fait que le spin
est une grandeur purement quantique, sans analogue classique2 .
Ce chapitre commence par l'interpretation physique classique et quantique du spin (sec-
tion 7.1). La section 7.2, consacree aux diverses experiences de mesures du spin, permet une
bonne application des postulats de la mecanique quantique. La derniere section, la section
7.3 est consacree a l'evolution temporelle du vecteur d'etat dans un champ magnetique uni-
forme et la presentation de quelques applications. L'etude de cette evolution est instructive
sous l'aspect de la methodologie puisqu'elle permet de bien comprendre le caractere general
des systemes disposant de deux etats de base, donc de deux niveaux d'energie.
7.1 Generalites sur le spin 1/2

7.1.1 Rotation propre
Soulignons historiquement, la notion de spin a ete introduite par Pauli en decembre 1924
pour l'electron a n expliquer un resultat experimental qui restait incomprehensible : l'e et
Zeeman anormal. Ce qui rendre compte des spectres atomiques, notamment le dedoublement
des raies spectrales du sodium. C'est Uhlenbeck et Goudsmit, qui en 1925 l'interprete
comme etant un moment angulaire intrinseque, c'est a dire comme si le quanton tournait sur
lui-même. Cette vision classique d'une rotation propre du quanton est en fait trop na•ve. En
e et,
si le quanton est ponctuel, la notion de rotation propre autour de son axe est tout
simplement denuee de sens physique ;
si le quanton n'est pas ponctuel, alors la notion possede un sens, mais on se heurte dans
ce cas a une autre di culte. Supposons par exemple que le quanton soit un electron,
modelise comme etant un corps spherique de rayon a. On obtient une estimation du
rayon a en ecrivant que l'energie de masse de l'electron est de l'ordre de grandeur de
son energie potentielle electrostatique, soit (voir [NE 2006] pour plus de details)
e2 e2
mc2 ' )a' : (7.1.1)
a mc2
La valeur numerique de ce rayon classique de l'electron est a ' 10 15 m. Si l'on attribue
alors a cet electron un moment angulaire ~2 , on obtient pour un point de l'equateur une
vitesse v veri ant :
~ ~ ~c2 c
mav = )v= ' 2 = 70c: (7.1.2)
2 2ma 2e 2
Ce qui pose des problemes avec la theorie de la relativite restreinte. D'ou l'assertion :
le spin est une grandeur purement quantique, sans analogue classique.
2
L'existence de spins determines chez les quantons implique que le spin ne depend pas des conditions
externes. Cela est vrai pour les particules elementaires. Mais dans le cas d'un atome par exemple,le spin
peut varier lorsque l'etat de l'atome change. Autrement, toute action modi ant l'etat de l'atome fait varier
son spin.

7.1. GENERALITES SUR LE SPIN 1/2 193
7.1.2 Moment magnetique de spin

Au moment angulaire orbital d'un quanton de charge q et de masse m est associe un moment
magnetique orbital
q
L = L = L; (7.1.3)
2m
q
avec = g 2m , le rapport gyromagnetique, g est un nombre pur, appele facteur de Lande.
Dans le cas present, il vaut 1. De même, on associe a un quanton de charge q, de masse m,
et de spin s donne un moment magnetique de spin
q
s =g s = s: (7.1.4)
2m
Ici, on a approximativement g = 5:59 pour le proton, et g = 3:83 pour le neutron. Pour
l'electron, s = ~2 et g = 2 et on a quantum magnetique suivant, appele magneton de
Bohr
e~
B = = 5:78838263 10 5 eV T 1 : (7.1.5)
2me
7.1.3 Description quantique

Le point de depart ici sera
l'experience realisee au x (1.2.1),
le moment magnetique porte
par l'atome d'argent etant en
fait celui de son electron de va-
lence. On a3
@Bz
Fz ' z ; (7.1.6)
@z
e~ e
= 2mcavec = mc
z sz , sz =
~
2
(voir la gure (7.1.1)).
Ainsi lorsqu'on mesure le spin
Sz , on trouve deux valeurs
Fig. 7.1.1: Dispositif de Stern et Gerlach discretes, + ~2 et ~2 . Ce resultat
est en contradiction complete
avec les previsions classiques :
puisqu'a l'entree de l'entrefer les moments angulaires des di erents atomes sont repartis de
facon isotrope (toutes les valeurs de z comprises entre + j j et j j sont realisees), le jet
devrait former une seule tache, symetrique par rapport a O, sur l'ecran d'observation.
Nous allons maintenant realiser d'autres experiences en utilisant les symboles suivants
pour les divers rôles des appareils de Stern et Gerlach (voir gure (7.1.2)) :
1. Comme diviseur du jet atomique ou splitter

3 @B
En realite, B ne peut être strictement parallele a Oz. En e et, si B (0; 0; B) alors @z 6= 0 est incompatible
avec l'equation de Maxwell r ^ B = 0.

2. Et comme ltre4 : tout atome qui passe dans le 1er ltre est dans l'etat de spin up j+i
(sz = + ~2 ) et dans l'etat de spin down j i (sz = ~2 ) lorsqu'il passe dans le 2e ltre
(postulat de la reduction du paquet d'onde).
Fig. 7.1.2: Stern et Gerlach comme splitter et ltres
~
Une base des etats propres orthonormes correspondant aux valeurs propres 2
de l'operateur
Sz est
1 1 1 1
sz = ; m = + ; sz = ; m = ; ou fj+i ; j ig ; ou fj"i ; j#ig ; (7.1.7)
2 2 2 2
et on a
Sz = + ~2 j+i h+j ~2 j i h j ; (valeurs propres)

h+ j+i = h j i = I; h+ j i = h j+i = 0; (orthonormalite) (7.1.8)
j+i h+j + j i h j = I: (completude)
Le resultat de la mesure de Sz su t a determiner l'etat du systeme apres cette mesure,

conformement au postulat de la reduction du paquet d'onde. Puisqu'aucune des valeurs
propres de Sz n'est degeneree, Sz forme a elle seule un ECOC. L'espace des etats de spin
est l'espace a deux dimensions HS sous-tendu par les vecteurs propres5 j i. Dans la base
fj+i ; j ig, un vecteur d'etat quelconque s'ecrit
j i= + j+i + j i; (7.1.9)
avec la somme des probabilites

2
j +j +j j2 = 1: (7.1.10)
En representation matricielle, on a
1 0 + ~
j+i = ; j i= ; j i= ; Sz = z; (7.1.11)
0 1 2
4
Ce type de dispositif a ete imagine par Wigner, 40 ans apres l'experience de Stern et Gerlach, a n de
permettre une discussion theorique.
5
Il est important de remarquer que dans l'espace ordinaire R3 , les etats j+i et j i forment entre eux un
angle et non 2 comme dans HS .

7.2. MESURES DU SPIN 195
ou z est une matrice de Pauli (voir (6.1.27)). Les matrices de Pauli sont de nies par
x y z
Forme vectorielle j i h+j + j+i h j i (j i h+j j+i h j) j+i h+j j i h j
x j+i j i y j+i j i z j+i j i
Forme matricielle h+j 0 1 h+j 0 i h+j 1 0
h j 1 0 h j i 0 h j 0 1
(7.1.12)
On peut aussi avoir des splitters et des ltres suivant les axes Ox, Oy et Ou quelconque,
chacun des operateurs Sx , Sy et Su ayant pour valeurs propres ~2 , puisqu'il n'y a pas de
direction privilegiee en vertu de l'invariance par rotation.
L'operateur S 2 = Sx2 + Sy2 + Sz2 est proportionnel a la matrice identite dans Hs et a pour
valeur propre 43 ~2
1 1 3 2
S2 j i = + 1 ~2 j i = ~ j i; (7.1.13a)
2 2 4
3 1 0
S 2 = ~2 : (7.1.13b)
4 0 1
La base fj+i ; j ig qui diagonalise simultanement S 2 et Sz ([S 2 ; Sz ] = 0 dans cette base),

est appelee base standard.
7.2 Mesures du spin

Nous allons a nouveau mettre en evidence le fait que la mise en oeuvre des amplitudes de
projection permet de predeterminer le resultat d'une experience. A l'aide d'un preparateur
a un atome d'argent, on realise une serie d'experiences.
7.2.1 Premiere experience : mesure de Sz dans l'etat j+i
Fig. 7.2.1: Mesure de Sz dans l'etat j+i :
A la sortie du ltre de la gure (7.2.1), chaque atome est dans un etat propre de
l'operateur Sz que l'on mesure. Le resultat de la mesure est donc certain : on trouve a
coup sûr la valeur propre correspondante + ~2 comme le prevoit le postulat de decomposition
spectrale
~
P + = jh+ j+ij2 = 1: (7.2.1)
2

Fig. 7.2.2: Mesure de Su dans l'etat j+i :
7.2.2 Deuxieme experience : mesure de Su dans l'etat j+i

A la sortie du ltre de la gure (7.2.2), chaque atome qui entre dans le splitter oriente dans
la direction u ( ; ') est dans l'etat j+i. Lors du processus de mesure de la grandeur Su , il
y a indetermination dans le comportement de chaque atome puisque j+i n'est pas
un etat propre de l'operateur Su . Cet operateur a pour valeurs propres + ~2 et ~2 associees
respectivement aux etats propres j+iu et j iu . La base fj+iu ; j iu g diagonalise Su :
~ ~ ~ 1 0
Su = j+iu u h+j j iu u h j= : (7.2.2)
2 2 2 0 1
Dans cette base, l'etat incident j+i se decompose ainsi :

1
j+i = D(1=2) ( ; ') j+iu (7.2.3a)
i'=2 i'=2
e cos 2 e sin 2 1
= i'=2 i'=2 (7.2.3b)
e sin 2 e cos 2 0
e i'=2 cos 2
= (7.2.3c)
e i'=2 sin 2
i'=2 i'=2
j+i = e cos j+iu e sin j iu : (7.2.3d)
2 2
Ainsi, d'apres le principe de quanti cation et le principe de decomposition spectrale, une
mesure de Su donne
1. soit + ~2 avec la probabilite ju h+ j+ij2 = cos2 2 ;
2. soit ~
2
avec la probabilite ju h j+ij2 = sin2 2 .
7.2.3 Troisieme experience : mesure de Sz dans l'etat j+iu
Fig. 7.2.3: Mesure de Sz dans l'etat j+iu :
Dans cette experience, a la sortie du ltre de la gure (7.2.3), chaque atome qui entre
dans le splitter oriente dans la direction Oz est dans l'etat j+iu . Lors du processus de mesure
de la grandeur Sz , il y a a nouveau indetermination dans le comportement de chaque atome

7.2. MESURES DU SPIN 197
puisque j+iu n'est pas un etat propre de l'operateur Sz . Dans la base fj+i ; j ig des vecteurs
propres de Sz , l'etat incident j+iu a pour composantes
j+iu = D(1=2) ( ; ') j+i (7.2.4a)

i'=2 i'=2
e cos 2 e sin 2 1
= i'=2 i'=2 (7.2.4b)
e sin 2 e cos 2 0
e i'=2 cos 2
= (7.2.4c)
ei'=2 sin 2
i'=2
j+iu = e cos j+i + ei'=2 sin j i: (7.2.4d)
2 2
Le resultat de la mesure de Sz est donc
1. soit + ~2 avec la probabilite jh+ j+iu j2 = cos2 2 ;
2. soit ~
2
avec la probabilite jh j+iu j2 = sin2 2 .
7.2.4 Quatrieme experience : mesure de Sz sans selection
Fig. 7.2.4: Mesure de Sz dans l'etat j+ix :
A la sortie du splitter Sx de la gure (7.2.4), les atomes qui etaient tous dans l'etat propre
j+i de Sz , sont dorenavant dans les etats propres j+ix et j ix de Sx . En e et, dans la base
fj+ix ; j ix g,
h i 1 1
j+i = D(1=2) ;0 j+ix = p (j+ix + j ix ) : (7.2.5)
2 2
Ce qui explique le clivage du faisceau observe a la sortie du splitter Sx : deux faisceaux
d'intensites egales correspondant aux atomes, d'une part dans l'etat j+ix avec la probabilite
jx h+ j+ij2 = 12 , et d'autre part dans l'etat j ix avec la probabilite jx h j+ij2 = 21 . Lorsque
ces deux faisceaux (qui sont dans des etats superposes des etats propres de Sz ) entrent dans
le splitter Sz , ils sont a nouveau dans l'etat propre j+i de Sz :
h ih i 1
j+i = D(1=2) ;0 D(1=2) ;0 j+i = j+i ; (7.2.6)
2 2
ou encore
1 1 p
j i = p (j+ix + j ix ) = p 2 j+i = j+i : (7.2.7)
2 2
D'ou le resultat + ~2 obtenu de facon certaine lors de la mesure de Sz .

Fig. 7.2.5: Incompatibilite des mesures suivant des axes di erents I.
7.2.5 Cinquieme experience : Incompatibilite des mesures de Sz

et Sx
Dans l'experience de la gure (7.2.5) par contre, puisque seuls les atomes dans l'etat propre
j+ix de Sx penetrent dans le 2e splitter ou ils se decomposent en etats propres j+i et j i de
Sz h i 1 1
j+ix = D(1=2) ;0 j+i = p (j+i + j i) ; (7.2.8)
2 2
le resultat de la mesure de Sz donne donc
1. soit + ~2 avec la probabilite jh+ j+ix j2 = 12 ;
2. soit ~
2
avec la probabilite jh j+ix j2 = 21 .
Fig. 7.2.6: Incompatibilite des mesures suivant des axes di erents II.
De même, dans l'experience de la gure (7.2.6), lorsque seuls les atomes dans l'etat propre
j ix de Sx penetre dans le splitter Sz ou ils se decomposent en etats en etats propres j+i et
j i de Sz
h i 1 1 1
j ix = D(1=2) ;0 j i = p ( j+i + j i) p (j+i j i) ; (7.2.9)
2 2 2
le resultat de la mesure de Sz donne
1. soit + ~2 avec la probabilite jh+ j ix j2 = 12 ;
2. soit ~
2
avec la probabilite jh j ix j2 = 12 .
Il se degage des deux dernieres experiences que l'on ne peut simultanement mesurer Sz et
Sx . En e et, mesurer d'abord Sx et ensuite Sz est di erent de mesurer d'abord Sz et ensuite
Sx , i.e.,
Sz Sx 6= Sx Sz : (7.2.10)
On dit que Sz et Sx sont des operateurs incompatibles. Lors de la selection de j+ix ou
j ix ; on a completement detruit l'information concernant Sz (reduction du paquet d'onde).
Ce qui n'est pas le cas dans l'experience 4 ou il n'y a pas de selection.

7.3. EVOLUTION D'UN SPIN 1/2 DANS UN CHAMP MAGNETIQUE UNIFORME 199
Remarque 7.2.1 Dans la 4e experience, ce n'est pas Sx qu'on mesure. En outre, cette
experience n'a pas d'interpretation classique : le tri en categories (j+i ; j i) perd tout
son sens lorsqu'on e ectue ensuite un tri en sous categorie (j+ix ; j ix ).
Dans les experiences 4 et 5 illustrent l'irreversibilite et l'indetermination dy-

namique en theorie quantique.
Rappelons que dans l'espace de spin HS , la rotation de 2 d'un vecteur d'etat change
le signe de ce vecteur
cos sin 1
d(1=2) (2 ) j+i = = j+i ;
sin cos 0
alors la rotation de 4 le laisse invariant

cos 2 sin 2 1
d(1=2) (4 ) j+i = = j+i :
sin 2 cos 2 0
7.3 Evolution d'un spin 1/2 dans un champ magnetique

uniforme
7.3.1 Formalisme
On considere un quanton de spin 12 plonge dans un
E champ magnetique uniforme B (0; 0; B). L'hamiltonien
qui decrit dans l'espace des etats l'evolution du quan-
E+=ћω/2 ton dans le champ B est
ћω H= BSz = !Sz ; (7.3.1)
E-=-ћω/2
ou ! = B est la frequence de Larmor. Il est clair
que [H; Sz ] = 0, donc les etats propres de Sz sont des
Fig. 7.3.1: Spectre d'energie d'un
etats stationnaires
spin 1=2.
~! ~!
H j+i = j+i ; H j i = j i: (7.3.2)
2 2
Il y a donc deux niveaux d'energie separes par ~! comme on peut le voir sur la gure (7.3.1).
Supposons maintenant qu'a l'instant t = 0, le quanton soit dans l'etat propre j+iu de Su ,
i'=2
j (0)i = j+iu = e cos j+i + ei'=2 sin j i: (7.3.3)
2 2
qui n'est visiblement pas un etat stationnaire. A un instant t > 0, le quanton est, d'apres le
postulat d'evolution, dans l'etat,
iHt=~ i!t=2 i'=2

j (t)i = e j (0)i = e e cos j+i + e+i!t=2 ei'=2 sin j i (7.3.4a)
2 2
i('+!t)=2
=e cos j+i + ei('+!t)=2 sin j i: (7.3.4b)
2 2

Il appara^t que si a t = 0 le spin est oriente suivant la direction u0 ( ; '), a l'instant t, il est
oriente dans la direction ut ( ; ' + !t). Au cours du temps, la direction du spin tourne, dans
le sens trigonometrique, autour de l'axe de quanti cation Oz a la vitesse angulaire ! = B,
proportionnelle au champ magnetique. Ce mouvement qui co•ncide avec le mouvement du
moment magnetique classique porte le nom de precession de Larmor. On remarque que
c'est apres tetat = 4! que le quanton retrouve son etat initial.
D'apres (7.3.4) lors d'une mesure de Sz a l'instant t on obtient
1. + ~2 avec une probabilite jh+j (t)ij2 = cos2 2 ;
2. + ~2 avec une probabilite jh j (t)ij2 = sin2 2 .

Ces probabilites sont bien evidemment independantes du temps puisque j+i et j i sont
des etats stationnaires.
La probabilite pour que, a l'instant t, le systeme retrouve son etat de spin initial j (0)i
j+iu est
2
P+ (t) = ju h+j (t)ij2 = e i!t=2
cos2 + e+i!t=2 sin2 (7.3.5)
2 2
1
= cos4 + sin4 cos2 sin2 cos !t:
+ (7.3.6)
2 2 2 2 2
Les probabilites oscillent a une frequence proportionnelle a la frequence de Larmor ! =
E+ E
~
= ~E . E est la dispersion sur l'energie : le quanton passe d'un niveau a l'autre avec
un temps caracteristique t ' 2~E .
Si j+iu j+ix , alors = 2 et ' = 0 et cette probabilite devient
2
1 !t
P+ (t) = jx h+j (t)ij2 = e i!t=2
+ e+i!t=2 = cos2 : (7.3.7)
2 2
A n de comprendre cette precession du spin ou les oscillations des probabilites, determinons
les valeurs moyennes des trois composantes du spin 12 dans l'etat j (t)i :
~ ~ ~
h (t) jSz j (t)i = cos2 + sin2 = cos : (7.3.8)
2 2 2 2 2
Cette valeur moyenne est sans surprise independante du temps puisque [H; Sz ] = 0. En
utilisant les expressions matricielles de Sx et Sy , on trouve sans di culte
~
h (t) jSx j (t)i = ~ cos sin cos (' + !t) =
sin cos (' + !t) ; (7.3.9a)
2 2 2
~
h (t) jSy j (t)i = ~ cos sin sin (' + !t) = sin sin (' + !t) : (7.3.9b)
2 2 2
Sx et Sy ne sont visiblement pas des constantes de mouvement. Les equations (7.3.9) peuvent
encore s'ecrire
~
h (t) jSx + iSy j (t)i = sin ei('+!t) = ei!t (h (0) jSx + iSy j (0)i) ; (7.3.10)
2
montrant que hS (t)i precesse autour de Oz a la frequence ! :
d hSi
= ! ^ hSi : (7.3.11)
dt
Apres tprec = 2! ; le quanton retrouve sa direction initiale.
Cette propriete, la precession, est a la base des techniques de resonance magnetique.

7.3. EVOLUTION D'UN SPIN 1/2 DANS UN CHAMP MAGNETIQUE UNIFORME 201
7.3.2 La resonance magnetique nucleaire (RMN)

C'est un phenomene par lequel un noyau de l'atome considere absorbe les rayonnements
electromagnetiques d'une frequence ! en presence d'un fort champ magnetique exterieur
( 1 T, i.e., 104 fois le champ magnetique terrestre). Lorsque ce champ dispara^t, l'atome
revient a l'equilibre selon des mecanismes oscillants a cette même frequence ! ; l'attenuation
est en general exponentielle et decrite par des constantes de temps, qu'on appelle temps de
relaxation.
Concretement, on utilise le spin des noyaux des atomes dont certains possedent un spin
nul (generalement ceux de nombre de masse pair) et d'autres un spin nucleaire di erent de
zero, ce qui implique que l'on peut leur associer un moment magnetique nucleaire (sorte de
petit aimant). Place dans le champ magnetique exterieur, le moment magnetique nucleaire,
il appara^t 2 niveaux d'energie (par exemple ~!a et ~!b ). La RMN consiste a faire passer le
moment magnetique nucleaire du niveau de plus basse energie a celui de plus grande energie,
ce qui revient a retourner le spin par absorption d'un photon. Lorsque l'energie du photon
, et par consequent la frequence ! = !b !a de l'onde electromagnetique, permet cette
transition, il y a resonance. Pour les champs usuels (de l'ordre du tesla) la resonance du
proton a lieu dans le domaine des ondes radio ( 100 MHz).
Le caractere non destructif de cette technique analytique a conduit a divers developpements
de cette methode qui est desormais employee en medecine pour etudier le corps humain
(imagerie par resonance magnetique, IRM), ou en chimie organique pour realiser des
analyse structurales. C'est un outil de biophysique tres utilise en genomique structurale pour
obtenir une image en 3D des molecules du vivant.
Le principe de l'IRM consiste a regarder les protons de l'eau, en utilisant le fait que la
teneur en eau d'une cellule malade est di erente de celle d'une cellule saine. On applique
des gradients de champs magnetique et on deplace la partie a imager a travers le champ
magnetique. On arrive ainsi a faire des images par sections successives qu'on reconstruit
ensuite par ordinateur pour avoir une image 3D.
En Chimie Organique, la RMN permet d'obtenir des informations qualitatives ou quanti-
tatives sur l'echantillon analyse, suivant la technique employee. Les noyaux les plus souvent
etudies sont le 1 H, le 13 C, le 31 P et l'15 N . L'echantillon a analyser est mis en solution dans
un solvant deutere (2 D), qui est generalement du chloroforme deutere, (CDC`3 ) est normale-
ment invisible en RMN du proton, puisque le deuterium a une frequence de resonance bien
di erente de celle de l'hydrogene. L'environnement chimique des atomes d'hydrogenes qui
sont relies chimiquement aux molecules de l'echantillon in uent sur la frequence de resonance
de ceux-ci ; ainsi, l'hydrogene d'un groupement alcool ( OH) aura une frequence de vibration
inferieure a celle de l'hydrogene d'un groupement carboxyle ( COOH). Cela peut permettre
a l'analyste de conna^tre la con guration spatiale de l'echantillon qu'il analyse.


7.4.1 Precession de Larmor
On considere un quanton de spin 12 dont les etats propres de Sz sont notes j+iz et j iz .
On considere un etat de spin quelconque j i caracterise par les amplitudes de transition
=z h+ j i et =z h j i.
1. Quelle sont les probabilites des transitions j+iz j i et j iz j i ? Quelle

relation doit lier ces deux quantites ?
2. On suppose que le quanton possede un moment magnetique et qu'il est place dans
un champ magnetique B de direction Oz. Quels sont les etats stationnaires de ce
quanton ?
3. Si a l'instant t = 0 le quanton est dans un etat de spin qui soit etat propre d'une
composante de S orthogonale a B, par exemple Sx . Notons j+ix cet etat.
(a) Cet etat est-il stationnaire ?

(b) Quelle est l'amplitude de probabilite x h+ j'(t)i si '(0) = j+ix ?
(c) Quelles sont les probabilites P(j+ix ) et P(j ix ) pour que, a l'instant t, le quanton
se retrouve dans son etat initial de trouver j+ix et j ix .
4. Les variations temporelles de ces probabilites sont le plus souvent interpretees par
reference a l'evolution des valeurs moyennes des composantes du spin. Calculer ces
valeurs moyennes dans l'etat j'(t)i et conclure.
5. Le quanton est un neutron de longueur d'onde = 1:55 A et masse mc2 = 939:566 MeV :
On rappelle que ~c = 1973 eV A :
(a) Calculer la vitesse du neutron.

(b) Deduire de la gure (7.4.1) la valeur de la vitesse angulaire de precession du spin.
4
(c) Le champ magnetique vaut B = 15:5 10 T. En deduire la valeur du moment
magnetique du neutron.
Fig. 7.4.1: Precession de Larmor des neutrons. Variation de hSx ij (t)i en fonction de la
distance (c'est-a-dire du temps de parcours).

7.4.2 Detection des electrons

Des electrons polarises, avec des spins 12 polarises (+) dans la direction Oz penetrent dans
une region ou regne un champ magnetique statique B = (B0 ; 0; 0). Les electrons se deplacent
dans la direction Oy. Apres un temps T , les electrons atteignent un appareil de Stern-Gerlach
ou le gradient de champ est oriente suivant Oz.
1. Ecrire, dans la base qui diagonalise la matrice de Pauli z , la matrice du hamiltonien

d'interaction H0 dans la region ou regne le champ B = (B0 ; 0; 0). On posera !0 =
B0 .
2. Sur un detecteur D place apres l'appareil de Stern-Gerlach, on ne peut detecter que les
electrons de spin ( ) dans la direction Oz. Trouver les valeurs de B0 qui permettent a
tous les electrons d'atteindre le detecteur D.
3. Pour quelle valeur minimale de B0 , de la question 2, quel est le pourcentage des

electrons qui atteignent D si le temps de parcours dans la region ou regne B0 est
T
2
et non T ?
7.4.3 L'oscillations de Rabi : qubit et RMN

Nous savons que pour les besoins du calcul quantique, il est necessaire de pouvoir transformer
par exemple un etat j0i du qubit en une superposition lineaire de j0i et de j1i. Pour ce faire,
en prenant par exemple un spin 21 (j0i j+i et j1i j i) place dans un champ magnetique
B 0 dirige suivant Oz, la solution est d'appliquer au spin un champ B 1 (t) situe dans le plan
xOy tournant dans le sens inverse au sens trigonometrique avec la vitesse angulaire !
B 1 (t) = B1 (x cos !t y sin !t) : (7.4.1)
C'est le même principe qui est applique pour la Resonance Magnetique Nucleaire
(RMN) qui repose sur le fait que les noyaux atomiques de spin non nul possedent des moments
magnetiques.
~
1. (a) Montrer que le hamiltonien H(t) = B= 2
B du spin s'ecrit dans la
base ou z est diagonal
~ !0 !1 ei!t q
H(t) = ; !i = Bi ; =g : (7.4.2)
2 !1 ei!t !0 2m
(b) Justi er l'appellation de frequence (ou pulsation) de resonance donnee a !0 .
2. Le vecteur d'etat du spin, j (t)i se decompose dans la base des etats propres de z
sous la forme
j (t)i = + (t) j0i + (t) j1i : (7.4.3)
Ecrire le systeme d'equation di erentielles auquel obeissent (t).
3. On pose
i!t=2
(t) = (t)e : (7.4.4)
(a) Quelle est l'interpretation geometrique peut-on a ce changement de variables ?

(b) Montrer que

_ + (t) + (t)
i~ _ (t) =H ; (7.4.5)
(t)
ou H est independant du temps et donner l'expression explicite de H.
(c) S'assurer que (t) veri e l'equation di erentielle
2 q
• (t) + (t) = 0; = 2 + !12 ; (7.4.6)
2
avec =! !0 le desaccord a la resonance.
4. A l'instant t = 0, le spin est dans l'etat j0i.
(a) En deduire (t) et veri er que la condition de normalisation est satisfaite.et

montrer que la probabilite P1 0 (t) de trouver au temps t le spin dans l'etat j1i
est
!1 2 2 t
P1 0 (t) = sin : (7.4.7)
2
Ce resultat est appele formule de Rabi.
(b) Tracer P1 0 (t) lorsque est respectivement egale a 0 et 3!0 .
(c) Pourquoi peut-on parler de resonance pour = 0?
5. Application au qubit pour = 0:
(a) Donner en fonction de !1 , l'expression du temps t qui permet de j0i a j1i. Une
impulsion ayant cette duree est appelee impulsion :
(b) Dans quel etat se trouve un qubit pour t 2]0; t [ ? Donner l'expression de l'etat
du qubit pour l'impulsion 2 .
6. Application a la RMN pour = 0: La valeur precise de la frequence de resonance,

qui depend de B0 , donne des rensignement sur l'environnement des noyaux de l'atome
utilise. D'ou son importance en analyse chimique et en imagerie medicale.
(a) Quelles sont les valeurs numeriques de !0 et de la frequence 0 pour le proton

lorsque le champ magnetique vaut B0 = 1 T ? On donne mqp = 9:5788309
107 C kg 1 et g = 5:59:
(b) Que veut dire un chimiste quand il parle d'une RMN de 600 MHz ?

Troisieme partie
Potentiel central et potentiel

periodique
205
CHAPITRE 8
Quelques systemes quantiques simples II
Dans ce chapitre, nous montrons que l'equation de Schr•odinger a trois dimensions est une
equation aux derivees partielles qui se ramene a une equation di erentielle ordinaire lorsque
le potentiel est central, i.e., invariant par rotation, V (r) = V (r) (section 8.1). Comme
applications, nous calculons explicitement les fonctions propres et les energies associees des
etats lies des systemes hydrogeno•des et de l'oscillateur harmonique spherique. Dans la section
8.2, nous examinons comment un quanton de moment magnetique (jm) place dans un champ
magnetique subit une interaction qui decouple ses niveaux d'energie en fonction du nombre
quantique magnetique m. C'est l'e et Zeeman.
8.1 Quanton dans un potentiel central

Un champ de force conservatif F est dit central lorsqu'il est, tout comme le potentiel V (r)
duquel il derive, colineaire au rayon-vecteur r qui xe le point de l'espace ou l'on calcule la
force. Il en resulte donc que L = R ^ ( i~r) est une constante du mouvement et par suite
que V ne depend que de r = krk :
8.1.1 Equation d'onde radiale

Le mouvement d'un quanton (q; m) sans spin, soumis a un potentiel central V (r) est decrit
par l'equation de Schr•odinger
P2
H= + V (r) : (8.1.1)
2m
V (r) etant invariant par rotation,
[H; J ] = [H; L] = 0: (8.1.2)
En coordonnees spheriques,
1 2 2 1 @2 1 1 @ @ 1 @2
P = r = r+ 2 sin + ; (8.1.3)
~ 2 r @r 2 r sin @ @ sin2 @'2
207
208 CHAPITRE 8. QUELQUES SYSTEMES QUANTIQUES SIMPLES II
soit, en tenant compte de (6.3.5e),
1 2
P2 = ~2 r2 = P 2r + L; (8.1.4a)
r2
P 2r 1
H= + L2 + V (r) ; (8.1.4b)
2m 2mr2
avec1
1 @ @ 1
Pr , i~ r= i~ + ; (8.1.5)
r @r @r r
la composante radiale de l'impulsion P . On a [r; Pr ] = i~. L'equation (8.1.4a) con rme la
relation de commutation [H; L] = 0; puisque L2 ; L = 0 et P 2r ; L = 0 (car Pr ne depend
pas des angles). On dit alors que H possede la symetrie spherique.
Ces relations de commutations montrent que H; L2 ; Lz forment un ECOC. Soit `m (r) =
hr j `mi une fonction propre commun a ces trois operateurs
`m (r) = hr; ; ' j `mi (8.1.6a)

= hr j `mi h ; ' j `mi (8.1.6b)
= R ` (r) Y`m ( ; ') (8.1.6c)
u ` (r)
= Y`m ( ; ') : (8.1.6d)
r
u ` (r) est la fonction d'onde radiale. L'equation aux valeurs propres
H `m (r; ; ') = E `m (r; ; ') ; (8.1.7)
conduit a
~2 d2 ~2
+ ` (` + 1) + V (r) u ` (r) = E ` u ` (r) ; (8.1.8)
2m dr2 2mr2
appelee equation d'onde radiale.
Puisque u ` (r) et E ` ne dependent pas de m, chaque valeur de E ` a une

degenerescence 2` + 1:
On peut se convaincre de l'independance de l'energie par rapport a m a travers la relation

de commutation [H; L ] = 0. En e et, si
H j`mi = E`m j`mi ; (8.1.9)
alors
L H j`mi = E`m L j`mi = HL j`mi : (8.1.10)
Or, L j`mi / j`; m 1i et par consequent, tous les etats j`mi, 8m, sont etats propres de
H avec la même valeur propre E` .
En notation spectroscopique, on associe, comme on peut le voir sur le tableau (8.1.1), a
chaque valeur de ` une lettre qui est l'initiale de la serie de raies ou d'ondes correspondante.
1
Il interessant de noter que Pr , i~ 1r @r
@
r n'est pas egale a @
i~ @r car r R est un operateur.

8.1. QUANTON DANS UN POTENTIEL CENTRAL 209
` 0 1 2 3
Lettre symbolique s p d f
Serie de raies ou d'ondes sharp (etroite) pure di use fondamentale
Tab. 8.1.1: Notation spectroscopique
Pour valeur de `, l'equation (8.1.8) est formellement identique a une equation de Schr•odinger
a une dimension2 lorsqu'on remplace V (r) par le potentiel e ectif3
~2
Vef f (r) , V (r) + ` (` + 1) : (8.1.11)
2mr2
Le second terme de cette relation est la barriere centrifuge. Elle est repulsive et d'autant
plus grande que la valeur du moment angulaire orbitale est importante.
Les fonctions `m (r; ; ') sont orthonormalisees
Z
dr `0 m0 (r; ; ') `m (r; ; ') = `0 ` m0 m ; (8.1.12)
ce qui donne la relation de normalisation

Z 1
dr ju ` (r)j2 = 1: (8.1.13)
0
Les fonctions d'onde radiales u ` (r) veri ent une relation de normalisation de type unidi-
mensionnel.
Par ailleurs, l'operateur Pr n'est hermitien que si les fonctions R ` (r) satisfont a la
condition aux limites4
lim [rR ` (r)] = 0; (8.1.14)
r!0
i.e., la fonction radiale u ` (r) doit être reguliere a l'origine et veri er la condition
u ` (0) = 0: (8.1.15)
La fonction u ` (r) doit rester bornee dans tout l'espace, i.e.,
lim [rR ` (r)] = lim u ` (r) = 0: (8.1.16)
r!+1 r!+1
Les potentiels qui nous interessent sont telles que

V (r) ! 0 pour r ! +1; (8.1.17a)
V (r) ! Ar ; 1; pour r ! 0: (8.1.17b)
Au voisinage de l'origine (a droite), il vient de l'equation (8.1.8),
Z r Z r
~2 d2 ~2
dr + ` (` + 1) + V (r) u ` (r) = E ` dr u ` (r) : (8.1.18)
0 2m dr2 2mr2 0
2
Formellement identique, mais reduite ici a R+ :
3
Son analogue classique est E = 12 mv 2 + V (r) = 21 m vr2 + ! 2 r2 + V (r) = 21 mvr2 + V` (r), avec vr la
L2 2
vitesse radiale, ! la vitesse angulaire, V` = 2mr 2 + V (r) le potentiel e ectif, L = m!r le moment cinetique.
4 +1
La condition d'hermiticite de Pr s'ecrit par de nition h 2 jPr 1 i = hPr 2 jPr 1 i =) r2 2 1 0 = 0:
h i+1
2
Pour tout element diagonal, on a r2 j j = 0: La condition limr !1 [r j j] = 0 est une condition
0
necessaire pour un etat lie et donc normalisable.

A la limite r ! 0; le second membre est nul et on a

Z r
~2 0 r ~2
[u ` (r)]0 + dr ` (` + 1) + Ar u ` (r) = 0: (8.1.19)
2m 0 2mr2
Il resulte de l'hypothese que u ` (r) / r ( > 0) au voisinage de l'origine que

Z r
~2 1 r ~2 2 +
r 0
+ dr ` (` + 1) r + Ar = 0; (8.1.20)
2m 0 2m
soit, apres integration, avec la condition que 6= 1;

r r
~2 ` (` + 1) 1 A + +1
r + r (8.1.21a)
2m 1 0 + +1 0
r
~2 ` (` + 1) 1
= r = 0: (8.1.21b)
2m 1 0
1
En de nitive, il faut > 1 et auquel cas, R ` (r) / r ! 0: Dans le cas particulier ou
= 1; l'equation (8.1.19) devient
Z r r
~2 1 +1 ~2 A +2
dr ` (` + 1) r + Ar =0) ` (` + 1) ln r + r = 0: (8.1.22)
0 2m 2m +2 0
A cause de la divergence logarithmique, cette equation n'est satisfaite que pour ` = 0;

autrement pour les etats s:
A n de trouver l'exposant ; posons u ` (r) / r dans l'equation d'onde radiale (8.1.8),
~2 2 ~2 2 +
( 1)r + ` (` + 1) r + Ar = E `r ; > 0; 1: (8.1.23)
2m 2m
L'annulation des termes les plus divergents donne
( 1) = ` (` + 1) ) = ` + 1: (8.1.24)
Ainsi donc, en presence d'un potentiel
V (r) / Ar ; 1 =) u ` (r) / r`+1 (r 0); (8.1.25)
i.e., la fonction d'onde radiale s'annule a l'origine.

Au voisinage de l'in ni, l'equation d'onde radiale (8.1.8) suggere
kr ~2 k 2
u ` (r) / r e ; avec > 0; = E; r ! +1; (8.1.26)
2m
~2 k 2
autrement, u ` (r) a un comportement exponentiel. La condition 2m
= E met a nouveau
en exergue le fait que
la quanti cation de l'energie des etats lies est provoquee par les conditions aux
limites de la fonction d'onde.

8.1.2 Atome hydrogeno•de

On considere un atome hydrogeno•de a Z protons (He+ ; Li2+ ; Be3+ ), de masse reduite =
1
me mp me
me +mp
= me 1 + mp
: Le potentiel coulombien attractif entre le noyau Ze et l'electron
de valence est
Ze2 q2
V (r) = avec e2 , ; (8.1.27)
r 4 "0
et l'equation (8.1.8) devient
2 Ze2 ` (` + 1)
u00` (r) + E` + u ` (r) = 0: (8.1.28)
~2 r r2
En adoptant le systeme d'unites atomiques classiques
E ` r e2 ~2
" ; ; E0 = ; a0 = 2 ; (8.1.29)
E0 a0 a0 e
on a plutôt
Z ` (` + 1)
u00` ( ) + 2 E ` + 2
u ` ( ) = 0: (8.1.30)
L'etude mathematique generale (en plus des conditions aux limites) de cette equation di erentielle
du second ordre pour des etats lies (E ` < 0) conduit aux valeurs propres et fonctions propres
suivantes :
Z2 E0
En` = 2
EI ; EI = = 13:6 eV; (8.1.31a)
n 2
et s
Z (n ` 1)! `+1 x=2 (2`+1)
un` (x) = x e Ln ` 1 (x) ; (8.1.31b)
n2 (n + `)!a0
avec
2Z r
x= ; a0 = 0:53 A; n = nr + ` + 1; n = 1; 2; : : : (8.1.31c)
n a0
n est le nombre quantique principal, et nr = 0; 1; 2; : : : ; le nombre quantique radial,

qui correspond au nombre de noeuds de la fonction d'onde radiale, c'est-a-dire le nombre
de fois ou elle s'annule entre r = 0 et r = 1, independamment de la forme du potentiel.
Soulignons que
nr 0 ) ` n 1; (8.1.32)
` etant le nombre quantique orbital.
Outre l'identite stricte de l'expression (8.1.31a) de l'energie a celle de la theorie Bohr,
reprecissons a nouveau que le fait que [H; L] = 0 entra^ne que les (2` + 1) etats libelles ou
etiquetes par le nombre quantique magnetique ou azimutal m ( ` m `) ; corre-
spondant a des valeurs n et ` donnees, sont degeneres en energie. Il s'agit d'une degenerescence

essentielle ou systematique (i.e., due a la symetrie coulombienne du probleme). La degenerescence

totale du niveau En` est donc
X
n 1 X
n 1 X
n 1
n (n 1)
g= (2` + 1) = 2 `+ 1=2 + n = n2 : (8.1.33)
`=0 `=0 `=0
2
Il existe aussi des degenerescences accidentelles : deux valeurs propres En` et En0 `0 corre-
spondant a des equations d'onde radiales di erentes (`0 6= `) sont egales si nr + ` = n0r + `0 :
La degenerescence en ` de l'energie est une speci cite des potentiels en 1r : En e et, pour
ce type de potentiel, il y a une symetrie supplementaire dont le generateur est le vecteur
de Runge et Lenz
1 mZe2
A= (P ^ L L ^ P ) x: (8.1.34)
2m r
On veri e que
[A; H] = 0: (8.1.35)
Par consequent,
hn`0 m j[Az ; H]j n`mi = (En`0 En` ) hn`0 m jAz j n`mi = 0: (8.1.36)
Comme Az et L2 ne commutent pas, Az n'est pas represente par une matrice diagonale dans
la base des vecteurs propres de L2 ; i.e., hn`0 m jAz j n`mi =
6 0 en general et on a necessairement
En`0 = En` ; (8.1.37)
qui signi e que l'energie est independante de `:

Classiquement, l'Eq. (8.1.35) implique que l'axe principale d'une trajectoire elliptique
est spatialement xe. Le moindre ecart du potentiel de la loi 1r entra^ne une levee de la
degenerescence en ` avec pour corollaire la dependance en n et ` de l'energie.
La classi cation des etats atomiques par les trois nombres quantiques (n; `; m) est alors
claire :
Chaque couche ou niveau caracterise par n comporte n sous-couches ou sous-niveaux

caracterises par `.
Chaque sous-couche ` comporte (2` + 1) etats distincts associes aux (2` + 1) valeurs
possibles de m pour ` xe.
Un etat d'energie jnì se designe alors par un nombre representant la valeur de n suivi
de la lettre correspondant a la valeur de `: Le tableau (8.1.2) les etats degeneres lorsque
n = 1; 2; 3:
n 1 2 3
` 0 0 1 0 1 2
jnì 1s 2s 2p 3s 3p 3d
jn`mi j100i j200i j211i j210i j21 1i j300i j311i j310i j31 1i j322i j321i j320i j32 1i j32 2i
En` E10 E20 E21 E30 E31 E32
2` + 1 1 1 3 1 3 5
n2 1 4 9
Tab. 8.1.2: Notation spectroscopique et etats degeneres pour n = 1; 2; 3.

( )
Dans l'equation (8.1.31b), L (x) est le polyn^
ome de Laguerre associe de nit par
d X ! ( + )!
(x) , x
( )
L ex e xx +
= ( 1)k xk ; ; 2 N: (8.1.38)
dx k=0
k! (k + )! ( k)!
( )
L (x) est donc un polynôme de degre qui possede zeros reels entre x = 0 et x = 1.
On a par exemple
(1) d0
L0 (x) = x 1 ex 0
e x x = 1; (8.1.39a)
dx
(1) d
L1 (x) = x 1 ex e x x2 = 2 x; (8.1.39b)
dx
(3) d0
L0 (x) = x 3 ex 0 e x x3 = 1: (8.1.39c)
dx
Ces polynômes obeissent a la relation de orthonormalisation
Z 1
( ) ( )
dx x e x L 0 (x) L (x) = ! ( + )! 0 (8.1.40)
0
et satisfont les equations suivantes :
1. la relation de recurrence
( ) ( ) ( )
L +1 (x) + (x 2 ( + 1)) L (x) + ( + ) L 1 (x) = 0; (8.1.41)
2. la relation de derivation
d ( ) ( ) ( )
x L (x) = L (x) ( + )L 1 (x) ; (8.1.42)
dx
3. et l'equation di erentielle des polyn^

omes de Laguerre associees
d2 d ( )
x +( +1 x) + L (x) = 0: (8.1.43)
dx2 dx
En de nitive, les etats lies stationnaires dans un puits de potentiels sont tels que
n`m (r; ; ') = hr; ; ' jn`mi = R ` (r) Y`m ( ; ') ; (8.1.44a)
avec
s
un` (r) Z (n ` 1)! ` x=2 (2`+1) 2Z r
R ` (r) = = xe Ln ` 1 (x) ; x = : (8.1.44b)
r n2 (n + `)!a0 n a0

Etats Rn` Y`m` ( ; ')

3=2
Z Zr p1
1s R10 = a0
2 exp a0
Y00 = 4
3=2
Z 1 Zr Zr p1
2s R20 = a0
p
2 2
2 a0
exp 2a0
Y00 = 4
3=2 q
Z 1 Zr Zr 3
2pz R21 = a0
p
2 6 a0
exp 2a0
Y10 = 4
cos
3=2 2
Z 1
3s R30 = a0
p
9 3
6 4 Zr
a0
+ 2 Zr
3 a0
exp Zr
3a0
Y00 = p1
4
3=2 q
Z 1 2 Zr 2 Zr Zr 3
3pz R31 = a0
p
9 6 3 a0
4 3 a0
exp 3a0
Y10 = 4
cos
3=2 2 q
Z p1 2 Zr Zr 5
3dz2 R32 = a0 9 30 3 a0
exp 3a0
Y20 = 16
(3 cos2 1)
Tab. 8.1.3: Expressions des premieres fonctions d'onde radiales et angulaires des atomes
hydrogenoides.
Les premiers etats sont presentes dans le tableau (8.1.3).

On remarque que les etats s (` = 0) sont nis a l'origine alors que les autres etats (` 1)
sont nuls a l'origine.
La gure (8.1.1) presente les densites de probabilites radiales
G (r) = Rn` (r) Rn` (r) r2 ; (8.1.45)
des premiers etats de l'atome d'hydrogene (Z = 1). Il y appara^t que
l'unique maximum de G (r) pour les etats jn` = n 1i (1s; 2p; 3d; : : :) est situe a
r = n2 a0 comme le prevoit la theorie simple de Bohr ;
pour un etat jnì, G (r) possede nr = n ` 1 zeros, nr etant le degre du polynôme

(2`+1)
de Laguerre associe Ln ` 1 (x) :
Fig. 8.1.1: Densites de probabilites radiales jRn` j2 r2 des etats 1s, 2s et 2p, 3s, 3p, et 3d de
l'atome d'hydrogene. On remarque qu'hors mis r = 0 et r = 1, l'etat jnì a nr = n ` 1
zeros. On note aussi que que les etats jn; ` = n 1i ont une densite de probabilite maximale
en r> = n2 a0 .

Fig. 8.1.2: Diagramme des niveaux d'energie de l'hydrogene dans un potentiel coulombien.
Les niveaux d'energie sont convenablement representes sous forme de diagramme de

niveaux d'energie comme sur la gure (8.1.2), avec les transitions dipolaires permises en-
tre etats discrets jn0 `0 i ! jnì, gouvernees par la regle de selection
`0 = ` 1: (8.1.46)
Ce sont ces transitions qui donnent le spectre atomique. L'energie de la transition est donnee
par la formule de Ritz-Balmer
1 1
~! = En0 En = Z 2 13:6 eV : (8.1.47)
n02 n2
Soulignons pour achever cette sous-section qu'il existe
1. Des systemes hydrogeno•des a un electron tels
(a) les ions hydrogeno•des (He+ ; Li2+ ; Be3+ ),

(b) les systemes electriquement neutres que sont
i. les isotopes lourds de l'hydrogene (deuterium (21 H), tritium (31 H)),
ii. le muonium, systeme physique forme d'un muon5 et d'un electron e
( + ; e ) ou d'un positron ( ; e+ ) ;
5
Le muon est une particule dont les proprietes fondamentales sont les mêmes que celles de l'electron, mais
qui a une masse m = 207me .

iii. le positronium, systeme physique constitue d'un electron e et d'un positron

e+ :
2. Des systemes hydrogeniques sans electron tels
(a) un atome muonique : muon attire par un noyau atomique de charge positive (le
muon qui tourne par exemple autour du noyau de plomb pour lequel Z = 82;
permet de sonder la structure interne du noyau),
(b) un atome hadronique : un systeme forme d'un hadron6 de charge negative et
d'un noyau atomique. Ainsi avec un pion on a un atome pionique, un atome
sigmaonique avec un sigma ; un atome kaonique avec un kaon K :
8.1.3 Quanton dans un puits harmonique isotrope

Nous abordons dans cette sous-section, un autre exemple de probleme ou la quanti cation
de l'energie des etats lies est provoquee par les conditions aux limites de la fonction d'onde.
Dans un potentiel harmonique isotrope, l'equation d'onde radiale (8.1.8) s'ecrit
~2 d2 ~2 1
2
+ 2
` (` + 1) + m! 2 r2 En` un` (r) = 0; (8.1.48a)
2m dr 2mr 2
soit
2m ~2 1
u00n` (r) + En` ` (` + 1) m! 2 r2 un` (r) = 0; (8.1.48b)
~2 2mr2 2
2m 1 m! 2 2
u00n` (r) + 2
En` ` (` + 1) r un` (r) = 0: (8.1.48c)
~ r2 ~
Les changements de variables
En` m!
x = r2 ; un` (r) = x(`+1)=2 e x=2
(x) ; = ; = ; (8.1.49)
2~! ~
conduisent a la nouvelle equation di erentielle
@2 3 @ 1 3
x 2
+ `+ x `+ 2 (x) = 0; (8.1.50)
@x 2 @x 2 2
correspondant a une serie hypergeometrique con uente. L'exigence que un` (r) doit rester
bornee conduit a7
1 3 3
(x) = Nnr ` 1 F1 `+ 2 ;` + ;x ; (8.1.52a)
2 2 2
6
Un hadron est une particule qui subie une interaction forte.
7
Les solutions bornees a l'origine de l'equation
d2 d
x + (a x) +b (x) = 0; (8.1.51)
dx2 dx
ou a et b sont des nombres reels,

sont, a une constante multiplicative pres, les fonctions hypergeometriques F ( b; a; x).

avec
1 3
`+ 2 = nr ; nr = 0; 1; 2; : : : (8.1.52b)
2 2
qui est la condition de quanti cation de l'energie
3
Enr ` = ~! 2nr + ` + ; (8.1.53a)
2
3
En = ~! n + ; n = 2nr + ` = 0; 1; 2; : : : (8.1.53b)
2
Les fonctions propres normalisees associees sont donc8
s
`=2 2 3=2 2nr + ` + 23 ` r 2 =2
nr `m (r; ; ') = re
` + 32 nr !
3
1 F1 nr ; ` + ; r2 Y`m ( ; ') : (8.1.54)
2
A chaque valeur de n correspond les etats de nombre quantique orbital
`=n 2nr = n, n 2, n 4; : : : (8.1.55)
Si n est pair, on a n+2
2
etats et si n est impair, on a plutôt n+1
2
etats. La degenerescence
partielle ou degenerescence angulaire en ` etant (2` + 1), la degenerescence totale est
X
0
(n + 1) (n + 2)
g (n) = (2` + 1) = : (8.1.56)
`=n 2nr
2
Si on avait aborde le probleme en coordonnees cartesiennes, on aurait plutôt

Pi2 1
H = Hx + Hy + Hz ; H i = + m! 2 Xi2 ; i = 1; 2; 3; (8.1.57)
2m 2
dont les fonctions propres sont
osc osc osc
nx ny nz (x; y; z) = nx (x) ny (y) nz (z) (8.1.58a)
3=4 1 (x2 +y2 +z2 ) H
= p e 2
nx ( x) Hny ( y) Hnz ( z) ;
2nx +ny +nz nx !ny !nz !
(8.1.58b)
et valeurs propres associees
3
En = ~! n + ; n = nx + ny + nz : (8.1.59)
2
La multiplicite de la degenerescence du n-ieme niveau est egal au nombre de maniere de
representer n par la somme de trois nombre entiers positifs (zero inclus), soit
n n (n + 2)! (n + 1) (n + 2)
g (n) = = = = : (8.1.60)
3 1 2 n!2! 2
R1
8
La fonction Gamma (t) est de nie par (t) , 0 e x xt 1 dx pour un reel positif t. La fonction Gamma
satisfait, (1) = 1 et (t + 1) = t (t) et pour un entier positif (k) = (k 1)!

On constate que la multiplicite est la même quelque soit le systeme de coordonnees. Les
fonctions propres nr `m (r; ; ') sont les combinaisons lineaires nx ny nz (x; y; z) sauf pour
l'etat fondamental j000i. Les relations suivantes, pour ` = 1, nous en donne une idee
r r
3 3
Y10 ( ; ') = cos = uz ; (8.1.61a)
4 4
r r r
3 3 ux iuy 3
Y1 1 ( ; ') = sin exp ( i') = p = u ; (8.1.61b)
8 4 2 4
Dans le tableau (8.1.4), sont representes les cinq premiers niveaux et leur degre de mul-
tiplicite.
n 0 1 2 3 4
3 5 7 9 11
En 2
~! 2 ~! 2
~! 2
~! 2
~!
nx ny nz 000 100 110; 200 111; 210; 300 211; 220; 310; 400
nr 0 0 0 1 0 1 0 1 2
` 0 1 2 0 3 1 4 2 0
jnì 0s 1p 2d 2s 3f 3p 4g 4d 4s
2` + 1 1 3 5 1 7 3 9 5 1
g (n) 1 3 6 10 15
Tab. 8.1.4: Energie et degre de multiplicite des cinq premiers niveaux d'oscillateur har-
monique isotrope. Les niveaux d'energie cartesiens (nx ny nz ) de multiplicite di erente de 1
ne sont qu'indicatifs. Pour obtenir les autres niveaux, il faut permuter les valeurs de nx ny nz
donnees.
Il est a noter que le calcul des niveaux d'energie d'un quanton de masse reduite dans
un puits de potentiel, est a la base du modele en couche en physique nucleaire.
8.2 Atome d'hydrogene dans un champ magnetique

Cette section est consacree a l'etude des e ets qui apparaissent lorsqu'un atome est plonge
dans un champ magnetique statique uniforme. En clair, il s'agit d'etudier les niveaux d'energie
d'un electron soumis a la fois a l'in uence du champ electrique interne de l'atome et du champ
magnetique uniforme externe. En faisant l'approximation des e ets du champ magnetique
faibles devant ceux du champ electrique interne de l'atome, nous expliquons l'e et Zeeman :
le decouplage des niveaux d'energie de l'atome en fonction du nombre quantique magnetique
m:
8.2.1 Moment magnetique

Lorsqu'un quanton charge est plonge dans un champ magnetique B, il se produit une inter-
action caracterise par le moment magnetique et le quanton a une energie B auquel
on associe l'operateur
HM = B, = 0 L; (8.2.1)
q
avec 0 = 2m le rapport gyromagnetique. Dans le cas d'un electron, puisque q est negatif,
et L sont diriges dans deux sens contraires.

8.2. ATOME D'HYDROGENE DANS UN CHAMP MAGNETIQUE 219
La proportionnalite = 0 L a une consequence importante. En e et, classiquement,

d'apres le theoreme du moment angulaire,
dL d
= ^B ) = 0 ^ B: (8.2.2)
dt dt
Comme d = 0 ) k k est constant, et B d = 0 ) B est constant, on conclut que la
projection de sur la direction de B est une constante de mouvement. Par consequence, le
moment magnetique decrit autour de la direction du champ magnetique B un mouvement
de rotation appele precession. La vitesse angulaire ! 0 s'obtient en ecrivant l'equation du
mouvement sous la forme
d
= !0 ^ ; (8.2.3)
dt
avec
!0 = 0 B: (8.2.4)
Ainsi, l'e et d'un champ magnetique sur le moment magnetique isole n'est pas
d'orienter ce moment dans le sens du champ, mais de le faire precesser autour sa
direction (e et gyroscopique). Ce comportement est la consequence de l'existence
du moment angulaire associe au moment magnetique.
Lorsque ce moment magnetique est d'origine orbital electronique, la quantite

e
!L = B; (8.2.5)
2m
est appelee frequence de Larmor. Numeriquement,
L !L
= = 14 109 Hz = T : (8.2.6)
B 2 B
Quantiquement, dans un etat propre de HM , grâce au theoreme d'Ehrenfest
d 1
h i= h[ ; HM ]i ; (8.2.7)
dt i~
et aux relations de commutations du moment angulaire
^ = i~ 0 ; (8.2.8)
d
h i = 0 h i ^ B; (8.2.9)
dt
qui est l'analogue quantique de l'equation classique (8.2.2).
8.2.2 Paramagnetisme et diamagnetisme

Nous allons maintenant expliquer le paramagnetisme ou magnetisme permanent observe
dans les atomes ayant notamment un seul electron sur la couche s:
Considerons un quanton (me ; q) soumis a l'action simultanee d'un potentiel central scalaire
V (r) et d'un potentiel vecteur A (r). Son hamiltonien s'ecrit
1
H= (P qA)2 + V (R) : (8.2.10)
2me

Lorsque le champ magnetique B , r ^ A est uniforme, on peut prendre le potentiel vecteur

A sous la forme
1
A= R ^ B: (8.2.11a)
2
Ainsi,
q q2
(P qA)2 = P 2 + [P (R ^ B) + (R ^ B) P ] + (R ^ B)2 : (8.2.11b)
2 4
Cependant, comme B est une constante et non un operateur, tous les operateurs commutent
avec B, ce qui permet d'ecrire, en utilisant les regles de calcul vectoriel,
q q2
(P qA)2 = P 2 + [B (P ^ R) (R ^ P ) B] + R2 B 2 (R B)2 (8.2.12a)
2 4
q2
= P2 qL B + B 2 R?2
; (8.2.12b)
4
ou L , R ^ P = P ^ R est le moment angulaire orbital et
s
(R B)2 p 2
R? , R 2
= R (1 cos2 ) = R sin ; (8.2.13)
B2
la projection de R sur un plan perpendiculaire a B. Si l'on choisit un systeme d'axes or-
thonormes Oxyz tels que B = Bez , alors
2
R? = X 2 + Y 2: (8.2.14)
On peut donc ecrire H sous la forme
H = H0 + H1 + H2 ; (8.2.15)
avec
P2
H0 = + V (R) ; (8.2.16a)
2me
B
H1 = L B; (8.2.16b)
~
q2 2 2
H2 = B R? ; (8.2.16c)
8me
q~
B = 2me
etant le magneton de Bohr electronique (voir la section 7.1).
1. Le terme H1 = B
~
L B peut être interprete comme l'energie de couplage B
q
entre le champ magnetique B et le moment magnetique = 0 L (avec 0 = 2me ) lie
a la rotation de l'electron autour de son orbite. C'est pourquoi H1 est appele terme
de couplage paramagnetique ou terme de Zeeman. Puisque l'atome d'hydrogene
possede le moment même avant que le champ soit etabli, l'e et paramagnetique ne
dispara^t pas avec le champ magnetique.
Le moment induit par le paramagnetisme tend a augmenter le champ magnetique car
les moments ont tendance a s'aligner le long du champ magnetique. Comme l'agitation
thermique tend a deranger l'ordre (augmentation de l'entropie), le paramagnetisme est
sensible a la temperature.

2 2
2. Le terme H2 = q8mBe R?2
decrit le couplage 12 a B entre le champ magnetique B et
moment magnetique
q2
a = (R B) R B 2 B ; (8.2.17)
4me
induit par B sur l'atome. L'e et du moment induit etant, d'apres la loi de Lenz, de
s'opposer au champ applique, cette energie de couplage est positive. H2 est appele
terme de couplage diamagnetique. Ce couplage, toujours present lorsque B existe,
dispara^t avec ce dernier. Le diamagnetisme est independant de la temperature.
Cependant, le diamagnetisme atomique est un phenomene faible qui, lorsqu'il coexiste

avec le paramagnetisme, est tres souvent masque par ce dernier. Cette faiblesse, comme le
montre l'expression (8.2.16c) de H2 , est lie a la petitesse de la valeur du rayon atomique.
C'est ainsi que l'ordre de grandeur du rapport des termes diamagnetique et paramagnetique
est
jej B 2 2 jej B 2
r sin ' a ' 10 7 B T : (8.2.18)
4~ 4~ 0
En revanche, le terme diamagnetique ne peut être neglige dans le calcul des niveaux de
Landau car le rayon des orbites electroniques est plutôt macroscopique.
8.2.3 E et Zeeman
Apres avoir degage la signi cation physique des di erents termes qui apparaissent dans
l'hamiltonien, etudions de plus pres le spectre de l'atome d'hydrogene. Plus precisement, ex-
aminons comment l'interaction avec champ magnetique statique exterieur modi e l'emission
de la raie optique dite raie de resonance ' 1 200 A de l'atome d'hydrogene. Nous ver-
rons que cette interaction change non seulement la frequence, mais egalement la polarisation
des raies atomiques : c'est l'e et Zeeman.
Levee de la degenerescence
La raie de resonance de l'atome d'hydrogene correspond a la transition atomique entre le
niveau fondamental 1s (j10i) et le niveau excite 2p (j21i). Si le moment angulaire orbital
est nul au niveau fondamental, il ne l'est pas au niveau excite. Nous faisons donc une faible
erreur en negligeant les e ets du terme diamagnetique H2 lors du calcul des modi cations
des raies optiques en presence du champ magnetique B. De ce fait,
H ' H0 + H1 (8.2.19)
En designant par jn`mi les etats propres communs a H0 , L2 et Lz , on a

EI
H0 jn`mi = En jn`mi ; En = ; (8.2.20a)
n2
L2 jn`mi = ~2 ` (` + 1) jn`mi ; (8.2.20b)
Lz jn`mi = ~m jn`mi ; (8.2.20c)
et en choisissant B = Bez , on trouve que

B
H jn`mi = H0 BLz jn`mi = (En m B B) jn`mi : (8.2.21)
~

Autrement dit, lorsqu'on neglige le terme diamagnetique, les etats stationnaires

de l'atome plonge dans le champ magnetique B ne changent pas, seules les
energies correspondantes sont modi ees : on observe un clivage du niveau
d'energie En en (2` + 1) sous-niveaux jEn `mi separes par les inter-
valles egaux E = B B (voir la gure (8.2.1)). C'est l'e et Zeeman.
Lorsque le nombre quantique j est entier, (2j + 1) est impair et on parle d'e et
Zeeman normal.
Et lorsque j est demi-entier, (2j + 1) est pair et on parle d'e et Zeeman anormal
(cas des alcalins par exemple).
Les etats jEn `mi sont appeles sous-niveaux Zeeman a n de rappeler que leur degenerescence
est levee par e et Zeeman.
En particulier, pour les etats intervenant dans la raie de resonance, on a,
H j100i = EI j100i et H j21mi = ( EI + ~ + m!L ) j21mi ; (8.2.22)
qB
avec la pulsation de Larmor !L = 2m e
et la pulsation de la raie de resonance en champ nul
E2 E1 3EI
= ~ = 4~ . C'est ainsi qu'on observe pour m = +1 (respectivement = 1), un leger
deplacement vers le haut (respectivement vers le bas) du niveau comme indique sur la gure
(8.2.1).
Fig. 8.2.1: Levee de la degenerescence d'un niveau 2p par e et Zeeman. (a). Transition
lorsque B = 0: (b). Apparition de trois transitions lorsque B > 0, dont deux nouvelles : l'une
des frequences legerement deplacee vers le haut (m = +1) et l'autre, legerement deplacee
vers le bas (m = 1).
Oscillation du dip^
ole electrique
Designons par D = qr l'operateur dipôle electrique de l'atome d'hydrogene. Lors d'une
symetrie par rapport a l'origine, D est change en D : c'est donc un operateur impair. Or
les etats jn`mi = Rn` (r)Y`m ( ; ') avec
r r r
1 3 3 3
Y00 , p ; Y11 , sin e , Y10 ,
i'
cos , Y1 1 , sin e i' ; (8.2.23)
4 8 4 8

ont une parite bien determinee puisque l'harmonique spherique Y`m ( ; ') a la parite ( 1)` .
Il s'ensuit que pour les niveaux 1s et 2p;
h100 jDj 100i = 0 et h21m0 jDj 21mi = 0; (8.2.24)
quels que soient m0 et m.
On dit que la transition entre deux niveaux de m^ eme parite est inter-
dite vis-a-vis du couplage dipolaire electrique (qui ne pourra ni absorber
ni emettre de la lumiere). C'est la regle de Laporte. Les elements de matrices
non-nuls de D sont donc necessairement des elements non-diagonaux.
Introduisons les operateurs tournants
1 1
D+ = D:e+ = p (Dx + iDy ), D = D:e = p (Dx iDy ); (8.2.25a)
2 2
avec
1
e ,p (ex iey ); (8.2.25b)
2
les vecteurs unitaires caracterisant les polarisations circulaires droite (directe) + ou gauche
(indirecte) . Il s'ensuit,
D = D+ e D e+ + Dz ez ; (8.2.26a)
9
avec
r
q qr 4
D+ = p (x + iy) = p sin ei' = qr Y11 ( ; '); (8.2.26b)
2 2 3
r
q qr 4
D = p (x iy) = p sin e i' = qr Y1 1 ( ; '); (8.2.26c)
2 2 3
r
4
Dz = qz = qr cos = qr Y10 ( ; '): (8.2.26d)
3
Les elements de matrice non-diagonaux sont alors
Z 1 Z
q 3 q m;1
h21m jD+ j 100i = p dr r R21 (r)R10 (r) d Y1m ( ; ')Y11 ( ; ') = p Ir ; (8.2.27a)
3 Z0 Z 3
1
q q m;0
h21m jDz j 100i = p dr r3 R21 (r)R10 (r) d Y1m ( ; ')Y10 ( ; ') = p Ir ; (8.2.27b)
3 Z0 Z 3
1
q q m; 1
h21m jD j 100i = p dr r3 R21 (r)R10 (r) d Y1m ( ; ')Y1 1 ( ; ') = p Ir ;
3 0 3
(8.2.27c)
avec d = sin d d': Ainsi les seuls elements de matrice non nuls sont
q
h211 jD+ j 100i = h210 jDz j 100i = h21 1 jD j 100i = p Ir ; (8.2.28a)
3
avec l'integrale radiale Z 1
Ir = dr r3 R21 (r)R10 (r): (8.2.28b)
0
Il appara^t que lors d'une transition d'un etat jn`mi vers un etat jn0 `0 m0 i on a, par analogie
aux lois de l'electromagnetisme classique appliquees a un dipôle electrique tournant,
9
En coordonnees spheriques, x = r sin cos ', y = r sin sin ', z = r cos .

1. une transition lors d'une polarisation lineaire suivant l'axe de quanti cation Oz,
(Dz ), les regles de selections etant :
`0 `= 1 et m0 = m ; (8.2.29)
2. une transition + lors d'une polarisation circulaire autour de l'axe de quanti cation
Oz, (D+ ), les regles de selections etant :
`0 `= 1 et m0 = m + 1 ; (8.2.30)
3. une transition lors d'une polarisation circulaire autour de l'axe de quanti cation
Oz, (D ), les regles de selections etant :
`0 `= 1 et m0 = m 1: (8.2.31)
Dans le particulier des transitions entre les niveaux 2p (j21i) et 3d (j32i), illustrees par
les gures (8.2.2), ou l'absorption se produit de bas en haut et l'emission induite de haut
en bas, on observe que
1. lors d'une transition + (m = +1), le champ electrique tourne a la vitesse angulaire

!L autour de Oz dans le sens direct et la pulsation du rayonnement emis est ( + !L )
i.e., la raie optique a une frequence legerement deplacee par le champ magnetique ;
2. lors d'une transition (m = 0), le champ electrique oscille lineairement sur Oz avec la
pulsation , i.e., a la même frequence qu'en champ nul. La frequence du rayonnement
n'est pas changee par le champ magnetique B ;
3. lors d'une transition (m = 1), le champ electrique tourne a la vitesse angulaire !L

autour de Oz dans le sens indirect et la pulsation du rayonnement emis est ( !L )
i.e., la raie optique a une frequence legerement deplacee par le champ magnetique.
Depuis quelques annees, on utilise des pieges magneto-optiques (voir la gure (8.2.3))
pour obtenir l'e et Zeeman et refroidir ou manipuler les atomes par laser. On utilise un
champ magnetique inhomogene pour obtenir les niveaux Zeeman de l'etat excite m B B
avec m = 1; 0; +1.
Pour pieger les atomes dans une certaine region de l'espace, on utilise un champ magnetique
non-homogene oriente suivant Oz et dependant de z, B(z) = Bez , B > 0 et des faisceaux
lasers polarises pour que la pression de radiation change dependant de la position. Une com-
binaison de gradient de champ magnetique (produit par des bobines anti-Helmholtz) et des
faisceaux lasers polarises peut pousser les atomes dans une region de l'espace et les y garder
jusqu'a ce que le gradient de champ magnetique et les faisceaux lasers soient eteints.
Supposons qu'on piege un gaz de cesium 133 dont la transition entre deux niveaux hy-
per ns permet la de nition de la seconde (adoptee en 1967). Cette transition est indiquee
sur le diagramme (8.2.4) par la transition horloge.
Quand les atomes de cesium sont dans un champ magnetique, leur niveaux d'energie
se divisent en sous-niveaux (sous-niveaux Zeeman) proportionnels au champ magnetique
local. Avec un champ magnetique qui varie le long de l'axe z, les sous-niveaux d'energie mF
de l'atome de cesium dependront de la position de l'atome sur l'axe. Cela signi e que la
di erence de frequence entre le faisceau du laser et le sous-niveau atomique depend aussi de

8.2.2. 1: Les etats 2p et 3d se subdivisent en sous-niveaux Zeeman sous l'e et du champ magnetique
B. D'une transition pour B = 0 on passe a 9 transitions avec cependant seulement trois frequences
di erentes corresponds aux transitions pour m = 0 (|{), + pour m = +1 (| |) et
pour m = 1 ({ { {).
8.2.2. 2: Autre representation des 9 transitions permises entre les sous-niveaux Zeeman
2p et 3d.
Fig. 8.2.2: Les 9 transitions 2p ! 3d apres clivage sous l'e et Zeeman.

Fig. 8.2.3: Le gaz d'atomes a refroidir

(par exemple une vapeur d'alcalin,
comme le Rubidium ou le Cesium) est
introduit dans une cellule eclairee par
trois paires de faisceaux laser contra-
propageants disposes le long des axes Fig. 8.2.4: Niveaux d'energie du 133 Cs dont la
d'un triedre. Le champ magnetique transition entre deux niveaux hyper ns permet la
est cree a l'aide de deux bobines de nition de la seconde.
(anti-Helmholtz) parcourues par des
courants I opposes.
la position de l'atome sur l'axe, et alors la probabilite d'absorption d'un photon varie selon
la position de l'atome sur l'axe.
Les regles de selection dependent de la polarisation des faisceaux lasers en incidence par
rapport a l'atome a cause des regles de conservation du moment magnetique. Les photons
avec la polarisation + (respectivement ) vont interagir qu'avec le niveau mF = +1 (re-
spectivement mF = 1) (voir le diagramme (8.2.4)). Par exemple, pour un atome dans le z
positif, les photons + se rapprochent plus de la resonance. Il est plus probable que l'atome in-
teragissent avec des photons dont la frequence est plus proche de celle de resonance. L'atome
est donc soumis a une force de pression de radiation qui le pousse en direction de z = 0, le
centre du piege. A z = 0, un nombre egal de photons venant de l'axe z positif et negatif est
absorbe et la force net (resultante) piege les atomes dans cette region particuliere de l'espace.


8.3.1 Energie d'hydrogeno•de dans un champ coulombien
Ze2
Dans un potentiel coulombien, V (r) = r
, l'energie E associee au hamiltonien
P 2r 1 1 @ @ 1
H= + 2
L2 + V (r) ; Pr , i~ r= i~ + ; (8.3.1)
2m 2mr r @r @r r
presente une degenerescence en ` due une symetrie supplementaire dont le generateur est le
vecteur de Runge et Lenz
1 Ze2
A= ([P ; L] [L; P ]) m R: (8.3.2)
2m r
On rappelle que
[Li ; Xj ] = i~"ijk Xk ; (8.3.3a)
[Li ; Pj ] = i~"ijk Pk : (8.3.3b)
1. Montrer que
[Li ; Aj ] = i~"ijk Ak ; (8.3.4a)
[Ai ; Aj ] = 2iH~"ijk Lk : (8.3.4b)
2. Pour les etats lies (E < 0), on introduit l'operateur

A
N=p : (8.3.5)
2H
Les relations de commutations des operateurs Li et Ni sont ceux des generateurs d'un
groupe O(4) :
[Li ; Lj ] = i~"ijk Lk ; (8.3.6a)
[Li ; Nj ] = i~"ijk Nk ; (8.3.6b)
[Ni ; Nj ] = i~"ijk Lk : (8.3.6c)
En outre, Li et Ni satisfont l'importante identite
EI
L2 + N 2 + ~2 = ~2 : (8.3.7)
H
On pose,
1 1
J (1) = (L + N ) ; J (2) = (L N) : (8.3.8)
2 2
(a) Calculer les relations de commutation
h i h i h i
(1) (1) (2) (2) (1) (2)
Ji ; Jj ; Ji ; Jj ; Ji ; Jj : (8.3.9)
2 2
(b) En deduire les valeurs propres de J (1) et J (2) en fonction de j.
(c) En posant n = 2j + 1, donner l'expression des valeurs propres E de H, en fonction
de EI .
(d) Quelle est la degenerescence d'un etat d'energie E ?

8.3.2 Etats normes 2p de l'atome d'hydrogene

Les trois etats normes 2p de l'atome d'hydrogene sont
1 r=2a0 i'
j 1i = p r sin e e ; (8.3.10a)
64 a50
1 r=2a0
j 2i =p r cos e ; (8.3.10b)
32 a50
1 r=2a0 i'
j 3i =p r sin e e : (8.3.10c)
64 a50
On rappelle qu'en coordonnees spheriques (r; ; '), Lz , @

i~ @' :
1. Donner les valeurs propres de Lz et L de ces trois etats. Reecrire ces etats sous la forme
jn`mi.
2. Le comportement d'un electron est decrit par une fonction d'onde

1
j i = p (j 1i +j 2 i) : (8.3.11)
2
(a) On mesure dans cet etat L. Quel resultat trouvera-t-on ? La mesure est-elle ex-
acte ?
(b) On mesure dans cet etat Lz . Quels resultats trouvera-t-on et avec quelles proba-
bilites ? Calculer h j Lz j i.
(c) Quelle est l'energie de l'electron dans cet etat j i ? L'etat decrit par cette fonction
d'onde est-il stationnaire ?
3. Montrer que
1 1 1
j'i = jp j1i 2i + j 3i ; (8.3.12)
2 2 2
est vecteur propre de Lx avec la valeur propre ~.
8.3.3 Atome d'hydrogene dans un champ magnetique

Soit un atome d'hydrogene d'hamiltonien H0 , dans l'etat quantique jnì (on ne tiendra pas
compte du spin de l'electron). On construit la base propre jn`mi commune a H0 , L2 , Lz .
1. (a) Donner les valeurs propres de H0 , L2 , Lz et preciser les relations entre leurs
nombres quantiques.
(b) Quelles sont la degenerescence partielle et la degenerescence totale des niveaux.
2. On considere maintenant que cet atome est dans l'etat 2p. On note par j + i, j 0 i, j i
les etats de base correspondant a m = 1; 0; 1 respectivement. On plonge l'atome dans
un champ exterieur B parallele a l'axe Oz et on suppose que l'energie d'interaction
est W = B:L ou est une constante positive (W est le terme paramagnetique).
Son hamiltonien devient H = H0 + W . Calculer les niveaux d'energie du systeme. On
posera ! = B. Qu'observe-t-on ?

p
3. Le systeme est dans l'etat j 1 i = 12 (j + i + 2 j 0 i + j i). On mesure son energie.
Quelles valeurs peut-on trouver ? Quel etat du systeme apres cette mesure ? Quelle est
la probabilite d'observer cet etat ?
4. Supposant qu'a t = 0 le systeme est dans l'etat j 1 i,
(a) calculer l'etat du systeme j (t)i a l'instant ulterieur t.

(b) Montrer que Lz dans cet etat ne depend pas du temps et donner sa valeur.
5. Dans la representation fj +i ; j 0i ; j ig ou Lz est diagonale,
(a) calculer les matrices representatives de Lx , Ly .

(b) Quelles sont les valeurs propres et vecteurs propres normalises de Lx ? On rappelle
que
p
L j`mi , (Lx iLy ) j`mi , ~ `(` + 1) m(m 1) j`m 1i : (8.3.13)
6. Calculer hLx i et hLy i dans l'etat j (t)i. La dependance en temps de ces valeurs
moyennes est-elle surprenante ?
8.3.4 Oscillateur harmonique spherique

Soit un oscillateur harmonique spherique : V (r) = 21 m!02 r2 .
1. En representant la fonction propre de l'oscillateur sous la forme (~r) = Rn` (r)Y`m ( ; ')
dans le systeme de coordonnees spheriques,
(a) donner l'equation d'onde radiale de l'oscillateur en posant Rn` (r) = 1r un` (r) ;
(b) chercher les niveaux d'energie et les fonctions d'onde normalisees d'etat ` = 0
(etat s) de l'oscillateur.
2. Pour ` quelconque, les valeurs propres et fonctions propres sont donnees par (8.1.31a
et 8.1.31b).
(a) Classer les etats de l'oscillateur repondant aux n-ieme niveau energetique suivant
les nombres quantiques nr , ` et la parite. Quelle est la multiplicite de degenerescence
des niveaux ?
(b) Chercher les niveaux d'energie et les fonctions d'onde stationnaires de l'oscillateur
spherique en utilisant la methode de separation des variables dans l'equation de
Schr•odinger en coordonnees cartesiennes. Determiner la multiplicite de degenerescence.
8.3.5 E et Faraday
On traite quantiquement dans cet exercice l'in uence d'un champ magnetique statique B0
sur la propagation d'une onde electromagnetique sur un milieu materiel. On montre que
lorsque le champ magnetique se trouve aligne le long de la direction du champ, une onde non
resonante et polarisee lineairement voit sa polarisation subir une rotation proportionnelle a
B0 entre l'entree et la sortie (rotation de Faraday) du milieu constitue par un gaz d'atomes.
L'e et Faraday est tres utilise en ingenierie laser. Il est par exemple a la base de la
realisation des diodes optiques.

Modele classique de l'electron elastiquement lie
On suppose que dans chaque atome, un electron (q; m) est plonge dans un potentiel cree
par le coeur (constitue du noyau et des autres electrons) suppose rigide et immobile. Si r
designe la position de l'electron par rapport au coeur, la force qui s'exerce sur l'electron est
m!02 r. On suppose que l'electron est soumis aussi a une force de freinage m v, ou est
une constante positive et v la vitesse de l'electron. L'atome est soumis au champ magnetique
statique et uniforme B 0 = B0 ez et a un champ electrique
E0
E(t) = Re p (ex + iey ) exp( i!t) : (8.3.14)
2
1. Montrer qu'en regime permanent, la trajectoire de l'electron est un cercle dans un plan
perpendiculaire a Oz. On posera !B = qB 2m
0
. Si D est le moment dipolaire electrique
de l'atome induit par E(t), on pose
D = Re [D exp( i!t)] : (8.3.15)
Calculer D.
2. On considere une onde electromagnetique plane polarisee circulairement. Le champ

electrique de cette onde s'ecrit
E0
E(r; t) = Re p (ex + iey ) exp i(kz !t) : (8.3.16)
2
Lorsqu'un atome du gaz est soumis au champ electromagnetique de cette onde, on peut
negliger la force de Lorentz due au champ magnetique de l'onde tout en conservant la
force de Lorentz due au champ B 0 .
(a) Sachant que le gaz contient N=V atomes par unite de volume et que les atomes
sont soumis au champ magnetique B 0 , calculer la polarisation du milieu induite
par le champ electrique de l'onde de nie par (8.3.16). En deduire que l'onde de
polarisation circulaire peut se propager dans le milieu sans deformation, i.e., que
q2
sa polarisation reste circulaire. On posera 2p = VNm" 0
et
1 1
e+ , p (ex + iey ), e , p (ex iey ); (8.3.17)
2 2
les vecteurs unitaires caracterisant les polarisations circulaires droite (directe) +

ou gauche (indirecte) .
(b) Quelle la susceptibilite + de la vapeur pour cette onde ?
(c) Quelle est la susceptibilite de la vapeur pour l'onde
E0
E(r; t) = Re p (ex iey ) exp i(kz !t) ? (8.3.18)
2

E et Faraday
On etudie maintenant la propagation d'une onde plane progressive dont la polarisation est
lineaire et parallele a Ox dans le plan de côte z = 0. L'amplitude du champ electrique est
alors E0 . Le milieu est constitue de la vapeur atomique soumise au champ magnetique B 0 ,
parallele a la direction de propagation Oz. On considere que j! !0 j . On suppose en
plus que les conditions de densite et de frequence sont telles que l'on peut ecrire les indices
de refraction sous la forme approchee 1 + 12 0 , avec 0 1. On suppose egalement que le
champ B0 est assez petit pour pouvoir ne conserver, dans le developpement de 0 , que les
termes de degre 0 et 1 en puissance de B0 .
1. Calculer la di erence n+ n dans le cas des atomes decrits precedemment. Montrer
celle-ci est proportionnelle a B0 .
2. En decomposant le champ de l'onde polarisee lineairement sur les deux polarisations
opposees, montrer que la polarisation reste lineaire au cours de la propagation, mais
que sa direction change si le champ magnetique n'est pas nul (e et Faraday).
3. Soit (z) l'angle que fait la polarisation avec l'axe Ox dans le plan de côte z. Montrer
que (z) est proportionnel a B0 et z. On pose R = B0 z , la constant de Verdet. Calculer
R dans le cas de ce modele classique.
Traitement quantique
Generalisons maintenant les resultats precedents dans le cadre du traitement quantique des
atomes.
Le niveau fondamental est non-degenere et d'energie Ea . La fonction propre correspon-
dante de l'electron s'ecrit
Z 1
1
a (r) = R10 (r)Y00 ( ; ') avec dr r2 R10
2
(r) = 1, Y00 ( ; ') , p : (8.3.19)
0 4
Chacun des niveaux excites n (n entier > 1) couples au fondamental a une degenerescence
de degre 3. C'est-a-dire a chaque niveau d'energie En correspond trois fonctions d'onde
n1m` = Rn1 (r)Y1m` ( ; '); (8.3.20a)
avec
r r r
3 3 3
Y11 ( ; ') , sin e , Y10 ( ; ') ,
i'
cos , Y1 1 ( ; ') , sin e i' ;
8 4 8
Z 1 Z Z (8.3.20b)
dr r2 Rn1
2
(r) = 1, sin d d'Y`m` ( ; ')Y`0 m0` ( ; ') = ``0 m` m0` : (8.3.20c)
0
1. On pose
1 1
D+ = D:e+ = p (Dx + iDy ), D = D:e = p (Dx iDy ): (8.3.21)
2 2
Montrer que
D= D+ e D e+ + Dz ez : (8.3.22)
et ecrire D+ , D et Dz en fonction de et ' et ensuite en fonction de Y1m` ( ; '). On
rappelle qu'en coordonnees spheriques, x = r sin cos ', y = r sin sin ', z = r cos .

2. On appelle jn1m` i (m` = 1; 0; 1) les etats excites couples a jai. Quels sont les elements
de matrice hn1m` jD+ j ai, hn1m` jDz j ai, hn1m` jD j ai qui sont non nuls ?
3. On appelle force d'oscillateur, la quantite
2m (En Ea )
fan , 2 2
jhnm` jDj aij2 : (8.3.23)
~q
Montrer que fan est independante de m` et donner l'expression de fan en fonction de
l'integrale radiale Z 1
Ina = dr r3 Rn1 (r)R10 (r); (8.3.24)
0
En Ea
et des frequences de Bohr atomiques !na = ~
.
4. On considere un gaz dilue d'atomes dans le niveau fondamental a (densite N=V ). Il

n'y a pas de champ magnetique statique B 0 applique. Sachant que ces atomes sont
soumis a une onde electromagnetique non-resonante pour laquelle le champ electrique
est donne par l'equation (8.3.16), on a
X ha jDj n1m` i hn1m` jD+ j ai ha jD+ j n1m` i hn1m` jDj ai i(!t kz)
hDi = + E0 e +c:c::
n;m`
2~(!na !) 2~(!na + !)
(8.3.25)
Calculer + et et montrer que + = .
5. En supposant que les conditions de densite sont telles que les indices peuvent s'ecrire
sous la forme approchee 1 + 12 , calculer l'indice de refraction de la vapeur atomique,
pour une onde (8.3.16) de pulsation ! en fonction de 2p et !na et fna .
6. On suppose qu'on applique le champ B 0 . L'energie du niveau fondamental ne change

pas mais, cause de l'e et Zeeman, i.e., l'energie En des niveaux jn1m` i devient En +
m` ~!B . Calculer la valeur de l'indice n+ pour une onde de la forme (8.3.16) en fonction
de 2p et fna . On supposera !B !. Que vaut n pour une onde de la forme (8.3.18) ?
Calculer la di erence de ces indices que l'on notera n+ n .
7. Que vaut la constante de Verdet pour des atomes decrits par ce modele quantique ?

CHAPITRE 9
Symetrie periodique : theoreme de Bloch
L'objectif de ce chapitre et le suivant est de montrer comment la theorie quantique permet de

comprendre les proprietes electriques des cristaux, decrits dans l'hypothese ideale du solide
parfaitement ordonne selon un reseau sans defaut.
L'etude de l'e et d'une symetrie de translation de ce reseau, ou symetrie de translation
periodique, sur les niveaux d'energie electroniques et sur le mouvement des electrons dans un
cristal necessite l'important theoreme de Bloch que nous presentons a la section 9.1. La situa-
tion physique consideree est intermediaire entre celle d'un puits isole, ou une region discrete
de l'espace se trouve privilegiee, et celle d'un potentiel constant, invariant par n'importe
quelle translation d'espace. Cette situation est donc partiellement invariante en ce sens que
les translations qui la laissent invariante constituent une restriction de l'ensemble continu de
toutes les translations d'espace au sous-ensemble discret des translations multiples entieres
de la periode du potentiel. De ce fait, on s'attend, a priori, a ce que les etats des electrons
presentent quelques analogies avec ceux d'un quanton libre.
L'application du theoreme de Bloch a deux cas limites, l'approximation des liaisons fortes
(section 9.2) et l'approximation des electrons quasi-libres (section 10.1, chapitre 10) con-
duisent au resultat essentiel que la periodicite du cristal entra^ne la formation, en fonction
de la valeur de l'energie,
1. des bandes interdites, valeurs de l'energie pour lesquelles aucun etat n'est possible
pour un electron ;
2. des bandes permises, valeurs de l'energie pour lesquelles l'electron se propage comme
s'il etait libre, et dont les etats electroniques sont etendus spatialement sur un grand
nombre de mailles elementaires.
Ce resultat, qui ne depend pas, de la forme exacte du potentiel, nous permettra de com-
prendre, au chapitre 10, la di erence entre corps isolants, conducteurs et semi-conducteurs.
233
234 CHAPITRE 9. SYMETRIE PERIODIQUE : THEOREME DE BLOCH
9.1 Le theoreme de Bloch

9.1.1 De nitions et approximations
Un solide cristallin est caracterise par un haut degre d'organisation et d'ordre. Ceci se
manifeste par la periodicite de sa constitution, c'est-a-dire par l'existence de motifs atom-
iques ou moleculaires qui se repetent dans les di erentes directions de facon bien determinee
(voir les gures (9.1.1)).
Pour pouvoir etudier et decrire cette structure de facon systematique et coherente, il est
necessaire d'introduire quelques de nitions :
1. La symetrie translationnelle d'un cristal (sa periodicite) se traduit par l'existence d'un
ensemble de points disposes de facon reguliere. Cet ensemble est appele le reseau
cristallin et ces points des noeuds du reseau. Il existe trois vecteurs a1 ; a2 ; a3 lineairement
independants, tel que toute paire de noeuds (O; M ) de nit un vecteur de la forme
OM = r 0 = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3 ; (9.1.1)
avec n1 ; n2 ; n3 des nombres entiers relatifs.
2. Ce reseau est dit reseau de Bravais (fBg) si, a partir de chacun des noeuds, on voit
le cristal identique a lui même, en composition chimique, en structure et en orientation.
3. Positionnes en un noeud donne, les trois vecteurs a1 ; a2 ; a3 delimitent une region ap-
pelee maille elementaire (voir la gure (9.1.1. 1)). Comme le choix des vecteurs
a1 ; a2 ; a3 satisfaisant l'equation (9.1.1) n'est pas unique, on peut de nir plusieurs
mailles elementaires pour un reseau donne.
4. Souvent, pour des raisons de commodites, on emploie une maille dite multiple qui
contient plusieurs noeuds, et qui n'est donc pas elementaire, pour decrire le cristal.
5. Le reseau de Bravais est un cadre strictement geometrique. Il ne dit rien sur la nature
du cristal. Celle-ci est de nie par le motif atomique ou moleculaire qui vient remplir
ou habiller la maille elementaire.
Il appara^t donc qu'un cristal a des proprietes de symetries avec des axes directes et
inverses, des miroirs, des plans et des centres de symetries. Ce cristal comporte des electrons
soumis au potentiel (periodique) par les noyaux que nous supposerons immobiles aux noeuds
du reseau (voir la gure (9.1.2)) : c'est l'approximation de Born-Oppenheimer1 .
La deuxieme approximation que nous ferons est que les electrons sont independants,
autrement, le potentiel V (r) de chaque electron est egale au potentiel d'attraction nucleaire
reduite par l'e et moyen de l'interaction mutuelle entre electrons2 . Ainsi, l'etude realisee sur
un electron unique peut être appliquee a une assemblee d'electrons par simple produit ten-
soriel des espaces d'etats a un quanton et application du postulat de symetrisation puisqu'il
s'agit d'un systeme de quantons identiques.
La derniere approximation ou conditions cycliques de Born-Von-Karman, BVK, impose
qu'on considere un cristal comme une grande bo^te de taille nie (et non in ni comme il l'est
1
Egalement appelee approximation adiabatique.
2
Mais, dans notre etude, nous allons tout simplement negliger l'interaction mutuelle des electrons.

9.1. LE THEOREME DE BLOCH 235
en principe), construit sur un tres grand nombre N (mais ni) de mailles elementaires (voir
la gure (9.1.1. 2)). Les bornes de la grande bo^te sont telles le point r et le point r + N i ai
soient confondus, et il en resulte
8 la fonction f f (r) = f (r + Ni ai ); i = 1; 2; 3 et N 1: (9.1.2)
9.1.1. 1: Exemple de maille elementaire dans un 9.1.1. 2: Cristal considere comme une grande
reseau. bo^te ayant N = N1 N2 N3 mailles elementaires.
Fig. 9.1.1: Exemples de reseau cristallin. On identi e facilement une maille elementaire.
Fig. 9.1.2: Allure d'un potentiel periodique unidimensionnel typique (cha^ne d'atomes
lineaires). Les points representent les sites ioniques xes regulierement espaces ; les courbes
en traits continus representent le potentiel le long d'une ligne d'ions ; les courbes en points
representent le potentiel le long d'une ligne entre plans des sites ioniques ; les courbes en
traits discontinus representent le potentiel d'ions individuels isoles.
9.1.2 Theoreme de Bloch

Pour tout vecteur r 0 appartenant au reseau de Bravais, l'operateur de translation discrete
T (r 0 ); de valeur propre e ik r0 et ayant les proprietes (analogues a celles de son homologue
continu T (r 0 ) de nit a la x (5.3))

T y (r 0 )rT (r 0 ) = r + r 0 ; (9.1.3a)
y
T (r 0 )V (r)T (r 0 ) = V (r + r 0 ); (9.1.3b)
T (r 0 ) jri = jr + r 0 i ; (9.1.3c)
ik r 0
T (r 0 ) j ki =e j ki ; (9.1.3d)
T y (r 0 ) = T 1 (r 0 ) = T ( r 0 ) (9.1.3e)
T (r 0 )T (r 00 ) = T (r 0 + r 00 ) (9.1.3f)
commute, puisque l'energie cinetique est invariante sous la translation pour tout deplacement3 ,
avec l'hamiltonien
P2
H= + V (r); V (r + r 0 ) = V (r); (9.1.5)
2m
i.e.,
T y (r 0 )HT (r 0 ) = H: (9.1.6)
De ce fait resulte l'enoncer du theoreme suivant :
Theoreme 9.1.1 Bloch I. Pour un hamiltonien periodique de type (9.1.5), toute fonction
propre de nk (r) = hr j nk i peut être mise sous la forme d'une onde plane modulee en
amplitude par une fonction unk (r) ayant une symetrie de periodicite du reseau :
8 (r); H nk (r) = Enk nk (r); (9.1.7a)

ik r
9unk (r); nk (r) =e unk (r); unk (r) = unk (r + r 0 ): (9.1.7b)
k que nous appelons moment cristallin (au facteur ~ pres) est homogene au vecteur
d'onde. nk (r) est appele onde de Bloch.
Theoreme 9.1.2 Bloch II. Il vient de l'equation (9.1.7) la deuxieme formulation du theoreme
de Bloch suivant :
nk (r + r 0 ) = eik (r+r0 ) unk (r + r 0 ) = eik r0 eik r unk (r) (9.1.8a)

ik r 0
nk (r + r0 ) = e nk (r); (9.1.8b)
qui traduit clairement le fait que le reseau se superpose a lui-même dans toute translation de
r0 discrete, de sorte que la densite de probabilite est invariante :
j nk (r + r 0 )j2 = j nk (r)j
2
: (9.1.9)
3
En e et,
T (a)@x2 (x) = @x2 (x a) ~2 2 ~2 2

) T (a) r (r) = r T (a) (r): (9.1.4)
@x2 T (a) (x) = @x2 (x a) 2m 2m
ceci est vrai quel que soit a; et en particulier pour les translations discretes du reseau. Par consequent, T (r 0 )
~2
commute avec 2m r2 .

Ainsi, comme dans le cas de l'invariance de jauge, lors d'une operation de symetrie
de translation discrete, la fonction d'etat elle-m^ eme n'est pas invariante,
mais acquiert un facteur de phase (global)
ik r 0
T (r 0 ) k (r) = k (r r0 ) = e k (r): (9.1.10)
En utilisant une image de la theorie ondulatoire classique, on peut dire que la

distribution periodique junk (r)j2 est portee par les ondes harmoniques e ik r , avec
un dephasage e ik r sur chaque periode spatiale.
9.1.3 Premiere zone de Brillouin

Les conditions aux limites de BVK
k (r + Ni ai ) = k (r); (9.1.11)
permettent de quanti er k: Pour un systeme ayant N = N1 N2 N3 mailles elementaires, on a

Ni
T y (ai ) k (r) = k (r + Ni ai ) = k (r) ) eiNi k ai = 1: (9.1.12)
Cette relation contraint les valeurs de k. En developpant k sur les vecteurs elementaires ai
~ tels que
du reseau reciproque B;
X
ai aj = 2 ij ; k = j aj ; (9.1.13a)
j
on a
mj
ei2 Ni j
=1) j = ; mj 2 Z: (9.1.13b)
Nj
La quanti cation de k est donc
X
3
mj
k= aj ; mj 2 Z: (9.1.14)
j=1
Nj
Le vecteur X
G= mj aj ; (9.1.15)
j
du reseau reciproque B~ est tel que

X
G r0 = 2 mj nj ) eiG r0 = 1 ) eiG (r+r0 ) = eiG r : (9.1.16)
j
Il en decoule que deux moments cristallins k conduisent a la même solution s'ils ne di erent
que par un vecteur du reseau reciproque. En e et, si k k1 =G;
k (r + r 0 ) = eik r0 k (r) = ei(k1 +G) r0 k (r) = eik1 r0 k (r); (9.1.17a)

ik1 r 0
k1 (r + r0 ) = e k1 (r); (9.1.17b)
k (r) k1 +G (r) = ei(k1 +G) r uk1 +G (r) = ei(k1 +G) r e iG r
uk1 (r)
= eik1 r uk1 (r) k1 (r): (9.1.17c)

Par consequent, le moment cristallin k des ondes de Bloch peut toujours être limiter a
l'interieur d'une maille elementaire du reseau reciproque. La tradition est de choisir la maille
elementaire centree sur l'origine de B~ ou maille de Wigner-Seitz de B,
~ appelee la premiere
zone de Brillouin (BZ1).
Il est utile de preciser que la premiere zone de Brillouin est l'ensemble de points de B~
proches du noeud origine G = 0 qui peuvent être atteints sans traverser un plan de Bragg
illustre a la gure (10.1.2). La deuxieme zone de Brillouin est l'ensemble de points de B~ qui
peuvent, a partir de la BZ1, être atteints en traversant un plan de Bragg.
On retient donc qu'a la periodicite spatiale du potentiel, de periode a, correspond

une periodicite dite reciproque, du moment cristallin k, de periode 2a .
Exemple 9.1.1 Pour un reseau carre de pas a;

2 2
a1 = aex ; a2 = aey ) a1 = ex ; a2 = ey : (9.1.18)
a a
Fig. 9.1.3: Premiere zone de Brillouin d'un reseau carre de pas a:
P2
A n de determiner l'equation satisfaite par la fonction unk (r); evaluons 2m nk (r) en
tenant compte de l'egalite nk (r) = eik r unk (r) :
~2 r2 ~2
nk (r) = (ik)2 + 2ik r + r2 unk (r)
2m 2m
~2 1
= (r + ik)2 unk (r) = (P + ~k)2 unk (r): (9.1.19)
2m 2m
Ainsi, l'equation aux valeurs propres de unk (r) est
1
Hnk unk (r) (P + ~k)2 + V (r) unk (r) = Enk unk (r); (9.1.20)
2m

avec unk (r) et runk (r) continues sur la frontiere de la maille elementaire.
En general, l'equation (9.1.20) a une in nite de solutions qui constituent une bande
d'energie s'etendant contin^ ument sur l'ensemble des valeurs de k: L'existence de cette bande
d'energie qu'on indice avec le nombre quantique n; est une caracteristique de la symetrie de
translation. On dit que les fonctions Enk constituent la structure de bandes. D'autre
part, comme pour tout G2 B; ~ k (r) et k+G (r) sont identiques, les valeurs propres Enk et
Enk+G co•ncident.
On dit alors que les fonctions Enk sont invariantes dans toute translation du
reseau reciproque
~
Enk+G = Enk ; 8G 2 B: (9.1.21)
On retient de ce qui precede que :
1. le moment cristallin k est de ni a un vecteur G du reseau reciproque pres et toute

l'information est contenue dans la premiere zone de Brillouin (voir Eq. (9.1.14)) ;
2. k ne de nit pas univoquement l'etat electronique, il faut lui adjoindre l'indice de bande
n qui joue le rôle de nombre quantique ; une famille de fonctions continues Enk ayant
la periodicite du reseau reciproque est designe comme la structure de bande du solide ;
3. le theoreme de Bloch enonce un resultat exact sur la nature des modes propres d'un
quanton dans un puits periodique et montre que les valeurs de l'energie Enk sont des
~ de k;
fonctions periodiques (dans B)
4. l'equation (9.1.20) montre bien que le moment ~k est di erent de la vrai impulsion
P = i~r, de l'electron dans le cristal, ce qui implique que P n'est pas ici une
constante du mouvement4 , [H; P ] 6= 0, et par consequent, le vecteur d'etat stationnaire
nk n'est pas un vecteur propre de P :
P nk (r) = i~r eik r unk (r) = i~ (ikunk (r) + runk (r)) eik r (9.1.22a)
ik r ik r
= ~k nk (r) i~e re nk (r) : (9.1.22b)
Qu'il ne soit pas possible pour un electron place dans un potentiel periodique d'être
dans un etat propre de P est une manifestation de la nature ni corpusculaire ni on-
dulatoire de ce quanton. En e et, une onde stationnaire et harmonique en x du type
e i(Et px) (resp. e i(Et+px) ) decrit la propagation a sens uniforme progressive (resp.
regressive) d'un quanton qui ne rencontre aucun obstacle. Or une barriere de potentiel,
quelle que soit sa hauteur, est toujours un obstacle pour un quanton. Il y est toujours a
la fois di use vers l'avant et re echi vers l'arriere. Sa fonction d'onde est donc toujours
une superposition lineaire des ondes incidentes (e ipx ) et des ondes re echies (e+ipx ).
C'est pourquoi, dans le cas d'un potentiel periodique, la fonction d'onde de l'electron
est une combinaison lineaire d'ondes, soient progressives, soient regressives.
4
Puisque l'electron est soumis a une force donnee par l'oppose du gradient du potentiel periodique.

9.1.4 Vitesse d'un electron de Bloch et re exion de Bragg

Etablissons maintenant la vitesse moyenne d'un electron de Bloch. En vertu de l'equation
(9.1.22),
P 1
hvink = nk (r) nk (r) = ~k i~ nk (r) eik r re ik r
nk (r) (9.1.23a)
m m
1 1
= [~k i~ hunk (r) jrr j unk (r)i] = hunk (r) j~k + P j unk (r)i : (9.1.23b)
m m
Or la derivee par rapport a k des deux membres de l'equation (9.1.20) donne5
~
rk Enk = hunk (r) jrk Hnk j unk (r)i hunk (r) jP + ~kj unk (r)i ; (9.1.26)
m
et par consequent,
1
hvink =
rk Enk : (9.1.27)
~
On note l'analogie avec une equation de Hamilton
@H
q_ = : (9.1.28)
@p
Le resultat (9.1.27) aurait pu être obtenu rapidement a travers la formule habituelle d'un
paquet d'onde,
d! 1
hvink = = rk Enk : (9.1.29)
dk ~
La relation (9.1.27) montre que la vitesse de l'electron dans un cristal est proportionnelle
a la pente de la courbe Enk : Dans un etat propre, la vitesse d'un electron de Bloch est une
constante du mouvement. En particulier, la vitesse de l'electron dont l'etat se trouve sur un
extremum de la courbe Enk est nulle. Ces extrema, nous nous en doutons, correspondent,
toujours dans l'image de la theorie classique ondulatoire, aux co•ncidences entre la periodicite
de l'onde porteuse avec la periodicite r 0 . Alors le transport e ectue par les ondes e ik r ne
fait que reproduire la distribution periodique identiquement a lui-même : on a a aire a une
onde stationnaire, l'electron ne progresse ni dans un sens ni dans l'autre. Physiquement cela
veut dire qu'au niveau de chaque barriere de potentiel, le quanton est autant re echi vers
l'avant (e ik r ) que vers l'arriere (e+ik r ) ce qui fait que les fonctions nk (r) mêlent a part
egale les termes e ik r et e+ik r . On dit que le quanton est re echi par le potentiel periodique :
c'est la re exion de Bragg.
Il existe deux applications importantes du theoreme de Bloch, qui de nissent deux cadres
d'approximation adaptes a des situations physiques extrêmes, identi ees par les caracteres
de ces lois de dispersion. L'une des approximations est presentee ci-dessous et l'autre au
chapitre prochain.
5
En vertu du theoreme de Hellmann-Feynman, si
H( ) ( ) = E( ) ( ); h ( ) j ( )i = 1; (9.1.24)
alors
dE @H
= ( ) ( ) : (9.1.25)
d @

9.2. APPROXIMATION DES LIAISONS FORTES 241
9.2 Approximation des liaisons fortes

Dans cette approximation, le potentiel ressenti par l'electron au voisinage d'un coeur atom-
ique ou d'un ion est celui essentiellement celui de ce dernier, le cristal etant considere comme
une simple juxtaposition d'atomes, objets neutres en interaction faible. Quand on s'eloigne
d'un coeur, le potentiel du reseau commence a di erer du pur potentiel atomique lorsqu'on at-
teint une distance au moins egale a la portee des fonctions atomiques. On va donc considerer
que les fonctions d'onde atomique ont un faible recouvrement. C'est le cas des fonctions
d'onde d des metaux de transitions.
9.2.1 Modelisation
On considere un electron d'energie E (0 < E < V0 ) dans un potentiel unidimensionnel en
creneaux qui est forme d'une alternance reguliere de N (N 1 mais ni) puits plats nis
ou barrieres de potentiels. Ces puits, supposes identiques, de largeur a et hauteur V0 , separes
par des intervalles de largeur b et de potentiel nul sont schematiquement representes par la
gure (9.2.1). Le potentiel en creneaux est donc un potentiel periodique, de periode d
V (x) = V (x + d) ; d = a + b; (9.2.1)
a et b etant de l'ordre de l'angstr•om. L'origine des abscisses x est prise au milieu d'un puits,
de facon a ce que le n ieme puits est centre sur le point xn = nd et le dernier puits, sur
xN 1 = (N 1) d.
Fig. 9.2.1: Modelisation d'un potentiel periodique par un potentiel en creneau de periode
d:
Lorsqu'on a N puits individuels (atomes isoles), de largeur a et de hauteur V0 , in n-

iment eloignes (b ! 1), les etats lies individuels d'un electron dans chaque atome sont
stationnaires : on dit qu'on a N etats atomiques stationnaires et localises. Chaque
niveau d'energie correspondant est N fois degenere (il lui correspond N etats localises a des
sites di erents). La distance d des centres est beaucoup plus grande que l'extension 0 de la
fonction d'onde dans un seul centre, i.e., d 0.

Lorsque ces atomes sont rapproches (recouvrement des orbitales atomiques), b est petit
et la quantite e Kb , caracteristique de l'e et tunnel est non negligeable mais reste faible. La
barriere qui pour un electron separe deux atomes successives devient permeable : l'electron
initialement lie a un noyau particulier a alors la possibilite de sauter d'un site a un autre
immediatement voisin n 1 par e et tunnel. Les etats stationnaires ne sont alors plus
localises. Cette delocalisation est d'autant plus prononcee que l'energie E, et donc e Kb ,
est grande puisque (V0 E) est petite. Du fait de la decroissance exponentielle de cet e et
avec la distance, on fait l'hypothese que la probabilite du saut direct n ! n + m; jmj 2
est nulle. C'est l'approximation des liaisons fortes. On supposera en plus qu'il n'y a
pas de possibilite de passage a gauche du 1er puits et a droite du dernier puits (condition
cyclique de BVK).
Il appara^t que le present probleme est une generalisation du double puits de potentiel
etudie avec la molecule d'ammoniac N H3 au x(4.1), ou l'electron passe de l'etat "gauche"
jGi a l'etat "droite" jDi et vice-versa par e et tunnel. Dans les etats propres de l'energie,
etats symetrique j s i et antisymetrique j a i, la probabilite de presence de l'electron est la
même dans le puits gauche et le puits droit. Les etats jGi et jDi qui permettent de localiser
l'electron, sont des combinaisons lineaires des etats propres j s;a i permettent de localiser
l'electron.
Faisons l'hypothese, pour des raisons de simpli cation, que l'ensemble des etats jni, qui
localisent l'electron au voisinage du site n forme une base orthonormee de l'espace des etats
de l'electron,
hn jn0 i = nn0 ; (9.2.2)
appelee base des etats localises. Dans le sous-espace engendre par cette base, on peut diago-
naliser l'hamiltonien H de l'electron qui s'ecrit sous la forme
p2 X N 1
H= + V (x xn ) : (9.2.3)
2m n=0
La periodicite du probleme ou l'invariance du hamiltonien dans la translation x ! x + nd

implique j0i ! jni, autrement, les vecteurs d'etats sont les repliques les uns des autres et se
transforment les uns dans les autres par des transformations du reseau de Bravais.
Au centre n = 0 ou sur un site n en absence de couplage des centres par e et tunnel,
l'electron a un potentiel6 V (x) et est dans l'etat propre jni d'un puits de potentiel (unique)
et a pour valeur propre unique, d'apres l'equation Eq.(4.1.22),
~2 2
E0 = (Ka 2) : (9.2.4)
2ma2 Ka
Il est a note que E0 est independant du moment cristallin k: La probabilite de presence
de l'electron est la même dans chaque site n. Par consequent, les elements diagonaux de la
matrice representant H sont
hn jHj ni = E0 : (9.2.5)
Seuls les premiers elements non diagonaux sont non nuls puisqu'ils correspondent au saut
par e et tunnel du site n vers le site n 1 grâce a l'energie
E 2~2 2 Kb 1p 1p
A= = e ; K= 2m (V0 E) ' 2mV0 ; (9.2.6)
2 ma2 Ka ~ ~
6
Le potentiel du reseau est obtenu en e ectuant sur V (x) toutes les translations du reseau de Bravais B.

hn jHj n + 1i = hn 1 jHj ni = A: (9.2.7)

A est independant de n en vertu de l'invariance par translation de H. Sous une forme
compacte, H s'ecrit
H = E0 jni hnj A (jn + 1i hnj + jn 1i hnj) ; (9.2.8)
et sous forme d'une matrice N N
H j0i jn 2i jn 1i jni jn + 1i jn + 2i jN 1i
h0j E0 0 0 0 0 0 A
.. .. .. ..
. . . 0 0 0 0 0 .
hn 1j 0 A E0 A 0 0 0
hnj 0 0 A E0 A 0 0 (9.2.9)
hn + 1j 0 0 0 A E0 A 0
hn + 2j 0 0 0 0 0 0 0
.. .. .. .. .. .. .. .. ... ..
. . . . . . . . .
hN 1j A 0 0 0 0 0 E0
Cette forme matricielle montre bien que les etats jni ne sont pas etats propres de H dans
l'approximation des liaisons fortes. On remarque que chaque matrice 2 2 prise a partir de
la diagonale identique a la matrice H ~ obtenue en representation (jDi ; jGi) de la molecule
N H3 (voir Exercice 4.6.2). Pour trouver les energies possibles et les etats stationnaires cor-
respondants, il faut diagonaliser la matrice (9.2.9).
9.2.2 Etats propres du hamiltonien

Dans les conditions cycliques de Born-Von-Karman, BVK, l'operateur de translation discrete
eikd qui fait passer l'electron du site jni au site jn + 1i est tel que
eikd jni = jn + 1i ; eikd jN 1i = j0i ; (9.2.10)
i.e., on impose a k d'appartenir a la BZ1, autrement de veri er < kd < + : Il est a noter
ikd
que jni n'est donc pas un etat propre de l'operateur e .
Cherchons maintenant les etats de l'electron qui satisfont le theoreme de Bloch. Les etats
stationnaires ou etats propres j k i de H sont des combinaisons lineaires des etats localises
jni,
X1
N X1
N
iEk t=~ iknd iEk t=~
j k (t)i = e e jni = e an jni : (9.2.11)
n=0 n=0
iknd
Les amplitudes an = e oscillent quand l'electron se deplacent d'atome en atome. Et la
2
probabilite jan j de trouver un electron au voisinage de chaque centre du reseau est la même
2
comme nous nous attendions, puisque eiknd = 1.
L'equation aux valeurs propres
X
H j k (t)i = Ek j k (t)i ) Hnm eikmd = Ek eiknd ; (9.2.12)
m
conduit, apres report dans l'Eq. (9.2.8), aux equations du type (hormis les premiere et la
derniere equations)
Aeik(n 1)d
+ E0 eiknd Aeik(n+1)d = Ek eiknd : (9.2.13)

Il s'ensuit, en divisant les deux membres par eiknd , que le spectre d'energie est
Ek = E0 E cos (kd) : (9.2.14)
Le vecteur j k i est vecteur propre de H avec l'energie (9.2.14) qui depend contin^ uement de
k : on a une distribution continue des valeurs propres de l'energie entre E0 E et E0 + E.
On remarque le changement k ! k laisse invariant l'energie, donc la loi de dispersion
de Ek est symetrique par rapport a l'origine. Comme le resultat (9.2.14) est valable modulo
2 (periodicite de k), on limite la representation de la gure (9.2.2. 2) a l'intervalle d
;+d
1 E
qui est la BZ1. La vitesse hvink = ~ rk Enk = ~ sin (kd) est nulle au milieu et aux bords de
la BZ1 et maximale aux points intermediaires ou k = 2d . L'electron se meut d'autant plus
facilement entre les ions (ou sites) que le couplage entre ions voisins est fort. On visualise
sur la gure (9.2.2. 1), comment le niveau d'energie se transforme progressivement en bande
d'energie lorsque quand E ou A augmente, i.e., la distance diminue.
On veri e facilement que les vecteurs d'etat j k i sont aussi vecteurs propres de l'operateur
T (d),
X1
N X1
N
iknd
T (d) j ki = e jn 1i = eik(n 1)d
jni (9.2.15a)
n=0 n=0
!
X1
N
ikd iknd ikd
=e e jni e j ki : (9.2.15b)
n=0
La condition aux limites periodiques de BVK qui impose aux etats propres de prendre
les mêmes valeurs aux extremites de la cha^ne ou de la grande bo^te,
eikd jN 1i = j0i ; (9.2.16)
conduit a
N
eikd = 1: (9.2.17)
D'ou la condition de quanti cation sur k;
2 m
kd = ; m = 0; 1; :::; N 1: (9.2.18)
N
En de nitive, dans un reseau ni comportant N sites, le niveau d'energie E0 d'un seul centre
en l'absence de couplage par e et tunnel est clive en N sous-niveaux compris entre E0 E
et E0 + E (BZ1)
2 m
Em = E0 E cos ; m = 0; 1; :::; N 1: (9.2.19)
N
On dit qu'il y a une bande d'energie permise de largeur 2 E contenant N valeurs de m
(voir la gure (9.2.2. 2)). Ainsi, plus l'amplitude des sauts par e et tunnel est faible, plus la
bande est peu dispersee.
Remarque 9.2.1 1. Les valeurs m et m ~ = N m donnent les m^ emes valeurs de

N
l'energie, en dehors de 0 et 2 pour N pair. Les niveaux d'energie sont deux
fois degeneres. 0 et N2 sont les points remarquables a la limite ou a la frontiere de la
maille de Wigner-Seitz.

9.2.2. 1: Le niveau d'energie d'un quanton dans un puits de potentiel periodique

de N sites est N fois degeneres. Lorsque la distance d = a + b diminue (donc E
augmente), la degenerescence des niveaux est levee et on a N sous-niveaux tres
rapproches qui forment une bande de largeur 2 E lorsque N est tres grand.
9.2.2. 2: Dispersion continue de l'energie en fonction de k dans la premiere zone de Brillouin

jkdj . C'est une bande d'energie de largeur 2 E symetrique par rapport a l'origine.
Fig. 9.2.2: Structure de bande de l'energie dans l'approximation des liaisons fortes.

2. L'energie est independante de la forme exacte du potentiel dans l'approximation des

liaisons fortes.
3. Le groupement des energies quanti ees en bandes d'energies permises est une consequence
de la periodicite du potentiel et constitue une caracteristique des cristaux.
Exemple 9.2.1 La gure (9.2.3) represente les distributions d'energie pour N = 4; Em =

E0 E cos 2 4m ; m = 0; 1; 2; 3 et pour N = 8; Em = E0 E cos 2 8m ; m = 0; 1; 2; :::; 7:
E m=0
Ε0+δΕ
m=0
Ε0+δΕ
m=1 m=7 Ε0+0.7δΕ
m=2 m=6 E0
m=3
m=1 E0
m=5
m=3 Ε0−0.7δΕ
Ε0−δΕ Ε0−δΕ
m=2 m=4
N=4 atomes N=8 atomes
Fig. 9.2.3: Spectre d'energie des cha^nes de 4 et 8 atomes. Dans la representation adaptee
des cercles de Frost on inscrit dans un cercle les m cotes d'un polygône regulier (qu'on
ne represente pas). Ces m points de nissent les niveaux d'energie. Les sommets du diametre
vertical representent toujours les niveaux d'energie maximum (m = 0 et m = N2 ).
L'amplitude de densite de probabilite de localisation ou fonction propre hx j k i associee

a l'etat stationnaire j k i ; d'energie Ek , respectivement de nis par les equations (9.2.11) et
(9.2.14), s'ecrit
X1
N X1
N
iknd ikx ik(x nd)
hx j ki k (x) = e hx jni = e e 'n (x) (9.2.20)
n=0 n=0
ou 'n (x) hx jni, la fonction d'onde associee a l'etat jni est telle que
'n (x) = '0 (x nd); (9.2.21a)

ikd
'n (x + d) = e 'n (x); (9.2.21b)
et par suite,
X1
N
ikd ik(x nd)
k (x) = e e '0 (x nd); (9.2.22a)
n=0
ikd
k (x + d) = e k (x): (9.2.22b)
C'est l'onde de Bloch qui est une onde periodique, de même periode que le cristal ou le
reseau unidimensionnel. Sous cette forme, les etats stationnaires apparaissent comme le

produit de l'operateur de translation discrete eikx par un vecteur d'etat periodique de x, de

periode d, i.e., invariante sous la transformation x ! x + md, m 2 [0; N ]. Cette forme re ete
mieux l'invariance du probleme sous les transformations qui laissent invariant le reseau.
Par consequent, les vecteurs propres de eikx sont aussi vecteurs propres de H, comme deja
demontre avec la relation (9.2.15a).
Ajoutons que pour m 2 [0; N ] ;
j k (x + d)j2 = j'n (x)j2 (9.2.23)
i.e., la probabilite de trouver un electron est la m^ eme en un point

quelconque de l'axe x. Les relations (9.2.21)-(9.2.23) mettent en evidence la
delocalisation des electrons dans le cristal.
Les etats propres (normalises) de H sont donc, en supposant N pair, les etats orthonor-
malises de Wannier
1 X i2 mn
N 1
j mi = p e N jni ; (9.2.24)
N n=0
soit explicitement,
Amplitude m Energie Em Etat propre j mi

0 1
1
q B C
i 2 Nm 2 m B m C
m =e E0 E cos N
j m i = N1 B 2 C
@ m A
..
.
0 1
1
q B 1 C
B C
0 =1 E0 E j 0 i = N1 B .. C
@ . A
1
0 1
1
q B 1 C
1 B C
N B C
N=2 = 1 E0 + E N=2 = 1
@ A
..
.
On remarque que pour 0 , l'electron est delocalise sur tous les sites avec la même ampli-
tude.
Puisque le spectre d'energie est deux fois degeneres7 (sauf pour n = 0; N2 ), des combi-
naisons lineaires vecteurs propres de H sont aussi vecteurs propres de H :
r N 1
+ 1 2 X 2 m
m = p (j m i + j m ~ i) = cos n jni ; (9.2.25a)
2 N n=0 N
r N 1
1 2 X 2 m
m = p (j m i j m~ i) = sin n jni : (9.2.25b)
i 2 N n=0 N
7
L'invariance de H lors du changement de k ! k signi e que H commute avec . par consequent, il
existe pour H une classe de fonctions propres paires et une classe de fonctions propres impaires.

+
j miet j m i sont des vecteurs propres respectivement paires et impaires.
Tout comme la delocalisation des etats stationnaires (jDi et jGi) de l'electron du double
puits de potentiel s'accompagne d'une levee de degenerescence d'ordre 2, on observe, pour
les N etats atomiques stationnaires delocalises, une levee de degenerescence d'ordre N
des niveaux d'energie initiaux. Chaque niveau du puits unique, E1k ; E2k ; ; Enk , se clive
en N niveaux qui sont d'autant plus rapproches que N est grand comme on l'a constate sur
les gures (9.2.2. 1) et (9.2.3). Ainsi, pour N 1 se forme un quasi continuum entourant
le niveau E0 qu'on appelle bande d'energie permise. La largeur 2 E de cette bande est
de l'ordre de l'electron-volt et le nombre de niveaux qui s'y trouve est de l'ordre du nombre
d'atomes du cristal, soit 1022 (1mole' 6 1023 ). L'ecart entre niveaux voisins sera dans
ce cas environ 10 22 eV. C'est pourquoi on dit alors qu'on a a aire a un quasi-continuum.
Il est important de noter que le fait que chaque bande contient autant de sous niveaux que
d'atomes sur la cha^ne ou le cristal est une propriete speci que aux cristaux ne contenant
qu'un seul atome par maille de longueur d. Ces di erentes bandes permises sont separees par
des bandes interdites (voir la gure (9.2.4)).
Fig. 9.2.4: Dispersion de l'energie dans un cristal unidimensionnel. On note l'alternance des
bandes permises et des bandes interdites.


9.3.1 Electron en deux dimensions
On considere des electrons pouvant se propager en 2 dimensions et dont le mouvement est
restreint a un rectangle : 0 x L; 0 y 2L: Dans les conditions de BVK, les fonctions
d'onde de ces electrons sont
1 2 nx mx
nm (x; y) = p ei L ei L ; (9.3.1)
2L
ou n; m 2 Z denotent des positions dans ce reseau.
1. Donner l'expression de l'energie Enm des etats quantiques.
2. En tenant compte du spin, donner la degenerescence g des etats quantiques d'energies

telles 4n2 + m2 9. On presentera les resultats sous forme de tableau.
E (n; m) g
.. .. ..
. . .
9.3.2 La molecule de benzene

La molecule de benzene C6 H6 possede une ossature formant l'ion moleculaire (C6 H6 )6+
de forme hexagonale. Lorsqu'on ajoute les six electrons de facon a former trois doubles
liaisons, on obtient les deux formules de Kekule representees sur gure (9.3.1) :
Fig. 9.3.1: Etats de Kekule et ossature des electrons
E
Ces formules predisent une energie 6 E0 2
pour l'etat fondamental. Cependant, ces
formules sont incorrectes puisqu'on trouve experimentalement une energie bien plus basse,
d'une quantite proportionnelle a l'amplitude 2E pour passer d'un des etats a l'autre.
A n de mieux modeliser la molecule de benzene, on considere l'ossature de la g-
ure (9.3.1) auquel on ajoute d'abord un seul electron . Les atomes de carbone le long de
l'hexagone sont numerotes de 0 a 5. L'electron au voisinage du carbone n = 0; 1; :::; N ,

N = 6, est dans l'etat jni d'energie E0 , et il ne peut passer qu'a un etat immediatement
voisin jn 1i grâce a l'energie 2E :
E
H = E0 jni hnj (jn + 1i hnj + jn 1i hnj) : (9.3.2)
2
On considere que les etats jni sont normalises, i.e., hm jni = mn .
1. Ecrire la matrice 6 6 representant l'hamiltonien H dans la base des etats localises

fjnig.
2. L'operateur unitaire P qui permet a l'electron d'e ectuer la permutation circulaire

jni ! jn + 1i est tel que
P jni = jn + 1i ; P jN 1i = j0i ; P y jni = P 1

jni = jn 1i : (9.3.3)
(a) Ecrire H en fonction de la matrice unite I6 , et des matrices P et P y et montrer

que [H; P ] = 0.
(b) Determiner les vecteurs propres et les valeurs propres de P .
(c) En deduire vecteurs propres et les valeurs propres de H.
(d) Donner la representation cyclique adaptee du spectre d'energie de H d'electrons
.
~ hors mis m = 0; N2 , pour lesquelles le
(e) Donner la relation liant les valeurs m et m,
spectre d'energie est deux fois degenere.
3. Sachant que les combinaisons lineaires des vecteurs propres de H sont aussi vecteurs
propres de H,
(a) ecrire les vecteurs propres de H avec les composantes reelles en prenant les com-
binaisons lineaires de j m i et j m~ i ;
(b) presenter dans un tableau, les valeurs propres de H et les vecteurs propres corre-
spondants du benzene (N = 6).
4. Dans l'approximation des electrons independants, et en tenant compte du principe de

Pauli, donner la valeur de l'energie E de l'etat fondamental (ou energie de plus basse
energie) des six electrons delocalises du benzene et la comparer a celle de la formule
de Kekule. On tiendra compte du spin des electrons. Quel commentaire peut-on faire
sur la delocalisation des electron ?
5. En comparant la chaleur d'hydrogenation du benzene en cyclohexane
C6 H6 + 3H2 ! C6 H12 : 49:8 kcal = mol; (9.3.4)
et celle du cyclohexene qui contient une seule double liaison
C6 H10 + H2 ! C6 H12 : 28:6 kcal = mol; (9.3.5)
estimer E en eV. La valeur obtenue est-elle precise ?

9.3.3 Modele de Kronig-Penny

L'energie potentielle V (x), representee sur la gure (9.3.2), prend dans l'intervalle de la
periode 0 x a, les valeurs successives suivantes :
8
< 0 pour 0 x c (region I)
V (x) = avec a = b + c: (9.3.6)
:
V0 pour b x 0 (region II)
Fig. 9.3.2: Potentiel en creneau du modele de Kronig-Penny
1. Donner les solutions de l'equation de Schr•odinger dans les regions I et II. On appellera
A; B; C et D les constantes d'integration.
2. D'apres le theoreme de Bloch, quand un electron est soumis a un potentiel periodique,

sa fonction d'onde, qui obeit aux conditions cycliques de Born-Von-Karman, (x +
N a) = (x), peut être mise sous la forme d'une onde (de Bloch)
(x) = uk (x) eikx avec u (x + a) = u (x) ; (9.3.7)
a etant la periode. Donner en fonction de C et D l'expression de la fonction d'onde

dans la region III (c x a) et preciser la sequence des valeurs discretes que peut
prendre le vecteur d'onde k.
3. On determine les constantes d'integration A; B; C et D en ecrivant la continuite des

fonctions d'ondes et leur derivee premiere en x = 0 et x = c. Montrer que le systeme
d'equations ainsi obtenu ne possede une solution non triviale que si l'egalite suivante
est satisfaite :
2 2
+
cos ka = cos c cos b sin c sin b (9.3.8)
2
avec p p
2mE 2m (E V0 )
= ; = : (9.3.9)
~ ~
4. Veri er que quand l'energie potentielle est partout nulle, on retrouve la relation E =
f (k) des electrons libres.

5. On se place desormais dans l'hypothese ou les inegalites qb 1 (avec iq = ) et E < V0

sont satisfaites.
(a) Montrer que la condition etablie a la question (3) se reduit a la forme

sin a
cos ka = P + cos a: (9.3.10)
a
Expliciter P . Representer graphiquement l'evolution, en fonction de a, du 2e
membre de l'egalite (9.3.10) avec P = 32 .
(b) En deduire l'existence de bandes d'energie alternativement permises et interdites.
Combien d'etats electroniques peut contenir chacune des bandes autorisees ? Que
remarque-t-on ?
(c) Que devient le spectre d'energie quand P tend vers l'in ni ?
6. En operant par approches successives, evaluer la largeur energetique de la premiere

bande autorisee de la bande interdite qui suit avec P = 32 et a = 3 A.
7. Donner l'expression litterale puis la valeur numerique de la masse e ective m des

particules situees au sommet de la premiere bande autorisee
1 1 @2E
= 2 2: (9.3.11)
m ~ @k

CHAPITRE 10
Conductibilite des metaux
On dit qu'un metal conduit l'electricite lorsque les electrons de valence prennent, sous l'ef-
fet d'un champ electrique externe uniforme, un mouvement d'ensemble formant un courant
de charges. Nous montrons a la section 10.2 qu'un electron dans une bande d'energie se
deplace comme un electron libre ayant une masse e ective, laquelle caracterise les interac-
tions avec les constituants du reseau. Cette notion de conductibilite nous permet de com-
prendre l'interêt industriel particulier des semi-conducteurs. En e et, le semi-conducteur est
un materiau plutôt isolant intrinsequement, mais qui sous certaines conditions peut conduire
le courant electrique. On peut notamment en modi er la conductivite en y introduisant en
quantite in me certains atomes, dits dopants, de nature di erente de ceux composant le
semi-conducteur. Cette section nous permet aussi de comprendre brievement pourquoi le
diamant est isolant alors que le graphite est conducteur. Mais avant l'etude de la conduc-
tivite proprement dite, nous presentons, a la section 10.1, l'application du theoreme de Bloch
a l'approximation des electrons quasi-libres. Cette approximation nous permet d'avoir une
bonne comprehension de la notion de gap ou de bande interdite.
10.1 Approximation des electrons quasi-libres

10.1.1 Introduction
Cette approximation correspond au cas ou dans le cristal les electrons sont faiblement couples
(potentiel periodique faible) et le nombre de vecteurs reciproques limite. Les fonctions d'etat
sont donc des superpositions d'un petit nombre d'ondes planes. Cette situation prevaut dans
les metaux (et les semi-conducteurs) ou
les electrons de conduction s et p ne penetrent pas, a cause du principe de Pauli, dans
le coeur ou les interactions sont fortes (coeur de type gaz rare) ;
le potentiel est ecrante par la presence des autres electrons.
Les etats propres des electrons libres caracterises par
~2 k 2
0
k (r) = Ceik r ; Ek0 = ; (10.1.1)
2m
253
254 CHAPITRE 10. CONDUCTIBILITE DES METAUX
faiblement perturbes par le potentiel periodique sont tels que,

X
k (r) = Ck G ei(k G) r ; (10.1.2)
G2B~
i.e., k (r) est un developpement d'ondes planes, chacune satisfaisant le theoreme de Bloch.
Sachant que k (r) est solution de l'equation aux valeurs propres
~2 2
r Ek + V (r) k (r) = 0; (10.1.3)
2m
et qu'en vertu de la periodicite du potentiel, on peut utiliser la decomposition de Fourier

suivante, X
V (r) = VG e iG r ; (10.1.4)
G2B~
avec VG homogenes a une energie, les composantes de Fourier, on a l'equation centrale

suivante X
Ek0 Ek Ck G + VG G0 Ck G0 = 0: (10.1.5)
G0 2B~
~ En separant le
Pour chaque k xe, il y a une equation de type (10.1.5) pour chaque G 2 B.
potentiel reciproque en deux termes, on a
X
Ek0 Ek Ck G + VG G Ck G + VG G0 Ck G0 = 0; (10.1.6)
~ 0 6=G
G0 2B;G
qui par un choix convenable du zero de l'energie potentiel, VG G V0 = 0; devient

X
Ek0 G Ek Ck G + VG G0 Ck G0 = 0: (10.1.7)
~ 0 6=G
G0 2B;G
En raison de la decroissance rapide des VG on ne considere en general qu'un nombre restreint

de vecteurs G de B.~
10.1.2 Potentiel evanescent

Considerons un etat d'energie d'electron Ek G0 , qui est tel qu'il n'y a aucun autre etat qui
ait la même energie dans l'espace reciproque. Ainsi pour VG ! 0; l'equation centrale (10.1.7)
devient
Ek0 G Ek G0 Ck G = 0; G 2 B; ~ (10.1.8)
signi ant que Ck G est nul suivant nos hypotheses, i.e., lorsque Ek G0 6= Ek0 G et est constant
non nul dans le cas contraire, i.e., pour
~2 (k G)2
Ek G0 = Ek0 G = : (10.1.9)
2m
On a donc des relations paraboliques, formellement identiques a celles des electrons libres,
avec en plus une periode, comme illustree par la gure (10.1.1).

10.1. APPROXIMATION DES ELECTRONS QUASI-LIBRES 255
Fig. 10.1.1: Dans un potentiel en creneau faible (VG ! 0), l'energie est une fonction
periodique du moment cristallin. On a en quelque sorte des paraboles d'electrons libres
periodisees.
Si v est le volume de la "grande bo^te", on peut ecrire

1
Ck G =p G0 ;G ; (10.1.10)
v
et la partie spatiale de la fonction d'onde est alors de la forme
1 G) r
k (r) = p ei(k : (10.1.11)
v
i.e., une onde plane, comme un electron libre. Ceci signi e qu'il y a une forte delocalisation
spatiale des electrons quasi-libres. Le fait que Ck G soit nul lorsque G0 6= G pour VG ! 0
implique que la sommation dans l'equation centrale (10.1.7) apporte seulement des cor-
rections du second ordre d'energies quand V est ni mais petit. L'absence des corrections
d'energie du premier ordre est une consequence du calage de V (r) assurant VG = 0:
Ainsi, lorsque pour k donne, les energies propres sont toutes di erentes et le potentiel
faible (au point d'être neglige hors d'une zone de Brillouin), l'equation centrale (10.1.7) peut
se reecrire
Ek0 G Ek Ck G + O(V 2 ) = 0; (10.1.12)
qui indique que les corrections d'energies seront faibles.
10.1.3 Deux etats presque degeneres

Spectre d'energie
Considerons deux etats j 1 i et j 2 i d'energie de l'electron quasi-libre dont les energies Ek0 G1
et Ek0 G2 sont tres proches l'un de l'autre et tres eloignes des autres, i.e.,
Ek0 G1 Ek0 G2 V; (10.1.13)
avec pour G 6= G2 ;
Ek0 G1 Ek0 G V: (10.1.14)

L'equation centrale (10.1.7) conduit au systeme lineaire homogene
Ek0 G1 VG2 G1 Ck G1 Ck G1
= Ek : (10.1.15)
VG1 G2 Ek0 G2 Ck G2 Ck G2
En supposant que le potentiel possede la symetrie d'inversion dans le cristal, i.e.,
V ( r) = V (r); (10.1.16)
et par consequent que VG est reel, i.e.,
V G = VG = VG ; (10.1.17)
les solutions non triviales de (10.1.15) sont les deux valeurs propres
r
1 1 2 2
Ek = Ek0 G1 + Ek0 G2 Ek0 G1 Ek0 G2 + jVG1 G2 j ; (10.1.18)
2 4
ou, en faisant le changement de variables, k G ! k et G1 G2 ! G;
r
1 1 2
Ek = E 0 + Ek0 E0 Ek0 + jVG j2 : (10.1.19)
2 k G
4 k G
Cette expression donne la levee de degenerescence dans le voisinage d'un point de l'espace
reciproque ou Ek0 = Ek0 G ; i.e., lorsque l'extremite de k se trouve dans le plan bissecteur de
G, qui par de nition est le plan de Bragg (voir la gure (10.1.2))
kkk = kk Gk : (10.1.20)
1
Le vecteur k 2
G est parallele a cette
surface et on a
1 1
k G G = 0 ) k G = G2 ;
2 2
(10.1.21) k k-G
qui est la condition de Bragg :
G
Chaque fois que k appartient
au plan de Bragg ou satis-
fait a la relation (10.1.21),
la degenerescence des deux Plan bissecteur
niveaux energies pour l'electron perpendiculaire à G
libre est levee par le poten-
tiel periodique (faible) et il y a Fig. 10.1.2: Plan de Bragg : plan de nissant
apparition de bandes d'energie les points ou Ek0 = Ek0 G :
permises separees par des ban-
des d'energies interdites ap-
pelee gap en anglais de valeurs 2 jVG j :
Ek2PG=2 = Ek0 jVG j : (10.1.22)

Copyright c Nana Engo
10.1.3. 1: Schema reduit : le premier gap est au bord de BZ1 10.1.3. 2: Schema etendu : la periodicite du potentiel entra^ne la second quanti -
10.1. APPROXIMATION DES ELECTRONS QUASI-LIBRES
cation de k, k G = 12 G, avec pour consequence les di erentes zones de Brillouin.
INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE

et vaut A1 A2 = 2 jVG j, c'est la degenerescence en bord de zone
(k = (2m + 1) a2 ). Le second gap est B2 B3 = 2 jV2G j , il Les trois bandes d'energies sont separees par les gaps de BZ1 et BZ2. On note que la
est au centre de BZ1, c'est la degenerescence au centre de zone parabole libre se transforme en une suite d'arcs disjoints, les petites discontinuites
(k = 2m a2 ). Il y a apparition d'un gap chaque fois que deux survenant pour k = m a2 .
courbes representant un arc translate Ek0 G se croisent.
Fig. 10.1.3: Spectre d'energie dans un potentiel periodique faible. Les courbes en traits discontinus sont celles des electrons libres.
Loin des points tels que k = m a2 , correspondant aux k appartenant au plan de Bragg, les relations de dispersion des electrons
libres et quasi-libres sont similaires. Les gaps qui apparaissent autour du plan de Bragg ont une amplitude qui decro^t quand l'energie
augmente puisque VG est une fonction decroissante de kGk (elle oscille plus dans l'espace reel).
257
Par continuite, quand k reste au voisinage du plan de Bragg, il y a levee de degenerescence.

Celle-ci dispara^t lorsque G est eloigne de tout plan de Bragg.
Dans le cas particulier ou k = 12 G, il existe un vecteur elementaire a du reseau reciproque
B~ tel que G= ma ; m 2 Z. Lorsque m est pair, le gap se forme au centre de la zone ; si
au contraire m est impair, le gap se forme au bord de la zone. Si on prend par exemple k
a l'origine, le premier gap est rencontre dans la direction a est situe en k = 1 a2 , i.e.,
au bord de BZ1 (points A1 et A2 , degenerescence au centre de zone), le second en
k = 2 a2 = a . Dans le schema en zones reduites, il est au centre de BZ1 (points B2 et B3 ,
degenerescence en bord de zone), et ainsi de suite comme illustre sur la gure (10.1.3.
1). Par contre, dans le schema en zones etendues, il est au bord de BZ2 comme illustre sur
la gure (10.1.3. 2).
Examinons de pres ce qui se passe au voisinage d'un gap, en exprimant la valeur de
l'energie (10.1.19) pour k = q + 12 G, q etant oriente de facon quelconque par rapport a G,
autrement, k n'est dans le plan de Bragg que si q ? G. Il vient, en vertu de (10.1.1),
" #
2 2
1 1 ~2 1 1
Ek0 + Ek0 G = q+ G + q G = Eq0 + EG=2
0
; (10.1.23a)
2 2 2m 2 2
" #
2 2
1 1 ~2 1 1 ~2
Ek0 Ek0 G = q+ G q G = q G; (10.1.23b)
2 2 2m 2 2 2m
s
2
~2
Ek = Eq0 + EG=2
0
(q G)2 + jVG j2 : (10.1.23c)
2m
Si k est dans le plan de Bragg, alors q ? G et il reste
~2 1
Ek2PG=2 = Eq0 + EG=2
0
jVG j = k2 k G + G2 jVG j ; (10.1.24)
2m 2
qui est en conformite1 avec (10.1.22). Il en resulte la vitesse
~2 1
rk E k2PG=2
= k G ; (10.1.25)
m 2
qui donne la direction normale a la surface Ek = C te . Geometriquement, l'extremite

de k etant dans PG=2 , q = k 12 G est dans ce plan. En d'autres termes, toute surface
d'energie constante intersecte perpendiculairement tout plan de Bragg.
Quand k est perpendiculaire a PG=2 , i.e., k k G et q k G,

s
2
~2 qG
EkkG = Eq0 + 0
EG=2 + jVG j2 : (10.1.26)
2m
Cette expression permet de comprendre la variation des energies de bande des gures
(10.1.3) quand k traverse un plan de Bragg tout en restant parallele a G. Quand
1
Puisque k G + 12 G2 = 0:

10.1. APPROXIMATION DES ELECTRONS QUASI-LIBRES 259
1
p
k 2
G, q ! 0 et on peut faire le developpement limite 1 + " ' 1 + 12 " :
2 2
3
~2 qG
0 ~2 q 2 6 2m 7
EkkG;k 1
G
' EG=2 + jVG j 41 + 2 5 (10.1.27a)
2 2m 2 jVG j
0 ~2 q 2 ~2 G2
= EG=2 jVG j + 1 : (10.1.27b)
2m 4m jVG j
Dans l'hypothese du couplage faible que nous faisons, il faut notamment que
~2
jVG j : (10.1.28)
md2
Il en resulte que le signe du coe cient de q 2 dans (10.1.27) est positif pour Ek+ , negatif
pour Ek . Ceci montre que comme attendu, les deux bandes se repoussent et ressemblent
a deux paraboles de concavite opposees, separees, la ou elles sont extremales, par
l'energie du gap 2 jVG j (voir la gure (10.1.3. 1)).
Fonctions propres
Determinons maintenant les fonctions propres associees aux valeurs propres (10.1.19), en
supposant que le potentiel possede la symetrie d'inversion dans le cristal. Pour k G ! k
et G1 G2 ! G, la forme matricielle (10.1.15) peut s'ecrire sous la forme compacte suivante2
Hef f j ki = Ek j ki ; (10.1.29)
avec
1 1
Hef f = Ek0 + Ek0 G I+ Ek0 Ek0 G z + jVG j x; (10.1.30)
2 2
de nie dans le sous-espace fj'k i ; j'k G ig, avec hr j'q i 'q (r) = eiq r : Pour
q
2VG 1 2 Ek0 Ek0
tan 2 = ; h(k) = Ek0 Ek0 G + 4 jVG j2 = G
; (10.1.31)
Ek Ek0
0
G 2 2 cos 2
on a
1
Hef f E 0 + Ek0 I = h(k) (cos 2 z + sin 2 x) = h(k)e i y
ze
i y
; (10.1.32)
2 k G
et les deux vecteurs propres recherches sont3
+ 1 i 1 i
k =p e y
j'k i ; k =p e y
j'k Gi : (10.1.33)
V V
m11 m12
2
Se rappeller que toute matrice M = peut se mettre sous la forme M = 12 (m11 + m22 ) +
m21 m22
1
2 (m11 m22 ) z + + 12 (m12 + m21 ) x + 2i (m12 m21 ) x :
3
Hef f et h(k) ont mêmes vecteurs propres puisque 12 Ek0 + Ek0 G = T r(Hef f ) est invariant dans un
changement de base orthonormee.

En e et,
+ 1 1
Hef f k = p h(k)e i y
ze
i y
e i y
j'k i = p h(k)e i y
z j'k i
V V
1 i +
= + p h(k)e y
j'k i = +h(k) k ; (10.1.34a)
V
1 1
Hef f k = p h(k)e i y
ze
i y
e i y
j'k Gi = p h(k)e i y
z j'k Gi
V V
1 i
= p h(k)e y
j'k Gi = h(k) k : (10.1.34b)
V
La forme explicite des fonctions de Bloch approchees k (r) est donc
1 eik r
+
k (r) = p (cos 'k (r) + sin 'k G (r)) = p cos + sin e iG r ; (10.1.35a)
V V
1 eik r
k (r) = p ( sin 'k (r) + cos 'k G (r)) = p sin + cos e iG r : (10.1.35b)
V V
Dans le plan de Bragg ou Ek0 = Ek0 G;
si VG > 0; tan 2 = +1; i.e., = + 4 et
r
+ 2 i(k G ) r G r
k (r) = e cos ; (10.1.36a)
2
V 2
r
2 i(k G ) r G r
k (r) = e sin : (10.1.36b)
2
V 2
Les fonctions d'ondes ne sont donc plus des ondes planes, mais des ondes stationnaires,
combinaisons lineaires a poids egaux des deux exponentiels e iG r .
Ces ondes stationnaires accumulent des electrons dans des zones di erentes par rapport
aux ions. Tant que la valeur de k, qui caracterise un etat stationnaire, de nie une fonction
d'onde vraiment progressive, le mouvement correspondant d'un electron est un deplacement
le long de la cha^ne atomique (comme un electron libre). Dans ce deplacement, le potentiel en
creneaux exerce un e et reduit. La situation est toute di erente au milieu et aux bords de la
zone de Brillouin (k satisfait a la relation (10.1.21)), ou la fonction d'onde est stationnaire4 .
L'electron fait alors du sur-place, ce qui permet au potentiel de se faire sentir de facon
importante, modi ant de facon maximale les valeurs de l'energie par rapport a celles d'un
electron libre. La condition de Bragg est donc une sorte de piege d'electrons.
Soulignons que les relations (10.1.36) sont obtenues directement de la maniere suivante
G
r
1 ei(k 2
)
G
iG
k (r) = p eik r e i(k G) r
= p ei 2 r
e 2
r
; (10.1.37)
2V 2V
soit
r
+ 2 i(k G
) r G r
k (r) = e cos; (10.1.38a)
2
V 2
r
2 i(k G
)r G r
k (r) = e sin : (10.1.38b)
2
V 2
4
Le mouvement de l'electron s'arrête pour s'inverser par la suite puisque les valeurs k = d et k = d
doivent être identi ees.

10.2. CONDUCTEURS, ISOLANT ET SEMI-CONDUCTEURS 261
Les combinaisons lineaires donnant des fonctions propres proportionnelles a sin G2 r sont
appelees combinaisons de type p et celles donnant des fonctions propres proportionnelles a
cos G2 r sont appelees combinaisons de type s.
10.2 Conducteurs, isolant et semi-conducteurs

10.2.1 Densite d'energie
L'application du theoreme de Bloch a deux situations extrêmes a mise en evidence la structure
de bandes de l'energie liee a l'existence du potentiel periodique.
L'approximation des electrons quasi-libres ou electrons libres faiblement perturbe par

le potentiel periodique, en comparaison a leur etat libre. Il en resulte l'ouverture de
petits gaps en energie (bande interdite) en comparaison avec la parabole continue (des
electrons libres), gouvernee par la condition de Bragg (10.1.21) :
1 m
k G = G2 ; ou k = ; m 2 Z: (10.2.1)
2 d
L'approximation des liaisons fortes ou l'electron, lorsqu'il se trouve en un site donne,

peut passer par e et tunnel, avec une faible probabilite, sur l'un des deux sites immediatement
voisins avec pour corollaire la delocalisation des etats stationnaires et l'apparition de
bandes permises et interdites, gouvernee plutôt par la condition aux limites cycliques
de Born-Von-Karman (9.2.16)
2 m
eikd jN 1i = j0i ; ou k = ; 2 Z; N ! 1: (10.2.2)
Nd
On note que
1. la valeur minimale m = 0 et les valeurs maximales m = N2 de (10.2.2) correspondent

au centre et aux limites de BZ1 (k = 0; d ) donnees par (10.2.1), ou apparaissent les
gaps d'energie dans le schema reduit ;
2. les deux approximations ont la même periodicite dans l'espace reciproque.
Ainsi, en raison de la periodicite du potentiel et du theoreme de Bloch qui en resulte, en

parcourant l'axe des energies, on rencontre des zones ou il existe des etats (bandes permises)
et d'autres ou il y en a pas (bandes interdites ou gaps).
Cependant, les N sous-niveaux n'ont aucune raison d'être repartis uniformement dans
la bande. C'est pourquoi on utilise, pour decrire la repartition des niveaux, la densite de
niveaux ou densite d'etats D (E).
Ainsi, D (E0 ) dE est le nombre de niveaux ou d'etats d'energie comprise

entre E0 et E0 + dE.
Cette densite d'etats est nulle dans les bandes d'energies interdites. Le nombre total de
niveaux dans la bande est Z
D (E0 ) dE: (10.2.3)

D (E0 ) dE est donc une mesure de la degenerescence qui donne le nombre d'etat de même
energie E0 se distinguant les uns les autres par les nombres quantiques necessaires pour
speci er completement l'etat quantique. Puisque dans un cristal il faut considerer un ensem-
ble macroscopique d'electrons ( 1022 ), on considere que
1. ces electrons sont independants les uns des autres5 ;
2. qu'ils obeissent au principe de Pauli : plus de deux electrons ne peuvent se trouver

dans le même etat quantique, et par consequent deux electrons sur un même niveau
d'energie on a des spins di erents ;
3. chaque electron est caracterise par son moment cristallin ~k et son energie dans une
bande d'indice n, Enk , ne depend pas du spin.
Le nombre d'etats d'energie E0 a dE pres s'obtient en sommant sur toutes les valeurs de
k donnant Enk = E0 et sur le spin. Ce dernier donnant simplement le facteur. Ainsi, pour
une cha^ne atomique de longueur6 L
X X 3 Z
L
(2s + 1) ! 2 d3 k; (10.2.4)
etats k
2
et par consequent, la densite d'etats de la bande d'energie Enk est

Z
3 d3 k
Dn (E0 ) = 2L 3 (Enk E0 ) : (10.2.5)
R3 (2 )
Comme pour une fonction monotone a trois dimensions f (r) on a
1
(f (r) f0 ) = ((r r 0 ) eu ) ; f (r 0 ) = f0 ; (10.2.6)
krf (r 0 )k
avec eu le vecteur unitaire normal a la surface Sf0 d'equation f (r) = f0 , il vient

Z
3 d2 k 1
Dn (E0 ) = L 3
: (10.2.7)
SE 4 krk Enk k
SE est la surface d'equation Enk = E0 . Cette expression fait bien ressortir le fait que seuls
les points dont le vecteur k est sur la surface SE contribue a la densite des etats.
Dans une bande d'energie electronique, Enk presente au moins un maximum et un mini-
mum, en tant que fonction continue di erentiable et periodique. En ces extrema le gradient
rk Enk est nul et l'integrand de la relation (10.2.7) presente des singularites integrables en
dimension 3 et Dn (E0 ) reste une fonction nie. Les singularites apparaissant pour la courbe
@Dn (E0 )
@E
sont appelees singularite de Van Hove7 .
5
Rappelons a nouveau que l'interaction coulombienne que subit chaque electron avec les autres electrons
et les noyaux sont a l'origine de la structure cristalline. Et c'est lorsque cette structure est etablie que chaque
electron est considere comme un quanton independant place dans une structure periodique.
3
6 3
k = 2L :
7
Ce sont des points anguleux correspondant aux valeurs de E de la surface SE pour les valeurs de E pour
lesquelles le gradient rk Enk est nul.

Pour une energie E donnee, la densite totale est

X
D (E) = Dn (E0 ) : (10.2.8)
n
Les gures (10.2.1) illustrent les deux cas extrêmes etudies. On note que pour les electrons
quasi-libres, les bandes sont larges et separes par de petits gaps. La situation est inverse pour
les electrons fortement lies.
Fig. 10.2.1: Densite des etats. Larges bandes et petits gaps pour les electrons quasi-libres
et petites bandes et larges gaps pour les electrons fortement lies.
~2 k 2
Pour des electrons libres, d'energie E = 2m
; on trouve facilement que
V p
Dn (E) = 2m3 E: (10.2.9)
2 2 ~3
Ce resultat met en evidence l'existence d'un nombre croissant d'etats accessibles au quanton
lorsque son energie augmente.
10.2.2 La surface de Fermi

Cette surface est de nie et existe dans tout modele d'electrons independants, quel que soit
le potentiel ressenti par l'electron. La construction de l'etat fondamental de N electrons
s'e ectue en conformite du principe de Pauli : les etats electroniques sont remplis par or-
dre d'energie croissante avec deux electrons de spins opposes, jusqu'a epuisement du stock
d'electrons. L'energie maximum ainsi atteinte est appelee energie de Fermi EF . Dans
l'espace k; la surface de Fermi est le lieu des points de nit par
Ek = EF : (10.2.10)
En d'autres termes, l'energie de Fermi est l'energie maximum des electrons dans l'etat fonda-
mental a 0 K. Tous les niveaux inferieurs a EF sont completement occupes et ceux superieurs
a EF sont totalement vides.
La position du niveau de Fermi EF dans l'echelle des niveaux individuels s'obtient en
ecrivant que tous les niveaux inferieure a EF sont occupes a raison de (2s + 1) par niveau,
sauf peut-être le niveau EF susceptible d'être partiellement occupe. Lorsqu'on a faire a un
pseudo-continuum de niveau, EF est donnee par la relation
Z EF
(2s + 1) Dn (E) dE = N: (10.2.11)
0

Considerons le cas simple des electrons libres, enfermes dans une bo^te cubique de côte
de volume V , tres souvent baptise sous le nom de gaz de Fermi. La densite des etats est
donnee par la relation (10.2.9) et on a
Z EF
V p 3 2 32 V p 3
2 2m EdE = E 2m = N; (10.2.12)
0 2 2 ~3 3 F 2 ~3
soit
2=3
~2 2N
EF = 3 : (10.2.13)
2m V
Ainsi, le niveau de Fermi depend de la densite volumique electronique n = N
V
. Le niveau de
V
Fermi est d'autant plus eleve que le volume moyen par fermion N est petit, et par suite les
e ets quantiques importants.
Citons pour achever cette x, A.R. Mackintosh de l'Institut Niels Bohr de l'Universite
de Copenhagen :
((On pourrait de nir un metal comme etant un solide qui possede une
surface de Fermi. Cette de nition rarement acceptee, est cependant la plus
representative qu'on puisse fournir actuellement, elle represente un progres tres
net dans la comprehension du comportement des metaux. La notion de surface
de Fermi decrite par la physique quantique nous donne une explication precise
des principales proprietes des metaux.))
10.2.3 Mouvement de l'electron dans le cristal

Dire qu'un materiau conduit l'electricite, c'est dire que ses electrons de valence prennent,
sous l'e et d'un champ electrique externe uniforme E, un mouvement d'ensemble formant
un courant de charges.
En considerant le courant electrique comme une manifestation des ondes de
Bloch, nous pouvons ecrire la relation fondamentale de la dynamique sous la
forme
dk
qE = ~ ; (10.2.14)
dt
i.e., la force appliquee qE determine les variations temporelles du
moment cristallin : l'etat des electrons est decrit comme une succession d'etats
de ~k ( kd 2 [ ; ]) croissants ou decroissants, suivant le signe de E:
L'acceleration de l'electron est, en vertu de la relation (9.1.27),
dv 1 d2 Ek 1 d2 Ek dk
= = : (10.2.15)
dt ~ dkdt ~ dk2 dt
Ainsi, la RFD (10.2.14) peut se reecrire sous la forme
dv
qE = m ; (10.2.16)
dt
avec masse e ective de l'electron de nie par
~2
m = 2 : (10.2.17)
rk Ek

Les equations (10.2.16) et (10.2.17) montrent que nous pouvons considerer l'electron dans
un extremum de bande comme pouvant se deplacer comme un electron libre ayant une masse
e ective. C'est l'approximation de la masse e ective. Cette masse caracterise les inter-
actions avec les constituants du reseau. Ce qui explique la conductibilite des cristaux.
La puissance de cette approximation vient du fait que les electrons qui participent aux
phenomenes optiques et de transport electronique dans les metaux et semi-conducteurs, sont
pres d'un extrema de bande ou cette approximation peut-être appliquee. Ces extrema sont,
comme nous l'avons vu aux sections 9.2 et 10.1, approximativement paraboliques.
Dans le cas d'un electron fortement lie dont la loi dispersion de la bande est donnee
par la relation (9.2.14), la masse e ective est
1 d2
= E 2 cos kd: (10.2.18)
m ~
On remarque que la masse e ective est positive, et minimale a k = 0, in nie a k = 2d
,
negative a k = d .
Dans l'approximation des electrons quasi-libres, au voisinage du gap, d'apres l'equation
(10.1.27), la masse e ective est
0
!
1 1 d2 Ek 1 ~2 G 2 1 2EG=2
= 2 = 1 = 1 : (10.2.19)
m ~ dq 2 m 4m jVG j m jVG j
Cette expression montre que l'electron dans la bande d'energie Ek peut avoir une
E0
masse e ective negative. Elle montre en plus que m est d'autant plus faible que jVG=2
Gj
0
est grand et donc jVG j est petit pour EG=2 xee, comme on peut le voir sur le tableau
(10.2.1).
Materiau Eg (eV) m =m
GaAs 1:52 0:067
InAs 0:42 0:023
InSb 0:24 0:014
Tab. 10.2.1: Bandes interdites et masses e ectives des electrons de conduction des semi-
conducteurs de type III V .
Remarque 10.2.1 1. Lorsque la masse e ective est negative, on prefere habituellement

remplacer la notion d'electron par celle de trou, quanton de masse positive et de charge
opposee a celle de l'electron.
2. D'autre part, lorsque l'electron est situe dans le bas de la bande d'energie d'un cristal,
sa masse e ective est du même ordre de grandeur que la masse de l'electron. Par contre,
pour un electron de conduction d'un semi-conducteur, le rapport m =m est tres faible.
Interessons-nous maintenant a ce qui se passe lorsque qu'un electron dans une bande est
tel que k = 0 pour t < 0 ; a t = 0 on applique un champ electrique E dans la direction Ox.
A t 0, on a, apres integration de la RFD (10.2.14),
qE
k (t) = t: (10.2.20)
~

Les expressions de la vitesse et de la masse e ective dans l'approximation de l'electron lie

sont alors
Ed qdE qdE Ed
vg = sin t = v0 sin t ; v0 = ; (10.2.21a)
~ ~ ~ ~
~2 1
m = : (10.2.21b)
Ed2 cos qdE
~
t
En integrant l'expression (10.2.21a) avec la condition initiale, x = 0 a t = 0, la position de

l'electron est
E qdE qdE E
x (t) = cos t 1 = x0 cos t 1 ; x0 = : (10.2.22)
qE ~ ~ qE
Ainsi, l'electron oscille au cours du temps entre x = 0 et x = 2x0 . De même, la

vitesse oscille au cours du temps entre vg = v0 . Ces oscillations sont connues
sous le nom d'oscillations de Bloch.
C'est ce mouvement des electrons dans un reseau periodique qui permet d'expliquer
pourquoi un cristal peut conduire l'electricite.
10.2.4 Proprietes electriques des solides

Il s'agit maintenant de construire l'etat fondamental du cristal, etant donne Ne d'electrons
a caser, provenant usuellement de la couche de valence des atomes qui s'assemblent pour
former le cristal. Chaque atome, fournit ne electrons (de valence) susceptibles de participer
au transport electrique. S'il y a N mailles elementaires, il y aura Ne = ne N electrons a placer
dans les bandes a un quanton, Enk , chacune d'entre elles pouvant 2N electrons.
Construire l'etat fondamental, c'est donc remplir les etats de Bloch les uns apres les
autres, dans le sens des energies croissantes. Pour des raisons de simpli cation, on suppose
que les bandes ne se recouvrent pas en energie et on raisonne a temperature nulle8 . Ainsi,
apres le remplissage des etats de Bloch de moindre energie, il y aura necessairement une
bande, bande de conduction, au-dela de laquelle toutes les bandes sont vides, et en deca
de laquelle toutes seront pleines. L'avant derniere bande completement remplie s'appelle
bande de valence et le niveau limite de remplissage, le niveau de Fermi. Suivant la largeur
des bandes et la position du niveau de Fermi9 , les cristaux sont classes, en conducteurs,
isolants ou semi-conducteurs. La gure (10.2.2) resume cette classi cation et le tableau
(10.2.2) donne quelques parametres physiques des materiaux illustratifs.
Atome Li C (diamant) Si Ge
Z 3 6 14 32
ra (pm) 77:2 152 117:6 122:5
Nombre d'e de valence 1 4 4 4
Eg (eV) 5:5 1:09 0:72
Tab. 10.2.2: Quelques parametres physiques des elements etudies.
8
Le zero absolu, 0 K, conditions energetiques minimales.
9
Ces deux parametres la conductibilite electrique des materiaux.

Fig. 10.2.2: Relation entre la position des bandes d'energie et le niveau de Fermi donnant un
metal (conducteur), un semi-conducteur ou un isolant. Dans un metal monovalent, comme
les alcalins, la bande de conduction n'est remplie que jusqu'au niveau de Fermi. Dans un
isolant, comme le carbone (diamant), la bande de conduction est tres eloignee de la bande
de conduction. Dans un semi-conducteur, comme le silicium, la bande de conduction est
proche de la bande de valence. Ce qui permet le passage d'un electron de la bande de valence
a la bande de conduction par simple excitation thermique. On note que pour l'isolant et le
semi-conducteur, le niveau de Fermi est entre la bande de valence et la bande de valence,
dans la bande interdite ou gap.
Metaux
Considerons, par exemple, le metal de lithium, Z = 3 : 1s2 2s1 . Les electrons de la couche
2s, appeles electrons de valence, sont quasi-libres. Lorsqu'on rapproche N atomes de Li,
ils cristallisent dans le systeme cubique centre avec une distance de proche voisins egales a
3:44 A. Le saut des (3N ) electrons d'atome a atome par e et tunnel devient non seulement
alors possible, mais ce saut est, pour des raisons evidentes, plus facile pour les electrons de
valence 2s que pour les electrons internes 1s. C'est pourquoi des deux bandes qui vont se
constituer :
1. La bande de valence 1s, plus etroite et plus profonde (electrons fortement liees, voir la
gure (10.2.1)) completement remplie par les 2N electrons 1s qui se repartissent sur
les N niveaux, d'apres le principe de Pauli. Aucun transport n'est donc possible dans
cette bande qui est alors inerte du point de vue electrique et thermique.
2. La bande de conduction 2s plus large (2 E), mais a moitie pleine (ou a moitie vide)
puisque les N electrons 2s peuplent seulement N=2 niveaux, en commencant par les
niveaux de plus basse energie E0 E, jusqu'au niveau de Fermi, d'energie EF . Il
est important de signaler que le niveau de Fermi EF ne passe pas par le milieu de
cette bande de conduction. En e et, les niveaux individuels n'y sont pas uniformement
repartie, mais plus serres vers le bas. Ainsi, a la limite du continuum, la densite d'etat
D(E) n'est pas constante. En fait, les electrons de la bande de conduction, sauf au
voisinage des bords de la zone de Brillouin, sont quasi-libres et donc assez bien decrites

par
~2 k 2
= Ek0 ; (10.2.23)
2m
analogue a l'energie des electrons libres. La densite d'etats a donc de la forme (10.2.9)
et l'energie de Fermi EF donnee par la relation (10.2.13) est alors de l'ordre de quelques
eV. Pour Li, EF = 4:7 eV, ce qui explique sa haute conduction electrique. Lorsqu'on
applique un champ electrique E, la RFD
d (m vg )
qE = ; (10.2.24)
dt
permet a ces electrons de se deplacer comme des electrons libres dans la direction
opposee au champ electrique. Il va de soi que plus un electron est proche du niveau
de Fermi, plus il participe a la conductibilite. Il est cependant important a noter que
du fait des impuretes et plus particulierement de l'agitation thermique, la perfection
de l'alignement cristallin est detruit avec pour consequence la di usion de electrons
et le ralentissement de leur propagation. C'est pourquoi la conductivite des metaux
augmente quand la temperature diminue fortement.
Isolants et semi-conducteurs
Ils sont caracterises par un niveau de Fermi au milieu de la bande interdite separant la bande
de conduction et la bande de valence a T = 0 K : La di erence majeure entre un isolant et un
semi-conducteur est la largeur du gap : elle est relativement faible pour les semi-conducteurs
(Eg . 1 eV), autorisant l'excitation thermique d'electrons a travers celle-ci, alors que le
gap d'un isolant, de plus grande largeur, est telle qu'elle ne permet pas cette excitation.
Rappelons que la probabilite d'excitation thermique induisant un comportement conductif
Eg
40Eg
est de l'ordre de e kB T
, soit e a la temperature ambiante et Eg en eV.
1. Dans le cas du carbone C (Z = 6; 1s2 2s2 2p2 ) cristallise dans la structure du dia-
mant10 , la bande interdite ou gap, d'energie Eg = 5:5 eV, separe la bande de valence
(4N electrons 1s2 2s2 )) et la bande de conduction (2N electrons 2p2 ). La probabilite
d'excitation thermique, e 40 5:5 est presque nulle, ce qui explique pourquoi le diamant
est un isolant.
2. L'atome de silicium Si (Z = 14; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 [N e] 3s2 3p2 ) ou de germanium
Ge (Z = 32; [Ar]3d10 4s2 4p2 ) qui cristallisent aussi dans la structure diamant, ont
des gaps si faible, de l'ordre de l'eV (Eg (Si) = 1:09 eV et Eg (Ge) = 0:72 eV), si
bien que quelques electrons situes en haut de la bande de valence peuvent recevoir
thermiquement l'energie Eg leur permettant de sauter au bas de la bande de conduction
ou ils peuvent participer a la conductibilite electrique. Ce sont des semi-conducteurs.
En e et, bien que les probabilites, de l'ordre de e 40 et e 29 , soient encore tres petits,
la relative haute densite des eventuels porteurs rend la conductivite notable, quoique
tres petite comparee a celui d'un tres bon conducteur comme le cuivre. La resistivite
d'un semi-conducteur decro^t quand la temperature augmente, a l'inverse des metaux
dont la resistivite varie dans le même sens que la temperature.
10
Structure cubique dans laquelle les atomes sont relies a leurs quatre voisins immediats.

Pour conclure cette section, disons que dans l'hypothese de non recouvrement des bandes,
et dans le cas d'un cristal monoatomique, si chaque atome fournit un seul electron (ne = 1,
alcalin), alors la derniere bande est a moitie remplie et le cristal est conducteur. Ceci est
vrai pour tout ne impair. Lorsque ne est pair, la bande de conduction est vide et le solide
est isolant.
Cette conclusion est serieusement modi ee lorsque qu'il y a recouvrement entre bandes.
En e et, si ne est impair, les dernieres bandes se partagent les electrons et on n'a plus
de demi-remplissage. Toutefois, on a toujours une bande de conduction et le cristal reste
conducteur. Par contre, quand ne est pair, le recouvrement de deux bandes (une vide le
l'autre pleine) rend celles-ci incompletes et le cristal devient conducteur.
10.2.5 Conductibilite des semi-conducteurs

Il existe deux facons de transformer un isolant en conducteur.
Semi-conducteurs intrinseques
Intrinseque signi e vient de l'interieur. A 0 K et dans l'obscurite, ce sont des isolants. Si on
applique un champ electrique, aucun courant ne pourra être produit.
Mais en les chau ant ou en les eclairant on fournit de l'energie supplementaire aux
electrons. Quelques uns vont sauter sur la bande libre superieure. Les electrons ainsi mis
en liberte disposent de toutes les cases de cette bande pour se deplacer. Par application d'un
champ electrique, il y a creation d'un courant, les electrons pouvant occuper des cases non
symetriques par rapport aux vitesses. On a donc cree un conducteur.
La bande inferieure n'est plus pleine. Les electrons ont laisse des trous. Il y a des cases
inoccupees ce qui permet de proche en proche le deplacement de l'ensemble des electrons.
De tels cristaux sont des semi-conducteurs intrinseques. Il y a autant d'electrons que de
trous et on met en evidence une conduction par electrons et par trous.
Ceci n'est valable que lorsque Eg est su samment faible : de 0:1 eV a 1 eV. Sinon il est
plus di cile de fournir assez d'energie aux electrons pour qu'ils puissent sauter d'une bande
a l'autre : le cristal fond generalement avant que la temperature necessaire soit atteinte.
Semi-conducteurs extrinseque
Extrinseque signi e qui vient de l'exterieur. Ce sont des cristaux avec des bandes pleines
et des bandes vides, c'est-a-dire des isolants mais auxquels on a ajoute des impuretes. On
peut prendre comme exemple, le Germanium Ge, contenant des traces de Bore B (Z =
5; 1s2 2s2 2p1 ).
Les atomes de Bore possedent 3 electrons de valence alors que les atomes de Germanium
en possedent 4. L'atome de Bore va être un accepteur d'electron car il lui manque un
electron pour ressembler au Germanium dont il a pris la place. Cet electron viendra des
couches pleines du Germanium qui va avoir, de ce fait, des cases vides dans sa derniere
bande. Les electrons sont pris dans les couches internes, c'est-a-dire dans la bande valence.
Les electrons dans le germanium vont se deplacer de proche en proche grâce a ces trous ou
cases vides.
La conduction des electrons est provoquee par le deplacement d'un trou. Au milieu des
electrons, le trou se presente comme une charge positive +e, d'ou la notation de semi-
conducteur extrinseque de type p.

Si a la place du bore on utilise comme impurete l'arsenic As (Z = 33; [Ar]3d10 4s2 4p3 )
qui a 5 electrons de valence, un autre phenomene a lieu. L'arsenic a tendance a donner
un electron pour avoir la même con guration que le germanium. On obtient ainsi quelques
electrons susceptibles de se deplacer : la conduction se fait par des electrons, c'est-a-dire des
charges negatives, d'ou la notation de semi-conducteur extrinseque de type n.
Quand une impurete, de type donneur ou accepteur, est ajoutee a un semi-conducteur,
on dit que le materiaux est dope.
L'application la plus importante des semi conducteurs est sans doute le transistor qui est
inclus en millions d'exemplaires dans les puces electroniques. Le transistor est une jonction
de deux semi-conducteurs dopes tres voisine l'une de l'autre. Les semi-conducteurs dopes (a
l'erbium, [Xe]4f12 6s2 ) sont aussi utilises pour augmenter le debit des bres optiques.


10.3.1 Gaz de fermions libres
On considere un gaz de Fermi ou systeme de N fermions libres, sans interaction aucune,
mais enfermes dans une bo^te de volume V. Dans l'espace des impulsions p, chaque etat
stationnaire d'un quanton de masse m dans une bo^te cubique de côte a, est represente par
un point de coordonnees entieres (positives) avec l'unite a~ . A chaque etat peut être ainsi
3 3
attribue un volume elementaire = a~ = ~3 V . Les etats d'energie comprise entre E et
E correspondent aux points interieurs au huitieme de coquille spherique de rayon p(E) et
dp
d'epaisseur p = dE E.
1. Evaluer la densite d'energie Dn (E) = N E

, avec N = W
, ou W est le volume du
secteur de la calotte spherique concernee.
2. Determiner le niveau de Fermi EF . La densite electronique d'un metal type est l'ordre
1022 1023 cm 3 .
(a) Evaluer EF en eV et en K et comparer les resultats aux energies atomiques et a

la temperature ambiante.
(b) Evaluer kF en fonction de la distance interatomique.
(c) Evaluer vF la vitesse des electrons a la surface de Fermi en fonction de c, la vitesse
dans le vide. Quelle observation peut-on faire ?
3. Calculer l'energie cinetique totale E0 du systeme dans son etat fondamental en fonction
de N et EF . Dans un gaz d'electrons, l'energie potentielle moyenne par fermion est de
l'ordre de n1=3 , n = NV . Comparer l'energie cinetique moyenne par fermion a l'energie
potentielle moyenne par fermion lorsque le gaz de Fermi devient dense. Que peut-on
dire par rapport a un gaz classique ?
4. Calculer la pression intrinseque du gaz ou la pression de Fermi, de nie par
@E0
PF = : (10.3.1)
@V
Pour un systeme fermionique a une temperature donnee, la comparaison de la pression
de Fermi avec la pression thermique permet de savoir si les e ets quantiques jouent un
rôle important ou non.
10.3.2 Absorption optique et couleurs des semi-conducteurs et

isolants
On considere les semi-conducteurs a bande interdite directe11 du tableau (10.3.1) :
1. Quelle est la couleur de chaque semi-conducteur quand, pur, il est observe par trans-
mission ? Le tableau (10.3.2) donne la correspondance longueurs d'onde - couleurs. On
11
p
Le coe cient d'absorption (au voisinage du seuil d'absorption) est dans ce cas / ~! Egd . Par
contre, si la bande interdite est indirecte, il faut introduire les phonons a n d'assurer la conservation des
vecteurs d'onde : ~ki + ~ 2 ~kp = ~kf ; Ef = Ei + ~! + ~!p . Au voisinage du seuil d'absorption, 1=2
presente 2 parties lineaires au lieu d'avoir 2 lineaire comme dans le cas de la transition directe.

semi-conducteur GaP TiO2 ZnS CdS

Eg (eV) 2:3 3 3:6 2:5
Tab. 10.3.1: Semi-conducteurs a bande interdite directe
~! (eV) 3: 1 2: 8 2: 5 2: 2 2: 1 2: 03 1: 6
(nm) 400 440 500 560 590 610 780
couleur violet bleu vert Jaune Orange rouge
Tab. 10.3.2: Correspondance longueurs d'onde - couleurs.
rappelle que deux couleurs sont complementaires lorsque leur superposition donne du
blanc. Le rouge est complementaire du cyan (bleu-vert) ; le bleu est complementaire
du jaune ; le vert est complementaire du magenta (rouge violace).
2. En supposant que le GaP a un niveau d'impurete donneur situe 0:7 eV au dessus de la

bande de valence, quelle est sa nouvelle couleur par transmission ?
3. Generaliser les resultats ci-dessus et expliquer pourquoi la plupart des oxydes et ha-
logenures alcalins sont transparents quand ils sont purs.
10.3.3 Gaz d'electrons bidimensionnels

On considere des electrons libres, con nes dans un plan (x; y), entre deux couches de semi-
conducteurs. On impose un fort champ magnetique transverse, constant et uniforme B =
Bez , B = 0:21 T. On suppose les electrons independants (voir la gure (10.3.1)).
Fig. 10.3.1: Gaz d'electrons bi-dimensionnels.
On suppose de plus que les electrons subissent un potentiel periodique V (x; y) de periode
X = 0:2 m (respectivement en x; y), cree par des grilles electrostatiques arti ciels.
1. Montrer que
1 1
A Ax = By ; Ay = Bx ; Az = 0 ; (10.3.2)
2 2
est une expression possible du potentiel vecteur. Ecrire
1
H= (p eA) + V (x; y) ;
2m
decrivant la dynamique d'un electron, a partir des operateurs (x; px ; y; py ).

2. On propose d'e ectuer le changement de variables suivant (x; px ; y; py ) ! (Q; P; q; p) :

8 8
p1 px + 12 eBy ; 1 1
< Q= ~eB < q= eBX
px 2
eBy ;
et (10.3.3)
: p1 1 : 1 1
P = ~eB
py 2
eBx ; p= eBX
py + 2
eBx :
(a) Quelles sont les unites physiques de (Q; P; q; p) ?

(b) Calculer les commutateurs des operateurs (Q; P; q; p) deux a deux pour veri er
que ce sont bien des variables canoniques. On introduira une "constante de Planck
e ective"
~
~ef f = :
eBX 2
Exprimer ~ef f a partir du ux = BX 2 de B a travers la surface elementaire X 2
et du "quantum de ux " ou uxon 0 = h=e.
3. En introduisant la frequence cyclotron ! = eB=m, donner l'expression de H en fonction

des nouveaux operateurs (Q; P; q; p), ~!, X et ~ef f .
4. Dans le cas d'un potentiel nul, V = 0, donner l'expression des niveaux d'energie En de
H, appeles niveaux de Landau, et donner leur multiplicite.
5. Dans le cas ou V est quelconque, remarquer que H est periodique par rapport aux vari-
ables (q; p). Donner l'expression des operateurs de translation Tq , Tp qui correspondent
a cette periodicite et qui commutent donc avec H.
6. Utiliser la relation de BCH (Baker-Campbell-Hausdor )

1
eA eB = eA+B e 2 [A;B] ; (10.3.4)
pour exprimer Tq Tp a partir de Tp Tq . En deduire que [Tq ; Tp ] = 0 si seulement si
1
= N 2 N: (10.3.5)
2 ~ef f
Traduire cette condition en terme de et 0.
10.3.4 Metaux et isolants unidimensionnels

Dans tout le probleme on considere un solide a une dimension. Il est compose de M ions
positifs immobiles regulierement espaces d'une distance a sur une droite et d'un gaz de N
electrons, ou N est multiple de M , restreint a se mouvoir le long de cette seule droite.
On neglige toutes les interactions entre les electrons. Le volume du cristal, c'est-a-dire sa
longueur L, est egale a M a. Les ions du cristal creent un potentiel periodique de periode a.
1. Dans un premier temps on ne tient pas compte du potentiel periodique. Les N electrons
sont donc libres dans une bo^te de longueur L. On prendra des conditions aux limites
periodiques illustrees par la gure (10.3.2).

Fig. 10.3.2: Cristal unidimensionnel
(a) Ecrire les fonctions propres et energies propres de l'hamiltonien libre a un electron,
avec les conditions aux limites ci-dessus. Montrer que tous les niveaux d'energie
autres que le fondamental sont quadruplement degeneres (en tenant compte du
spin).
(b) Determiner la densite d'etats correspondante Dn (E).
p2
(c) Calculer l'energie de Fermi EF et l'impulsion de Fermi pF de nie par EF = 2m F
,
pF > 0, en supposant qu'il y a un electron par ion, puis deux electrons par ion.
On exprimera pF dans les deux cas a l'aide de l'impulsion p0 de nie par p0 = a~ .
2. Le potentiel periodique V (x) cree par l'ion est developpable en serie de Fourier :
X
+1
V (x) = vn e2inp0 x=~ : (10.3.6)
1
Le zero d'energie est ajuste de maniere que v0 soit nul. La realite de V (x) implique
que v n est complexe conjugue de vn . Dans la suite on traitera ce potentiel comme une
perturbation au premier ordre.
(a) On considere l'e et du potentiel V au premier ordre, sur un niveau d'energie

donnee, i.e.,
X Z L X
0 1
hp jV j p i = vn dx exp [i (p0 p + 2np0 ) x=~] = vn (p0 p+2np0 )=~;0
n
L 0 n
(10.3.7)
Montrer que cet e et n'est non nul que pour certains etats electroniques dont
on precisera les impulsions, et que les niveaux a ectes par la perturbation sont
scindes en deux sous-niveaux.
(b) On se restreint desormais a l'e et de v1 , de sorte que V (x) est simplement egal a
2v1 cos 2p~0 x . Pour tenir compte de cette perturbation au voisinage des impulsions
p = p0 , on supposera que les etats sont toujours caracterises par leur impulsion
p, mais que l'energie E(p) est donnee, apres un calcul plus elabore (voir l'equation
(10.1.19)) par
8 q
>
> p20 (p p0 )2 p20 (p p0 )2
+ 2
< 2m + 2m + m2
pour p > p0
E(p) = q (10.3.8)
>
>
: p0 + (p p0 )
2 2 2
p0 (p p0 ) 2
+ 2 pour 0 < p < p :
2m 2m m2 0

Fig. 10.3.3: Representation graphique de E(p)
Pour p negatif on obtient l'energie a partir de E( p) = E(p) (Voir la gure

(10.3.3)). Quelle relation faut-il mettre entre et v1 , pour que cette expres-
sion soit coherente avec la question precedente ? On suppose dans toute la suite
p20
2m
. Veri er qu'en dehors du voisinage immediat des impulsions p0 le spec-
tre energetique n'est pas modi e par le potentiel periodique. Representer quali-
tativement la nouvelle densite d'etats D(E). On ne tentera pas de faire le calcul
exact, mais on s'attachera simplement a caracteriser
h 2 i
p0 p20
i. l'intervalle 2m ; 2m + ;
ii. les valeurs de E eloignees de cet intervalle ;
iii. en n, on montrera que D(E) diverge comme l'inverse d'une racine aux deux
bords exterieurs de ce même intervalle.
(c) Si ce gaz electronique comporte un electron par ion, le solide est-il isolant ou
conducteur ? Même question s'il y a deux electrons par ion.
Indication : On admettra pour cette question qu'on peut reprendre les valeurs des
impulsions de Fermi calculees a la question 1c.
(d) On suppose desormais qu'il y a deux electrons par ion et M ions au total. On
p2
admettra pour l'instant que l'energie de Fermi EF = 2m0 . Pour tenir compte des
excitations electroniques les plus importantes, on represente la densite de niveaux
par la formule approchee
8
> j!j p2
< C p!2 2 ; ! = E 2m0 ! 2 > 2
D(E) = (10.3.9)
>
: 0 !2 < 2
Determiner la constante C en ecrivant que le nombre total d'electrons N = 2M .

(e) Calculer l'e et du potentiel periodique sur l'energie interne a temperature nulle :
p20
on calculera U ( ) et on lui soustraira sa limite U (0) dans la limite ou 2m
.
On pourra utiliser le developpement,
Z A
x2 dx A2 1 1
p = + ln A + O : (10.3.10)
1 x 2 1 2 2 A2
3. En fait le systeme electronique reagit sur la disposition des ions et nous allons exam-
iner la stabilite d'une distorsion du reseau. Plus precisement nous allons etudier l'e et
d'une distorsion dans laquelle apparaissent deux types d'intervalles de longueurs, al-
ternativement egaux a a b et a + b, entre ions successifs. Si ab 1, l'energie elastique

du reseau due a cette distorsion est proportionnelle a b2 :
E(b) E(0) = N kb2 ; (10.3.11)
avec k > 0, de sorte que l'equilibre stable correspondrait, sans le couplage aux electrons,
a b = 0. Le potentiel periodique vu par les electrons a donc maintenant une periode
egale a 2a :
X
+1
V (x; b) = V (x; 0) + b vn0 einp0 x=~ : (10.3.12)
1
(a) Quelles sont les valeurs de l'energie electronique pour lesquelles ce potentiel periodique
va ouvrir une bande interdite ?
(b) On revient au cas ou il y a un electron par ion. Determiner si le systeme electronique
est isolant ou conducteur.
(c) L'energie totale due a la distorsion est la somme de l'energie elastique et de la
variation de l'energie electronique due a ce nouveau gap (on se place a temperature
nulle). Montrer que le reseau non distordu est instable.
(d) On presente sur la gure (10.3.4) des mesures de conductivite electrique (inverse
de la resistivite) dans di erents composes organiques ayant une structure uni-
dimensionnelle. Ces observations experimentales sont-elles compatibles avec les
resultats ci-dessus ? Quelle est d'apres vous l'in uence de la temperature ?
Fig. 10.3.4: Conductivite normalisee a T = 295 K de trois composes organique. D'apres S.

Etemad et al., Phys. Rev. Lett. 34, 741 (1975).

Quatrieme partie
Correction des exercices et appendices
277
CHAPITRE 11
Correction des exercices
11.1 Amplitude de probabilite et operateurs

1. Soit une base orthonormee fj'1 i ; j'2 i ; j'3 ig.
(a) Les produits scalaires

8 1
< h 0 j 0i = 2
+ 14 + 1
4
=1)j 0i est norme,
(11.1.1)
: 1 2
h 1j 1 i = 3 (1 + 1) = 3
)j 1 i n'est pas norme.
(b) Les matrices P0 et P1 sont
(P0 )ij = h'i jP0 j 'j i = h'i j 0 i h 0 j 'j i (11.1.2a)

1 i 1 1 i 1
= p h'i j'1 i + h'i j'2 i + h'i j'3 i p h'1 j'j i h'2 j'j i + h'3 j'j i
2 2 2 2 2 2
(11.1.2b)
(P1 )ij = h'i jP1 j 'j i = h'i j 1 i h 1 j 'j i (11.1.2c)
1 1
= p (h'i j'1 i + ih'i j'3 i) p (h'1 j'j i ih'3 j'j i) : (11.1.2d)
3 3
La representation matricielle de ces projecteurs est donnee par le tableau (11.1.1).

Les elements diagonaux etant reels et les elements non-diagonaux symetriques par
rapport a la diagonale principale sont conjugues les uns des autres, P0 et P1 sont
hermitiens.
2. Soit une base orthonormee fj'1 i ; j'2 ig.
279
280 CHAPITRE 11. CORRECTION DES EXERCICES
h'1 j h'2 j h'3 j h'1 j h'2 j h'3 j

(P0 )ij p1 i 1
(P1 )ij p1 0 pi
2 2 2 3 3
j'1 i p1 1 i
p 1
p j'1 i p1 1
0 i
2 2 2 2 2 2 3 3 3
i i 1 1
j'2 i 2
p
2 2 4 4i j'2 i 0 0 0 0
j'3 i 1 1
p 1 1 j'3 i pi i
0 1
2 2 2 4i 4 3 3 3
Tab. 11.1.1: Representation matricielle des projecteurs P0 et P1 .
(a) La matrice M est hermitien. Ses valeurs propres sont 1 et ses vecteurs propres
sont
1 1
j + i = p (j'1 i + i j'2 i) , j i = p (j'1 i i j'2 i) : (11.1.3)
2 2
(b) Les matrices representant les projecteurs sur ces vecteurs propres sont
1 i
1 1 i
P1 = j +i h +j = 1 1 = (hermitien), (11.1.4a)
2 2 i 1
i
1 1 i
P2 = P1 = (hermitien), (11.1.4b)
2 i 1
puisque j i=j +i .
(c) Relation d'orthogonalite
P 1 P2 = j +i h +j ih j = P1 P 1 = 0 ) h +j i = 0; (11.1.5)
et de fermeture
X X 1 1 i 1 1 i
Pj = j ji h jj = P1 + P 2 = + (11.1.6a)
2 i 1 2 i 1
j j
X 1 0
) j ji h jj = = I2 : (11.1.6b)
0 1
j
11.1.2 Moment magnetique du deuteron

1. Representation matricielle
A jA+i jA0i jA i
h+j 0 p1 0
2
h0j p1 0 p1
2 2
h j 0 p1 0
2
2. m1 = 0;m2 = 0; m3 = 0;
0 1 0 1 0 1
p1 1 1
p
1 1 1
jm1 i = @ 2 A ; jm2 i = p @ 0 A ; jm3 i = @ 2 A: (11.1.7)
2 2 2
1 1 1

11.1. AMPLITUDE DE PROBABILITE ET OPERATEURS 281
1
p
3. j (0)i = jm1 i = 2
j+i + 2 j0i + j i ;
hEi = hm1 jHj m1 i = hm1 j (E0 j+i + 0 j0i E0 j i) = 0; (11.1.8a)
p p
E = hE 2 i = hm1 jH 2 j m1 i
r
1 1
= fhm1 jE02 j +i + 0 hm1 jE02 j 0i + hm1 jE02 j ig = p E0 : (11.1.8b)
2 2
p
4. j (t)i = 12 e i!t j+i + 2 j0i + ei!t j i
hM i = 0 h (t) jAj (t)i (11.1.9a)
n p o
0
= e i!t h (t) jAj +i + 2 h (t) jAj 0i + ei!t h (t) jAj i (11.1.9b)
2 n o
0
p
= p e i!t h (t)j 0i + 2 (h (t) j+i + h (t) j i) + ei!t h (t) j0i (11.1.9c)
2 2
= 0 cos !t: (11.1.9d)
5. Puisque P(mi ) = jhmi j (t)ij2 , on a

2
1 2 1
P(+ 0 ) = jhm1 j (t)ij = e i!t
+2+e i!t
= (1 + cos !t)2 ; (11.1.10a)
4 4
2
1 1 2
P(0) = jhm2 j (t)ij2 = p e i!t
+ 0 + ei!t = sin !t; (11.1.10b)
2 2 2
2
2 1 1
P( 0 ) = jhm3 j (t)ij = e i!t
2 + ei!t = (1 cos !t)2 : (11.1.10c)
4 4
6. La composante transverse du moment magnetique a un mouvement sinuso•dal de pul-

sation !. D'une maniere generale, la composante du moment magnetique dans le plan
perpendiculaire a B a un mouvement circulaire uniforme a la vitesse angulaire ! autour
de B (precession de Larmor (voir la Section (7.3)).
11.1.3 Formule de Baker-Campbell-Hausdor

1. La derivation simple de F (t) donne
d At Bt
F 0 (t) = e e = AeAt eBt + eAt BeBt = A + eAt Be At
F (t): (11.1.11)
dt
Puisque A et B commutent avec leur commutateur,
eAt
B; eAt = [B; A] = t [B; A] eAt ) eAt Be At
= t [A; B] + B; (11.1.12)
@A
et nalement
F 0 (t) = (A + B + t [A; B])F (t): (11.1.13)
2. Par hypothese, A + B et [A; B] commutent. On peut donc integrer l'equation (11.1.13)

comme si A + B et [A; B] etaient des nombres
t2 t2
F (t) = F (0) exp (A + B) t + [A; B] = exp (A + B) t + [A; B] : (11.1.14)
2 2

Pour t = 1, on la formule de Baker-Campbell-Hausdor (BCH)

1
eA eB = eA+B e 2 [A;B] : (11.1.15)
Il est donc claire que si [A; B] = 0, eA eB = eB eA .
11.1.4 Operateur de Hausdor

1. Les derivees premieres de f (t) sont
f 0 (t) = AetA Be tA
etA BAe tA
= AetA Be tA
etA Be tA
A = [A; f (t)] ; (11.1.16)
f 00 (t) = [A; f 0 (t)] = [A; [A; f (t)]] ; etc. (11.1.17)
2. Le developpement de Taylor en t de f (t) conduit donc a
tA tA t t2
e Be = B + [A; f (t)] + [A; [A; f (t)]] + : : : (11.1.18)
1! 2!
11.1.5 ECOC
1. E1 = 8 eV, E2 = E3 = 4 eV. La valeur propre 4 eV est deux fois degenerees.
2. On veri e facilement que
0 p p 10 p 1
2p 3 2 3 2 2
1@ A @
H jE1 i = 3p 2 1 3 1 A
2
3 2 3 1 1
0 p 1 0 p 1
4 2 2
@ A 1@
= 4 =8 1 A = E1 jE1 i ; (11.1.19a)
2
4 1
0 p p 10 1
2p 3 2 3 2 0
1 @ A @
H jE2 i = p 3p 2 1 3 1 A
2 3 2 3 1 1
0 1 0 1
0 0
1 1
= p @ 4 A = 4 p @ 1 A = E2 jE2 i ; (11.1.19b)
2 4 2 1
0 p p 10 p 1
2p 3 2 3 2 2
1
H jE3 i = @ 3p 2 1 3 A@ 1 A
2
3 2 3 1 1
0 p 1 0 p 1
4 2 2
1@ A 1@
= 4 = 4 1 A = E3 jE3 i : (11.1.19c)
2 2
4 1
P3
3. j (t = 0)i = ju1 i = jEi i hEi j u1 i = p1 (jE1 i jE3 i) et
i=1 2
1
j (t)i = p e iE1 t=~ jE1 i e iE3 t=~ jE3 i (11.1.20a)
2
e i8t=~
= p jE1 i e2it=~ jE3 i : (11.1.20b)
2

11.2. POSTULATS ET EVOLUTION TEMPORELLE 283
4.
2
1 1
hHij = h (t) jHj (t)i =
(t)i p (E1 + E2 ) = (8 4) eV = 2 eV; (11.1.21a)
2 2
2
1 1
H2 j (t)i
= (t) H 2
(t) = p E12 + E22 = (64 + 16) eV = 40 eV;
2 2
(11.1.21b)
q p
H = hH 2 i hHi2 = 40 4 eV = 6 eV : (11.1.21c)
La distribution est assez dispersee.
5. Il est plus facile de travailler dans la representation fjE1 i ; jE2 i ; jE3 ig.
K = jE1 i hE1 j + jE2 i hE2 j : (11.1.22)
(a) Dans cette representation, la matrice de K est diagonales ses valeurs propres K
sont 1, 1 et 0 associees respectivement jE1 i, jE2 i et jE3 i.
(b) Comme chaque couple de valeurs propres du tableau ci-dessous est unique, H et
K forme un ECOC.
Valeurs propres de H Valeurs propres de H vecteur propres
8 1 jE1 i
4 1 jE2 i
4 0 jE3 i
11.2 Postulats et evolution temporelle

11.2.1 L'operateur porte logique NOT
1. Operateur de Hubbard.
1 0 0 1 0 0
(a) X 11 = j0i h0j = , X 12 = j0i h1j = , X 21 = j1i h0j = ,
0 0 0 0 1 0
0 0
X 22 = j1i h1j = .
0 1
(b) X 12 j1i = j0i h1j 1i = j0i et X 21 j0i = j1i h0j 0i = j1i. X 12 inverse l'etat j1i et X 21
inverse l'etat j0i.
(c) X ik X mn = ji 1i hk 1j m 1i hn 1j = ji 1i hn 1j km .
2. Operateur porte logique N OT .
N OT = X 12 + X 21 : (11.2.1)
0 1
(a) N OT = j0i h1j + j1i h0j = .
1 0

(b) (N OT )y = j1i h0j + j0i h1j = N OT et

N OT (N OT )y = (j0i h1j + j1i h0j) (j1i h0j + j0i h1j) (11.2.2a)
= j0i h0j + j1i h1j = I2 : (11.2.2b)
(c)
N OT j0i = j0i h1j 0i + j1i h0j 0i = j1i ;
(11.2.3)
N OT j1i = j0i h1j 1i + j1i h0j 1i = j0i :
L'operateur CN OT est l'operateur inverseur d'etat.
(d) Probabilite de trouver le systeme dans l'etat
Avant l'action de N OT Apres l'action de N OT
j j2 j0i j1i
j j2 j1i j0i
11.2.2 L'operateur porte logique CNOT

Soit un systeme dans un etat a deux qubits dont les vecteurs de base sont j00i ; j01i ; j10i ; j11i.
En notation decimale,
0 1 0 1 0 1 0 1
1 0 0 0
B 0 C B 1 C B 0 C B 0 C
j00i = j0i = B C B C B C B C
@ 0 A ; j01i = j1i = @ 0 A ; j10i = j2i = @ 2 A ; j11i = j3i = @ 0 A ;
0 0 0 1
(11.2.4)
ou le vecteur jii a la composante i egale a l'unite et toutes les autres nulles.
Dans cette cette base, l'operateur porte logique CN OT (Control-NOT) de nit par
CN OT = j00i h00j + j01i h01j + j10i h11j + j11i h10j ; (11.2.5)
est un operateur a deux qubits dont le premier agit comme contrôle et le second qubit comme
cible. La porte logique CN OT inverse (porte inverseur) l'etat du qubit cible lorsque le
qubit contrôle est dans l'etat j1i et ne change rien (porte identite) lorsque le qubit contrôle
est dans l'etat j0i. Dans ce second cas, on dit que la porte CNOT agit trivialement, c'est-
a-dire que son action est reduite a l'identite.
1.
(CN OT )y = j10i h11j + j11i h10j + j01i h01j + j00i h00j = CN OT: (11.2.6)
CN OT (CN OT )y = (j00i h00j + j01i h01j + j10i h11j + j11i h10j)2 (11.2.7a)
= j00i h00j + j01i h01j + j10i h10j + j11i h11j = I4 : (11.2.7b)
2. Comme CN OT = j0i h0j + j1i h1j + j2i h3j + j3i h2j, on a

CN OT j0i = j0i h0j 0i = j0i ) hij CN OT j0i = i0 ; (11.2.8a)
CN OT j1i = j1i h1j 1i = j1i ) hij CN OT j1i = i1 ; (11.2.8b)
CN OT j2i = j3i h2j 2i = j3i ) hij CN OT j2i = i3 ; (11.2.8c)
CN OT j3i = j2i h3j 3i = j2i ) hij CN OT j3i = i2 ; (11.2.8d)

et 0 1
1 0 0 0
B 0 1 0 0 C
CN OT = B
@ 0
C (11.2.9)
0 0 1 A
0 0 1 0
3. Les trois autres matrices CN OT et actions.
0 1 0 1 0 1
0 1 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0
B 1 0 0 0 C B 0 0 0 1 C B 0 1 0 0 C
B=B @ 0 0 1
C C=B C D=B C
0 A @ 0 0 1 0 A @ 1 0 0 0 A
0 0 0 1 0 1 0 0 0 0 0 1
B inverse le 2e qubit C inverse le 1er qubit D inverse le 1er qubit
lorsque le 1er est dans lorsque le 2e est dans l'etat lorsque le 2e est dans l'etat
l'etat j0i j1i j0i
4. On considere un qubit arbitraire j i = j0i + j1i. On de nit l'erreur d'amplitude

par la transformation
j i ! j a i = j0i + j1i ; (11.2.10)
et l'erreur de phase par la transformation
j i!j pi = j0i j1i : (11.2.11)
A n d'etudier les e ets de ces deux transformations sur le qubit contrôle ou cible d'une
porte logique CN OT , on considere l'etat initial
1
( j0i + j1i) p (j0i + j1i) : (11.2.12)
2
(a) L'erreur de phase change le qubit initial en
1 1
( j0i + j1i) p (j0i j1i) = p ( j00i j01i + j10i j11i) ;
2 2
(11.2.13)
et apres application de l'operateur porte logique CN OT , on a
1 1
p ( j00i j01i + j11i j10i) = ( j0i j1i) p (j0i j1i) :
2 2
(11.2.14)
On constate qu'il y a une propagation regressive du signe.
(b) Dans ce cas, le qubit initial se change d'abord en
1 1
( j0i j1i) p (j0i + j1i) = p ( j00i + j01i j10i j11i) ;
2 2
(11.2.15)
et l'application du CN OT donne
1 1
p ( j00i + j01i j11i j10i) = ( j0i j1i) p (j0i + j1i) ;
2 2
(11.2.16)
i.e., ne change rien.

(c) Lorsque l'erreur d'amplitude agit sur le qubit contrôle, l'etat initial est transforme
en
1 1
( j0i + j1i) p (j0i + j1i) = p ( j00i + j01i + j10i + j11i) ;
2 2
(11.2.17)
et l'application de CN OT donne
1 1
p ( j00i + j01i + j11i + j10i) = ( j0i + j1i) p (j0i + j1i) ;
2 2
(11.2.18)
i.e, aucun changement.
Par contre, lorsque l'erreur d'amplitude agit plutôt sur le qubit cible, l'etat initial
est transforme en
1 1
( j0i + j1i) p (j1i + j0i) = p ( j01i + j00i + j11i + j10i) ;
2 2
(11.2.19)
et l'application de CN OT n'apporte aucune modi cation a cause de la symetrie
du qubit cible sous la transformation de l'erreur d'amplitude ((j0i + j1i) ()
(j1i + j0i)).
11.2.3 L'oscillation neutrino

1. En vertu des resultats de la section (1.4.3),
s
2
me + m me m cos 2
m1 = + m2 + ! j 1i = (11.2.20a)
2 2 sin 2
s
2
me + m me m sin 2
m2 = m2 + ! j 2i = ; (11.2.20b)
2 2 cos 2
2m
avec tan = me m
.
2. Commej (t = 0)i = j e i = cos 2 j 1 i sin 2 j 2 i,

iE1 t=~ iE2 t=~
j (t)i = cos e j 1i sin e j 2i (11.2.21a)
2 2
iE1 t=~ i Et=~
=e cos j 1i sin e j 2i ; (11.2.21b)
2 2
avec E = E2 E1 .
3. L'amplitude de probabilite est
iE1 t=~
h e j (t)i = e cos2 + sin2 e i Et=~
; (11.2.22)
2 2
et la probabilite est
Et
P e (t) = jh e j (t)ij2 = cos4 + sin4 + 2 cos2 sin2 cos (11.2.23a)
2 2 2 2 ~
1 2 Et Et
=1 sin 1 cos = 1 sin2 sin2 : (11.2.23b)
2 ~ 2~
Ce phenomene de transformation est appele oscillation neutrino.

p m2 c4
4. Pour p hmi c, E = p2 c2 + m2 c4 ' pc + 2pc
et
(m22 m21 ) c4 m2 c4
E= = : (11.2.24)
2pc 2pc
5. t = dc , Et
2~
= , pc = 8 MeV
2 ~c
m2 c4 = 2pc E = 2pc (11.2.25a)
d
6:626 10 34 J s 3 108 m s 1
=2 8 MeV (11.2.25b)
150 106 m
= 1: 323 4 10 7
(eV)2 (11.2.25c)
11.2.4 La molecule d'ethylene

1. La forme generale du hamiltonien H est
E
E0 2
H= E : (11.2.26)
2
E0
De l'equation aux valeurs propres H j i = E j i, il vient det (H E I) = 0 duquel

on deduit
E
E = E0 : (11.2.27)
2
a
Supposons j i = dans la base fjGi ; jDig avec jaj2 + jbj2 = 1. De l'equation
b
E
E0 2
a a
E =E , (11.2.28)
2
E0 b b
1 1 1 E
j +i =p = p (jGi + jDi) , avec E+ = E0 ; (11.2.29a)
2 1 2 2
1 1 1 E
j i= p = p (jGi jDi) , avec E = E0 + : (11.2.29b)
2 1 2 2
E
L'energie E+ = E0 2
etant la plus basse, j + i, qui est symetrique, est l'etat fonda-
mental (en pratique, l'etat fondamental est toujours symetrique).
2. Les quantites hx jGi et hx jDi representent, respectivement, l'amplitude de probabilite

de trouver l'electron au point x dans l'etat jGi et jDi ( gures (11.2.1)). On remarque
sur les gures (11.2.2) que l'amplitude de probabilite antisymetrique hx j i s'annule
a l'origine, ce qui n'est pas le cas de l'amplitude de probabilite symetrique hx j + i.
3. Pour obtenir l'etat fondamental de la liaison , il faut mettre le deuxieme electron

dans l'etat j + i. Par consequent, l'etat fondamental de la liaison est 2E0 E, la
quantite E representant l'energie de delocalisation des electrons .

Fig. 11.2.1: Amplitudes de probabilite hx jGi ( gure (a)) et hx jDi ( gure (b)) pour un
electron de l'ethylene.
Fig. 11.2.2: Amplitudes de probabilite hx j +i ( gure (a)) et hx j i ( gure (b)) pour un

electron .
11.2.5 Probleme de la mesure : experience des fentes d'Young

1. Pi projecteur ) Pi2 = Pi : Ainsi,
(a) Les valeurs propres de Pi sont 0 et 1 : le quanton passe ou ne passe pas par la
fente i = 1; 2.
(b) Les relations P1 P2 = 0 et P1 + P2 = I expriment la complementarite de P1 et P2 :
P1 et P2 s'excluent mutuellement. Un quanton ne peut passer par F1 et sortir par
F2 .
2. L'etat quantique au temps t1 est

iH(t1 t0 )=~
j (t1 )i = e j (t0 )i ; (11.2.30)
et la probabilite pour que la mesure au temps t1 indique le passage par la fente 1 est
P(f ente1) = jP1 j (t1 )ij2 : (11.2.31)
3. Immediatement apres la mesure, au temps t; le sous-systeme est dans l'etat quantique

(etat projete),
P1 j (t1 )i
: (11.2.32)
jP1 j (t1 )ij
4. Au temps t2 d'arrivee sur l'ecran, on a
iH(t2 t1 ) P1 j (t1 )i
j (t2 )i = e : (11.2.33)
jP1 j (t1 )ij

11.3. FONCTION D'ONDE ET PAQUET D'ONDES 289
5. La probabilite de detecter ce quanton en x au temps t2 conditionne au passage par la

fente 1 est
2
P1 j (t1 )i
P(x; f ente1) = jPx j (t2 )ij2 = Px e iH(t2 t1 )
: (11.2.34)
jP1 j (t1 )ij
6. La probabilite pour que le quanton detecte soit passe par la fente 1 et mesure au point
x est
P(x et f ente1) = P(x; f ente1) P(f ente1) (11.2.35a)

2
P1 j (t1 )i
= Px e iH(t2 t1 )
jP1 j (t1 )ij2 (11.2.35b)
jP1 j (t1 )ij
iH(t2 t1 ) iH(t1 t0 )=~ 2
= Px e P1 e j (t0 )i (11.2.35c)
= jPx (t2 ) P1 (t1 ) j (t0 )ij2 : (11.2.35d)
11.3 Fonction d'onde et paquet d'ondes

11.3.1 Electrons libres dans un parallelepipede
1. L'electron obeit a l'equation de Schr•odinger suivante pour V = 0 a l'interieur du
parallelepipede et V = 1 a l'exterieur
~2 @2 @2 @2
+ + =E : (11.3.1)
2m @x2 @y 2 @z 2
2. On cherche a resoudre cette equation par des solutions a variables separees du type
(x; y; z) = x (x) y (y) z (z) pour la partie spatiale. On a
@2 x @2 y @2 z 2m
y z + z x + x y = E x y z; (11.3.2a)
@x2 @y 2 @z 2 ~2
1 @2 x 1 @2 y 1 @2 z 2m
2
+ 2
+ 2
= E: (11.3.2b)
x @x y @y z @z ~2
Les variables etant independantes, cette equation ne peut être satisfaite que si
d2 x d2 y d2 z
+ kx2 x = 0; + ky2 y = 0; + kz2 z = 0; (11.3.3)
dx2 dy 2 dz 2
2m
avec kx2 + ky2 + kz2 = ~2
E.
3. Les solutions des equations sont du type
xj (xj ) = Aj sin kxj xj + Bj cos kxj xj (11.3.4a)

ou xj (xj ) = A0j eikxj xj + Bj0 e ikxj xj
: (11.3.4b)

4. Les conditions aux limites sur les parois de la cavite imposent
x (0) = y (0) = z (0) ; x (a) = y (b) = z (c) ; (11.3.5)

i.e., Bj = 0 et kx a = (nx + 1) ; ky b = (ny + 1) ; kz c = (nz + 1) ; avec les nombres
quantiques nx ; ny ; nz entiers positifs ou nuls. Ainsi
(nx + 1) (ny + 1) (nz + 1)

x (x) = A sin x , y (y) = B sin y , z (z) = C sin z ;
a b c
(11.3.6a)
et
(nx + 1) (ny + 1) (nz + 1)

(x; y; z) = ABC sin x sin y sin z : (11.3.6b)
a b c
Ra Rb Rc q
2 8
La condition de normalisation 0
dx 0
dy 0
dz (x; y; z) = 1 conduit a ABC = abc
.
5. L'energie totale
!
2 2 2 2 2 2
~ ~ (nx + 1) (ny + 1) (nz + 1)
E= kx2 + ky2 + kz2 = 2
+ 2
+ : (11.3.7)
2m 2m a b c2
6. Dans l'hypothese ou la cavite est cubique avec a = b = c = L, les fonctions d'ondes et

les niveaux d'energie sont
r
23 (nx + 1) (ny + 1) (nz + 1)
nx ny nz (x; y; z) = sin x sin y sin z ;
L3 L L L
(11.3.8a)
~2 2
E(nx ; ny ; nz ) = 2
(nx + 1)2 + (ny + 1)2 + (nz + 1)2 : (11.3.8b)
2mL
Pour les trois premiers niveaux d'energie distincts ((nx + 1)2 + (ny + 1)2 + (nz + 1)2 =
3; 6; 9 ; les valeurs nulles des ni etant exclues car elles annulent ), on a le tableau
(11.3.1).
11.3.2 Etat lie d'un quanton dans un puits delta

1. L'equation aux valeurs propres de H s'ecrit
~2 d2 (x)
(X) (x) = E (x) ; (11.3.9)
2m dX 2
Il s'ensuit que la fonction (x) est continue en x = 0 et que sa derivee est discontinue
en ce point. La grandeur du saut de discontinuite de 0 (x) doit être telle que le terme
fonctionnelle de 00 (x) (la derivee d'une fonctionnelle est proportionnelle a ) puisse

Niveau Energie Degenerescence Fonctions d'onde

q
~2 2 1: 23
1er 3 2mL2 111 = L3
sin Lx sin Ly sin Lz
nx = ny = nz = 0 q
23
3: 211 = sin 2 Lx sin Ly sin Lz
nx = 1; ny = 0; nz = 0 q L3
~2 2 23
2e 6 2mL2 121 = sin Lx sin 2 Ly sin Lz
nx = 0; ny = 1; nz = 0 q 3
L
23
nx = 0; ny = 0; nz = 1 112 = 3 sin
x
sin Ly sin 2 Lz
qL L
23
3: 221 = sin 2 Lx sin 2 Ly sin Lz
nx = 1; ny = 1; nz = 0 q 3
L
~2 2 23
3e 9 2mL2 122 = sin Lx sin 2 Ly sin 2 Lz
nx = 0; ny = 1; nz = 1 q L3
23
nx = 1; ny = 0; nz = 1 212 = L3
sin 2 Lx sin Ly sin 2 Lz
Tab. 11.3.1: energies, degenerescences et fonctions d'onde d'un electron dans un par-
allelepipede.
compenser le terme (x). Determinons donc la grandeur de ce saut de discontinuite

en integrant l'equation (11.3.9) entre " et +" est
Z +" 2 Z +" Z +"
~2 d (x)
dx (X) (x) dx = E (x) dx (11.3.10a)
2m " dX 2 " "
Z +"
~2 0 0
( (") ( ")) (0) = E (x) dx; (11.3.10b)
2m "
et en faisant tendre " vers 0

0 0 0 2m
lim ( (") ( ")) = 0+ 0
0 = (0) : (11.3.11)
"!0 ~2
2. Pour x 6= 0, l'equation (11.3.9) s'ecrit
~2 d2 (x) 00 2mE
= E (x) ) (x) k 2 (x) = 0 avec k 2 = : (11.3.12)
2m dX 2 ~2
Il vient
8 8
< (x) = A1 ekx + A01 e kx
; x < 0; < 0
(x) = k A1 ekx A01 e kx
; x < 0:
et
: :
(x) = A2 ekx + A02 e kx
; x > 0; 0
(x) = k A2 ekx A02 e kx
; x > 0:
(11.3.13)
0
(a) La continuite de (x) et la discontinuite de (x) en x = 0 donnent respective-
ment
2m
A1 + A01 = A2 + A02 et k (A2 A02 ) k (A1 A01 ) = (A1 + A01 ) : (11.3.14)
~2
Ces equations conduisent a
8 0 1
< A2 = 1 ~m2 k A1 m
A0
~2 k 1
1 m
~2 k
m
~2 k
)M =@ A:
: m m m m
A02 = A
~2 k 1
+ 1+ ~2 k
A01 ~2 k
1+ ~2 k
(11.3.15)

R +1
(b) (x) est de carre sommable ) 1
j (x)j2 dx = 1, i.e.,
Z 0
2
jA1 j2 e2kx + jA01 j e 2kx + 2 jA1 A01 j dx
1
Z +1
2
+ jA2 j2 e2kx + jA02 j e 2kx
+ 2 jA2 A02 j dx = 1 (11.3.16)
0
Il vient 8 0
< A1 = A2 = 0;
(11.3.17)
: kjxj
(x) = A1 e ;
et
m m2 2
2mE
A01 = A2 = 0 ) 1 = ) k 2
= = ; (11.3.18)
~2 k ~4 ~2
soit
m 2
: E= (11.3.19)
2~2
kjxj
L'unicite de ce spectre vient du fait que (x) = A1 e est paire.
(c) La condition de normalisation donne
Z +1
2 2kjxj jA1 j2 p
jA1 j e dx = = 1 ) A = k; (11.3.20)
1 k
et la fonction d'onde normee est
p
k0 jxj
(x) = 0 (x) = k0 e : (11.3.21)
Le niveau fondamental d'un potentiel pair est necessairement pair. En e et,
puisque H est invariant sous la transformation x ! x (inversion d'espace), son
seul etat propre (x) qui ne doit pas s'annuler a distance nie est necessairement
pair. A mi-hauteur, on a
1 k0 jxj ln 4
=e ) k0 jxj = ln 2 ) x= : (11.3.22)
2 k0
3. La probabilite dP = j' (p)j2 dp avec
Z +1
1
' (p) = p dx (x) e ipx=~ (11.3.23a)
2 ~ 1
r Z 0 Z +1
k0 (k0 ik)x
= e dx + e (k0 +ik)x dx (11.3.23b)
2 ~ 1 0
r r
k0 1 1 k0 2k0
= = (11.3.23c)
2 ~ k0 ik k0 + ik 2 ~ k02 + k 2
r
2p30 1
' (p) = (Lorentzienne): (11.3.23d)
p20 + p2
La probabilite est donc
2p30 dp
dP = j' (p)j2 dp = 2: (11.3.24)
(p20 + p2 )

4. Cette probabilite est maximale pour p = 0. A mi-hauteur

11 1
2
= 2 ) p2 = p20 ) p = p0 , i.e., p = 2p0 : (11.3.25)
2 p0 p0 + p2
Ainsi dP prend des valeurs notables entre +p0 et p0 .
5. Le produit
ln 4 ~
x: p =
2p0 = 2~ ln 4 : (11.3.26)
k0 2
Le systeme est dans un etat quantique.
11.3.3 Paquet d'ondes libre

1. La condition de normalisation se veri e aisement en utilisant l'integrale (B.0.5) :
Z +1 Z +1 !
2
2 2 2 1=2 (p p 0 )
j'(p)j dp = ~ exp 2 ~2
dp (11.3.27a)
1 1
2 2 1=2 p
= ~ ( ~) = 1: (11.3.27b)
Calculons la fonction d'onde a l'instant t = 0.

!
1=4 Z +1 h p i
( 2 ~2 ) (p p0 )2
(x; 0) = p exp exp i x dp (11.3.28a)
2 ~ 1 2 2 ~2 ~
Z +1 !
1 (k k0 )2
= p exp ikx dk (11.3.28b)
3=4 2
1 2 2
(k k0 )2 1 2 2 x2
Or ikx 2 2
= 2 2 (k k0 i 2 x) + ik0 x 2
. Il s'ensuit,
Z +1
1 ik0 x
2 x2 1 2
(x; 0) = p e 2 exp 2
k k0 i 2x dk (11.3.29a)
3=4 2 1 2
p
2 2 ik0 x 2 x2
= p e 2 (11.3.29b)
3=4 2
2 1=4 2 2
p0 x
(x; 0) = exp i x : (11.3.29c)
~ 2
On remarque que la transformee de Fourier d'une gaussienne est une gaussienne.
2. Calcul des valeurs moyennes.

Z +1
2 x2
hXi = p xe dx = 0; (11.3.30)
1
2 x2
puisque xe est une fonction impaire. Le centre du paquet d'onde est situe au point
x = 0. Z +1 r
2 2 2 x2 1 1
X =p xe dx = p 62
= 2: (11.3.31)
1 2

Z !
2 2 1=2
+1
(p p0 )2
hP i = ~ p exp 2 ~2
dp (11.3.32a)
1
Z +1
1 y 2 =(~2 2
) dy, y = p
=p (y + p0 ) e p0 ; (11.3.32b)
~ 1
Z +1 p
p0 y 2 =(~2 2
) dy = pp0 p
=p e ~2 2 (11.3.32c)
~ 1 ~
hP i = p0 : (11.3.32d)
En representation d'impulsion, le paquet d'onde est centre en p0 .

Z +1 !
2 1 2 (p p0 )2
P =p p exp 2 ~2
dp (11.3.33a)
~ 1
Z +1
1
(y + p0 )2 e y =(~ ) dy
2 2 2
=p (11.3.33b)
~ 1
1 1p 6 6 p
=p ~ + p20 ~2 2 (11.3.33c)
~ 2
2 2
~
P2 = + p20 : (11.3.33d)
2
Les largeurs de j (x; 0)j2 et j'(p)j2 sont respectivement
8 q
>
> x = hX 2 i hXi2 = p 1
< 2 ~
q ) x: p = : (11.3.34)
>
> 2
: p = hP 2 i hP i2 = p~ 2
L'inegalite de Heisenberg est saturee pour une gaussienne.

3. Il est particulierement interessant d'examiner l'evolution du paquet d'ondes gaussien
au cours du temps.
(a) Dans l'espace, cet paquet d'ondes est represente par

Z
1 i p2
(x; t) = p dp '(p) exp px t (11.3.35a)
2 ~ ~ 2m
" #
1=4 Z
1 1 (p p0 )2 i p2
=p 2 ~2
dp exp 2 2
+ px t
2 ~ 2 ~ ~ 2m
(11.3.35b)
Comme
2
(p p0 )2 i p2 2 b b2
+ px t = ap +2bp c = a p + c; (11.3.36)
2 2 ~2 ~ 2m a a
avec
1 it p0 ix p20
a= + ; b= + ; c = ; (11.3.37)
2 2 ~2 2m~ 2 2 ~2 2~ 2 2 ~2

il vient
Z " #
1=4 2
1 b2 b
(x; t) = 3 2 ~4
exp c dp exp a p (11.3.38a)
4 a a
1=4 r
1 b2
= 3 2 ~4
exp c : (11.3.38b)
4 a a
La densite de probabilite a l'instant t est donc
! r
2
2 1 (x p 0 t=m) 1 t2 2 ~2
j (x; t)j = p exp 2 (t)
, (t) = 2
+ (11.3.39)
2 (t) m2
(b) Le maximum du paquet d'ondes se deplace a la vitesse de groupe

p0
vg = : (11.3.40)
m
(c) Le paquet d'onde s'etale au cours du temps. La largeur du paquet d'onde est, par
analogie aux calculs e ectues pour (x; 0),
s
(t) 1 1 t2 2 ~2
x (t) = p = 2
+ ; (11.3.41)
2 2 m2
et
t2 2 ~2
1 t2 2 ~2
( x)2 = = +
( x)2
t=0 + : (11.3.42)
2 2 2m2 2m2
Ce qui signi e que le paquet d'onde subit, en plus de son deplacement a la vitesse
vg , une deformation. x (t) cro^t inde niment avec le temps.
L'impulsion etant une constante de mouvement pour une particule libre, la repartition
en impulsion ne change pas au cours du temps, i.e.,
~
p (t) = p (0) = p= p ; (11.3.43)
2
ce qui signi e que la vitesse n'est connue qu'a
p ~
v= = p : (11.3.44)
m m 2
Il vient donc que quel que soit t
( x)2 = ( x)2t=0 + t2 ( v)2 : (11.3.45)
Plus l'etalement en vitesse est grand , plus ( x)2 augmente rapidement avec le
temps. Ceci est la consequence du fait que l'impulsion n'est pas bien determinee.
1 10 2
( x)t=0 ' 1 A = p 2
) = 10p2 m 1 et v = mc~c 2 2 . Au bout d'une seconde
p
s
( c)2 (~c)2 ( c) (~c)
( x)t=1 = 10 20 + 2 ' p (11.3.46a)
2 (mc2 ) mc2 2
1010 3 108 1973 10 10
= (11.3.46b)
2 0:511 106
= 5: 791 6 105 m = 579 km (11.3.46c)

En une minute, la fonction d'onde a litteralement explose. 1 s appara^t donc

comme un temps extrêmement long a l'echelle atomique. Un electron libre bien
localise a t = 0 met un temps beaucoup plus court a avoir une probabilite de
presence appreciable a des distances de l'ordre de grandeur des distances atom-
iques et même macroscopique comme la taille d'un cristal.
(d) Pour une masse 1 mg d'eau localisee dans 1 mm3 a t = 0 ( x = 1 mm), le temps
necessaire au paquet d'ondes pour double de volume est
q p
m 2 m 3
t= 2 ( x) 1= = 2 ' 3:3 1022 s = 1: 045 7 1015 annees: (11.3.47)
2
~ ~
On peut negliger en toutes quietudes les e ets quantiques quand on considere des
objets macroscopiques.
11.3.4 Oscillateurs harmoniques

Preliminaires mathematiques
1. Puisque Hn0 (y) = 2nHn 1 (y), on a
@F X 1
sn X
1
sn
0
= Hn (y) = 2nHn 1 (y) (11.3.48a)
@y n=1
n! n=1
n!
X
1
sn 1 X1
sn
= 2s Hn 1 (y) = 2s Hn (y) = 2sF (11.3.48b)
n=1
(n 1)! n=0
n!
@F
) 2sF = 0: (11.3.48c)
@y
De même,
@F X 1
nsn 1 X
1
sn 1 X1
sn
= Hn (y) = Hn 1 (y) = Hn+1 (y) : (11.3.49)
@s n=0
n! n=1
(n 1)! n=0 n!
En utilisant la relation de recurrence Hn+1 (y) = 2yHn (y) 2nHn 1 (y), on trouve
@F X1
sn X
1
sn 1 @F
= 2y Hn (y) 2s Hn 1 (y) ) 2(y s)F = 0. (11.3.50)
@s n=0
n! n=1
(n 1)! @s
2. La premiere equation donne

@F @F
2sF = 0 ) = 2sdy ) F (y; s) = G (s) e2sy : (11.3.51)
@y F
En utilisant ce resultat dans l'equation (11.3.50), on a
@F s2
2(y s)F = 0 ) G0 (s) + 2yG (s) = 2(y s)G (s) ) G (s) = G0 e : (11.3.52)
@s
Finalement,
F (y; s) = G (s) e2sy = G0 e (2s y)s
: (11.3.53)

La constante G0 est determinee par la condition

F (y; 0) = H0 (y) = 1 = G0 ; (11.3.54)
et il vient
(2s y)s
F (y; s) = e : (11.3.55)
3. Calcul de l'integrale.
Z +1 Z +1
y2
F (y; s)F (y; t)e dy = exp y2 2y (s + t) + s2 + t2 dy (11.3.56a)
1 1
Z +1
x2 +2st
p
= e dx = e2st : (11.3.56b)
1
avec x = y (s + t). En se rappelant que F (y; s) la fonction generatrice des polynômes

d'Hermite, on a
Z +1 Z +1 X
sn X
1 1
y2 tm 2
F (y; s)F (y; t)e dy = Hn (y) Hm (y) e y dy (11.3.57a)
1 1 n=0 n! m=0 m!
X1 X 1 Z +1
2 sn tm
= Hn (y)Hm (y)e y dy (11.3.57b)
n=0 m=0 1 n! m!
p 2st
p X
1
ns
n n
t
= e = 2 : (11.3.57c)
n=0
n!
On en deduit directement la relation d'orthogonalite
Z +1
2 p n
Hn (y)Hm (y)e y dy = 2 n! nm : (11.3.58)
1
Approche classique
1. D'apres la relation fondamentale de la dynamique,
dV (x) d2 x
F = ma ) = m ) x• + !0 x = 0: (11.3.59)
dx dt2
La solution generale de equation est
x = x0 sin (!0 t + ') = x0 sin (!0 t) pour ' = 0: (11.3.60)
Le mouvement est une oscillation sinuso•dale de pulsation !0 .
2. Sur le segment centre en O et de longueur 2x0 , la probabilite de trouver la particule au
point x a dx pres, en observant le mouvement pendant un intervalle de temps ]t; t + td[
dx
est 2dt=T . T etant la periode d'oscillation et dt = a!0 cos !0 t
= pdx2 2 , cette probabilite
! x0 x
prend la forme
2dx dx
(x)dx = p = p : (11.3.61)
!T x20 x2 x20 x2
La densite de probabilite de presence (x) est minimale en x = 0, point ou le quanton
passe tres vite (vitesse maximale) et tend vers l'in ni aux deux points extrêmes du
mouvement (vitesse nulle). Nous n'avons que des etats lies. Le quanton est con ne
dans une region bornee de l'espace [ x0 ; +x0 ] (voir la gure (11.3.1)).

P(x)
0.6337
Fig. 11.3.1: Densite de probabilite classique d'oscillateur harmonique. x
Approche quantique
1. L'equation de Schr•odinger aux valeurs propres de la fonction d'onde (x) s'ecrit
~2 d2 1
2
+ m!02 x2 (x) = E (x) , (11.3.62)
2m dx 2
soit
00 2 2 m!0
(x) + (" x ) (x) = 0 ou = et " = 2mE=~2 : (11.3.63)
~
2. On a
8 0
p x2 =2
< (x) = ( '0 (y) x' (y)) e ;
(11.3.64)
: 00 00 2 2
p 0 x2 =2
(x) = ( ' (y) + ( x ) ' (y) 2 x' (y)) e :
En inserant ce resultat dans (11.3.63), on trouve sans peine
'00 (y) 2y'0 (y) + ( 1)'(y) = 0 avec = "= : (11.3.65)
3. L'equation (11.3.65) est du type hypergeometrique
(y)'00 (y) + (y)'0 (y) + '(y) = 0; (11.3.66)
avec
"
(y) = 1, (y) = 2y et = 1: (11.3.67)
(a) Ainsi,
n(n 1) "n 2mEn

= n = n 0 (y) 00
(y) ) 1 = 2n ) = 2n + 1; (11.3.68)
2 ~2
et il s'ensuit
1 ~2 1
En = (n + ) = (n + )~!0 : (11.3.69)
2 m 2
Les energies sont quanti es et nous retrouvons, a une constante additive pres, les
valeurs n~!0 des niveaux d'energie de Planck dans le probleme du rayonnement
du corps noir. Cette constante additive, 12 ~!0 , qui est appelee energie du point
zero, trouve son explication dans le principe quantique : "dans la nature,
aucune action inferieure a ~=2 n'est observee".

(b) La constante de normalisation Cn est determinee par

Z +1 Z +1
2 y2
n (x)dx = Cn2 e Hn2 (y) dx (11.3.70a)
1 1
2 Z +1
Cn y2
=p e Hn2 (y) dy = 1; (11.3.70b)
1
C2 p n 1=4 1
) pn 2 n! = p : (11.3.70c)
2n n!
En de nitive,
1=4 1 x2 =2
p
n (x) = p e Hn x : (11.3.71)
2n n!
D'apres l'expression explicite de Hn (y),
Hn ( y) = ( 1)n Hn (y) ) n( x) = ( 1)n n (x): (11.3.72)
( 1)n est la parite de ces fonctions d'onde. Cela tient de la parite du potentiel,
V ( x) = V (x). En e et, cette parite entra^ne [ ; H] = 0, et par consequent, les
etats propres de H ont une parite bien determinee (fonctions paires ou impaires).
4. De la relation de recurrence yHn (y) = 12 Hn+1 (y) + nHn 1 (y) et de l'equation (11.3.71),
1=4 p n 2
i.e., Hn (y) = 2 n!e x =2 n (x), on obtient
p p 1 p n+1 p
X 2n n! n (x) = 2 (n + 1)! n+1 (x) + n 2n 1 (n 1)! n 1 (x) (11.3.73a)
2p p p
) 2 X n (x) = n + 1 n+1 (x) + n n 1 (x): (11.3.73b)
De même, de la relation Hn0 (y) = 2nHn 1 (y) = 2yHn (y) Hn+1 (y) et de l'eq. (11.3.71),
on obtient sans di culte
r
2 d p p
n (x) = n + 1 n+1 (x) + n n 1 (x): (11.3.74)
dX
(11.3.73b) et (11.3.74) sont appelees fonctions d'Hermites.
5. Dans un etat d'energie En ,

Z +1
hXi = n (x) x n (x) dx (11.3.75a)
1
Z +1 Z +1
1 p p
=p n+1 n (x) n+1 (x) + n n (x) n 1 (x) = 0;
2 1 1
(11.3.75b)
puisque les fonctions d'onde n (x) = n (x), n+1 (x) et n 1 (x) sont mutuellement

R
orthogonaux ( n (x) m (x) dx = nm ).
Z +1
2
X = n (x) x2 n (x) dx (11.3.76a)
1
Z +1 p
1 p p
= n (x) 2 x n+1 n+1 (x) + n n 1 (x) dx (11.3.76b)
2 1
Z +1
1
= [(n + 1) n (x) n (x) + n n (x) n (x)] dx (11.3.76c)
2 1
1 1 ~
X2 = (2n + 1) = n + : (11.3.76d)
2 2 m!0
Z +1
d
hP i = i~ n (x) n (x) dx (11.3.77a)
1 dx
r Z +1 p p
= i~ n (x) n+1 n+1 (x) + n n 1 (x) dx = 0: (11.3.77b)
2 1
Z +1
2 2 d2
P = ~ n (x) n (x) dx (11.3.78a)
1 dx2
Z +1
2
=~ n (x) (2n + 1) n (x) dx (11.3.78b)
2 1
1
P2 = n+ m~!0 : (11.3.78c)
2
On en deduit les variances

s
q
1 ~
x = hX 2 i hXi2 = n+ ; (11.3.79a)
2 m!0
s
q
1
p = hP 2 i hP i2 = n+ m~!0 ; (11.3.79b)
2
et la relation
1
x p= n+ ~: (11.3.79c)
2
Il appara^t alors que si on avait pas 1=2 dans la relation ci-dessus, on aurait pu violer la
relation d'indetermination d'Heisenberg. En e et, ~=2 est la valeur minimale de x p
(action minimale). Par consequent, l'energie du point zero, 12 ~!0 , est necessaire pour
preserver les relations d'indeterminations.
6. Pour l'etat fondamentale n = 0, x p = ~=2. Ce resultat aurait pu être obtenu a

2
partir de la fonction d'onde 0 (x) = c0 e x =2 qui est une gaussienne. Et nous savons
que la relation d'Heisenberg est saturee ou minimisee pour une gaussienne.

7. Superposition d'etats. Sachant que H0 (x) = 1 et H1 (x) = 2x,

1
(x; t) = p ( 0 (x; t) + 1 (x; t)) (11.3.80a)
2
1 1=4
x2 =2 i!0 t=2
p i3!0 t=2
=p e e + 2xe ; (11.3.80b)
2
qui n'est visiblement pas etat propre de H
1 1
H (x; t) = p (H 0 (x; t) +H 1 (x; t)) = p (E0 0 (x; t) + E1 1 (x; t)) , (11.3.81)
2 2
L'energie n'est plus exactement connue. La mesure de E donne E0 ou E1 avec les
probabilites 1=2.
r
2 1 2 p
j (x; t)j = = e x 1 + 2x2 + 2 2x cos !0 t : (11.3.82)
2
La densite de probabilite de l'etat superpose n'est plus stationnaire, mais oscillante
avec la pulsation !0 . Ainsi, en superposant 0 et 1 on constitue un paquet d'ondes
qui oscille dans le potentiel harmonique. L'evolution dans le temps de (x; t) est due
aux termes d'interference 0 1 . Ceci est une traduction du fait que l'electron de Bohr
ne rayonne que dans les etats propres. La frequence des oscillations de (x; t) vaut
exactement !10 = E1 ~ E0 .
Oscillateur charge soumis a un champ electrique homogene

1. L'equation aux valeurs propres d'un oscillateur charge soumis a un champ electrique
homogene oriente suivant l'axe Ox des oscillations s'ecrit
~2 d2 1
2
+ m!02 x2 qEx (x) = E (x) ; (11.3.83a)
2m dx 2
!
2
~2 d2 1 qE q2E 2
+ m!02 x (x) = E+ (x) : (11.3.83b)
2m dx 2 2 m!02 2m!02
En posant
2 2
y=x
qE
et ~=E+ q E ;
E (11.3.84)
m!02 2m!02
on obtient
~2 d2 1
2
+ m!02 y 2 (y) = E~ (y) (11.3.85a)
2m dy 2
2
d
"0 2 2
y (y) = 0; (11.3.85b)
dy 2
~
avec "0 = 2m~2
E
; qui est une equation formellement identique a l'equation aux valeurs
propre de l'oscillateur harmonique non charge (11.3.63). Il s'ensuit
osc qE 1 q2E 2
n (x) = n x , En = n+ ~!0 : (11.3.86)
m!02 2 2m!02

ou nosc (x) est la fonction propre de l'oscillateur harmonique non charge. On remarque
que le spectre d'energie de l'oscillateur harmonique charge est decale en bloc vers le
q2 E 2
bas de la quantite 2m! 2 , alors que les fonctions propres sont translatees de la quantite
0
qE
m!02
vers la gauche.
d
2. Puisqu'en representation d'impulsion x ! i~ dp , on a oscillateur harmonique non per-
turbe
!
2
p2 1 d
+ m!02 i~ ' (p) = E' (p) (11.3.87a)
2m 2 dp
d2 2 2
+" p ' (p) = 0; (11.3.87b)
dp2
ou
1 2E
= et " = 2 : (11.3.88)
~m!0 ~ m!02
L'equation (11.3.87a) est formellement identique a l'equation aux valeurs propre de
l'oscillateur harmonique non perturbe (11.3.63) en representation x. Donc
1=4
1 p2 =2
p
'n (p) = p e Hn p ; (11.3.89a)
2n n!
1
En = n+ ~!0 : (11.3.89b)
2
3. Pour l'oscillateur harmonique perturbe par le champ electrique, il faut faire la corre-
spondance
qE d qE
y=x ! i~ (11.3.90)
m!02 dp m!02
qui conduit a
p~2 1 d2 ~ (~
m!02 ~2 ' (~
p) = E' p) ; (11.3.91a)
2m 2 dp
soit
d2 2 2
+ "~ p ' (~
p) = 0; (11.3.91b)
p2
d~
avec
2E~ 1
"~ = et = : (11.3.91c)
m!02 ~2 ~m!0
L'analogie formelle avec l'equation (11.3.85a) conduit a
1=4
1 p~2 =2
p 1 q2E 2
'n (~
p) = p e Hn p~ , En = n+ ~!0 : (11.3.92)
2n n! 2 2m!02
L'energie est la même quelle que soit la representation.

11.4. QUELQUES SYSTEMES QUANTIQUES SIMPLES I 303
11.4 Quelques systemes quantiques simples I

11.4.1 Regle de somme de Thomas-Reiche-Kuhn
1. On a
1 1 i~
[H; X] = P 2; X = [P; X] 2P = P; (11.4.1a)
2m 2m m
i~ ~2
[[H; X] ; X] = [P; X] = : (11.4.1b)
m m
2. Sachant que
[[H; X] ; X] = HX 2 2XHX + X 2 H; (11.4.2)
et que
X X
0 HX 2 0 = h0 jH jni hnj X jmi hmj Xj 0i = E0 jXn0 j2 ; (11.4.3a)
n;m n
X X
h0 jXHXj 0i = h0 jX jni hnj H jmi hmj Xj 0i = En jXn0 j2 ; (11.4.3b)
n;m n
il vient, en tenant compte de (11.4.1b),

X ~2
h0 j[[H; X] ; X]j 0i = (2E0 2En ) jXn0 j2 = ; (11.4.4a)
n
m
X 2m jXn0 j2
) (En E0 ) = 1: (11.4.4b)
n
~2
11.4.2 Systeme a deux etats : principe du maser a ammoniac

Representation fj s i ; j a ig
1. j s i et j a i sont vecteurs propres de H de valeurs propres associees respectives Es1 =

E
E 2
et Ea1 = E + 2E . Dans cette representation,
E
E 2
0 Es1 0
H= E = : (11.4.5)
0 E+ 2
0 Ea1
(a) L'evolution dans le temps de j (t)i est,

iHt=~ iEs t=~ iEa t=~
j (t)i = e j (0)i = e j si +e j ai (11.4.6a)
iEt=~ ei!1 t=2
=e ; (11.4.6b)
e i!1 t=2
E
puisque Es;a = E 2
avec E = ~!1 .
(b) Dans l'etat j i ;
E
hEi = Es cos2 + Ea sin2 = E0 cos 2 ; (11.4.7)
2

et
q
E = hE 2 i hEi2 (11.4.8a)
q
2
= Es2 cos2 + Ea2 sin2 Es cos2 + Ea sin2 (11.4.8b)
1 E E
= jsin 2 j (Ea Es ) = jsin 2 j (11.4.8c)
2 2 2
2. Puisque j D i et j G i, vecteurs d'etats representant respectivement le plan P des hy-

drogenes a droite et a gauche sont de nis par
1 1
j Di = p (j si +j a i) , j Gi = p (j si j a i) ; (11.4.9)
2 2
les composantes dans cette representation sont
1 1 1 1
j Di =p et j Gi =p : (11.4.10)
2 1 2 1
3. L'action de l'operateur X est

8
>
> 0 1 1 1
>
> X j D i = p12 = p1 =j Di ;
< 1 0 1 2 1
(11.4.11)
>
>
>
> p1
0 1 1 p1
1
: Xj Gi = = = j Gi :
2 1 0 1 2 1
L'operateur X a pour valeur propre 1. Si le resultat de la mesure est +1, le plan des
hydrogenes est a droite ; si le resultat de la mesure est 1, le plan des hydrogenes est
a gauche. L'operateur X est associe a la grandeur disposition des plans d'hydrogenes
par rapport au centre du potentiel, i.e., l'atome d'azote.
4. Valeur moyenne de X dans l'etat j (t)i :
hXi = h (t) jXj (t)i

i!1 t=2 0 1 ei!1 t=2
= e ei!1 t=2 (11.4.12a)
1 0 e i!1 t=2
i!1 t
= e + ei!1 t : (11.4.12b)
p
Si a t = 0 le plan est a droite , i.e., j (t = 0)i = j Di ( = = 1= 2),
1 i!1 t
hXi = e + ei!1 t = cos !1 t: (11.4.13)
2
Ainsi, le plan oscille au cours du temps a la pulsation !1 et se retrouve a gauche (j G i)

au bout du temps = !1 = E~ (e et parapluie). Le temps 2 est la periode d'inver-
sion de la molecule d'ammoniac. La molecule s'inverse donc de maniere periodique.

Representation fj D i ; j G ig
Dans cette representation,
1 0
j Di = ;j Gi = : (11.4.14)
0 1
1. Les composantes de j si et j ai dans la representation fj D i ; j G ig sont

8
>
> p1 p1
1
>
> j si = (j Di +j G i) = ;
< 2 2 1
(11.4.15)
>
>
>
> p1 p1
1
: j ai = (j Di j G i) = :
2 2 1
Ici, le phenomene d'interference appara^t sous forme banale : j D i est une superposi-
tion lineaire des etats j s i et j a i qui interferent de maniere destructive a gauche (et
de maniere constructive a droite. Pour j G i, l'interference est destructive a droite et
constructive a gauche. Il n'y a rien de plus dans les phenomenes d'interferences.
2. La transformation S qui permet de passer de fj s i ; j a ig a fj D i ; j G ig est donnee

par
j D i = S j si
(11.4.16a)
j Gi = S j ai
i.e., 8
>
> 1 1
< = S p12
0 1 1 1 1
)S= p : (11.4.16b)
>
> 0 1 2 1 1
: = S p12
1 1
Puisque det S = 1 et S 1 = S y = S, S est une transformation unitaire (les deux
representations sont orthogonales). On veri e par ailleurs que SS y = S y S = I.
(a)
E 1 1
~s = S j si=p = j Di ; (11.4.17a)
2 0
E
~a = S y j a i = p1 1
= j Gi ; (11.4.17b)
2 1
E
H~ = SHS y = 1 1 1 E 2
0
E
1 1
2 1 1 0 E + 2
1 1
E
E 2
= E ; (11.4.17c)
2
E
X~ = SXS y = 1 1 1 0 1 1 1
=
1 0
: (11.4.17d)
2 1 1 1 0 1 1 0 1
L'operateur X ~ est diagonal dans cette representation alors que H~ ne l'est pas.
Ainsi, lorsque V0 est ni, les vecteurs j s i et j a i ne sont plus degeneres a
la même energie. Les termes non-diagonaux 2E de H ~ sont appeles termes de

transition ou d'echange. Ce sont eux qui induisent les transitions periodiques des
etats j D i et j G i l'un vers l'autre. Plus E est grand, plus cette transition est
rapide ou probable.
E E
(b) On veri e sans peine que ~s et ~a sont les vecteurs propres de H ~ associes
E
aux valeurs propres E 2
:
E E
~ ~s = SHS y S j
H si = SH j si =S E j si
2
E E E
= E Sj si = E ~s ; (11.4.18a)
2 2
E E
~ ~a = S HS
H ~ yS j ai = SH j ai =S E+ j ai
2
E E E
= E+ Sj ai = E+ ~a : (11.4.18b)
2 2
On constate que le spectre d'energie est independante de la representation.
3. Puisque dans la representation fj s i ; j a ig
1 ei!1 t=2
j (t)i = p e iEt=~ ; (11.4.19)
2 e i!1 t=2
il vient, dans la representationfj D i ; j G ig,
E ei!1 t=2
~(t) = S j (t)i = 1 e iEt=~ 1 1 (11.4.20a)
2 1 1 e i!1 t=2
!1 t
iEt=~ cos 2
=e !1 t : (11.4.20b)
sin 2
Les probabilites de trouver la molecule respectivement dans les etats j Di et j Gi a

l'instant t sont donc
E2 !1 t
P (j D i) = h D ~(t) = cos2 ; (11.4.21a)
2
E2 !1 t
~
P (j G i) = h G (t) = sin2 : (11.4.21b)
2
A t = 0 et t = E~ (demi periode), on a respectivement
8
< P (j D i)t=0 = cos2 (0) = 1;
Plan P a droite (11.4.22a)
:
P (j G i)t=0 = sin2 (0) = 0;
8 2
< P (j D i)t= ~= E = cos 2 = 0;
Plan P a gauche (11.4.22b)
:
et P (j G i)t= ~= E = sin2 2 = 1;
La molecule d'ammoniac s'inverse de maniere periodique : c'est l'e et parapluie.
On constate que le formalisme matriciel a considerable simpli e les calculs par
rapport a l'approche ondulatoire et rend compte de deux e ets physiques fon-
damentaux : la levee de degenerescence de la multiplicite de E et l'inversion
periodique de la molecule ou e et parapluie.

11.4.3 Molecule de NH3 dans un champ electrique statique

1. Dans la representation fj D i ; j G ig, l'operateur X est diagonal et a pour valeurs pro-
pres 1, resultat de la mesure de la disposition droite ou gauche du plan des hydrogenes
de la molecule avec certaines probabilites. Si on mesure son moment dipolaire electrique
de parametre d, nous trouverons d avec les mêmes probabilites. Ceci materialise bien
le fait que D change de signe lorsque la molecule se retourne. Le choix naturel pour
l'operateur energie potentielle consiste a s'inspirer de la formule classique W = DE,
i.e., multiplier l'operateur D = dX par le nombre E, valeur du champ electrique1
1 0
W = ED = X= , avec = Ed: (11.4.23)
0 1
2. Dans les representations fj s i ; j a ig et fj D i ; j G ig on a respectivement

E
E 2
0 0 1
(Hp )sa = H + W = E
0 E+ 2
1 0
E
E 2
= E ; (11.4.24a)
E+ 2
E E
E 2
1 0 E 2
(Hp )DG = E = E : (11.4.24b)
2
E 0 1 2
E+
(a) Dans les deux representations, Hp est de la forme

h11 h12
Hp = , (11.4.25)
h21 h22
avec
E
h11 = E 2
, h12 = h21 = ;
E dans fj s i ; j a ig ; (11.4.26a)
h22 = E + 2
;
E
h11 = E , h12 = h21 = 2
;
dans fj D i ; j G ig : (11.4.26b)
h22 = E + ;
Les valeurs propres de HP sont, dans les deux representations
s
2
E
E =E + 2: (11.4.27)
2
On remarque l'invariance des valeurs propres par rapport a la representation.
Comme h21 = jh21 j ei' = E ) ' = , les vecteurs propres de Hp sont, dans
2
les deux representations,
cos 2 cos 2 sin 2
j +i = , j i= ; (11.4.28)
sin 2 sin 2 cos 2
avec
8 2
< E
dans fj s i ; j a ig ;
2 jh21 j
tan = = ,0 : (11.4.29)
h11 h22 : E
dans fj
2 Di ; j G ig ;
1
Puisqu'on a suppose que E est parallele a l'axe Ox.

q
E 2 2
(b) On remarque que E+ E = 2 2
+ > E = ~!1 , i.e., le couplage ecarte
les frequences propres !1 .
3. Les deux cas limites interessants.
(a) Lorsque le champ est faible ( E),

r
E 2 d2 E 2
E =E 1+ E ( E+ ), j i j a;s i : (11.4.30)
2 E2 2 E
Si on a carrement , E = 0 i.e., = 0, dans la representation fj s i ; j a ig (tan )sa =
0 ) = et
8
> j + i = 0 = j a i , E+ = E + E = Ea ;
>
<
1 2
(11.4.31)
>
> 1 E
: j i= = j si , E = E 2
= Es :
0
Ce resultat n'est guere surprenant puisque dans cette representation, HP est di-
agonale. La reponse du systeme est quadratique dans le champ E. Ceci est une
consequence du fait que le moment dipolaire est induit par la presence du champ.
(b) Lorsque le champ est fort ( E),
s
E2 E2
E =E 1+ 2
E Ed + , (11.4.32)
4 8Ed
et tan ! 1 ) = =2 et par consequent (dans la representation fj s i ; j a ig),
1 1 1 1
j +i p =j Gi , j i p =j Di : (11.4.33)
2 1 2 1
Si on a e ectivement E = 0 qui correspond a une barriere de potentiel parfaite-

ment opaque, il s'ensuit, dans la representation fj D i ; j G ig, (tan )DG = 0 )
= 0 et
j + i = j G i , E+ = E + j j = EG ;
(11.4.34)
j i = j D i , E = E j j = ED :
On constate que les energies varient lineairement avec ou E : lorsque le champ
electrique est seul a agir sur la molecule ou est tres fort, il tire les hydrogenes
charges positivement a gauche ou a droite de l'atome d'azote. C'est pourquoi les
etats stationnaires sont j D i et j G i.
4. Les valeurs moyennes du moment dipolaire electrique dans les etats j + i et j i sont
8
>
> 1 0 cos 2
>
> hDi+ = d cos 2 sin 2 = d cos ;
< 0 1 sin 2
(11.4.35)
>
>
>
> 1 0 sin 2
: hDi = d sin 2 cos 2 = d cos ;
0 1 cos 2

avec (on est bien en representation fj D i ; j G ig)
1 1 2Ed 1
cos = p =q = q 2 2 ; (11.4.36)
1 + tan 2 ( E) 2 E 4E d
2 + 1
1+ 4E 2 d2 ( E)
puisque cos et tan ont le même signe lorsque 2 [0; ]. En de nitive

2Ed2 1
hDi = q 2 2 . (11.4.37)
E 4E d
+ 1
( E)2
On en deduit
8 2 2
< hDi ' 2Ed
E
en champ faible ( 2dE est la polarisabilite),
hDi ' d en champ fort (polarisation complete), (11.4.38)
:
hDi = 0 en champ nul:
(a) En l'absence de champ la fonction d'onde est symetrique ou antisymetrique et

hDi = 0. Cette nullite des valeurs moyennes correspond au fait que le quanton a
une egale probabilite de se trouver dans l'un ou l'autre des deux puits.
(b) L'e et du champ faible est de polariser la molecule proportionnellement a E. La
2
polarisabilite 2dE de l'ammoniac est anormalement elevee du fait de la petitesse
de la valeur de E. Ce qui la rend extrêmement sensible au champ electrique.
(c) En regime fort, la molecule est presque totalement polarisee.
5. On se rend compte que les e ets sont en competition ( gure (11.4.1)). Le terme de
transition E, d^ u a l'e et tunnel tend a symetriser la structure de la molecule et a
la mettre dans j s i ou j a i (champ faible). La presence du champ la polarise et tend
a favoriser les con gurations classiques j D i et j G i (champ fort). Pour une valeur
quelconque du champ, un equilibre s'e ectue entre les deux e ets. Pour E = 0, les
deux valeurs moyennes sont nulles, ce qui correspond bien au fait que dans les deux
etats j s i et j a i, le plan a une probabilite egale de se trouver dans l'un ou l'autre des
puits.
2 2
6. En champ faible, le terme de l'energie E Ed peut être interprete comme un terme
d'energie potentielle de la molecule dans le champ, dont nous voyons qu'il a un signe
oppose suivant que l'etat interne de la molecule est j i j s i ou j + i j a i.
@E
Lorsque les molecules du jet traversent la region ou regne un gradient @z
de champ
dirige le long de Oz; elles subissent une force
@ E 2 d2 d2 @E 2
F = = ; (11.4.39)
@z E E @z
de signe opposee suivant l'etat interne j i de la molecule. Le faisceau initial sera
donc separe en deux faisceaux, l'un ne contenant que les molecules dans l'etat j s i,
l'autre des molecules dans l'etat j a i. L'inhomogeneite du champ permet de trier les
molecules suivant qu'elles sont dans l'etat de structure interne j s i ou j a i. On appelle
cette operation inversion de populations. Elle rompt l'equilibre thermodynamique qui
existait entre les etats j s i et j a i dans le faisceau initial.
Ce resultat est a la base de la methode qui sert, dans le Maser a ammoniac, a trier les
molecules et selectionner celles qui sont dans l'etat d'energie la plus grande.

E+
E1+A
E1-A
E-
Influence d’un champ électrique sur les 2 premiers

niveaux de la molécule d’ammoniac
Fig. 11.4.1: In uence d'un champ electrique sur les deux premiers niveaux d'ammoniac.
11.4.4 Champ oscillant et principe du Maser

1. L'expression du hamiltonien dependant du temps est
E
E 2
cos !t ~!a cos !t
H (t) = = : (11.4.40)
cos !t E + 2E cos !t ~!b
2. Soit l'etat non-stationnaire j (t)i = a (t) jai + b (t) jbi, caracterisant l'evolution tem-
porelle du systeme suppose dans l'etat jbi a l'instant initial t = 0.
(a) D'apres le 6e postulat de la mecanique quantique,
d
i~ j (t)i = H (t) j (t)i
dt
i.e.,
a_ (t) ~!a dE0 cos !t a (t)
i~ = ;
b_ (t) dE0 cos !t ~!b b (t)
soit,
a_ + i!a a = i b cos !t;
(11.4.41)
b_ + i!b b = i a cos !t:
(b) Le passage au referentiel tournant conduit a
A_ = i bei!a t cos !t = i Be i(!b !a )t cos !t = i 2 B ei(!

+ e i(!+!1 )t ; !1 )t
B_ = i aei!b t cos !t = i Aei(!b !a )t cos !t = i 2 A e i(!

+ ei(!+!1 )t : !1 )t
(11.4.42)
Ce systeme d'equations correspond a des oscillations forcees avec un phenomene
de resonance a !1 = !. Dans l'approximation de quasi-resonance (! !1 ), les
premiers termes des membres de droite varient beaucoup plus lentement, en t,

que les seconds qui oscillent tres rapidement et sont en moyennes nuls dans le
temps. En negligeant ces termes, on obtient un systeme
A_ = i 2 Bei(! !1 )t ; _ i(! !1 )t=2 = i Bei(!

Ae 2
!1 )t=2
;
ou (11.4.43)
B_ = i 2 Ae i(! !1 )t ; _ i(! !1 )t=2 = i Ae i(!
Be 2
!1 )t=2
:
(c) En introduisant le desaccord a resonance =! !1 , et en posant
A (t) = A1 (t) ei t=2 ;

(11.4.44)
B (t) = B1 (t) e i t=2 ;
le systeme d'equation (11.4.43) se transforme en systeme d'equations couplees a

coe cients constants
A_ 1 + i 2 A1 = i 2 B1 ;
(11.4.45)
B_ 1 i 2 B1 = i 2 A1 ;
dont la solution generale est de la forme
i 1 t=2
A1 (t) = C1 e + C2 ei 1 t=2
; (11.4.46)
1 1 +
p
avec 1 = 2+ 2 la pulsation de Rabi generalisee. En tenant compte des con-
ditions initiales,
a (t = 0) = 0, b (t = 0) = 1
on trouve que la solution de l'equation (11.4.44) est
1t
A (t) = i sin 2
ei t=2
;
1
1t 1t i t=2 (11.4.47)
B (t) = 1
1
cos 2
+ i sin 2
e :
(d) La formule de Rabi ou la probabilite Pba (t) pour qu'au bout du temps t, les
molecules initialement dans l'etat jbi soient passees dans l'etat jai est alors
Pba (t) = jha j (t)ij2 = ja (t)j2 = jA (t)j2 (11.4.48a)

2
2
p t
= 2 sin 2+ 2 : (11.4.48b)
+ 2 2
On remarque que
p
i. cette probabilite oscille a la pulsation de Rabi generalisee 1 = 2+ 2
2
min max
entre la valeur minimale Pba = 0 et valeur maximale Pba = 2 + 2 ;
max
ii. Pba a un comportement resonant lorsque la frequence d'excitation ! varie
max max
autour de la frequence de Bohr !1 . A la resonance, Pba = 1. Pba est une
Lorentzienne de largeur a mi-hauteur 2 .
3. On se place a la resonance (! = !1 ).
(a) D'apres (11.4.48a), pour T = , toutes les molecules sont dans l'etat jai puisqu'elles
sont videes de leur energie E. Une impulsion ayant cette duree est appelee impul-
sion . C'est l'emission stimulee, emission qui se fait sous forme de rayonnement
electromagnetique.

(b) D'apres (11.4.47), on a a la resonance

t t
A (t) = i sin et B (t) = cos , (11.4.49)
2 2
et par consequent, les populations des etats jai et jbi sont respectivement
t t
ja (t)j2 = sin2 , jb (t)j2 = cos2 : (11.4.50)
2 2
Ces populations sont egales pour une duree d'impulsion (impulsion =2)
tp; =2 = : (11.4.51)
2
On observe alors des transitoires coherentes, i.e., une directivite de l'emission,
l'apparition d'un battement entre la lumiere de uorescence et un faisceau coherent
avec le faisceau d'excitation.
4. On suppose que la cavite a une longueur L ajustee telle que
L = (2n + 1) vT = (2n + 1) v : (11.4.52)
(a) Les molecules a la sortie de la cavite se trouvent dans l'etat jai j s i et

ont restitue a la cavite leur energie ~!1 = E sous forme d'un rayonnement
electromagnetique de pulsation !1 .
(b) Un champ de pulsation !1 donc s'auto-entretenir dans la cavite. En evacuant
l'onde electromagnetique emise, on obtient une onde tres monochromatique et
extrêmement stable.
Les horloges atomiques, qui sont les etalons du temps actuels, fonctionnent suiv-
ant un principe tres voisin et ont une precision relatives de 10 14 . Une telle
precision est essentielle aussi bien dans le domaine de la physique appliquee,
comme la navigation par satellite (systeme GPS (Global Positioning System)),
qu'en physique fondamentale pour l'Astrophysique ou pour les tests en theorie de
la relativite.
11.4.5 Valeurs propres de l'operateur nombre de quanta

1. Puisque a et ay sont deux operateurs qui commutent avec leur commutateur a; ay = I,
on a
@N y @N
[N; a] = ay ; a = a, N; ay
= a; a = ay : (11.4.53)
@ay @a
2. On a
(a) d'une part

8
< N j i = j i ) h jN j i =
) 0 et a j0i = 0: (11.4.54)
: y 2
h jN j i = aa = ka j ik 0

(b) Et d'autre part les relations (11.4.53) conduisent a

8
< N (a j i) = N a j i = (aN a) j i = ( 1) (a j i) ;
(11.4.55)
:
N ay j i = N ay j i = ay N + ay j i = ( + 1) ay j i :
a j i et ay j i sont donc deux vecteurs propres de N correspondants aux valeurs

propres 1 et + 1 respectivement, non negatifs.
(c) Puisque 0, on peut trouver un entier n 0 tel que
n 1 n: (11.4.56)
D'autre part, (11.4.55) conduit a
N (an j i) = ( n) (an j i) ) ( n) 0: (11.4.57)
Des deux equations precedentes (11.4.56) et (11.4.57), on deduit = n, c'est-a-

dire que les valeurs propres de N sont des entiers n non negatifs :
N jni = n jni , n 0. (11.4.58)
11.4.6 Operateurs amplitude et phase du champ electrique

1. De nition des operateurs.
(a) L'operateur adjoint ay = e i A et la relation de commutation aay ay a = 1;

conduisent a
aay = Aei e i A = N + 1 ) A2 = N + 1: (11.4.59)
L'operateur N + 1 etant de ni positif (son spectre est l'ensemble des entiers posi-
tifs), sa racine carre existe
p X p
A= N +1= jni n + 1 hnj : (11.4.60)
n
(b) L'operateur (11.4.60) n'ayant pas de valeur propre nulle, a un inverse

X
A 1 = (N + 1) 1=2 = jni (n + 1) 1=2 hnj : (11.4.61)
n
L'operateur (facteur de) phase

1=2
F = ei = (N + 1) a: (11.4.62)
est donc lui aussi de ni. Si on avait plutôt pose
a = ei A; (11.4.63)
on aurait certes
p
N = ay a = Aei e i
A = A2 ) A = N; (11.4.64)
mais pas son inverse.

2. Proprietes de F .
(a) On montre sans peine que

1=2 1=2
F F y = (N + 1) aay (N + 1) (11.4.65a)
1=2 1=2
= (N + 1) (N + 1) (N + 1) = I: (11.4.65b)
(b) L'action des etats jni sur F et F y est

1=2
F jni = (N + 1) a jni
p jn 1i si n 6= 0;
= (N + 1) 1=2 n jn 1i = (11.4.66a)
0 si n = 0;
1=2 1=2
F y jni = ay (N + 1) jni = ay (n + 1) jni = jn + 1i : (11.4.66b)
L'operateur F n'est donc pas hermitien.

(c) Comme
1
F y F = ay (N + 1) a; (11.4.67)
il vient
1 1
0 ay (N + 1) a 0 = 0 et n ay (N + 1) a n = I: (11.4.68)
On deduire que
F yF = I j0i h0j ; (11.4.69)
i.e., que l'operateur F y est isometrique (il transforme un systeme orthonorme en
un autre systeme orthonorme), mais est non-unitaire.
(d) Il est facile de montrer que
[N; F ] = F et N; F y = F y : (11.4.70)
Donc F et F y ne commutent pas avec N .
n F; F y n = n F F y F y F n (11.4.71a)
= hn j(I (I j0i h0j))j ni (11.4.71b)
= hn j0i h0j ni = n0 : (11.4.71c)
L'operateur F n'est pas normal puisque F; F y 6= 0?
3. Operateurs "cosinus" et "sinus".
(a) Le commutateur [C; S] vaut

i
[C; S] = F; F y ; (11.4.72)
2
et en tenant compte de (11.4.71), on trouve,
i
hn j[C; S]j ni = n0 : (11.4.73)
2

(b) Des relations de commutation (11.4.70) il vient

[N; C] = iS et [N; S] = iC: (11.4.74)
On en deduit les inegalites d'Heisenberg
1 1
N: C jhSij et N: S jhCij : (11.4.75)
2 2
4. etats de phase.
(a) Les etats j'; si sont normes a l'unite

1 X 1 X
s s
im' in' s+1
h'; s j'; si = e e hm jni = 1= = 1: (11.4.76)
s + 1 n;m s+1 n s+1
Les valeurs moyennes se calculent sans peine

s
h'; s jF j '; si = ei' ; (11.4.77a)
s+1
s
'; s F y '; s = e i' ; (11.4.77b)
s+1
s
'; s F y F '; s = ; (11.4.77c)
s+1
s 2
'; s F 2 '; s = ei2' : (11.4.77d)
s+1
(b) Des valeurs moyennes (11.4.77) on deduit
s
h'; s jCj '; si = cos '; (11.4.78a)
s+1
s
h'; s jSj '; si = sin '; (11.4.78b)
s+1
1
'; s C 2 '; s = s cos2 ' cos 2' ; (11.4.78c)
s+1
1
'; s S 2 '; s = s sin2 ' + cos 2' : (11.4.78d)
s+1
Les limites de ces valeurs moyennes quand s ! 1 sont triviales
h'; s jCj '; si ! cos '; (11.4.79a)
s!1
h'; s jSj '; si ! sin '; (11.4.79b)
s!1
'; s C 2 '; s ! cos2 '; (11.4.79c)
s!1
'; s S 2 '; s ! sin2 ': (11.4.79d)
s!1
(c) On a donc, de facon inattendu, des dispersions nulles de "cosinus" C et de "sinus"

S dans l'etat j'; si lorsque s ! 1
lim ( C)j';si = lim ( S)j';si = 0: (11.4.80)
s!1 s!1
La contraction apparente de resultat avec les inegalites de Heisenberg (11.4.75)

n'est qu'un paradoxe car, chaque etat jni pesant du même poids dans la de nition
de j'; si, la limite de la dispersion ( N )j';si ne peut être, elle, qu'in nie.

(d) En vertu de (11.4.79a) et (11.4.80), les kets j'; si, pour s assez grand se trou-
vent constituer quasiment des etats de phase. Cette phase est d'autant mieux
determinee qu'en fait tous les moments (au dela du premier) des distributions des
valeurs de C et S associees a l'etat j'; si ont une limite nulle.
5. Proprietes des etats de nombre de quanta.
(a) De (11.4.66), on obtient facilement les valeurs moyennes

8
< hn jCj ni = 21 n F + F y n = 0;
(11.4.81)
: 1 y
hn jSj ni = 2i
n F F n = 0;
et
1D 2
E
n C2 n = n F 2 + F F y + F yF + F y n
4
1 1 1
= (0 + 1 + 1 n0 + 0) = n0 ; (11.4.82a)
4 2 4
1D 2
E
n S2 n = n F 2 F F y F yF + F y n
4
1 1 1
= (0 1 1 + n0 + 0) = n0 : (11.4.82b)
4 2 4
(b) On en deduit immediatement
p1 si n 6= 0;
( C)jni = ( S)jni = 2 (11.4.83)
1
2
si n = 0;
Les grandeurs associees aux operateurs C et C, comme on etait en droit d'esperer,

a un spectre limite a [ 1; 1], a l'instar d'un cosinus et d'un sinus digne de ce nom.
(c) Dans un etat jni on a
r
~! i(!t k r) k r)
hn jE (r; t)j ni = i hn jaj ni e n ay n ei(!t = 0;
2"0 V
(11.4.84a)
~! ~! 1
n E 2 (r; t) n = hnj aa+ + ay a jni = n+ ; (11.4.84b)
2"0 V "0 V 2
s
~! 1
( E)jni = n+ : (11.4.84c)
"0 V 2
(d) On peut interpreter qualitativement ces valeurs moyennes et dispersion du champ

electrique en nouspsouvenant que, dans l'etat jni, l'amplitude a une valeur par-
faitement de nie, n + 1; tandis que la phase n'a qu'une distribution de valeur
etalee. Or le champ electrique reecrit sous la forme
r
2~! ay ei(!t k r) ae i(!t k r)
E (r; t) = ; (11.4.85)
"0 V 2i

suggere l'expression symbolique

r
2~!
E (r; t) = "ampl" sin (k r !t "phase") : (11.4.86)
"0 V
Puisque dans l'etat jni la phase n'a, en vertu de (11.4.81), qu'un histogramme
desesperement plat, toutes les valeurs de phase sont democratiquement representees
et il faut s'attendre a obtenir egalement un histogramme plat pour E (r; t) ; dans
lequel toutes ces valeurs contribuent egalement.
(e) Ce que l'on peut tenter de representer, en un lieu r donne, par la gure (11.4.2)
qui permet de concevoir que la valeur moyenne du champ electrique puisse être
nulle et la largeur de sa distribution de l'ordre de
r
n~!
( E)jni ' : (11.4.87)
"0 V
On retient donc que lorsqu'on parle en theorie classique des ondes electromagnetiques,
on parle, sans le savoir, de la theorie quantique avec des etats coherents. Coherentes
parce qu'elles n'ont qu'une seule valeur de phase et une seule valeur d'amplitude,
et ceci qu'elles soient polarisees rectilignes ou circulaires. Ce qui est l'objet de
l'Exercice (11.4.7).
Fig. 11.4.2: En un point r, dans un etat de nombre de photons q jni, quelques unes des
equiprobables valeurs du champ electrique. Pour une amplitude "2~!0V
(n + 1) du champ, les
valeurs de la phase contribuent egalement de facon positive et negative. Ce qui explique la
valeur moyenne du champ electrique.
11.4.7 Traitement quantique d'une onde laser

1. On se place dans un etat propre jni de H associe a la valeur propre En .
(a) L'equation aux valeurs propres H jni = En jni conduit facilement a
1
En = n+ ~!: (11.4.88)
2

D'autre part En = hnj H jni = hnj V"0 E 2 jni = V"0 2

hnj aa+ + ay a jni. Or
2
hnj aa+ jni = a+ jni = n + 1; (11.4.89a)
+ 2
hnj a a jni = ka jnik = n; (11.4.89b)
et par suite,
r
1 2 ~!
n+ ~! = V"0 (2n + 1) soit = : (11.4.90)
2 2V"0
L'etat fondamental j0i, caracterise par un nombre par un nombre de photons nul
dans le mode n = 0, possede une energie E0 = 21 ~!; conforme au principe de
l'action minimale.
(b) La valeur moyenne
r
~! i(!t k r) k r)
hnj E (r; t) jni = i hn jaj ni e n ay n ei(!t = 0:
2V"0
(11.4.91)
Ce resultat decourage tout espoir qu'un etat jni ait quelque chose a voir avec un
etat (quasi-classique) dans lequel la valeur moyenne du champ electrique aurait
une forme d'onde. Ce qui veut dire que le champ coherent du laser ne peut être
correctement represente dans un etat jni.
1 i i
2. Puisque cos = 2
e + ei et sin = 2
e i
ei
(a) et qu'en plus

1=2
ei jni
= (n + 1) haijni = 0; (11.4.92a)
i 1=2
e jni
= ay jni
(n + 1) = 0; (11.4.92b)
il va de soi que
hcos ijni = hsin ijni = 0: (11.4.93)
Si le champ est dans un etat nombre a l'instant t = 0, il reste dans cet etat a tout
instant ulterieur puisque [N; H] = 0 (N est une constante du mouvement). Il s'en
suit que le resultat (11.4.93) est vrai a tout instant t.
(b) Dans l'etat jni, la variance
En
( E (r; t))2 = E 2 (r; t) jni
= 2
(2n + 1) = (11.4.94)
V"0
Cette variance cro^t avec n comme l'energie de l'etat. Pour n = 0, ( E)2 = 2
,
ce qui donne l'echelle des uctuations du vide dans le mode considere 2 .
2
Fluctuations quantiques du champ electromagnetique ont des consequences physiques importantes telles
que le clivage des niveaux 2s1=2 et 2p1=2 de l'atome d'hydrogene que l'on appelle deplacement de Lamb (Lamb
shift en anglais) et qui vaut ' 4:38 10 6 eV est une fraction de l'ordre de 10 7 de la di erence d'energie
entre les niveaux 1s et 2s. Ces uctuations quantiques sont aussi responsables de la force attractive entre
deux plaques conductrices paralleles distantes de L, même lorsque ces plaques sont disposees dans le vide et
sont electriquement neutres : c'est l'e et Casimir. Ce sont aussi les uctuations du champ electromagnetique
dans le vide qui expliquent l'emission spontanee.

p etat jni correspond a une onde monochromatique d'ampli-

(c) En de nitive, chaque
tude bien de nie, n + 1, mais de phase aleatoire.
3. etats quasi-classiques (ou etats coherents de Glauber) jzi.
(a) Dans l'etat jzi,

2
N2 = N2 hN i2 = z ay aa+ a z z ay a z
= z ay ay a + 1 a z jzj4 = jzj2 = hN i : (11.4.95a)
On trouve que dans un etat quasi-classique,

q
N = hN ijzi = jzj ; (11.4.96)
et l'incertitude relative
N 1 1
=q = jzj : (11.4.97)
hN ijzi hN ijzi
Ce resultat est caracteristique de distribution de Poisson. L'etat jzi ne corre-

spond pas a un nombre bien de ni de photons, contrairement a l'etat jni. Cepen-
dant, lorsque jzi cro^t l'incertitude relative decro^t et tant vers zero lorsque le
nombre de photons est tres important. Ainsi, bien que n'etant pas un etat pro-
pre de N ou de l'amplitude, un etat coherent est de mieux en mieux determinee
lorsque le nombre moyen de quanta est eleve.
(b) Ce resultat explique pourquoi, tres souvent dans le traitement quantique du laser,
on confond l'etat jzi avec jni a travers la decomposition
X X p X
jzi = n jni ) a jzi = n n jn 1i = z n jni : (11.4.98)
n n n
De cette equation, on obtient une relation de recurrence entre les coe cients de
la decomposition
p zn
n + 1 n+1 = z n ) n = p 0: (11.4.99)
n!
En normalisant l'etat jzi on a
X jzj2n 2
2 jzj2 =2
hzj zi = 0 = ejzj 2
0 =1) 0 =e : (11.4.100)
n
n!
Il vient donc
zn jzj2 =2
n =p e : (11.4.101)
n!
(c) A l'instant t = 0, le systeme est dans l'etat coherent
X zn
jzj2 =2
jzi = e p jni : (11.4.102)
n n!

Cet etat etant une superposition d'etats propres jni du hamiltonien associes a des
valeurs propres non degeneres En , n'est pas vecteur propre de l'hamiltonien ou
etat stationnaire. Il evoluera donc dans le temps. A l'instant t, il se trouvera dans
l'etat
X zn X 1 zn
j (t)i = e jzj2 =2
e iEn t=~
p jni = e jzj2 =2
e i(n+ 2 )!t p jni (11.4.103a)
n n! n n!
X (ze i!t )n
i!t=2 jzj2 =2
j (t)i = e e p jni (11.4.103b)
n n!
(d) L'identite formelle de cette equation avec l'equation (11.4.102) montre que j (t)i
est etat propre de a avec la valeur propre ze i!t
i!t
a j (t)i = ze j (t)i : (11.4.104)
Ainsi, au cours de son evolution, un etat coherent garde son caractere coherent,
mais avec une valeur propre ze i!t qui evolue au cours du temps.
4. En utilisant l'adjoint hzj ay = z hzj, il est facile de trouver que dans l'etat jzi
hE (r; t)ijzi = 2 jzj sin (k r !t + ) : (11.4.105)
Donc la valeur moyenne du champ est l'onde plane esperee, qui oscille au cours du
temps a la frequence ! comme un etat classique monomode. On comprend bien ainsi
l'appellation d'etat quasi-classique.
En utilisant la relation de commutation a; ay = 1, on trouve
E 2 (r; t) jzi
= hE (r; t)i2jzi + 2
= 2
4 jzj2 sin2 (k r !t + ) + 1 ; (11.4.106)
et en deduit sans peine l'ecart standard

r
~!
( E)jzi = = ; (11.4.107)
2V"0
qui est independant du lieu r; de l'instant t; et même du parametre z de l'etat coherent !
Elle est donc la m^ eme pour tous les etats coherents et co•ncide exactement
avec l'amplitude des uctuations du champ electrique dans le vide.
5. En de nitive, l'etat coherent jzi assure au champ electrique une valeur moyenne en
forme d'onde plane
E (r; t) = E0 sin (!t k r ); (11.4.108)
d'amplitude r r
2~! ~!
E0 = jzj = hN ijzi ; (11.4.109)
V"0 V"0
et de phase = arg z. La dispersion de ce champ en valeur relative est
E 1 1
= = q : (11.4.110)
E0 2 jzj 2 hN ijzi

Avec les etats coherents donc, lorsque le module de z cro^t, l'amplitude du champ moyen
cro^t egalement, mais la dispersion du champ reste constant. La grandeur E (r; t) est
donc, relativement, de mieux en mieux de nie, la distribution de ses valeurs de plus
en plus "piquee" autour d'une valeur moyenne qui evolue comme un champ electrique
de rayonnement classique monochromatique, plan, polarise rectiligne (voir la gure
(11.4.3)).
Fig. 11.4.3: Champ electrique moyen en un lieu r donne, dans des etats coherents de même
= arg z; correspondant a des di erents nombres moyens de photons jz 2 j :
11.4.8 Etats comprimes

Preliminaires
1. Operateurs de quadrature du champ electrique.
(a) Ces operateurs sont hermitiens puisque
Epy = ay e i!t
+ aei!t = Ep ; (11.4.111a)
Eqy = i ay e i!t
aei!t = Eq : (11.4.111b)
(b) De (4.6.35) on obtient

8 1 i!t
< a= 2
(Ep + iEq ) e ;
(11.4.112)
: 1
ay = 2
(Ep iEq ) ei!t ;
qu'on introduit dans (4.6.34)

i
E (r; t) = (Ep + iEq ) e i!t eik r (Ep iEq ) ei!t e ik r
(11.4.113a)
2
= Ep sin (k r !t) + Eq cos (k r !t) : (11.4.113b)
L'operateur Ep appara^t comme l'operateur quantique associe a la mesure du

champ electrique lorsque la phase globale (k r !t) vaut 2 (mod ). L'operateur

Eq est associe a la mesure du champ electrique lorsque la phase globale (k r !t)

vaut 0 (mod ), i.e., au même point, mais a un instant decale d'un quart de periode
optique, ou bien au même instant, un quart de longueur d'onde plus loin. D'ou
le nom d'operateurs de quadrature du champ donne aux operateurs Ep et
Eq . Les grandeurs classiques associees a ces operateurs sont les composantes de
quadrature du champ classique.
(c) Sachant que a; ay = I, le commutateur
2
[Ep ; Eq ] = ae i!t ; ay ei!t + ay ei!t ; ae i!t
(11.4.114)
i
2 2 y
= a ; a = 2i 2 : (11.4.115)
i
Cette relation implique qu'il ne peut exister d'etats propres communs a Ep et
Eq , et donc qu'il n'y a pas d'etat du champ qui soit etat propre de
l'operateur champ electrique en tout point de l'espace.
(d) On deduit de (11.4.114) qu'entre les operateurs Ep et Eq , on a la relation d'Heisen-
berg suivante
1
Ep Eq jh[Ep ; Eq ]ij = 2 : (11.4.116)
2
Il n'existe donc pas d'etat du rayonnement ou les deux composantes de quadrature
soient simultanement determinees avec une precision absolue. Lorsqu'un etat du
champ presente une dispersion tres faible du champ electrique en un point Ai
associe a Ep , il est caracterise par un champ electrique presentant une tres grande
dispersion au point Bi associe a Eq .
2. Relation d'Heisenberg phase-nombre de photons.
(a) La comparaison des equations (4.6.36) et (4.6.38) montre que les uctuations des
composantes de quadrature sont reliees aux uctuations d'amplitude E0 et de
phase ' par les relations
Ep = E0 et Eq = E0 ': (11.4.117)
(b) Des expressions (11.4.112) des operateurs a et ay on trouve
1
N = ay a = E 2 + Eq2 + i (Ep Eq Eq Ep ) (11.4.118)
4 2 p
1 1
= 2 Ep2 + Eq2 (en tenant compte de (11.4.114) (11.4.119)
4 2
1 1
= 2 E02 (en tenant compte de (4.6.37). (11.4.120)
4 2
Il s'ensuit la correspondance
(E02 ) 2E0 E0 E0 E0
N= 2
' 2
= : (11.4.121)
4 4 2 2

En combinant (11.4.116), (11.4.117) et (11.4.121) on aboutit a
1
N ' : (11.4.122)
2
Il n'existe pas un etat de champ pour lequel la phase et le nombre
de photons sont determines simultanement de maniere in niment
precise. Phase et nombre de photons sont des variables complementaires au
sens de la theorie quantique, au même titre que Ep et Eq .
La limite (11.4.122) n'a pas seulement un interêt theorique : elle est e ectivement
atteinte dans certaines mesures de grande precision. On observe par exemple au
photodetecteur des uctuations incontr^ olables d'origine quantique appelees bruit
quantique, qui limitent la precision des mesures. Il est important de comprendre
les caracteristiques de ce bruit pour pouvoir eventuellement le reduire.
3. etats quasi-classique.
(a) Calcul des valeurs moyennes.
hz (t) jEp (t)j z (t)i = hz (0) jEp (0)j z (0)i = z a + ay z = 2 jzj cos ';
(11.4.123a)
hz (t) jEq (t)j z (t)i = hz (0) jEq (0)j z (0)i = i z a ay z = 2 jzj sin ':
(11.4.123b)
De l'expression du carre des operateurs champ

2 2
Ep;q = a2 e2i!t + ay2 e 2i!t
(2N + 1) ; (11.4.124)
on obtient
z (t) Ep2 (t) z (t) = 2

z a2 + ay2 + 2N + 1 z (11.4.125a)
D E
y 2
= 2
z a + a + 1 z = hEp i2 + 2
; (11.4.125b)
et
z (t) Eq2 (t) z (t) = hEq i2 + 2
: (11.4.126)
(b) Il s'ensuit que
Ep2 = Ep2 hEp i2 = 2

) Ep = ; (11.4.127a)
2
Eq2 = Eq2 hEq i = 2
) Eq = ; (11.4.127b)
et
2
Ep Eq = : (11.4.128)
Cette relation montre d'une part qu'on retrouve la propriete des etats minimaux
pour la relation (11.4.116) pour les etats quasi-classiques. D'autre part, ces etats
realisent le meilleur compromis en ce qui concerne la mesure simultanee des deux
composantes de quadrature du champ, puisqu'ils n'en favorisent aucune.

Ep
Etat comprimé z
2 Im z
Etat cohérent z
Im z
0 Eq
1/2 Re z Re z
Fig. 11.4.4: Deux distributions des valeurs de Ep et Eq : A gauche on a un etat comprime
(rectangle) et a droite, un etat coherent (carre).
Etats comprimes
1. On se propose de calculer a l'instant t = 0 et en tout point de l'espace, la valeur
moyenne du champ electrique et sa variance dans un etat comprime.
(a) De l'expression (4.6.41) et de son conjugue
AyR = ay cosh R + a sinh R; (11.4.129)
on obtient 8
< a = AR cosh R AyR sinh R;
(11.4.130)
:
ay = AyR cosh R AR sinh R:
Il s'ensuit
h i
E ? (r) = i AR cosh R AyR sinh R e ik r
AyR cosh R AR sinh R e ik r
(11.4.131a)
AR
=i eR + e R eik r + eR e R e ik r + c:c: (11.4.131b)
2
=i AR eR cos (k r) + ie R sin (k r) + c:c: (11.4.131c)
La valeur moyenne
hz; R jE ? (r)j z; Ri = i z eR cos (k r) + ie R

sin (k r) c:c: (11.4.132a)
ik r
=i (z cosh R z sinh R) e c:c: (11.4.132b)
La valeur moyenne du champ electrique oscille dans l'espace avec une periode
egale a la longueur d'onde.
En comparant (4.6.45) et (11.4.132b), on constate que du point de vue de la valeur
moyenne, l'etat comprime est confondu a l'etat quasi-classique jz 0 i avec
z 0 = z cosh R z sinh R: (11.4.133)

(b) Pour calculer la variance, on a besoin de

n
2
E?2 (r) = 2
A2R eR cos (k r) + ie R
sin (k r)
2
+ Ay2 R
R e cos (k r) ie R
sin (k r)
o
2AyR AR +1 2R
e 2
cos (k r) + e 2R 2
sin (k r) :
Ainsi,
z; R E 2? (r) z; R = hz; R jE ? (r)j z; Ri2

2
+ e2R cos2 (k r) + e 2R
sin2 (k r) ;
et il s'ensuit
( E ? (r))2 = 2
e2R cos2 (k r) + e 2R
sin2 (k r) : (11.4.134)
On constate donc que dans un etat comprime, la variance du champ depend de la

position r et qu'elle est alternativement inferieur ou superieur a la variance des
uctuations du vide 2 , avec une periodicite egale a la demi longueur d'onde.
Lorsque k r = 2 (mod ) ou k r = 0 (mod ), le champ electrique est de ni
avec une precision meilleure que dans etat quasi-classique puisque la variance du
champ est divisee par le facteur de compression e2jRj qui peut être aussi grand
que l'on veut. Sur la gure.(11.4.4), il y a compression du bruit sur Eq :
(c) A t = 0; on a d'une part,
hz; R jEp j z; Ri = z; R a + ay z; R (11.4.135a)

D E
= z; R (cosh R sinh R) AR + AyR z; R (11.4.135b)
R
= (cosh R sinh R) (z + z ) = e (z + z ) ; (11.4.135c)
et
hz; R jEq j z; Ri = i z; R a ay z; R = i eR (z z ): (11.4.136)
D'autre part,
z; R Ep2 z; R = hz; R jEp j z; Ri2 + 2

e 2R
; (11.4.137a)
z; R Eq2 z; R = hz; R jEq j z; Ri2 + 2 2R
e : (11.4.137b)
Il s'ensuit
2 2 2R 2 2 2R
jz;Ri Ep = e et jz;Ri Eq = e ; (11.4.138)
et
2
( Ep Eq )jz;Ri = : (11.4.139)
Les etats comprimes sont donc, comme les etats quasi-classiques, des etats mini-
maux vis-a-vis de la relation d'Heisenberg.

2. On de nit l'operateur compression

R 2
S (R) = exp a ay2 ; (11.4.140)
2
tel
jz; Ri = S (R) jzi : (11.4.141)
(a) On veri e facilement que S (R) est unitaire, i.e., que
S y (R) = S 1
(R) = S ( R) (11.4.142)
(b) Posons
R 2
A= a ay2 et B = a; ay : (11.4.143)
2
Alors
R 2 R y
[A; a] = a ay2 ; a = ay ; a 2a = Ray ; (11.4.144a)
2 2
R 2 R y
A; ay = a ay2 ; ay = a; ay 2a = Ra: (11.4.144b)
2 2
On en deduit, en appliquant la relation de Hausdor ,
R2 R3
S (R) aS y (R) = a 1 + + ::: + ay R + + ::: (11.4.145a)
2! 3!
= a cosh R + ay sinh R = AR ; (11.4.145b)
et
R2 R3
S (R) ay S y (R) = ay 1 + + ::: + a R + + ::: (11.4.146a)
2! 3!
= ay cosh R + a sinh R = AyR : (11.4.146b)
(c) En appliquant aux deux membres de l'egalite (11.4.145b) le vecteur S (R) jzi, on
obtient
S (R) aS y (R) S (R) jzi = AR S (R) jzi (11.4.147a)

S (R) z jzi = AR S (R) jzi ; (11.4.147b)
qui montre que S (R) jzi est vecteur propre de AR avec la valeur propre z et par
consequent satisfait a la de nition (11.4.141) d'un etat comprime.
(d) On peut encore ecrire
jz; Ri = S (R) D (z) j0i ; (11.4.148)
autrement, un etat comprime est obtenu par application de l'operateur deplacement
D (z) sur l'etat vide suivie de l'application de l'operateur de compression S (R) :
On espere des applications pratiques des etats comprimes en telecommunication : la

reduction du bruit quantique dans un canal permet d'accro^tre le debit.

11.5. SYMETRIES ET INVARIANCES 327
11.5 Symetries et Invariances

11.5.1 Operateur parite
1. 8
~=
< B est pair si B B +
= B ) [ ; B] = 0;
(11.5.1)
: ~= +
B est impair si B B = B ) [ ; B]+ = 0:
2. Lest deux kets j i et j'i,
(a) Sont de parite opposees si

E
~ = j i= j i et j'i
~ = j'i = j'i : (11.5.2)
Si B est un operateur pair, alors

D E
h' jBj i = ' + B + ~ ~
= '~ B
D E
= ~
' B = h' jBj i ) h' jBj i = 0: (11.5.3a)
(b) De même parite si

E
~ = j i= j i et j'i
~ = j'i = j'i : (11.5.4)
Si B est un operateur impair, alors

D E
h' jBj i = ' + B + = '~ B~ ~
D E
~
= ' B = h' jBj i ) h' jBj i = 0: (11.5.5a)
11.5.2 Evolution temporelle de l'operateur position

it
En posant A = H, B = X (0) et = ~
dans la relation de Hausdor suivante,
2
A A
e Be =B+ [A; B] + [A; [A; B]] + :::; (11.5.6)
1! 2!
on a
P2 1 1 P
[A; B] = [H; X (0)] = + m! 2 X 2 ; X = ( i~2P ) = i~ ; (11.5.7a)
2m 2 2m m
1 P m! 2 i~
[A; [A; B]] = m! 2 X 2 ; i~ = (i~2X) = ~2 ! 2 X; (11.5.7b)
2 m 2 m
P ~3 ! 2 P
[A; [A; [A; B]]] = H; ~2 ! 2 X = ~2 ! 2 i~ = i : (11.5.7c)
m m

Il s'ensuit
X (t) = eiHt=~ X (0) e iHt=~

(11.5.8a)
it it 2 it 3
P ~3 ! 2 P
=X+ ~
i~ + ~
~2 ! 2 X + ~
i + ::: (11.5.8b)
1! m 2! 3! m
1 22 P 1 33
=X 1 ! t + ::: + !t ! t + ::: (11.5.8c)
2! m! 3!
P (0)
= X (0) cos !t + sin !t: (11.5.8d)
m!
11.5.3 Representation d'Heisenberg

P2
1. Particule libre : H = 2m
En utilisant la formule de Hausdor , on a d'une part

i i i P 2t i P 2t
XH = e ~ Ht Xe ~ Ht = e ~ 2m Xe ~ 2m (11.5.9a)
1 iP 2 t it
=X+ ;X = X + ( 2i~P ) (11.5.9b)
1! 2m~ 2m~
Pt
= + X; (11.5.9c)
m
et d'autre part
i P 2t i P 2t
PH = e ~ 2m Pe ~ 2m = P:
En de nitive,
PH = P;
(11.5.10)
XH = Pmt + X:
Des equations
dXH 1 PH dPH 1 @V (XH )
= [X; H]H = et = [P; H]H = = V0 ; (11.5.11)
dt i~ m dt i~ @XH
il vient
PH = V0 t + P;
2 (11.5.12)
XH = V2m
0t
+ Pmt + X:
Ainsi, pour une particule libre, le mouvement est rectiligne uniforme.

P2
2. Particule placee dans un champ homogene : H = 2m
V0 X
Sachant que
it it P 2 Pt
H; X = ;X = ; (11.5.13a)
~ ~ 2m m
it it it Pt it t V0 t2
H; H; X = V0 X; = V0 [X; P ] = ; (11.5.13b)
~ ~ ~ m ~ m m
it
H; P = V0 t; (11.5.13c)
~

on a, en utilisant la formule de Hausdor , d'une part
i i P t V0 t2
XH = e ~ Ht Xe ~
Ht
=X+ + ; (11.5.14)
m 2m
et d'autre part
PH = P + V0 t: (11.5.15)
Des equations
dXH PH dPH @V (XH )
= et = = V0 ; (11.5.16)
dt m dt @XH
il vient
PH = V0 t + P;
2 (11.5.17)
XH = V2m
0t
+ Pmt + X:
Autrement, pour une particule dans un champ homogene, le mouvement est rec-
tiligne uniformement varie.
11.5.4 Invariance du courant

En utilisant la derivee covariante i~D = i~r qA; et sachant que
0 i ~q (r;t)
= e ; (11.5.18a)
i ~q
i~D 0 0
=e (r;t)
( i~D ) (11.5.18b)
on a
i ~q (r;t) i ~q (r;t) i~
J 0 = Re e e D (11.5.19a)
m
i~
= Re D = J: (11.5.19b)
m
11.5.5 Niveaux de Landau

Force de Laplace en mecanique quantique
1. Comme pour le champ magnetique r B = 0, on a
1 1 1
rÂ=r^ R^B = (r B) R + (r R) B = B: (11.5.20)
2 2 2
2. La force de Laplace classique subie par le quanton charge est f = qv ^ B, soit
x• = !c y; _ (11.5.21a)
y• = !c x;
_ (11.5.21b)
z• = 0: (11.5.21c)
(11.5.21c) s'integre immediatement
z (t) = v0z t + z0 : (11.5.22)

Dans le plan xOy, , en posant u = x + iy, on a

u_ 0 ei!c t
u• = i!c u_ ) u_ = u0 ei!c t ) u = + u0 ; (11.5.23)
i!c
soit
x (t) = cos (!c t '0 ) + x0 ; (11.5.24a)
y (t) = sin (!c t '0 ) + y0 : (11.5.24b)
Les constantes ; x0 ; y0 ; z0 ; '0 et v0z dependent des conditions initiales. Le quanton
e ectue un mouvement rectiligne uniforme le long de l'axe Oz. Dans le plan xOy, elle
e ectue autour de B un mouvement circulaire uniforme a la vitesse angulaire !c et
de phase initiale '0 , sur le cercle de rayon dont le centre est C0 (x0 ; y0 ). Le quanton
decrit donc dans l'espace un mouvement helico•dal d'axe Oz.
3. Operateur quantite de mouvement.
1
(a) Puisque A 2
BY; 21 BX; 0 on a
[Px ; Ax ] = [Py ; Ay ] = [Pz ; Az ] = 0: (11.5.25)
(b) Calcul des commutateurs [ i; j ].
[ x; y] = [Px qAx ; Py qAy ] (11.5.26a)

q q
= B [Px ; X] + B [Y; Py ] (11.5.26b)
2 2
= i~qB: (11.5.26c)
h
q i
[ y ; z ] = Py BX; Pz = 0; (11.5.27a)
h 2 i
q
[ z ; x ] = Pz ; Px + BY = 0: (11.5.27b)
2
On en deduit
i~qB i~!c
[Vx ; Vy ] = = ; (11.5.28)
m2 m
et
~ j!c j
Vx Vy ; (11.5.29)
2m
~
puisque lorsque [a; b] = ic; a b 2
jcj. Les composantes de la vitesse dans le
plan xOy sont incompatibles.
(c) Comme [A; R] = 0 et =P qA, on a
[X; x] = [X; Px ] = i~; (11.5.30a)
[Y; y ] = [Z; z ] = i~: (11.5.30b)
Les autres commutateurs entre une composantes de R et une composante de V
sont nuls. De ces relations, on deduit
~ ~ ~
X x , Y y ; Z z : (11.5.31)
2 2 2
Les consequences physiques de la relation Heisenberg ne sont pas modi ees par la
presence d'un champ magnetique.

4. D'apres le theoreme d'Ehrenfest,

d 1 2 i~ d
i~ hRi = h[R; H]i = R; = h i) hRi = hV i : (11.5.32)
dt 2m m dt
Comme dans le cas ou le champ magnetique est nul, la vitesse moyenne est egale a la
derivee de hRi.
d m
i~ hV i = V ;V 2 : (11.5.33)
dt 2
D'apres les relations (11.5.26) et (11.5.27)
i~qB
Vx ; V 2 = Vx ; Vy2 = 2 Vy ; (11.5.34a)
m2
i~qB
Vy ; V 2 = Vy ; Vx2 = 2 2 Vx ; (11.5.34b)
m
Vz ; V 2 = 0; (11.5.34c)
soit
d qB q
hV i = (Vy ex Vx ey ) = V ^ B: (11.5.35)
dt m m
En inserant (11.5.32) dans (11.5.35), on obtient
d2
m hRi = qV ^ B; (11.5.36)
dt2
qui est l'analogue quantique de l'equation de Laplace. On obtient ainsi pour les valeurs
moyennes, et donc a la limite classique, l'equation du mouvement habituelle.
Valeur propre de l'hamiltonien

1. Puisque [Vy ; Vz ] = [Vz ; Vx ] = 0, il vient
m 2
H? ; Hk = Vx2 + Vy2 ; Vz2 = 0: (11.5.37)
2
Il existe donc une base de vecteurs propres communs a H? (de valeurs propres E? )et
Hk (de valeurs propres Ek ). Ces vecteurs propres sont aussi vecteurs propres de H avec
les valeurs propres
E = E? + Ek : (11.5.38)
2. Les vecteurs propres de l'operateur Vz sont egalement vecteurs propres de Hk . Or

1 i~
[Z; Vz ] = [Z; Pz ] = : (11.5.39)
m m
Le spectre de Vz est donc continu, compose de toutes les valeurs possibles sur l'axe
reel. Par consequent les valeurs propres de Hk sont de la forme
1
Ek = mVz2 ; (11.5.40)
2
ou Vz est une constante reelle quelconque. Ainsi, Hk decrit l'energie cinetique d'un
quanton libre se deplacant le long de Oz.

3. Variables reduites.
(a) De la relation (11.5.28) on a

m
[Q; K] = [Vx ; Vy ] = i; (11.5.41)
~!c
et H? devient
~!c
H? = Q2 + K 2 : (11.5.42)
2
H? est prend ainsi une forme identique a celle d'un oscillateur harmonique a une
dimension. Les valeurs propres possibles de H? sont
1
E? = ~!c n + ; n 2 N: (11.5.43)
2
(b) Des relations (11.5.38), (11.5.40) et (11.5.43) on deduit les niveaux de Landau
1 1
E (n; Vz ) = ~!c n + + mVz2 : (11.5.44)
2 2
Pour une valeur de Vz donnee, toutes les valeurs possibles de n sont e ectivement
realisees. Si l'energie du mouvement le long de Oz n'est pas quanti ee, celle du
mouvement projete sur xOy l'est. La multiplicite est in nie (nous sommes en
dimension 3). On se rappelle que dans le cas d'un oscillateur harmonique a une
dimension, les niveaux d'energie sont non-degeneres dans l'espace de Hilbert Hx .
Operateurs dans une jauge particuliere

1. (a) Les composantes de l'operateur vitesse etant
Px !c Py !c Pz
Vx = y; Vy = x; Vz = ; (11.5.45)
m 2 m 2 m
on trouve sans peine
Pz2
Hk = ; (11.5.46a)
2m
1 m!c2 2 !c !c
H? = Px2 + Py2 + x + y 2 + Lz = Hxy + Lz ; (11.5.46b)
2m 8 2 2
2
1 m! !c
Hxy = Px2 + Py2 + x2 + y 2 ; ! = ; (11.5.46c)
2m 2 2
avec Lz = xPy yPx la composant suivant Oz du moment cinetique orbital L.
Puisque Hk et H? agissent sur des variables di erentes, ils commutent. Les valeurs
propres de H sont les sommes des valeurs propres Ek et E? pour les fonctions
propres factorisees ' (z) (x; y)
H' (z) (x; y) = Ek + E? ' (z) (x; y) : (11.5.47)

(b) Hk etant le hamiltonien d'un quanton libre se deplacant le long de Oz, on a
1 iPz z=~ 1
' (z) = p e ; Ek = mVz2 : (11.5.48)
4 ~ 2
2. A n de trouver le spectre de H? , on introduit les operateurs d'annihilation d'un quan-

ton circulaire droit et gauche :
1 i
ad = (x iy) +
(Px iPy ) ; (11.5.49a)
2 ~
1 i
ag = (x + iy) + (Px + iPy ) : (11.5.49b)
2 ~
ou est une constate reelle. Les operateurs de creation sont
1 i
ayd = (x + iy) (Px + iPy ) ; (11.5.50a)
2 ~
1 i
ayg = (x iy) (Px iPy ) : (11.5.50b)
2 ~
(a) On veri e facilement que 8

h i 1
ad ; ayd = f[x; iPx ] + [ iy; Py ] + [iPx ; x] + [Py ; iy]g = 1; (11.5.51a)
4~
1
ag ; ayg = f[x; iPx ] + [iy; Py ] + [iPx ; x] + [ Py ; iy]g = 1: (11.5.51b)
4~
(b) Les operateurs nombres de quanta circulaires droits et gauches ont pour expres-
sions
1 1 2
Nd = ad ayd = 2
x2 + y 2 + 2 ~2
Px2 + Py2 2 + Lz ; (11.5.52a)
4 ~
1 1 2
Ng = ag ayg = 2
x2 + y 2 + 2 ~2
Px2 + Py2 2 Lz : (11.5.52b)
4 ~
Il s'ensuit
4
Nd Ng = Lz ) Lz = ~ (Nd Ng ) : (11.5.53)
4~
D'autre part,
1 2 1
Nd + Ng = x2 + y 2 + 2 ~2
Px2 + Py2 1: (11.5.54)
4
2 2 m!
En choisissant ~! = m! ) = ~
, il vient
Hxy = ~! (Nd + Ng + 1) : (11.5.55)
3. Quanta circulaires.

(a) Lz et Hxy , forment un ECOC dans l'espace de Hilbert Hxy et on peut construire
une base de vecteurs propres
1 nd ng
jnd ng i = p ayd ayg j00i ; (11.5.56)
nd !ng !
communs a Lz et Hxy
Lz jnd ng i = m~ jnd ng i ; (11.5.57a)
Hxy jnd ng i = ~! (n + 1) jnd ng i ; (11.5.57b)
avec
n+m n m
m = nd ng ; n = nd + ng ) nd = ; ng = : (11.5.58)
2 2
Les vecteurs propres jnd ng i sont aussi vecteurs propres de H?
1
H? jnd ng i = ~!c Nd + jnd ng i ; (11.5.59a)
2
et les valeurs propres associees sont
1
E? = ~!c nd + : (11.5.59b)
2
On remarque que E? est independante de ng et les valeurs propres de H? sont
in niment degenerees.
(b) Les egalites (11.5.58) permettent de comprendre l'origine de la denomination
quanta circulaires droits ou gauches. En e et,
ayd jnd ng i = ayd jnd i jng i (11.5.60a)

p p
= nd + 1 jnd + 1i jng i = nd + 1 jnd + 1; ng i ; (11.5.60b)
et
Lz jnd + 1; ng i = (m + 1) ~ jnd + 1; ng i ; m + 1 = (nd + 1) ng : (11.5.60c)
Ainsi, l'action de ayd donne un etat jnd + 1; ng i ayant un quantum de plus auquel,
il faut attribuer un moment cinetique orbital +~ correspondant a une rotation
autour de Oz dans le sens direct.
De même,
ayg jnd ng i = jnd i ayg jng i (11.5.61a)
p p
= ng + 1 jnd i jng + 1i = ng + 1 jnd ; ng + 1i ; (11.5.61b)
et
Lz jnd ; ng + 1i = (m 1) ~ jnd ; ng + 1i ; m 1 = nd (ng + 1) : (11.5.61c)
Ainsi, l'action de ayg donne un etat jnd ; ng+1 i ayant un quantum de plus auquel,
il faut attribuer un moment cinetique orbital ~ correspondant a une rotation
autour de Oz dans le sens indirect.

11.6. MOMENT ANGULAIRE 335
11.6 Moment Angulaire

11.6.1 Moment cinetique orbital
1. Puisque 8 p p
< L+ j1i =0, L+ j0i = ~ 2 j1i , L+ j 1i = ~ 2 j0i ;
p p (11.6.1)
:
L j1i = ~ 2 j0i , L j0i = ~ 2 j 1i , L j 1i =0;
on trouve facilement que
8
Lx j1i = p~ j0i , Lx j0i = p~ (j1i + j 1i) , Lx j 1i = p~ j0i ;
>
> 2 2 2
>
>
>
>
>
> i~ i~ i~
< Ly j1i = p
2
j0i , Ly j0i = p
2
(j1i j 1i) , Ly j 1i = p
2
j0i ;
(11.6.2)
>
>
>
> Lz j1i = ~ j1i , Lz j0i = 0, Lz j 1i = ~ j 1i ;
>
>
>
>
: 2
L j1i = 2~2 j1i , L2 j0i = 2~2 j0i , L2 j 1i = 2~2 j 1i ,
soit sous forme matricielle

0 1 0 1
0 1 0 0 1 0
~ @ A i~ @
(Lx ) = p 1 0 1 , (Ly ) = p 1 0 1 A; (11.6.3a)
2 0 1 0 2 0 1 0
0 1 0 1
1 0 0 1 0 0
(Lz ) = ~ @ 0 0 0 A , L2 = 2~2 @ 0 1 0 A: (11.6.3b)
0 0 1 0 0 1
2. Les valeurs propres et les vecteurs propres associes de Lx sont
Valeur propre Vecteur propre

p
+~ j+1ix = 21 j1i + 2 j0i + j 1i
0 j0ix = p12 (j1i j 1i)
p
~ j 1ix = 12 j1i 2 j0i + j 1i
3. Puisque [Lz ; Lx ] = i~Ly ( se rappeler que L ^ L = i~L), fLz ; Lx g n'est pas un ECOC.
Par consequent on ne peut mesurer simultanement les composantes Lz et Lx du moment
cinetique orbital d'un electron. Par contre, les ensembles, fLx g et fLz g forment des
ECOC puisque leurs valeurs propres sont distinctes.
4. ecrivons j i en fonction des vecteurs propres de Lx :

0 1 80 1 0 1 0 19
1 < 1 0 0 =
1 @ A 1 @ A @ A
j i= p 2 =p 0 +2 1 +3 0 A
@ (11.6.4a)
14 14 : ;
3 0 0 1
1
= p (j1i + 2 j0i + 3 j 1i) ; (11.6.4b)
14

soit en utilisant la relation de completude
j i = j i (j1i h1j + j0i h0j + j 1i h 1j)x (11.6.5a)

=x h1j i j1ix +x h0j i j0ix +x h 1j i j 1ix ; (11.6.5b)
avec 8 p p
>
< x h1j i = p1
2 14
1 p 2;
+ 2 2 + 3 = 2+14
x h0j i = p1 (1 3) = p17 ; (11.6.5c)
> 28 p p
: h 1j i = 2p114 1 2 2 + 3 = 2p142 ;
x
soit, 8 p 2
>
> P (+~) = j h1j ij2
= 2+
p 2 = 0:832 63;
< x x 14
2
Px (0) = jx h0j ij = 17 = 0:142 86; (11.6.5d)
>
>
: P ( ~) = j h 1j ij2 = 2p p2 2 = 0:024 51:
x x 14
11.6.2 Operateurs projectifs du spin 1/2

Posons Pu= 1=2 = P = j iu u h j : Dans la suite, nous omettons l'indice u et nous allons
prendre ~ = 1 pour des raisons de simpli cation d'ecriture. On a
P+ j+i = j+i h+j +i = j+i et P+ j i = j+i h+j i = 0; (11.6.6a)

P j i = j i h j i = j i et P j+i = j i h j +i = 0: (11.6.6b)
De ce qui precede, on peut mettre P sous la forme
P = a (I u) : (11.6.7)
Puisque P est un operateur projectif

1
P 2 = P , i.e., 2a2 (I u) = a (I u) ) a = : (11.6.8)
2
En de nitive,
1
P = (I u) : (11.6.9)
2
sur les etats a valeur determinee de la projection du spin sur les etats du spin su = ~2 sur
l'axe dont la direction est de nie par u ( ; ').
11.6.3 Proprietes des matrices de Pauli

Les matrices de Pauli sont telles
i j = i"ijk k + ij I: (11.6.10)
1. De la relation (11.6.10), on obtient sans peine
i j + j i = i (1 1) k = 0: (11.6.11)
(11.6.11) et (11.6.10) conduisent a
x y z = y x z = z zi = iI: (11.6.12)

2. Puisque A et B commutent avec , on a,
(A ) (B ) = i Ai j Bj = Ai Bj i j = Ai Bj (i"ijk k + ij I) (11.6.13a)
= A BI+i (A ^ B) : (11.6.13b)
P3
3. Si M = i=0 i i, alors
!
X
3
T r (M ) = T r ( 0 0) + Tr i i = 0T r ( 0) =2 0 (11.6.14a)
i=1
1
0 = T r (M ) = T r (M 0) : (11.6.14b)
2
D'autre part,
T r (M j) = T r ( 0 0 j + i i j) (11.6.15a)
= 0 T r ( j ) + T r ( i (i"ijk k + ij I:)) =2 j (11.6.15b)
1
j = T r (M i ) : (11.6.15c)
2
M est hermitien si et seulement si i = i, i.e., si les coe cients i sont reels.
11.6.4 Rotations et SU(2)

1. Considerons la matrice
a b
R= : (11.6.16)
c d
Si R 2 SU (2), alors
jaj2 + jbj2 ac + bd 1 0
RRy = = (11.6.17a)
ca + db jcj2 + jdj2 0 1
8 2 2 2 2
< jaj + jbj = jcj + jdj = 1;
) (11.6.17b)
:
ca + db = ac + bd = 0
det R = ad cb = 1: (11.6.17c)
Il s'ensuit 8 8
< ca + db = 0 < bca + bdb = 0
) (11.6.18)
: :
ad cb = 1 a ad a cb = a
En sommant les deux membres de ce systeme d'equation et en tenant compte de
jaj2 + jbj2 = 1, on trouve
d = a et ensuite c = b : (11.6.19)
2. A l'ordre , on a
RRy = (I i ) I+i y
=I i y
=I) = y
: (11.6.20)

Puisque toute matrice 2 2 peut s'ecrire

X
3
1
R= i i; avec i = T r (R i ) et 0 = I; (11.6.21)
i=0
2
on trouve que, en vertu de la condition det R = 1 = 1 iT r ( ) ) T r ( ) = 0,
1X
3
= i i; (11.6.22)
2 i=1
les angles i etant in nitesimaux puisque est in nitesimal. (11.6.22) signi e que est
une matrice hermitien d'ordre 2 sans trace et combinaison lineaire des trois matrices
de Pauli.
3. Comme N
est in nitesimal, on peut ecrire
i
Ru ( ) = I ( u) : (11.6.23)
2N
x N
(a) Sachant que limN !1 1 N
= e x , on deduit
N
i i2 u
Ru ( ) = lim I ( u) =e : (11.6.24)
N !1 2N
P 1 2n P 1
(b) Puisque eA = (2n)!
A + (2n+1)! A2n+1 et ( u)2n = I, ( u)2n+1 = u on
a
X 1 2n X 1
2n+1
i2 u
e = i u + i u (11.6.25a)
(2n)! 2 (2n + 1)! 2
X ( 1)n 2n X ( 1)n 2n+1
= i ( u) (11.6.25b)
(2n)! 2 (2n + 1)! 2
= I cos i( u) sin : (11.6.25c)
2 2
4. det V = V 2 et comme det W = det (RVR 1 ) = det V, on a W 2 = V 2 qui exprime
la conservation de la longueur des longueurs a travers la transformation. Donc W est
une rotation suivie d'une re exion (et vice-versa)
1 1
W = R( V )R = RV R = W: (11.6.26)
5. Comme W est hermitien et de trace nulle car tr (RVR 1 ) = tr V, On de nit V ( ) par

W= W = V ( ) = Ru ( ) [ V ] Ru 1 ( ) : (11.6.27)
Alors la relation (11.6.24) conduit a
dW d d
= V ( )= Ru ( ) [ V ] Ru 1 ( ) (11.6.28a)
d d d
i
= [ u; V ( )] (11.6.28b)
2
i
= fu V ( ) I + i (u ^ V ( )) V ( ) uI i (V ( ) ^ u)g (11.6.28c)
2
= (u ^ V ( )) : (11.6.28d)

Dans (11.6.28c), nous avons utilise (11.6.13b). De la relation (11.6.28d), on deduit

dV ( )
= u ^ V ( ); (11.6.29)
d
qui signi e que V ( ) s'obtient a partir de V par une rotation d'angle autour de
u. Ce resultat est une correspondance entre les matrices de SO (3) et les matrices
de SU (2) : a toute matrice [Ru ( )]SO(3) correspond deux matrices [Ru ( )]SU (2) et
[Ru ( + 2 )]SU (2) = [Ru ( )]SU (2) .
11.6.5 Systeme physique de moment orbital ` = 1

1. H est hermitien puisque
a y y a
Hy = (Lx Lz + Lyz Lyx ) = (Lx Lz + Lz Lx ) = H: (11.6.30)
~ ~
Comme Lx = 12 (L+ + L ), on a
a
H jmi = (L+ Lz + L Lz + Lz L+ + Lz L ) jmi (11.6.31a)
2~
a
= [(2m + 1) L+ jmi + (2m 1) L jmi] ; (11.6.31b)
2
puisque Lz L jmi = ~ (m 1) L jmi. Ainsi, en tenant compte des relation d'echelle,
on trouve aisement
a~ a~ a~
H j1i = p j0i , H j0i = p (j1i j 1i) , H j 1i = p j0i : (11.6.32)
2 2 2
D'ou la matrice representative de H dans la base des trois etats j11i, j10i, j1 1i
0 1
0 1 0
a~ @
H=p 1 0 1 A: (11.6.33)
2 0 1 0
2. Les valeurs propres de H sont fE1 = a~; E2 = 0; E3 = a~g et les vecteurs propres
normalises de H sont
1 p
jE1 i = j11i + 2 j10i j1 1i ; (11.6.34a)
2
1
jE2 i = p (j11i + j1 1i) ; (11.6.34b)
2
1 p
jE3 i = j11i 2 j10i j1 1i : (11.6.34c)
2
iHt=~
3. En appliquant l'operateur d'evolution e a
1 1
j (t = 0)i = p (j11i j1 1i) = p (jE1 i + jE3 i) ; (11.6.35)
2 2
on trouve
1
j (t)i = p e iE1 t=~ jE1 i + e iE3 t=~ jE3 i (11.6.36a)
2
1 1
= p cos at j11i i sin at j10i p cos at j1 1i : (11.6.36b)
2 2

4. Sachant que
8 p
< L+ j (t)i = i~ 2 sin at j11i ~ cos at j10i
p (11.6.37a)
:
L j (t)i = ~ cos at j10i i~ 2 sin at j1 1i
et 8
< h (t) jL+ j (t)i = i~ sin 2at;
(11.6.37b)
:
h (t) jL j (t)i = i~ sin 2at;
1
avec Lx = L+ + L , Ly = 2i
(L+ L ), on trouve facilement
8
>
> h (t) jLx j (t)i = 0
>
>
<
h (t) jLy j (t)i = ~ sin 2at ) h (t) jLj (t)i = ey ~ sin 2at: (11.6.38)
>
>
>
>
:
h (t) jLx j (t)i = 0
hLi e ectue donc un mouvement oscillatoire d'amplitude ~ et de pulsation 2a suivant

Oy.
5. Les resultats sont ~2 et 0 que l'on trouve avec les probabilites

8 2 2
< P (~2 ) = jh11 j (t)ij + jh1 1 j (t)ij = cos2 at;
(11.6.39)
:
P (0) = jh10 j (t)ij2 = sin2 at:
Immediatement apres la mesure de ~2 , le systeme se trouve dans un etat appartenant au

sous-espace orthogonal a j10i (5e postulat, reduction du paquet d'onde)
Pn j i j11i h11 j (t)i + j1 1i h1 1 j (t)i

= q (11.6.40a)
kPn j ik
jh11 j (t)ij2 + jh1 1 j (t)ij2
p1 (cos at j11i cos at j1 1i)
2
= (11.6.40b)
cos at
1
= p (j11i j1 1i) j (t = 0)i ; (11.6.40c)
2
Son evolution est bien evidemment
1 1
j (t)i = p cos at j11i i sin at j10i p cos at j1 1i : (11.6.41)
2 2
11.6.6 Rotateur plan et spatial

2 2 2
1. La transformation ' ! ' laisse invariant H0 = 2Lz 2 = 2~ 2 d' d
2 i.e., [H0 ; ] =
h 2 i
Lz
2 2
; Lz = 0. Les fonctions propres de H0 peuvent donc être classees en fonctions
paires et fonctions impaires.

h i
L2z
[H0 ; Lz ] = 2 2
; Lz = 0 ) les fonctions propres de H0 sont une combinaison lineaire
des fonctions propres de Lz , m (') = p1 eim' ,
2
8 eim' +e im'
1 1 < 2
m (') = p ( m (') m (')) = p (11.6.42a)
2 eim' : e im'
2
8 1
< p cos m' solutions paires
m (') = (11.6.42b)
: pi
sin m' solutions impaires
L2z 1 ~2 m2
H0 p1 (L2z L2z
m (') = 2 2 m (') = 2 2
2 m (') m (')) = 2 2 m ('). Le spectre
2 2 2 2
Em = ~2 m2 = ~ 2Im , I = 2
, est deux fois degeneres (fonctions paires et impaires).
Cette degenerescence est due aux deux sens de rotations (symetrie de rotation) possi-
bles pour une même energie.
+
2. Dans la base des fonctions propres paires de H0 , m ('), on peut decomposer ('; t = 0)
sous la forme
p
2 N N + +
('; t = 0) = N cos ' = (1 + cos 2') = 0 (') + 2 (') : (11.6.43)
2 2
+ +
(a) 0 (') etant normee a 2 et les autres m (') normees a l'unite, on a
Z 2 Z 2
N2 2 2 N2
1= d' 0+ (') + d' 2+ (') =3 ; (11.6.44a)
4 0 0 4
soit
2
N=p : (11.6.44b)
3
1 + +
(b) Puisque ('; t = 0) = 3 0 (') + 2 (') ,
1 iE0 t=~ + iE2 t=~ +
('; t) = e 0 (') +e 2 (') (11.6.45a)
3
1 2i~t
=p 1+e I cos 2' : (11.6.45b)
3
(c) La densite de probabilite de presence
1 2~t
G('; t) = j ('; t)j2 = 1 + cos2 2' + 2 cos 2' cos : (11.6.46)
3 I
2
2~t 2~t 2
Elle varie periodiquement a la frequence ! = I
= 2 , de periode T = !
= ~
:
3. Utilisons le theoreme binomial pour decomposer (') dans la base des fonctions propres
de Lz , m (') :
A n
(') = A cosn ' = n ei' + e i' (11.6.47a)
2
A X n i(n k)' ik' A X n i(n 2k)'
n n
= n e e = n e (11.6.47b)
2 k=0 k 2 k=0 k
p
A 2 X n
n
= n 2k ('): (11.6.47c)
2n k=0 k

(a) La constante de normalisation A est telle que

Z 2
1 X 2n
2n
2
jAj = 2n d'ei(2n 2k)'
(11.6.48a)
2 k=0 k 0
1 X 2n
2n
2 2n
= 2n 2 2n 2k;0 = 2n
(11.6.48b)
2 k=0 k 2 n
22n n!
A2 = : (11.6.48c)
2 2n n
(b) La densite de probabilite non nulle d'observer la projection m = n 2k est
n 2
2
A2 2 n n m
2
G(m) = 2n n m = 2n ; (11.6.49)
2 2 n
avec m = n; n 2; : : : ; n: Celle de l'energie est
1
G(Em ) = (G(m) + G( m)) = G(m); (11.6.50)
2
avec m = n; n 2; : : : ; 2:
(c) Puisque m prends des valeurs positives et negatives positives symetriques en ce
qui concerne Lz , il est clair que hmi (') = 0. Par contre
Z 2 Z 2
~2 d2
hEi (') = d' (')H (') = d' (') ('): (11.6.51)
0 2I 0 d'2
2
d 1
n
Or d' 2 (A cos ') = 2
An (cosn 2 ') (n cos 2' n + 2) = An (n cosn ' (n 1) cosn 2
')
Et par suite,
Z 2 Z 2
~2 n
hEi (') = A2 n 2n
d' cos ' (n 1) A 2
d' cos2n 2
' (11.6.52a)
2I 0 0
n 1
!
~2 n ~2 n n 1
= n 4 (n 1) n2n2 = n 2n (11.6.52b)
2I n
2I 2n 1
~2 n 2
hEi (') = : (11.6.52c)
2I 2n 1
4. Pour H = H0 + !0 Lz , [H; ] 6= 0 et [H; Lz ] = 0, donc les vecteurs propres de H sont

ceux de Lz , i.e., jmi :
H jmi = Em jmi ; (11.6.53a)
avec
~2 m 2
Em = + m~!0 : (11.6.53b)
2I
Le champ magnetique a levee la degenerescence des niveaux d'energie.

11.6.7 Oscillateur harmonique supersymetrique

1. les operateurs fermioniques.
(a) Sous forme matricielle, les operateurs fermioniques s'ecrivent

1 0 1 1 0 0
fy = ( x + i y) = ; f= ( x i y) = : (11.6.54)
2 0 0 2 1 0
On trouve sans peine que
0 0 0 0
f j0i = = = 0; (11.6.55a)
1 0 1 0
0 0 1 0
f j1i = = = j0i ; (11.6.55b)
1 0 0 1
0 1 0 1
f y j0i = = = j1i ; (11.6.55c)
0 0 1 0
0 1 1 0
f y j1i = = = 0: (11.6.55d)
0 0 0 0
(b) Il est facile de trouver que

2
f2 = fy = 0: (11.6.56)
Ce resultat traduit le principe d'exclusion de Pauli : deux fermions ne peuvent
être exactement dans le même etat quantique.
(c) A partir de la relation (6.1.28) on montre facilement que
ff; f g = f y ; f y = 0; (11.6.57a)
1 1
f; f y = ( x i y ) ( x + i y ) + ( x + i y ) ( x i y ) (11.6.57b)
4 4
1 2 2 1 2 2
= x + i( x y y x) + y + i( x y y x) + = I:
4 4 x y
(11.6.57c)
(d) L' operateur de Klein ou operateur d'involution

1 1
K = f y; f = ( x + i y) ( x i y) ( x i y) ( x + i y)
4 4
1 2 2 1 2 2
= x 2i z + y x + 2i z + y = z; (11.6.58a)
4 4
soit
1 0
K= z = ; (11.6.59)
0 1
Les valeurs propres sont 1 et bien evidemment,
K2 = 2
z = I: (11.6.60)
(e) Puisque les operateurs x et p commutent avec les operateurs de i, les operateurs
b et f commutent entre eux, i.e.,
[b; f ] = b; f y = by ; f = by ; f y = 0: (11.6.61)

(f) De (11.6.55a), on deduit

1 1
HF j0i = ~!; HF j1i = ~!: (11.6.62)
2 2
L'ecart entre l'etat vide et l'etat occupe est ~!:
1
2. Quanton de masse m et de spin 2
dans un puits harmonique 21 m! 2 x2 .
0
(a) A l'etat fondamental j0; 0i = j0iB j0iF j0iB
1
1 1
H j0; 0i = ~! = 0; (11.6.63)
2 2
i.e., l'energie du vide bosonique compense l'energie du vide fermionique.
(b) Sachant que
1 n m
jni = p by j0i ; jmi = f y j0i ; n = 0; 1; 2; :::et m = 0; 1 (11.6.64)
n!
on a
1 n m
jn; mi = jni jmi = p by fy j0; 0i : (11.6.65)
n!
3. Operateurs supercharge.
(a) Sous forme matricielle, on a
0 b 0 0
Q = bf y = et Qy = f by = : (11.6.66)
0 0 by 0
(b) En retranchant et en ajoutant le terme by bf y f dans (6.4.27) on a
H = ~! by b by bf y f + by bf y f + f y f (11.6.67a)
y y y y
= ~! b b I f f + b b+I f f (11.6.67b)
et en faisant usage des relations f f y = I f y f et bby = by b + I il vient
H = ~! bby f f y + bby f y f = bf y f by + f by bf y = ~! Q; Qy : (11.6.68)
en tenant compte des relations de commutation (11.6.61).

(c) Sous forme matricielle,
bby 0
H = ~! Q; Qy = ~! : (11.6.69)
0 by b
(d) On trouve sans peine que
[H; Q] = H; Qy = 0; (11.6.70)
ce qui signi e que les supercharges se conservent.

4. Operateurs N0 = f y f et N1 = f f y :
(a) Les matrices representant les operateurs N0 et N1 sont
1 1 0 1 0 0
N0 = (I + K) = et N1 = (I K) = : (11.6.71)
2 0 0 2 0 1
(b) N0 represente le nombre de fermions puisqu'il restitue les equations aux valeurs
propres
1 0 0 0
N0 j0i = = = 0; (11.6.72a)
0 0 1 0
1 0 1 1
N0 j1i = = = j1i : (11.6.72b)
0 0 0 0
(c) F anticommutent avec K puisque
1 0 0 f1 0 f1 1 0
fK; F g = + (11.6.73a)
0 1 f2 0 f2 0 0 1
0 f1 0 f1
= + =0 (11.6.73b)
f2 0 f2 0
L'operateur F est alors dit de type fermionique ou impair ou de graduation 1:

(d) B commutent avec K puisque
1 0 b1 0 b1 0 1 0
[K; B] = (11.6.74a)
0 1 0 b2 0 b2 0 1
b1 0 b1 0
= = 0: (11.6.74b)
0 b2 0 b2
L'operateur B est alors dit de type bosonique ou pair ou de graduation 0:

(e) La forme (11.6.66) des operateurs de supercharge Q et Qy montre qu'il s'agit
d'operateurs impairs tandis que la forme (11.6.69) du hamiltonien H montre que
c'est un operateur pair. On en deduire
[K; H] = 0; fK; Qg = K; Qy = 0: (11.6.75)
(f) Les operateurs b et f (ou by et f y ) commutant entre eux, on a en vertu de la

de nition (11.6.66) des operateurs de supercharge,
Q; by = f y ; [Q; b] = 0; fQ; f g = b; Q; f y = 0: (11.6.76)
Cela traduit le fait que b est operateur pair, tandis que f est un operateur impair.
5. Systeme supersymetrique.
(a) Les relations (11.6.69), (11.6.60) et (11.6.75) montrent que H; Q et K forment

e ectivement un systeme SUSY.

(b) Si jn; mi est un vecteur propre de H avec la valeur propre non nulle Enm , alors
d'apres (11.6.70),
H jn; mi = Enm jn; mi ; (11.6.77a)

H (Q jn; mi) = QH jn; mi = Enm (Q jn; mi) ; (11.6.77b)
H Qy jn; mi = Qy H jn; mi = Enm Qy jn; mi ; (11.6.77c)
autrement, Q jn; mi et Qy jn; mi sont vecteur propre de H avec la même valeur

propre. On dit que Q jn; mi et Qy jn; mi sont les superpartenaires de jn; mi
(même energie, mais spin di erent).
(c) On a d'une part
H jn; 0i = Qy Q jn; 0i = En0 jn; 0i

) QQy (Q jn; 0i) = (~!n) (Q jn; 0i) ; (11.6.78a)
y
H jn; 1i = QQ jn; 1i = En1 jn; 1i
) Qy Q Qy jn; 1i = (~! (n + 1)) Qy jn; 1i : (11.6.78b)
Ce qui signi e que Qy Q est le superpartenaire de QQy . Et d'autre part
H jn 1; 1i = ~!n jn 1; 1i ; (11.6.79a)
H jn + 1; 0i = ~! (n + 1) jn + 1; 0i : (11.6.79b)
Il s'ensuit
Q jn; 0i = A jn 1; 1i ; Qy jn; 1i = B jn + 1; 0i : (11.6.80)
Les vecteurs jn; mi etant normes a l'unite, on a
kQ jn; 0ik2 = A2 ) hn; 0j Qy Q jn; 0i = ~!n = A2 ; (11.6.81a)

y 2 2 y 2
Q jn; 1i = B ) hn; 1j QQ jn; 1i = ~! (n + 1) = B : (11.6.81b)
On a nalement la supersymetrie suivante : les supercharges Q font passer un etat

bosonique a un etat fermionique
p
Q jn; 0i = ~!n jn 1; 1i ; (11.6.82)
et la supercharge Qy , un etat fermionique a un etat bosonique

p
Qy jn; 1i = ~! (n + 1) jn + 1; 0i : (11.6.83)
Q jn; mi et Qy jn; mi sont les superpartenaires de jn; mi (même energie, mais

spin di erent). Les superpartenaires des bosons sont les bosinos et les super-
partenaires des fermions sont les sfermions.

11.7. LE SPIN 347
11.7 Le spin
11.7.1 Precession de Larmor
1. Les probabilites de transitions sont j j2 et j j2 et elles sont liees par j j2 + j j2 = 1.
2. Le hamiltonien etant H = B= BSz , [H; Sz ] = 0, donc les etats stationnaires

du quanton sont les etats propres de Sz et les energies associees sont, pour ! = B,
1
j+iz ! E+ = ~!; (11.7.1)
2
1
j iz ! E = ~!: (11.7.2)
2
3. '(0) = j+ix
(a) Cet etat n'est pas stationnaire puisqu'il n'est pas etat propre de H, i.e., [H; Sx ] 6=
0.
(b) La decomposition de j+ix dans la base fj+iz ; j iz g donne
j+ix = j+iz z h+ j+ix + j iz z h j+ix ; (11.7.3)
par consequent,
x h+ j'(t)i = jz h+ j+ix j2 e iE+ t=~

+ jz h j+ix j2 e iE t=~
: (11.7.4)
Comme pour des raisons de symetrie,
jz h+ j+ix j2 = jz h j+ix j2 ; (11.7.5)
et que les etats j+iz et j iz sont disjoints et complets,
jz h+ j+ix j2 + jz h j+ix j2 = 1; (11.7.6)
on a
1
jz h+ j+ix j2 = jz h j+ix j2 = : (11.7.7)
2
L'amplitude de probabilite x h+ j'(t)i devient
!t
x h+ j'(t)i = cos : (11.7.8)
2
(c) Les probabilites chercher sont
!t
P(j+ix ) = jz h+ j+ix j2 = cos2 ; (11.7.9a)
2
!t
P(j ix ) = 1 P(j+ix ) = sin2 : (11.7.9b)
2


~ ~ ~
hSx ij'(t)i = P(j+ix ) + P(j ix ) = cos !t; (11.7.10a)
2 2 2
~
hSy ij'(t)i = sin !t; (11.7.10b)
2
~
hSx + iSy ij'(t)i = e i!t : (11.7.10c)
2
Il appara^t hSij'(t)i precesse autour de Oz a la frequence de Larmor !L = ! = B:
5. Neutron.
(a) La vitesse du neutron vaut

v ~c 1973 eV A
= 2
= = 1: 354 8 10 6 ; (11.7.11a)
c mc 1:55 A 939:566 MeV
v = 1: 354 8 10 6 3 108 m s 1 = 406: 44 m s 1 : (11.7.11b)
(b) D'apres la gure,

13 1 13 v
!L = = (11.7.12)
2 t 2 D
1
13 406: 44 m s
= 9 = 29971 Hz : (11.7.13)
2 13
40 cm
(c) La valeur du moment magnetique est

~! 1:05 10 34 J s 29971 Hz 27 1
= = = 1: 015 1 10 JT : (11.7.14)
2B 2 15:5 10 4 T
11.7.2 Detection des electrons

1. H0 = B= B0 Sx = 21 ~!0 x, soit
1 0 1
H0 = ~!0 : (11.7.15)
2 1 0
2. Les electrons qui atteignent le detecteur D sont ceux dont l'amplitude de transi-
tion z h j (T )i = 1 avec j (0)i = j+iz . Pour trouver z h j (t)i on peut proceder
a la decomposition de j+iz dans la base des etats stationnaires fj+ix ; j ix g comme
dans l'Exercice 11.7.1. Mais nous allons plutôt utiliser l'equation de Schr•odinger, pour
+ (t)
j (t)i = dans la base fj+iz ; j iz g :
(t)
_ + (t) 1 0 1 + (t)
i~ = ~!0 ; (11.7.16)
_ (t) 2 1 0 (t)
soit 8 8 !0 2
< _ + (t) = i !20 (t) < • + (t) = 2 + (t)
) (11.7.17)
: : !0 2
_ (t) = i !20 + (t) • (t) = (t)
2

11.7. LE SPIN 349
Les solutions de ces equations du second ordre sont

!0 t !0 t
(t) = a cos + b sin ; (11.7.18)
2 2
1
avec a et b determinees par les conditions initiales. j (0)i = j+iz = impose
0
2
a+ = 1 et a = 0. La condition j +j +j j2 = 1 donne b+ = 0 et b = 1. Ainsi,
+ (t) cos !20 t

j (t)i = = ; (11.7.19)
(t) sin !20 t
et l'amplitude de probabilite cherchee vaut
!0 t
zh j (t)i = sin : (11.7.20)
2
A l'instant t = T; on a sin !02T = 1 i.e.,
!0 T
= + m; m 2 Z: (11.7.21)
2 2
Compte tenu de !0 = B0 ,
2
B0 = + m : (11.7.22)
2 T
3. La valeur minimale de B0 de (11.7.22) est
1
(B0 )min = ) !0 = (B0 )min = : (11.7.23)
T T
T
Si le temps de parcours est plutôt 2
, alors
T
!0 2
= ; (11.7.24)
2 4
et
T 1
zh ( ) = sin = p : (11.7.25)
2 4 2
La probabilite de detecter les electrons en D est
2
T T
P = zh ( ) = 50%: (11.7.26)
2 2
11.7.3 L'oscillations de Rabi : qubit et RMN

1. (a) L'hamiltonien
~ ~
H(t) = B= [B1 ( x cos !t y sin !t) + B0 z ] (11.7.27a)
2 2
~
= [!1 ( x cos !t y sin !t) + !0 z ] ; (11.7.27b)
2
soit sous forme matricielle
~ !0 !1 ei!t
H(t) = : (11.7.28)
2 !1 ei!t !0

(b) !0 est la frequence de resonance parce qu'elle permet, sous l'action de B 0 seul,
la transition j0i ! j1i : ~2 !0 ~
2
( !0 ) = ~!0 . Si l'on envoie sur le systeme
dans son etat fondamental un faisceau laser de frequence !0 , on observera
un phenomene de resonance : l'absorption de la lumiere laser sera d'autant plus
importante que l'on sera proche de !0 .
2. L'equation de Schr•odinger i~ dtd j (t)i = H(t) j (t)i conduit a l'equation d'evolution
1 1
i _+ = !0 + !1 ei!t ; (11.7.29a)
2 2
1 1
i_ = !1 ei!t + + !0 : (11.7.29b)
2 2
3. Le changement de variables (t) = (t)e i!t=2 transforme le systeme d'equations

pour (t) en systeme d'equations pour (t) :
i _+ + i 1 ! + =
1
!0 +
1
!1 ; (11.7.30a)
2 2 2
_ 1 1 1
i i ! = !1 + + !0 ; (11.7.30b)
2 2 2
ou
1 1
i _+ = (! !0 ) + !1 ; (11.7.31a)
2 2
1 1
i_ = !1 + (! !0 ) : (11.7.31b)
2 2
(a) Ce changement de variables correspond au passage d'un referentiel xe a un

referentiel tournant.
(b) Sous forme matricielle, (11.7.31) s'ecrit
_ + (t) + (t)
i~ _ (t) =H ; (11.7.32a)
(t)
avec
~ !1
H= : (11.7.32b)
2 !1
(c) On decouple (11.7.31) en passant au second ordre :

2 q
• (t) + (t) = 0; = 2 + !12 : (11.7.33)
2
dont les solutions sont

t t
(t) = A cos + B sin (11.7.34)
2 2
4. Si j (0)i = j0i, alors

11.7. LE SPIN 351
(a) + (0) = + (0) = 1 et (0) = (0) = 0 et
t t
+ (t) = cos i sin ; (11.7.35a)
2 2
!1 t
(t) = i sin : (11.7.35b)
2
On veri e bien que
" #
2
2 t !1 2 t
j + (t)j +j (t)j2 = cos2 + + sin2 = 1: (11.7.36)
2 2
La probabilite P1 0 (t) est donc
!1 2 t
P1 0 (t) =j (t)j2 = sin2 : (11.7.37)
2
Ce resultat est appele formule de Rabi. La probabilite de transition
p de l'etat
2 2
j0i a l'etat j1i oscille a la pulsation de Rabi generalisee = + !1 entre la
valeurs 0 et une valeur maximale.
(b) La gure (11.7.1) presente le tracer P1 0 (t) lorsque = 0; 3!0 .
Fig. 11.7.1: Oscillations de Rabi dans le cas de la resonance = 0 (|) et dans le cas ou
= 3!1 .
(c) On parle de resonance pour = 0 parce qu'au voisinage de la frequence ! = !0 ,

le phenomene d'oscillation a la pulsation entre les niveaux j0i et j1i prend son
ampleur maximale.
5. Application au qubit pour = 0:
(a) Pour une impulsion ,

t = : (11.7.38)
!1

(b) Si l'on choisit un temps intermediaire entre 0 et !1 , on obtiendra une superposition

de j0i et j1i. En particulier, si t = 2!1 ou impulsion 2 , en vertu de (11.7.35),
1 !0
j i = p e+i j0i + ie i
j1i ; = : (11.7.39)
2 4 !1
6. Application a la RMN pour = 0:
(a) Puisque !0 = g 2mq p B0 on a numeriquement
1
9:5788309 107 C kg
!0 = 5:59 1 T = 2: 677 3 108 Hz; (11.7.40a)
2
!0
0 = = 42: 611 MHz : (11.7.40b)
2
(b) Il veut dire qu'il utilise un champ statique B0 produisant une frequence de resonance
0 = 600 MHz.
11.8 Quelques systemes quantiques simples II

11.8.1 Energie d'hydrogeno•de dans un champ coulombien
1.
1 Ze2
[Li ; Aj ] = Li ; (i~"ikj Pj i~"kij Pj ) m i~"kij Xj (11.8.1a)
2m r
1 Ze2
= (i~"ikj (i~"ijk Pk ) i~"kij (i~"ijk Pk )) m i~"kij (i~"ijk Xk )
2m r
(11.8.1b)
1 Ze2
= i~"ijk (i~"ijk Pk i~"jik Pk ) m i~"jik Xk : (11.8.1c)
2m r
De la même facon, on trouve sans peine
[Ai ; Aj ] = 2iH~"ijk Lk : (11.8.2)
(a)
h i 1
(1) (1)
Ji ; Jj = f[Li + Ni ; Lj + Nj ]g (11.8.3a)
4
1
= fi~"ijk Lk + i~"ijk Nk + i~"jik Nk + i~"ijk Lk g (11.8.3b)
4
1 (1)
= i~"ijk (Lk + Nk ) = i~"ijk Jk : (11.8.3c)
2
On montre de la même facon que
h i
(2) (2) (2)
Ji ; Jj = i~"ijk Jk : (11.8.4)

11.8. QUELQUES SYSTEMES QUANTIQUES SIMPLES II 353
En n,
h i 1
(1) (2)
Ji ; Jj = f[Li + Ni ; Lj Nj ]g (11.8.5a)
4
1
= fi~"ijk Lk i~"ijk Nk + i~"jik Nk i~"ijk Lk g (11.8.5b)
4
= 0: (11.8.5c)
(b) Comme J (1) et J (2) satisfont chacun, les relations de commutations des operateurs
moments angulaires, les valeurs propres sont
2 2
J (1) = J (2) = ~2 j(j + 1) (11.8.6)
(c) En vertu de [Li ; Nj ] = i~"ijk Nk ; LN = N L et par suite,

1 2 2 2
(L + N 2 ) = J (1) = J (2) = ~2 j(j + 1); (11.8.7)
4
L + N 2 + ~2 = ~2 (2j + 1)2 = ~2 n2 ;
2
(11.8.8)
et par suite,
EI EI
= E= : (11.8.9)
L + N 2 + ~2 2
n2
(d) La degenerescence d'un etat d'energie E est
2j (1) + 1 2j (2) + 1 = (2j + 1)2 = n2 (11.8.10)
11.8.2 Etats normes 2p de l'atome d'hydrogene

1. Les valeurs propres de Lz et L des trois etats sont
Lz j 1i = ~, Lz j 2 i = 0, Lz j 3i = ~; (11.8.11a)
p
L j 1;2;3 i = ~ 2ei : (11.8.11b)
Sous la forme jn`mi ces etats se reecrivent
j 1i = j211i , 2 = j210i , 3 = j21 1i ; (11.8.12)
puisque
n`m (r; ; ') = hr ' jn`mi = hr jn`mi h ' jn`mi = Rn` (r) Y`m ( ; ') : (11.8.13)
2. j i = p1 (j 1i +j 2 i) :
2
p
(a) Lorsqu'on mesure L dans cet etat, on trouve de facon certaine ~ 2.
(b) Lorsqu'on mesure Lz dans cet etat, on trouve
8
< ~ avec la probabilite P (~) = jh 1 j ij2 = 21 ;
(11.8.14)
: 2 1
0 avec la probabilite P (~) = jh 0 j ij = 2 :
Calcul de la valeur moyenne.

1 ~ ~
Lz j i = p (Lz j 1i + Lz j 2 i) =p j 1i ) h j Lz j i = : (11.8.15)
2 2 2

(c) L'energie de l'electron dans l'etat j i est

1
H j i = p (H j 1i +Hj 2 i) = E2 j i ; (11.8.16)
2
avec E2 = 13:6 22
eV = 3: 4 eV. L'etat decrit par j i d'onde est stationnaire
puisque j i est fonction propre de l'hamiltonien H.
3. Comme
8 p p
< L+ j 1i = 0, L+ j 2i = ~ 2j 1i , L+ j 3i = ~ 2j 2i ;
p p (11.8.17)
:
L j 1i = ~ 2 j 2i , L j 2i = ~ 2 j 3 i , L j 3i = 0;
on trouve
1
Lx j'i = (L+ + L ) j'i (11.8.18a)
2
1 1 1
= (L+ + L ) j 1 i p (L+ + L ) j 2 i + (L+ + L ) j 3i (11.8.18b)
4 2 2 4
p p p
~ 2 ~ 2 ~ 2
= j 2i p (j 1 i + j 3 i) + j 2i (11.8.18c)
4 2 2 4
1 1 1
= ~ j 1 i p j 2 i + j 3 i = ~ j'i : (11.8.18d)
2 2 2
Ainsi, j'i est vecteur propre de Lx avec la valeur propre ~.
11.8.3 Atome d'hydrogene dans un champ magnetique

1. Les valeurs propres de H0 , L2 , Lz sont
8
>
> H0 jn`mi = En jn`mi ; En = En2I , EI = 1
2
2
c2 = 13:6 eV;
>
>
<
L2 jn`mi = ~2 ` (` + 1) jn`mi ; 0 ` n 1; (11.8.19)
>
>
>
>
:
Lz jn`mi = ~m jn`mi ; ` m `:
Chaque couche n comporte n sous-couches indexees par ` (0 ` n 1).

Chaque sous-couche ` comporte (2` + 1) etats distincts, associes aux valeurs de
m (` m `).
Ainsi, la degenerescence partielle des niveaux, due a m, est 2`+1 et la degenerescence
totale, due a `, est
X
n 1
(n 1)
n = (2` + 1) = 1 + 3 + 5 + ::: + (2n 1) = 2 + n = n2 : (11.8.20)
`=0
2
Soulignons que les fonctions propres des etats jn`mi sont
n`m (r; ; ') = hr ' jn`mi = hr jn`mi h ' jn`mi = Rn` (r) Y`m ( ; ') : (11.8.21)

2. Atome dans l'etat 2p.
H j21mi = (H0 !Lz ) j21mi = (E2 ~!m) j21mi (11.8.22a)

= ( EI + ~ ( + m!)) j21mi (11.8.22b)
avec = E2 ~ E1 = 34 E~I la pulsation de la raie de resonance en champ nul. Ainsi,

8
>
> H j + i = E+ j + i ; E+ = E2 ~! = EI + ~ ( !)
>
>
<
H j 0 i = E0 j 0 i ; E0 = E2 = EI + ~ (11.8.23)
>
>
>
>
:
H j i = E j +i : E = E2 + ~! = EI + ~ ( + !)
Les etats stationnaires de l'atome d'hydrogene plonge dans B reste j21mi, mais les
energies correspondantes sont modi ees. On observe en e et un clivage du niveau
d'energie E2 en 3 sous-niveaux separes par les intervalles egaux E = ~!. C'est l'e et
Zeeman normal.
p
3. Le systeme est dans l'etat j 1 i = 12 (j + i+ 2 j 0 i+j i). Pour une mesure de l'energie,
on a
Valeurs energie Systeme apres Probabilite

E+ = E2 ~! j211i P (E+ ) = 14
E0 = E2 j210i P (E0 ) = 21
E = E2 + ~! j21 1i P (E ) = 14
4. A t = 0 le systeme est dans l'etat j 1 i.
(a)
iHt=~ 1 iE+ t=~

p iE0 t=~ iE t=~
j (t)i = e j 1i = (e j +i + 2e j 0i +e j i)
2
(11.8.24a)
1 iE+ t=~
p
= (e j +i2e iE0 t=~ j 0 i + e iE t=~ j i)
+ (11.8.24b)
2
1 i( !)t
p
j (t)i = (e j + i + 2e i t j 0 i + e i( +!)t j i): (11.8.24c)
2
Nous avons volontairement elimine dans (11.8.24), le facteur de phase global eiEI t=~
sans consequence physique.
(b) Puisque
[H; Lz ] = [H0 ; Lz ] + [ !Lz ; Lz ] = 0; (11.8.25)
Lz est une constante de mouvement :
1 i( !)t i( +!)t
Lz j (t)i = (e j +i e j i) ) h (t) jLz j (t)i = 0: (11.8.26)
2
5. Representation fj +i ; j 0i ; j ig ou Lz est diagonale.

(a) Comme Lx , 21 (L+ + L ) et Ly , 1

2
i (L+ L ), on a
8 p p
< L+ j +i = 0, L+ j 0i = ~ 2j +i , L+ j i = ~ 2j 0i ;
p p (11.8.27)
:
L j +i = ~ 2 j 0i , L j 0i = ~ 2 j i, L j i = 0;
et par suite
8
p~ p~ p~
< Lx j + i = 2
j 0i , Lx j 0i = 2
(j +i +j i) , Lx j i= 2
j 0i ;
: i~ i~ i~
Ly j +i = p
2
j 0i , Ly j 0i = p
2
(j +i j i) , Lx j i= p
2
j 0i :
(11.8.28)
Par consequent,
0
1 0 1
0 1 0 0 1 0
~ i~
(Lx ) = p @ 1 0 1 A et (Ly ) = p @ 1 0 1 A: (11.8.29)
2 0 1 0 2 0 1 0
(b) Les valeurs propres de Lx et Ly sont +~, 0, ~. Ce qui n'est guere surprenant
puisque toutes les directions de l'espace sont equivalentes, donc Lx , Ly et Lz ont
les mêmes valeurs propres. Les vecteurs propres de Lx sont
8 p
>
> j + ix = 12 (j + i + 2 j 0 i + j i);
>
>
<
j 0 ix = p12 (j + i j i); (11.8.30)
>
>
>
> p
:
j ix = 12 (j + i 2 j 0 i + j i):

~ p
Lx j (t)i = p (e i( !)t j 0 i + 2 (j + i + j i) e i t
+e i( +!)t
j 0 i) (11.8.31a)
2 2
~e i t p
= p 2 cos !t j 0 i + 2 (j + i + j i) (11.8.31b)
2 2
Par suite,
~ p p
hLx it = p 2 2 cos !t + 2 ei!t + e i!t
= ~ cos !t: (11.8.32)
4 2
De même
0 1 0 i!t 1
p 0 1 0 ep
i~ @ 1 A @
h (t) jLy j (t)i = p e i!t
2 ei!t 0 1 2 A (11.8.33a)
2 2 0 1 0 e i!t
= ~ sin !t: (11.8.33b)
Ces deux valeurs moyennes represente le calcul quantique de la precession d'un moment
magnetique.

11.8.4 Oscillateur harmonique spherique

P 2r
1. Puisque H = 2m
+ 1
2mr2
L2 + V (r), avec Pr , @
i~ 1r @r r= i~ @
@r
+ 1
r
,
(a) on a
@2 2 @ 2m ~2 ` (` + 1) 1
2
+ + 2 E m!02 r2 Rn` (r) = 0: (11.8.34)
@r r @r ~ 2mr2 2
(b) Si on pose, Rn` (r) = 1r un` (r), l'equation d'onde radiale (11.8.34) devient
2m ~2 ` (` + 1) 1
u00n` (r) + E m!02 r2 un` (r) = 0: (11.8.35)
~2 2mr2 2
Pour ` = 0, elle se reduit a
2mE m!0
u00n0 (r) + " r2 un0 (r) = 0; " = ; = : (11.8.36)
~2 ~
Cette equation etant formellement identique a celle de l'oscillateur harmonique
lineaire a une dimension, on a
p osc
un0 (r) = 2 2n+1 (r) (11.8.37a)
3
E~n = E2n+1 = ~!0 2n + ; n 2 N: (11.8.37b)
2
soit pour la fonction d'onde

p
2 osc 1 osc
n0 (~
r) = 2n+1 (r)Y00 ( ; ') = p 2n+1 (r); (11.8.37c)
r r 2
osc
avec n (x) de nie par (4.2.24a).
2. Pour ` quelconque.
(a) A une valeur de n correspondent les etats du quanton de moment ` egale a ` =

n 2nr = n; n 2; : : : La degenerescence angulaire en ` est egale a 2` + 1, et la
degenerescence totale est donnee par
X
g(n) = (2` + 1): (11.8.38)
`=n;n 2
Si n est pair,
` = n; n 2; : : : ; 2; 0; (11.8.39)
n+2
soit au total 2
termes, et
X
0
2 (n + 0) n+2
n+2 (n + 1) (n + 2)
2
g(n) = (2` + 1) = + = : (11.8.40)
`=n
2 2 2

Si n est impair,
` = n; n 2; : : : ; 3; 1; (11.8.41)
n+1
soit au total 2
termes, et
X
1
2 (n + 1) n+1
n+1 (n + 1) (n + 2)
2
g(n) = (2` + 1) = + = : (11.8.42)
`=n
2 2 2
Etant donne que les valeurs possibles du moment du quanton en etats repondant
a la valeur donne de n di erent l'une de l'autre d'une grandeur multiple de 2,
les sous-niveaux d'energie de l'oscillateur possedent une parite determinee qui
( 1)` = ( 1)n .
(b) En coordonnees cartesiennes,
Pi2 1
H = Hx + Hy + Hz ; avec Hi = + m!02 Xi : (11.8.43)
2m 2
Les fonctions d'onde stationnaires sont donc
osc osc osc
nx ny nz (x; y; z) = nx (x) ny (y) nz (z); (11.8.44a)
et l'energie correspondante
3 3
En = ~!0 nx + ny + nz + = ~!0 n + ; (11.8.44b)
2 2
ou n = nx + ny + nz ; ni 2 N:
La multiplicite de degenerescence du n-ieme niveau est egale au nombre de maniere
de representer n par la somme de trois nombres entiers positifs (zero inclus).
Autrement dit, c'est le nombre de maniere de repartir n boules identiques dans
trois cases. Nous savons que pour k cases, le nombre de permutations e caces est
n+k 1
. Ainsi pour k = 3,
k 1
n+2 (n + 2)! (n + 1) (n + 2)
g(n) = = = : (11.8.45)
2 2!n! 2
Comme on s'y attendait, on a la même multiplicite que dans le cas spherique.
11.8.5 E et Faraday
Modele classique de l'electron elastiquement lie
1. L'equation du mouvement s'ecrit
d2 r q dr dr
= !02 r + E+ ^ B0 : (11.8.46)
dt2 m dt dt
(a) Sa projection sur l'axe Oz conduit a

z• = !02 z z;
_ (11.8.47)
dont la solution est stationnaire en z = 0.

(b) La projection sur Ox et Oy de l'equation du mouvement donnent, pour x =

Re (x0 e i!t ) et y = Re (y0 e i!t ),
8 2 q p
E0
< (!0 !2 i !) x0 = m 2
2i!y0 !B
) x0 + iy0 = 0: (11.8.48)
: iq p
E0
(!02 ! 2
i !) y0 = m 2
+ 2i!x0 !B
Il s'ensuit que
8
qE0
>
> x = p ;
< 0 m 2(!02 ! 2 i ! 2!!B )
(11.8.49)
>
> iqE0
: y0 = p
m 2(!02 ! 2 i ! 2!!B )
;
et on trouve alors
x2 + y 2 = jx0 j2 ; (11.8.50)
i.e., la trajectoire de l'electron est un cercle de rayon jx0 j.

(c) Puisque D = q (x0 ex + y0 ey ), on en deduit
q 2 E0 e+
D= : (11.8.51)
m (!02 !2 i ! 2!!B )
2. Onde electromagnetique plane polarisee circulairement.
(a) En posant
P = Re (P exp (kz i!t)) ; (11.8.52)
N
et en utilisant P = V
D, on obtient
2 E0 e+
P = "0 p : (11.8.53)
!02 !2 i ! 2!!B
On constate que l'onde de polarisation circulaire peut se propager dans le milieu

sans deformation, i.e., que sa polarisation reste circulaire.
(b) La susceptibilite electrique etant de nie par P = "0 E, on a
2
p
+ = : (11.8.54)
!02 !2 i ! 2!!B
(c) Pour l'onde de polarisation opposee, les mêmes calculs donnent
2
p
= : (11.8.55)
!02 !2 i ! + 2!!B
On constate que co•ncide avec + lorsqu'on remplace !B par !B .

E et Faraday
1. La di erence
2
+ 2!!B p
n+ n = ' 2: (11.8.56)
2 (!02 !2)
qB0
Elle est proportionnelle a B0 puisque !B = 2m
.
2. Decomposons le champ de l'onde polarisee lineairement sur les deux polarisations op-
posees
E0
E(r; t) = Re [(ex + iey ) exp i(k+ z !t) + (ex iey ) exp i(k- z !t)] (11.8.57a)
2
k+ k k+ k
= E0 Re ex exp i(kz !t) cos z ey exp i(kz !t) sin z
2 2
(11.8.57b)
= E0 Re e exp i(kz !t) , (11.8.57c)
avec k = k+ +k
2
. A la côte z, le champ electrique est donc polarise lineairement dans
la direction de nie par le vecteur (e et Faraday)
k+ k k+ k
e = ex cos z ey sin z : (11.8.58)
2 2
3. On trouve facilement que
k+ k
!
(z) = z=
(n+ n ) z: (11.8.59)
2 2c
Comme la di erence n+ n est proportionnelle a B0 , (z) est proportionnel a B0 et
z. La constant de Verdet
q ! 2 2p
R= = : (11.8.60)
B0 z 2mc (!02 ! 2 )2
Traitement quantique
1. On montre sans peine que
D = Dx ex + Dy ey + Dz ez (11.8.61a)
Dx iDy
= p (e+ e ) + p (e+ + e ) + Dz ez (11.8.61b)
2 2
1 1
= p (Dx + iDy )e p (Dx iDy )e+ + Dz ez (11.8.61c)
2 2
D = D+ e D e+ + Dz ez ; (11.8.61d)
avec
r
q qr i' 4
D+ = p (x + iy) = p sin e = qr Y11 ( ; '), (11.8.62a)
2 2 3
r
q qr 4
D = p (x iy) = p sin e i' = qr Y1 1 ( ; '); (11.8.62b)
2 2 3
r
4
Dz = qz = qr cos = qr Y10 ( ; '). (11.8.62c)
3

2. Les elements de matrice sont

Z 1 ZZ
q 3 q m1
hn1m` jD+ j ai = p dr r Rn1 (r)R10 (r) sin d d'Y1m` ( ; ')Y11 ( ; ') = p ` Ina ;
3 0 3
(11.8.63a)
Z 1 ZZ
q q m0
hn1m` jDz j ai = p dr r3 Rn1 (r)R10 (r) sin d d'Y1m` ( ; ')Y10 ( ; ') = p ` Ina ;
3 0 3
(11.8.63b)
Z 1 ZZ
q 3 q m 1
hn1m` jD j ai = p dr r Rn1 (r)R10 (r) sin d d'Y1m` ( ; ')Y1 1 ( ; ') = p` Ina :
3 0 3
(11.8.63c)
Ainsi les seuls elements de matrice non nuls sont

q
hn11 jD+ j ai = hn10 jDz j ai = hn1 1 jD j ai = p Ina : (11.8.64)
3
3. La force d'oscillateur
2m (En Ea ) 2 m (En Ea ) 2 2 m!na 2

fan = jhnm` jDj aij2 = Ina = I : (11.8.65)
2
~q 2 3 ~ 2 3 ~ na
4. En tenant compte de la decomposition (11.8.62a) de D et en ne conservant que les

elements de matrice non nuls, on a
X ha jD j n1m` i hn1m` jD+ j ai ha jD+ j n1m` i hn1m` jD j ai

hDi = +
n;m`
2~(!na !) 2~(!na + !)
i(!t kz)
E0 e e+ + c:c:
y
En remarquant que D = D+ , on trouve
!
N X jhn11 jD+ j aij2 jhn1 1 jD j aij2
+ = + : (11.8.66)
V "0 n ~(!na !) ~(!na + !)
y
Puisque D = D+ , on a + = .
1
5. En supposant que n ' 1 + 2
, on a
1 1 N X q 2 fan 1 1
n+ = 1 + + = 1+ + (11.8.67a)
2 2 V "0 n 2m"0 !na ~(!na !) ~(!na + !)
1 2 X fan
=1+ : (11.8.67b)
2 p n !na
2 !2
6. En presence de l'e et Zeeman,

(a) seuls les denominateurs sont modi es dans les expressions des susceptibilites :
!
1 N X jhn11 jD+ j aij2 jhn1 1 jD j aij2
n+ = 1 + + (11.8.68a)
2 V "0 n ~(!na + !B !) ~(!na !B + !)
n;m`
!
1 N X jhn1 1 jD j aij2 jhn11 jD+ j aij2
n =1+ + (11.8.68b)
2 V "0 n ~(!na !B !) ~(!na + !B + !)
n;m`
En supposant !B !, il vient
1 X 1 1
2
n+ n = p fan 2
(11.8.69a)
2 n
!na ! 2 + 2!B ! 2
!na !2 2!B !
X fan
2
= 2 p !B ! : (11.8.69b)
n
2
(!na ! 2 )2
7. La constante de Verdet pour des atomes decrits par ce modele quantique vaut
q X fan
2 2
R= p! : (11.8.70)
2mc n
2
(!na ! 2 )2
P
Comme n fan = 1, le resultat quantique appara^t comme la moyenne des resultats
obtenus sur des modes de vibration de frequence !na d'un electron classique elastiquement
lie.
11.9 Symetrie periodique : theoreme de Bloch

11.9.1 Electron en deux dimensions
~2 k 2 2 n m
1. Comme Enm = 2m
, avec kx = L
, ky = L
, on a
~2 2
Enm = 4n2 + m2 : (11.9.1)
2m
2. Lorsqu'on tient compte des 2 orientations du spin, on multiplie par 2 le nombre d'etats
ayant la même energie.
E (n; m) g
0 (0; 0) 2
2 2
4 ~2m (1; 0) ; ( 1; 0) ; (0; 2) ; (0; 2) 8
2 2
5 ~2m (1; 1) ; (1; 1) ; ( 1; 1) ; ( 1; 1) 8
2 2
8 ~2m (1; 2) ; ( 1; 2) ; (1; 2) ; ( 1; 2) 8
2 2
9 ~2m (0; 3) (0; 3) 4

11.9. SYMETRIE PERIODIQUE : THEOREME DE BLOCH 363
H j0i j1i j2i j3i j4i j5i

E
h0j E0 2
0 0 0 0
E E
h1j 2
E0 2
0 0 0
E E
h2j 0 2
E0 2
0 0
E E
h3j 0 0 2
E0 2
0
E E
h4j 0 0 0 2
E0 2
E
h5j 0 0 0 0 2
E0
11.9.2 La molecule de benzene

1. La matrice 6 6 representant l'hamiltonien H dans la base des etats localises fjnig est
2. L'operateur unitaire P qui permet a l'electron d'e ectuer la permutation circulaire

jni ! jn + 1i est tel que
P jni = jn + 1i ; P jN 1i = j0i ; P y jni = P 1

jni = jn 1i : (11.9.2)
(a) Sachant que,
E
H = E0 jni hnj (jn + 1i hnj + jn 1i hnj) : (11.9.3)
2
et en tenant compte de (11.9.2), on trouve
E
H = E0 jni hnj P jni hnj + P y jni hnj ; (11.9.4)
2
ou
E
P + Py :
H = E0 I6 (11.9.5)
2
Ce resultat implique que H et P commute
[H; P ] = 0; (11.9.6)
et ont donc une base de vecteurs propres communs.

(b) Puisque P est unitaire, ses valeurs propres sont de la forme ei . Comme
P jN 1i = P 2 jN 2i = = P N jN N i = j0i ) P N = ei N
= 1; (11.9.7)
les valeurs propres de P sont les racines N iemes de l'unite

2 m
m = ei N ; m = 0; 1; ;N 1: (11.9.8)
On a donc N valeurs propres distinctes de P . Comme P agit dans un espace a

N dimensions, les vecteurs propres correspondantes sont orthogonaux et forment
une base de Hilbert H. On peut donc ecrire un vecteur propre normalise de P
sous la forme
X1
N X1
N
j mi = an jni , avec jan j2 = 1: (11.9.9)
n=0 n=0

Puisque
8 PN 1 PN 1
< Pj mi = n=0 an jn + 1i = n=0 an 1 jni
2 m
) an 1 = ei N an ; (11.9.10)
: i 2 Nm
PN 1 i2 m
Pj mi =e j mi = n=0 e
N a
n jni
soit
i 2 Nm n
an = e a0 : (11.9.11)
2 m
Le vecteur propre normalise correspondant a la valeur propre ei N est alors
1 X
N 1
i 2 Nm n
j mi = p e jni : (11.9.12)
N n=0
(c) Compte tenu de l'expression (11.9.5). de H, l'etat stationnaire j mi a pour valeur

propre
E i 2 Nm 2 m 2 m
Em = E0 e + ei N = E0 E cos : (11.9.13)
2 N
(d) La representation cyclique adaptee du spectre d'energie de H d'electrons est

donnee par la gure (11.9.1).
Fig. 11.9.1: Niveaux d'energie des electrons du benzene suivant le modele adapte des
cercles de Frost.
(e) Le spectre d'energie est deux fois degenere hors mis m = 0; N 1 puisque
2 m 2 m 2
cos = cos +2 = cos (m
~ + N) ; (11.9.14)
N N N
soit,
m
~ =N m: (11.9.15)
3. Sachant que les combinaisons lineaires des vecteurs propres de H sont aussi vecteurs
propres de H,

(a) il est possible d'ecrire les vecteurs propres de H avec les composantes reelles en
prenant les combinaisons lineaires de j m i et j m~ i :
r N 1
+ 1 2 X 2 m
m = p (j m i + j m ~ i) = cos n jni ; (11.9.16a)
2 N n=0 N
r N 1
1 2 X 2 m
m = p (j m i j m~ i) = sin n jni : (11.9.16b)
i 2 N n=0 N
(b) Les valeurs propres de H et les vecteurs propres correspondants du benzene (N =

6) sont
m m
~ valeur propre vecteurs propres
0 E0 E h 0 j = p16 (1; 1; 1; 1; 1; 1)
E + p1 1 1
1 5 E0 2 1 = 3 1; 2 ; 2
; 1; 12 ; 12
p1 1 1 1
; 12
1 = 3 0; 2 ; 2 ; 0; 2
E + p1 1
2 4 E0 + 2 2 = 3 1; 2
; 21 ; 1; 12 ; 1
2
p1 1 1
; 0; 12 ; 12
2 = 3 0; 2 ; 2
3 E0 + E h 0 j = p16 (1; -1; 1; 1; 1; 1)
4. Dans l'approximation des electrons independants, et en tenant compte du principe de

Pauli, l'etat fondamental est obtenu en placant deux electrons de spin oppose sur le
niveau j 0 i d'energie E0 E et les quatre autres electrons (deux paires d'electrons
de spin oppose) sur les niveaux 1 d'energie E0 2E . Par consequent l'energie totale
de l'etat fondamental des six electrons est
E
E = 2 (E0 E) + 4 E0 = 6E0 4 E: (11.9.17)
2
E
Cette energie est inferieure de E a celle 6 E0 2
de la formule de Kekule : les
electrons ne sont donc pas localises sur des doubles liaisons, mais ils sont delocalises
le long de l'ensemble de la cha^ne hexagonale. D'ou l'abaissement de l'energie de E.
5. Par comparaison des chaleurs d'hydrogenation, on a
E = (3 28:6 49:8) kcal = mol = 36:0 kcal = mol = 1: 56 eV : (11.9.18)
Cette valeur n'est qu'un ordre de grandeur puisqu'elle est sujette a des incertitudes
di ciles a apprecier dans le cadre de l'approximation des electrons independants.
11.9.3 Modele de Kronig-Penny

00 2m
1. L'equation de Schr•odinger (x) + ~2
(E V) (x) = 0 a pour solution
I (x) = Aei x
+ Be i x
; (11.9.19a)
i x i x
II (x) = Ce + De ; (11.9.19b)
1
p 1
p
avec = ~
2mE et = ~
2m (E V0 ).

2. La fonction d'onde dans la region III se deduit de celle obtenue dans la region II par
une translation de a :
III (x) = II (x + a) = u (x) eik(x+a) = II (x) eika (11.9.20a)
III (x) = Cei x
+ De i x
eika : (11.9.20b)
Les conditions cycliques de BVK (x+N a) = (x) entra^nent eikN a = 1, soit k = N2 a n,
n etant un entier relatif. Ainsi, les etats electroniques sont caracterises par un vecteur
d'onde k dont le pas de variation, discret vaut 2L = N2 a .
3. La continuite des fonctions d'ondes et leur derivee premiere en x = 0 et x = c donne
I (0) = I (0) ) A + B = C + D; (11.9.21a)
0 0
II (0) = II (0) ) (A B) = (C D) ; (11.9.21b)
I (c) = III (c) ) Aei c
+ Be i c
= Cei c
+ De i c
eika ; (11.9.21c)
0 0 i c i c i c i c ika
I (0) = III (0) ) Ae Be = Ce De e : (11.9.21d)
Ces quatre equations peuvent s'ecrivent sur la forme matricielle
2 32 3
1 1 1 1 A
6 76 B 7
6 i c 76 7
4 e e i c
e i(ka+ c)
ei(ka c) 5 4 C 5 = 0: (11.9.22)
ei c e i c ei(ka+ c) ei(ka c) D
Le systeme d'equations homogene ne possede une solution non triviale (i.e., A = B =
C = D = 0) que si le determinant de la matrice est nul, soit :
2 2
+
cos ka = cos c cos b sin c sin b: (11.9.23)
2
1
p ~2 2
4. Quand V0 = 0 et b = 0, c = a et cos ka = cos a, d'ou k = ~
2mE, soit E = 2m
k .
5. On se place desormais dans l'hypothese ou iq = et E < V0 .
(a) L'egalite (11.9.23) devient

q2 2
cos ka = cos c cosh qb + sin c sinh qb: (11.9.24)
2 q
Les bandes interdites sont determiner par la double inegalite (jcos kaj 1)
q2 2
1 cos c cosh qb + sin c sinh qb 1: (11.9.25)
2 q
Dans le cas qb 1, cosh qb 1 et sinh qb qb et on obtient
sin a
cos ka = P + cos a; (11.9.26)
a
avec
1 q2 2
P =
abmV0 : ab = (11.9.27)
2 ~2
L'equation transcendante doit avoir une solution pour a n que les fonctions
d'onde de la forme I existent. La gure (11.9.2) donne la representation graphique
du second membre de (11.9.26).

Fig. 11.9.2: Representation de y = 32 sin a a + cos a en fonction de x = a. La structure en

bande du spectre d'energie est obtenue par l'intersection des droites y = 1 avec la courbe
y. Les bandes permises sont celles pour lesquelles la courbe y est a l'interieur des droites y
et les bandes d'energie interdites ou gaps lorsque y est a l'exterieur des droites y .
(b) Comme le premier membre de (11.9.26) doit satisfaire la double inegalites 1

cos ka 1, seules seront permises les valeurs de a pour lesquels le second membre
de (11.9.26) se trouve dans cet intervalle. Ces intervalles permis dep a correspon-
dent aux bandes permises de l'energie E a travers la relation = ~1 2mE, et leurs
limites correspondent aux valeurs de k = na . A l'interieur d'une bande permise
1 cos ka 1 on a
N N
n : (11.9.28)
2 2
Si N est le nombre de motifs du cristal, il y aura N valeurs discretes du vecteur
d'onde par bande soit la possibilite de remplir la premiere bande avec 2 electrons
(" et #) par motifs.
p
(c) Si P ! 1, sin a ! 0 et a = ~a 2mE = n . Le spectre des energies devient
discret, les valeurs propres sont celles d'un electron enferme dans un segment de
côte a.
3 sin x
6. On constate sur la gure (11.9.2) que pour x = a 2:2 rad la fonction 2 x
+ cos x
2 2
~2 2:2 2
est de l'ordre de l'unite. L'energie vaut alors Em = 2m
x
a
= 2 (1973)
0:511 106 3
=
~2 2
2: 1 eV. Le sommet de la bande autorisee correspond a x = ) EM = 2m a =
(1973)2 2
2 0:511 106 3
= 4: 2 eV. La largeur de la bande autorisee est donc 2:1 eV.
Comme la même fonction est ensuite sensiblement egale a 1 pour x = 3:5 rad, la
(1973)2 3:5 2
largeur de la bande interdite qui suit est Ei = E2m EM = 2 0:511 106 3
EM =
5: 2 eV 4:2 eV = 1:0 eV.
~2 x 2
7. Dans la premiere bande autorisee, E = 2m a
. Au sommet de cette bande, x = et
@x @2E 2 2
cos ka = 1 et @k x=
= 0. En ce point @k2
= ~m x @@kx2 . En di erenciant deux
x=

fois par rapport a k la relation cos ka = P sinx x + cos x on obtient

mc2 P 3mc2 3 0:51099906 MeV
m c2 = 2
= = = 0:243 98 MeV :
2 2
Cette masse e ective signi e qu'on a un trou au sommet de la bande.
11.10 Conductibilite des metaux

11.10.1 Gaz de fermions libres
p q
2m E
1. Pour p = 2mE et p = E 2
, le volume du secteur de la calotte spherique
concernee est r
1 1 2m E
W = 4 p2 p = 4 2mE ; (11.10.1a)
8 8 E 2
et la densite d'energie
N V p
Dn (E) = = 2 3 2m3 E: (11.10.1b)
E 2 ~
2. Le niveau de Fermi est determinee par la relation
Z EF
(2s + 1) Dn (E)dE = N; (11.10.2a)
0
soit,
2=3
~2 6 2 N
EF = : (11.10.2b)
2m 2s + 1 V
N
(a) Pour n = V
= 1022 1023 cm 3
et s = 12 ,
2
1973 eV A 2=3
EF = 3 2n = 1:7 7: 9 eV; (11.10.3a)
2 0:511 MeV
qui est de l'ordre des energies atomiques. En K,
EF
= 19 728 91 675 K; (11.10.3b)
kB
largement superieure a la temperature ambiante.
(b) Le vecteur d'onde de Fermi vaut
1=3 1
kF = 3 2 n = (0:7 1:4) A : (11.10.4)
(c) La vitesse des electrons a la surface de Fermi vaut

r
~kF EF
vF = =c = (1: 3 2:8) 10 3 c: (11.10.5)
m 2mc2
Ce resultat peut para^tre surprenant, car nous decrivons des electrons a temper-
ature nulle. Ainsi, a cause du principe d'exclusion, la vitesse des electrons a la
surface de Fermi est environ 10 fois plus elevee que celle d'un gaz classique a
T = 300 K.

11.10. CONDUCTIBILITE DES METAUX 369
3. L'energie cinetique totale du systeme dans son etat fondamental est

Z EF
E0 = (2s + 1) EDn (E)dE (11.10.6a)
0
V 2 5=2 3
= (2s + 1) 2 ~3
(2m)3=2 EF = N EF : (11.10.6b)
4 5 5
L'energie cinetique moyenne par fermion
E0 2 2=3 3~2 2=3
= 3 n ; (11.10.7)
N 10m
augmente comme n2=3 . Par consequent, plus un gaz de Fermi est dense, plus l'energie
cinetique l'emporte sur l'energie potentielle. Ce resultat est a l'oppose de celui d'un gaz
classique : un gaz de Fermi est d'autant plus proche d'un gaz parfait qu'il est dense.
Pour un gaz parfait classique, l'energie cinetique 32 kB T s'annule pour T = 0 K et atteint
une valeur correspondant a celle de 35 kB TF pour des temperatures T = 25 TF ' 104 K !
4. La pression de Fermi vaut
@E0 2N
PF = = EF : (11.10.8)
@V 5V
N
Elle depend de la densite n = V
:
11.10.2 Absorption optique et couleurs des semi-conducteurs et

isolants
1. Les photons ~! ne peuvent être absorbes par les electrons de la bande de valence que
si l'energie ainsi capturee permet de passer dans la bande de conduction.
(a) Ainsi le spectre visible (1:6 eV . ~! . 3 eV) ne subira aucune absorption dans
les materiaux purs pour lesquels Eg & 3 eV. Ces materiaux, TiO2 et ZnS, sont
transparents.
(b) Par contre, le GaP va absorber le vert, le bleu et le violet (2:2 eV ~! 3 eV)
et sera transparent pour le jaune, l'orange et le rouge (1:6 eV ~! 2:2 eV). Le
GaP sera donc orange par transmission.
(c) Le CdS va absorber le bleu et le violet (2:5 eV ~! 3 eV) et sera transparent
pour vert, le jaune, l'orange et le rouge (1:6 eV ~! 2:5 eV). Le CdS sera donc
jaune verdâtre par transmission.
2. Lorsque le materiau contient un niveau d'impuretes n, les transitions entre ce niveau

et la bande de valence vont se produire provoquant l'absorption selective des photons
~! = Eg ED soit ~! = 2:3 eV 0:7 eV = 1: 6 eV pour le GaP impure. Ainsi, le rouge
sera abondamment absorbe et la nouvelle couleur par transmission sera jaune.
3. La largeur de la bande interdite re ete l'energie de liaison des electrons de valence.
Cette largeur sera d'autant plus grande que les electrons seront lies. Sans conna^tre la
largeur exacte de la largeur de la bande interdite, les oxydes (Al2 O3 , BeO, MgO) et
les halogenures alcalins (LiF, NaCl) devraient avoir de bandes interdites superieures a
3 eV. Ils seront transparent s'ils sont purs et seront isolants (puisque Eg 3 eV).

11.10.3 Gaz d'electrons bidimensionnels

1. Par de nition, B = r ^ A. Comme le champ B est uniforme, on peut ecrire
1 1 1
A= r ^ B ) A Ax = By; Ay = Bx; Az = 0 : (11.10.9)
2 2 2
L'operateur hamiltonien est

1
H (x; px ; y; py ) = (p eA)2 + V (x; y)
2m " #
2 2
1 1 1
= px + eBy + py eBx + V (x; y) : (11.10.10a)
2m 2 2
2. On propose d'e ectuer le changement de variables suivant (x; px ; y; py ) ! (Q; P; q; p) :

8 1 1 8 1
< Q = p~eB px + 2 eBy ; < q = eBX px 12 eBy ;
et (11.10.11)
: 1 1 : 1 1
P = p~eB py 2 eBx ; p = eBX py + 2 eBx :
(a) Sachant que dp

dt
= ev ^ B ) [px ] = [eBx] et = h
p
) [~] = [px x], les dimensions
des quantites (Q; P; q; p) sont
[px ]
[Q] = p = 1 = [P ] ; (11.10.12a)
[px x] [eBx] = [x]
[px ]
[q] = = 1 = [p] : (11.10.12b)
[eBX]
Ces quantites sont donc sans dimension.
(b) Comme [xi ; pj ] = i~ ij , il vient
1 1 1
[Q; P ] = px ; eBx + eBy; py = i; (11.10.13a)
~eB 2 2
1 1 1 ~
[q; p] = px ; eBx + eBy; py =i = i~ef f ;
(eBX)2 2 2 eBX 2
(11.10.13b)
avec la constante de Planck e ective

2 ~ 0
2 ~ef f = = : (11.10.14)
eBX 2
Tous les autres commutateurs sont nuls.
3. En introduisant la frequence cyclotron ! = eB=m, l'expression de H en fonction des

nouveaux operateurs (Q; P; q; p), ~!, X et ~ef f s'ecrit
~! 2 p p
H= P + Q2 + V X p+ ~ef f P ; X q + ~ef f Q : (11.10.15)
2

4. Dans le cas ou V = 0, H = ~!2

[P 2 + Q2 ] est l'hamiltonien de l'oscillateur harmonique
a une dimension puisque [Q; P ] = i. Les valeurs possibles des niveaux d'energie En de
H, appeles niveaux de Landau, sont donc
1
En = ~! n + , n = 0; 1; ::: (11.10.16)
2
Chaque niveau est in niment degenere comme la dimension de l'espace de Hilbert des
operateurs (q; p).
5. La periodicite est 1 selon q et p. Les generateurs des translations sont respectivement

p et q avec [q; p] = i~ef f . Par consequent, l'expression des operateurs de translation
Tq , Tp qui correspondent a cette periodicite et qui commutent donc avec H sont
ip iq
Tq = exp et Tp = exp : (11.10.17)
~ef f ~ef f
6. La formule de Baker-Campbell-Hausdor (BCH)

1
eA eB = eA+B e 2 [A;B] ; (11.10.18)
conduit a
ip iq i (p q) 1 ip iq
Tq Tp = exp exp = exp exp ;
~ef f ~ef f ~ef f 2 ~ef f ~ef f
ip iq i
= Tp Tq exp ; = Tp Tq exp : (11.10.19a)
~ef f ~ef f ~ef f
Donc [Tq ; Tp ] = 0 si seulement si
1
=N 2N) = N: (11.10.20)
2 ~ef f 0
Il doit donc avoir un nombre entier de quanta de ux a travers la surface elementaire

X 2 . Numeriquement,
X 2 eB
N= ' 2: (11.10.21)
h
11.10.4 Metaux et isolants unidimensionnels

1. Electrons libres.
~2 00
(a) Les solutions de l'equation aux valeurs propres 2m
= E ; avec la conditions
aux limites (x + L) = (x) sont
1 p2 pL
p (x) = p eipx=~ ; E(p) = ; = 2 n; n 2 Z: (11.10.22)
L 2m ~
Les etats d'impulsions p et p (i.e., n et n) ont la même energie et donc, en

tenant compte des deux etats de spin, l'energie E(p 6= 0) est quadruplement
degeneres. L'etat fondamental pour lequel p = 0 est doublement degenere.

(b) Comme que Dn (E)dE = Dn (p)dp; avec Dn (p) = 4 L~ (le facteur 4 etant la multi-
p
plicite) et p = 2mE, on a
r
L 2m
Dn (E) = 2 : (11.10.23)
~ E
(c) Le niveau de Fermi est de ni par, pour pF > 0,

Z EF Z pF
L
N= Dn (E)dE = Dn (p)dp = 2 pF : (11.10.24)
0 0 ~
i. S'il y a 1 electron par ion N = M = La et on trouve pF = 12 p0 .

ii. Pour 2 electrons par ion N = 2M = 2 La et on obtient pF = p0 .
2. Electrons dans le potentiel periodique.
(a) Dans la matrice (10.3.7), (p0 p + 2np0 ) =~ est un entier. Si on se restreint a

p0 = p, on voit que les elements de matrice diagonaux sont nuls :
hp jV j pi = h p jV j pi = 0: (11.10.25)
p
L'element de matrice hp jV j pi est non-nul si p0
est entier n.
(b) Par consequent, pour un etat d'impulsion quelconque tel que pp0 n'est pas entier,
la perturbation n'a aucun e et au premier ordre. En revanche, si pp0 = n, on a
hp jV j pi = vn et h p jV j pi = v n = vn : (11.10.26)
0 vn
La diagonalisation de la matrice donne jvn j qui signi e que le niveau
vn 0
E(np0 ) se scinde en deux sous-niveaux d'energie E(np0 ) jvn j, et chacun est
doublement degeneres. Les deux sous-niveaux sont separes par le gap 2 jvn j.
(c) Puisque seul v1 (n = 1) est non nul, le spectre non perturbe est modi e pour les
impulsions p0 . Un petit voisinage de p0 est egalement a ecte par la perturbation.
Le saut 2 de l'energie, quand on passe de l'impulsion p0 0 a p0 + 0, est a
rapprocher du saut 2 jv1 j de la question precedente. On a donc = jv1 j.
(d) En dehors du voisinage immediat de p0 , on peut negliger dans la racine qui
de nit E(p). On trouve ainsi
8 2
> p (p p )2 p (p p ) p2
< 2m0 + 2m0 + 0 m 0 = 2m pour p > p0
E(p) = (11.10.27)
>
: p20 + (p p0 )2 p0 (p0 p) = p2 pour p < p :
2m 2m m 2m 0
p2
La densite d'etats n'est donc pas modi eeh pour les valeurs ide E eloignees de 2m0 .
p2 p2
En revanche elle s'annule dans l'intervalle 2m0 ; 2m0 + puisqu'il n'y a aucun
niveau d'energie dans cet intervalle (voir la gure (11.10.1)). Placons-nous a des

Fig. 11.10.1: Representation de la densite d'energie
valeurs de E legerement superieures a p0 . Dans ce voisinage un developpement

limite de E(p) pour p p0 petit donne
8 h i
> p20 (p p0 )2 p20
>
< E(p) 2m
= 2m m
+ 1 + O (p p0 )4 pour p > p0
h i (11.10.28)
>
> p20 (p p0 )2 p20
: E(p) + = 1 + O (p0 p)4
pour p < p0 :
2m 2m m
dp
(e) On sait que la densite D(E) est proportionnelle a dEq
, or au voisinage des points
p2
consideres, dE s'annule comme jp p0 j i.e., comme E(p) 2m0 pour E
qdp
2
p0 p2 p2
2m
et E(p) 2m0 + pour E 2m0 : La densite d'etats est donc in nie
comme l'inverse d'une racine carree au voisinage de ces energies.
(f) Pour un electron par ion l'impulsion pF = 12 p0 est situee dans une region ou D(E)
est non nulle. Le systeme est donc a priori conducteur. (Il est justi e d'utiliser
la densite d'etats non perturbee par le potentiel periodique, car l'impulsion de
Fermi est tres en-dessous de p0 et les etats occupes ne sont pas a ectes par la
perturbation).
(g) Pour deux electrons par ion pF = p0 et l'energie de Fermi tombe dans une region
ou la densite D est nulle : le systeme est isolant (et semi-conducteur si kB T ).
h i
p2
(h) A T = 0 K, les etats occupes ont une energie E 2 0; 2m0 , de sorte que
! 2 [ EF ; ]. On a donc
Z q
L !
N =2 =C d! p =C EF2 2 CEF ; (11.10.29a)
a EF !2 2
soit
2L 4mL 4mLa
C= = 2
= 2 2 : (11.10.29b)
aEF ap0 ~

(i) A T = 0 K, l'energie interne est donnee par

Z EF Z
(! + EF ) ( !)
U( )= ED(E)dE = C d! p (11.10.30a)
0 EF !2 2
Z EF = x 1 x EF
= CEF dx p (11.10.30b)
1 x2 1
2 2 4
1
' CEF2 + ln +O : (11.10.30c)
2 2EF2 2EF2 EF EF4
C 2
Le terme dominant de U ( ) U (0) 2
ln EF : On note que la presence du
gap abaisse l'energie electronique.
3. Stabilite d'une distorsion du reseau.

p0
(a) Le potentiel a maintenant une periode double : il faut remplacer p0 par 20 .
Ce potentiel va creer des gaps pour les valeurs de p = np00 et donc des gaps
supplementaires vont appara^tre pour p20 ; 3p30 ; : : :
(b) Pour un electron par ion l'impulsion de Fermi est p20 . Avant distorsion cette valeur
tombait au milieu d'une bande permise et le systeme etait metallique ; apres dis-
torsion l'energie de Fermi tombe dans une bande interdite : le systeme est isolant
(ou semi-conducteur).
(c) La distorsion electronique transforme donc le systeme de metal en isolant, mais
elle co^
ute de l'energie elastique. Cependant nous avons vu au 2i que l'energie
electronique est abaissee par l'ouverture d'un gap. Il faut donc faire un bilan. Le
gap a l'impulsion p20 est cree par le coe cient de Fourier bv10 ; on a donc bv10 et
02 0
donc un abaissement de l'energie electronique en 2 ln EF . L'energie electronique
est donc abaissee d'un terme en b2 ln b alors que l'energie elastique de distorsion est
augmentee d'un terme en b2 : l'energie totale est donc abaissee par cette distorsion.
(d) En de nitive, le reseau non distordu est instable. Cette instabilite trans-
forme le systeme du conducteur en isolant. Il n'y a donc pas de metal a une
dimension.
(e) Pour ces trois composes unidimensionnels on constate bien que la conductivite
s'annule a basse temperature : ce sont des isolants. En revanche des que la
temperature est telle que kB T > , le nombre de porteurs excites au-dessus
de la surface de Fermi est signi catif et le systeme redevient conducteur. On peut
estimer pour ces composes en notant que la conductivite decolle vers 30 K, soit
2:5 10 3 eV.

ANNEXE A
Origine des concepts quantiques
La revolution quantique a commence a l'aube du XX e siecle, en 1900, avec les travaux d'un
physicien allemand : Max Planck. A la n du XIX eme siecle, Lord Kelvin annoncait "la
science physique forme aujourd'hui, pour l'essentiel, un ensemble parfaitement harmonieux,
un ensemble pratiquement acheve ! ". Les grandes decouvertes du XIX eme expliquent cette
opinion enthousiaste, partagee par beaucoup. Et pourtant, comme le dit Lord Kelvin lui-
même, il reste deux petits nuages sombres : Michelson et Morley montrent que la vitesse
de la lumiere est constante (independante du sens de rotation de la terre), et la loi de
Rayleigh Jeans, qui prevoit le rayonnement d'un corps noir en fonction de sa temperature,
est en desaccord profond avec l'experience.
Il est facile, aujourd'hui, de s'amuser de la na•vete de Lord Kelvin lorsque l'on sait que
ces deux petits nuages, vont devenir respectivement Relativite et Mecanique quantique. Max
Planck propose, en 1900, de supposer une discontinuite dans le rayonnement des
corps noirs : le rayonnement ne peut se faire qu'a certaines valeurs d'energie, multiples
entieres d'une constante fondamentale. Sans proposer de reelles interpretations a son idee, ni
même de justi cation theorique, Planck constate que cette hypothese permet de reconcilier
theorie et experience. La premiere discontinuite fondamentale est introduite, et avec elle la
theorie quantique pointe le bout de son nez. Einstein pose la deuxieme pierre, en emettant
l'hypothese que la lumiere est composee de grains (photons). La encore, la contradic-
tion avec la conception classique d'une lumiere ondulatoire est gênante pour les physiciens.
De Broglie, dans sa these de doctorat, va "soulever un coin du voile", comme le dira Ein-
stein, en postulant que toute particule peut ^ etre vue comme une onde, et vice versa.
La dualite onde-corpuscule, premiere atteinte de la physique a la loi du tiers exclu, va au
dela de l'opposition classique, et permet d'expliquer des phenomenes incompris jusqu'alors.
C'est cette vision de De Broglie, nommee la premiere mecanique quantique, que les physi-
ciens appellent parfois mecanique ondulatoire. A partir de cette theorie de De Broglie,
Schr• odinger va construire la premiere mecanique quantique, fondee sur les fonctions
d'onde et sur le principe de correspondance de Bohr. Ce principe enonce qu'a la lim-
ite des grands nombres, les resultats de la theorie quantique sont comparables
a ceux de la theorie classique.
Heisenberg, Dirac, Born et Jordan, construisent, independamment, en 1925, un
375
376 ANNEXE A. ORIGINE DES CONCEPTS QUANTIQUES
edi ce d'une complexite mathematique plus importante, mais qui s'avere plus fecond, a
l'aide de la theorie des matrices (qui sont des tableaux de nombres pouvant representer des
fonctions). C'est cette "mecanique des matrices" que l'on appelle "newer quantum
mechanics".
Les principes de base ont ete completes par Bose et Fermi a n d'autoriser la description
d'un ensemble de particules identiques, ouvrant la voie au developpement d'une physique
statistique quantique. En n Von Neumann et Landau proposent une reformulation orig-
inale de la theorie quantique, o rant une plus grande souplesse et permettant de traiter des
systemes plus grands, par le biais de la physique statistique.
Il est tres delicat de parler de mecanique quantique, il est beaucoup plus
aise d'en faire disait Bohr. Il pensait que le plus grand obstacle a la comprehension
de la mecanique quantique etait notre langage, totalement inadapte aux observations mi-
croscopiques (si tant est qu'il le soit au monde macroscopique). Les mots ne sont pas les
equations qu'ils tentent d'expliquer.

ANNEXE B
Quelques integrales utiles
Nous presentons ici trois types d'integrales.
1. Premier type :
Z +1
k!
Ik = dy y k e ay
= , avec a > 0; (B.0.1)
0 ak+1
pour tout k entier. En e et,
Z +1
ay 1
I0 = dy e = ; (B.0.2)
0 a
et par derivation par rapport au parametre a, on a

Z +1
dI0 1
I1 = = dy ye ay = 2 ; (B.0.3a)
da a
Z0 +1
dI1 1 2
I2 = = dy y 2 e ay = ; (B.0.3b)
da 0 a3
Z +1
dI2 1 2 3
I3 = = dy y 3 e ay = : (B.0.3c)
da 0 a4
2. Deuxieme type :
Z +1
r
2k ay 2 1 3 5 :::: (2k 1)
I2k = dy y e = ; (B.0.4)
1 2k a2k+1
pour tout k entier. Le procede est le même que precedemment. En e et,

Z +1
r
ay 2
I0 = dy e = ; (B.0.5)
1 a
377
378 ANNEXE B. QUELQUES INTEGRALES UTILES
on a
Z +1
r
dI0 ay 2 1
I2 = = dy y 2 e = ; (B.0.6a)
da 1 2 a3
Z +1
r
dI2 ay 2 3
I4 = = dy y 4 e = ; (B.0.6b)
da 1 4 a5
Z +1
r
dI4 ay 2 15
I6 = = dy y 6 e = : (B.0.6c)
da 1 8 a7
R +1 ay 2
Soulignons que toutes les integrales de la forme 1 dy y 2k+1 e sont nulles par suite
de l'imparite de la fonction sous le signe d'integration.
3. Troisieme type. Pour
q (x) = ax2 + bx + c; a; b; c 2 C et Re (a) > 0; (B.0.7a)
on a
Z +1
r
b2
q(x) c+ 4a
dx e = e : (B.0.7b)
1 a
4. Quatrieme type : Pour a; b 2 C,

Z +1 p
a2 (x+b)2
e dx = : (B.0.8)
1 a

ANNEXE C
Mecanique analytique
1. Tout systeme mecanique est caracterise par une fonction de Lagrange ou Lagrang-
ien, dependant des coordonnees generalisees qi et des vitesses generalisees q_i (i =
1; 2; ; 3N pour N particules dans l'espace a trois dimensions)
L (qi ; q_i ) , T q_i2 V (qi ) : (C.0.1)
2. Pour toute trajectoire q (t) que l'on peut imaginer, on de nit l'action hamiltonienne
Z t2
S, dt L (qi ; q_i ) : (C.0.2)
t1
Le principe de moindre action ou principe de Hamilton indique que tout mouvement

du systeme tend a rendre extremale la variation de l'action hamiltonienne. En d'autre
termes, la trajectoire e ectivement suivie est telle que la variation de S est nulle
Z t2
@L d @L
S= dt qi = 0: (C.0.3)
t1 @qi dt @ q_i
Par consequent, l'equation qui determine la trajectoire e ective est l'equation de La-
grange
d @L @L
= 0: (C.0.4)
dt @ q_i @qi
Ces equations gardent la même forme dans tout systeme de coordonnees.
3. On de nit la fonction de Hamilton par la relation
@L
H , q_i L = q_i pi L (qi ; q_i ) ; (C.0.5)
@ q_i
avec
@L
pi , ; (C.0.6)
@ q_i
379
380 ANNEXE C. MECANIQUE ANALYTIQUE
l'impulsion generalisee. En tenant compte de l'equation de Lagrange (C.0.4), on a
dH
= 0 et H = constante. (C.0.7)
dt
Dans un systeme conservatif, la fonction de Hamilton est constante.
4. De la di erentielle totale
@L
dH = q_i dpi p_i dqi dt; (C.0.8)
@t
on tire les equations de Hamilton ou equation du mouvement
@H
q_i = (C.0.9a)
@p
@H
p_i = (C.0.9b)
@qi
qu'on appelle encore equations canonique de Hamilton-Jacobi.
5. On de nit le crochet de Poisson de deux grandeurs physiques u (qi ; pi ) et v (qi ; pi ) par

X @u @v @u @v
fu; vg , : (C.0.10)
i
@qi @pi @pi @qi
Il est facile de veri er que
fqi ; qj g = 0; (C.0.11a)
fpi ; pj g = 0; (C.0.11b)
fqi ; pj g = ij : (C.0.11c)
6. La loi dynamique de Poisson est

du @u
, fu; Hg + : (C.0.12)
dt @t
Une grandeur physique u ne dependant pas explicitement du temps est appelee con-
stante du mouvement lorsque son crochet de Poisson avec l'hamiltonien H est nul.

ANNEXE D
Modele de Schwinger du moment angulaire
D'apres Schwinger (voir [Schw2001]), il existe une relation entre l'algebre des moments an-
gulaires et celle des operateurs d'echelle ay et a (creation et annihilation) des oscillateurs
harmoniques simples (OHS) (voir la section (4.2)).
D.1 Generalites
On considere deux OHS qu'on designe OHS+ et OHS et dont les operateurs d'echelle sont
respectivement notes ay+ ; a+ et ay ; a : On de nit les operateurs nombre de quanta,
N+ , ay+ a+ ; N , ay a (D.1.1)
qui obeissent aux relations de commutation habituelles

h i h i
y y y
Ni ; ai = ai ; [Ni ; ai ] = ai ; ai ; ai = 1; i = +; : (D.1.2)
Toute paire d'operateurs entre les deux OHS commute, par exemple
h i h i
a+ ; ay = a ; ay+ = 0: (D.1.3)
On dit alors que les deux OHS sont non couples.

En vertu de (D.1.2), N+ et N commutent et par consequent on peut construire une base
de vecteurs propres jn+ n i communs a N+ et N
N+ jn+ n i = n+ jn+ n i ; et N jn+ n i = n jn+ n i : (D.1.4)
Par analogie a l'algebre des OHS, on a

8 y p p
< a+ jn+ n i = n+ + 1 jn+ + 1; n i ; a+ jn+ n i = n+ jn+ ; n 1i ;
(D.1.5)
: p p
ay jn+ n i = n + 1 jn+ + 1; n i ; a jn+ n i = n jn+ ; n 1i ;
381
382 ANNEXE D. MODELE DE SCHWINGER DU MOMENT ANGULAIRE
et
a+ j00i = 0; a j00i = 0: (D.1.6)
Ainsi, par application successive de ay+ et ay sur l'etat vide j00i ; on trouve
n+ n
ay+ ay
jn+ n i = p j00i : (D.1.7)
n+ !n !
D.2 Vecteurs propres commun a J 2 et Jz

On de nit les operateurs
~ y ~
J+ , ~ay+ a ; J , ~ay a+ ; Jz , (a a+ ay a ) = (N+ N ); (D.2.1)
2 + 2
qui obeissent aux relations de commutation habituelles de moments angulaires :
~2 h i ~2 h i ~2
[Jz ; J+ ] = N+ ; ay+ a N ; ay+ a = ay+ a + ay+ a = ~J+ ; (D.2.2a)
2 2 2
~2 h i ~2 h i ~2
[Jz ; J ] = N+ ; ay a+ N ; ay a+ = ay a+ ay a+ = ~J ; (D.2.2b)
2h i 2 h i 2 h i
[J+ ; J ] = ~ a+ a ; a a+ = ~ a a+ ; a+ a + ay+ a ; ay a+ = 2~Jz :
2 y y y y
(D.2.2c)
Comme r
1 1
j= j (j + 1) + ; (D.2.3)
4 2
on a, en posant N = N+ + N ;
r
~2 ~ ~ ~2 N
J2 + = N ) J2 = N +1 : (D.2.4)
4 2 2 2 2
D'apres les relations (D.1.5),

p
J+ jn+ n i = ~ay+ a jn+ n i = ~ n (n+ + 1) jn+ + 1; n 1i ; (D.2.5a)
y
p
J jn+ n i = ~a a+ jn+ n i = ~ n+ (n + 1) jn+ 1; n + 1i ; (D.2.5b)
~ ~
Jz jn+ n i = (N+ N ) jn+ n i = (n+ n ) jn+ n i : (D.2.5c)
2 2
et on constate que
l'action de J+ sur l'etat jn+ n i incremente d'une unite le nombre de quanta n+ de

l'OHS+ et decremente d'une unite le nombre de quanta n de l'OHS ;
l'action de J sur l'etat jn+ n i incremente d'une unite le nombre de quanta n de

l'OHS et decremente d'une unite le nombre de quanta n+ de l'OHS+ ;
l'action de Jz sur l'etat jn+ n i compte la di erence de quanta entre les OHS+ et OHS .

D.3. FORMULE GENERALE DES MATRICES DE ROTATION 383
Les combinaisons
n+ = j + m et n = j m; (D.2.6)
conduisent aux valeurs propres de J+ et J
8 p p
< ~ n (n+ + 1) ! ~ (j m) (j + m + 1) = x+
m;
(D.2.7)
: p p
~ n+ (n + 1) ! ~ (j + m) (j m + 1) = xm ;
et a ceux de Jz et J 2 8 ~
< 2
(n+ n ) ! ~m;
(D.2.8)
: ~ 2 n 2
2
n 2
+1 ! ~ j (j + 1) :
Par consequent, on a les correspondances suivantes entre les elements de matrices des OHS
et ceux du moment angulaire
1 1
j, (n+ + n ) et m , (n+ n ): (D.2.9)
2 2
On peut alors reinterpreter les relations (D.2.5) de la maniere suivante :
J+ laisse inchange j et incremente m d'une unite ;
J+ laisse inchange j et decremente m d'une unite,
et le vecteur propre commun (D.1.7) se reecrire

j+m j m
ay+ ay
jjmi = p j0i ; avec J j0i = 0; (D.2.10)
(j + m)!(j m)!
et ou j0i = jj = 0; m = 0i = jn+ = 0; n = 0i. Cet etat vide est invariant par rotation
j0i = i J j0i = 0: (D.2.11)
Pour j = m; i.e., lorsque la valeur propre de Jz prend sa plus grande valeur, le vecteur propre
est
2j
ay+
jjji = p j0i : (D.2.12)
(2j)!
D.3 Formule generale des matrices de rotation

Le modele precedent permet de determiner simplement une relation generale pour les ma-
trices de rotation djm0 m ( ):
En e et, d'apres (D.2.10),
j+m j m
Ry ( ) ay+ Ry 1 ( ) R y ( ) ay R y 1 ( )
Ry ( ) jjmi = p Ry ( ) j0i : (D.3.1)
(j + m)!(j m)!

i
Cependant, Ry ( ) j0i = e ~ Jy j0i = j0i ; puisqu'en vertu de (D.1.6), seul le terme principal
i
du developpement de Taylor de e ~ Jy contribue. En utilisant la formule de Hausdor
At At t t2
e Be = B + [A; B] + [A; [A; B]] + : : : (D.3.2)
1! 2!
avec
Jy y 1 h y i 1 Jy Jy y 1 Jy y 1
; a+ = a a+ ; ay+ = ay ; ; ;a = ;a = ay+ ; (D.3.3)
~ 2i 2i ~ ~ + 2i ~ 4
et ainsi de suite (alternance de ay+ et ay ), on trouve que

i i
R y ( ) ay R y 1 ( ) = e ~
Jy y
a e~ Jy
= ay cos ay sin : (D.3.4)
2 2
Le resultat n'est pas surprenant puisqu'un etat basique de spin se transforme de la maniere
suivante
ay+ j0i ! cos ay+ j0i + sin ay+ j0i ; (D.3.5)
2 2
lors d'une rotation d'angle autour de l'axe Oy:
En faisant usage du theoreme binomial,
X n!xn k y k
(x + y)n = ; (D.3.6)
k
(n k)!k!
on trouve nalement que

j+m k k
XX (j + m)! (j m)! ay+ cos 2 ay sin 2
Ry ( ) jjmi = p (D.3.7a)
k `
(j + m k)!k! (j m `)! (j + m)! (j m)!
j+m `
ay+ sin ay cos j0i :
2 2
Ce resultat est a comparer avec
j+m0 j m0
X X ay+ ay
Ry ( ) jjmi = djm0 m ( ) jjm0 i = j
dm0 m ( ) p j0i : (D.3.8)
m0 m0
(j + m0 )!(j m0 )!
Les coe cients des operateurs ay dans (D.3.7a) et (D.3.8) sont tels que
j + m0 = j + m k+j m `)`=j k m0 : (D.3.9)
Cette relation (D.3.9) permet eliminer ` en faveur de k lors des sommations.
L'identi cation des coe cients de cos 2 ; sin 2 et ( 1) donne, en tenant compte de
(D.3.9), 8
>
> cos 2 ! j + m k + ` = 2j 2k + m m0 ;
>
>
<
sin 2 ! k + j m ` = 2k m + m0 ; (D.3.10)
>
>
>
>
:
( 1) ! j m ` = k m m0 :

D.3. FORMULE GENERALE DES MATRICES DE ROTATION 385
Et nalement, on a la formule de Wigner

p
X k m m0 (j + m)! (j m)! (j + m0 )! (j m0 )!
djm0 m ( )= ( 1)
k
(j + m k)!k! (j k m0 )! (k m + m0 )!
2j 2k+m m0 2k m+m0
cos sin : (D.3.11)
2 2


ANNEXE E
Constantes numeriques
E.1 Constantes universelles

Quantite Symbole Valeur
Vitesse de la lumiere dans le vide c 2:99792458 108 m s 1
Permeabilite du vide 0 1:25664 10 6 N A 2
Permittivite du vide 0 8:854187817 10 12 F m 1
Constante de Planck h 6:6260755 10 34 J s

en electron-volts 4:135669 10 15 eV s
h=2 ~ 1:05457266 10 34 J s
en electron-volts 6:5821220 10 16 eV s
~c ~c = 1973 eV A
Tab. E.1.1: Les constantes universelles
E.2 Constantes electromagnetiques

Charge electronique elementaire e 1:60217733 10 19 C
e=h 2:41798836 1014 A J 1
Magneton de Bohr B 9:2740154 10 24 J T 1
en electron-volts 5:78838263 10 5 eV T 1
en hertz 1:39962418 1010 Hz T 1
en nombre d'ondes 46:686437 m 1 T 1
en kelvins 0:6717099 K T 1
Magneton nucleaire N 5:0507866 10 27 J T 1
en electron-volts 3:15245166 10 8 eV T 1
en hertz 7:6225914 MHz T 1
en nombre d'ondes 2:54262281 10 2 m 1 T 1
en kelvins 3:658246 10 4 K T 1
Tab. E.2.1: Les constantes electromagnetiques
387
388 ANNEXE E. CONSTANTES NUMERIQUES
E.3 Constantes atomiques

Constante de structure- ne 7:29735308 10 3
Constante de structure- ne inverse 1 137:0359895
Constante de Rydberg R1 1:0973731534 107 m 1
en hertz 3:2898419499 1015 Hz
en joules 2:1798741 10 18 J
en electron-volts 13:6056981 eV
Rayon de Bohr a0 0:529177249 10 10 m
energie de Hartree Eh 4:3597482 10 18 J
en electron-volts 27:2113961 eV
Tab. E.3.1: Les constantes atomiques
E.4 electron
Masse au repos de l'electron me 9:1093897 10 31 kg
en electron-volts me c 2 0:51099906 MeV
Rapport masses electron-muon me =m 4:83633218 10 3
Rapport masses electron-proton me =mp 5:44617013 10 4
Rapport masses electron-deuteron me =md 2:72443707 10 4
Rapport masses electron-particule- me =m 1:37093354 10 4
Charge speci que de l'electron e=me 1:75881962 1011 C kg 1
Masse molaire de l'electron M (e), Me 5:48579903 10 7 kg mol 1
Longueur d'onde Compton C 2:42631058 10 12 m
2 3:86159323 10 13 m
C =2 = a0 = =4 R1
Rayon classique de l'electron re 2:81794092 10 15 m
Moment magnetique de l'electron e 9:2847701 10 24 J T 1
en magnetons de Bohr e= B 1:001159652193
en magnetons nucleaires e = N 1838:282000
Rapport moments magnetiques electron-muon e= 206:766967
Rapport moments magnetiques electron-proton e = p 658:2106881
Tab. E.4.1: Les Constantes de l'electron
E.5 Muon
Masse du muon m 1:8835327 10 28 kg
en electron volts m c2 105:658389 MeV
Rapport masses muon-electron m =me 206:768262
1
Masse molaire du muon M ( ), M 1:13428913 10 4 kg mol
moment magnetique du muon 4:4904514 10 26 J T 1
en magnetons de Bohr = B 4:84197097 10 3
en magnetons nucleaires = N 8:8905981
Rapport moments magnetiques muon-proton = p 3:18334547

E.8. DEUTERON 389

Tab. E.5.1: Les constantes du muon
E.6 Proton
Masse du proton mp 1:6726231 10 27 kg
en electron volts mp c 2 938:27231 MeV
Rapport masses proton-electron mp =me 1836:152701
Rapport masses proton-muon mp =m 8:8802444
Charge speci que du proton e=mp 9:5788309 107 C kg 1
1
Masse molaire du proton M (p), Mp 1:007276470 10 3 kg mol
Longueur d'onde Compton du proton C;p 1:32141002 10 15 m
C;p =2 2:10308937 10 16
Moment magnetique du proton p 1:41060761 10 26 J T 1
en magnetons de Bohr p= B 1:521032202 10 3
en magnetons nucleaire p= N 2:792847386
Tab. E.6.1: Les constantes du proton
E.7 Neutron
Masse du neutron mn 1:6749286 10 27 kg
en electron-volts mn c 2 939:56563 MeV
Rapport masses neutron-electron mn =me 1838:683662
Rapport masses neutron-proton mn =mp 1:001378404
1
Masse molaire du neutron M (n), Mn 1:008664904 10 3 kg mol
Longueur d'onde de Compton du neutron C;n 1:31959110 10 15 m
C;n =2 2:10019445 10 16 m
Moment magnetique du neutron n 0:96623707 10 26 J T 1
en magnetons de Bohr n= B 1:04187563 10 3
en magnetons nucleaires n= N 1:91304275
Rapport moments magnetiques neutron-electron n= e 1:04066882 10 3
Rapport moments magnetiques neutron-proton n= p 0:68497934
Tab. E.7.1: Les constantes du neutrons
E.8 Deuteron
Masse du deuteron md 3:3435860 10 27 kg
en electron volts md c2 1875:61339 MeV
Rapport masses deuteron-electron md =me 3670:483014
Rapport masses deuteron-proton md =mp 1:999007496
1
Masse molaire du deuteron M (d), Md 2:013553214 10 3 kg mol
Moment magnetique du deuteron d 0:43307375 10 26 J T 1

390 ANNEXE E. CONSTANTES NUMERIQUES

en magnetons de Bohr 3
d= B 0:4669754479 10
en magnetons nucleaires d= N 0:857438230
Rapport moments magnetiques deuteron-electron = 0:4664345460 10 3
d e
Rapport moments magnetiques deuteron-proton d= p 0:3070122035
Tab. E.8.1: Les constantes du deuterons
E.9 Constantes physico-chimiques

Nombre d'Avogadro NA 6:0221367 1023 mol 1
1
Unite masse atomique 12 m(12 C) mu 1:6605402 10 27 kg
en electron volts 931:49432 MeV
Faraday constant F 96485:309 C mol 1
Constante molaire des gaz R 8:314510 J mol 1 K 1
Constante de Boltzmann k 1:380658 10 23 J K 1
en electron-volts 8:617385 10 5 eV K 1
en hertz 2:083674 1010 Hz K 1
en nombre d'ondes 69:50387 m 1 K 1
Volume molaire des gaz parfaits a TPN1 Vm 22:41410 L mol 1
4
Constante de Stefan-Boltzmann 5:67051 10 8 W m 2 K
loi de deplacement de Wien max T 2:897756 10 3 m K
Constante de la force de Coulomb k0 8:98755 109 N m2 C 2
Constante de la permeabilite 0 =4 10 7 T m A 1
Tab. E.9.1: Les constantes physico-chimiques
E.10 Constantes astronomiques
Quantite Valeur
Masse 5:97223 1024 kg
Terre Rayon equatorial 6378:140 km
Rayon polaire 6356:7 km
Terre-Soleil 1:4959780691 1011 m
Masse 7:35 1022 kg

Lune Rayon 1738 km
Lune-Terre 384410 km
Masse 1:98843 1030 kg

Soleil Rayon equatorial 695:980 106 m
Diametre apparent 0:53
Tab. E.10.1: Les constantes astronomiques
1
Temperature et Pression Normales : T = 273:15 K, p = 101325 Pa

Bibliographie
[NE 2006] Nana Engo, Introduction a la Theorie Quantique, submitted.
[MLB 2003] Michel Le Bellac, Physique Quantique, EDP Sciences, Paris
[BasD 2001] J-L. Basdevant et J. Dalibard, Mecanique Quantique, Editions de l'Ecole

Polytechnique, Palaiseau.
[Cohen 1973] C. Cohen-Tannoudji, B. Diu et F. Lalo•e, Mecanique Quantique, Hermann,

Paris.
[Elbaz 1995] E. Elbaz, Quantique, Ellipses, Paris.
[Feynman 2000] R. Feynman, R. Leighton et M. Sands, Le Cours de Physique de Feynman,

Mecanique Quantique, Dunod, Paris.
[Auletta 2001] G. Auletta, Foundation and Interpretation of Quantum Mechanics, World

Scienti c Publishing, Singapore.
[Levy 1984] J-M Levy-Leblond et F. Balibar, Quantique : Rudiments, InterEditions,

Paris.
[Grynberg 1997] G. Grynberg, A. Aspect et C. Fabre, Introduction aux Lasers et a l'Optique

Quantique, Ellipses Paris.
[Schw2001] J. Schwinger, Quantum Mechanics, Springer-Verlag, New-York.
[Sakura•1995] J.J. Sakura•, Modern Quantum Mechanics, Addison-Wiley Publishing,

New-York.
[Ashcroft2002] N.A. Ashcroft and N.D. Mermin, Physique des Solides, EDP Sciences,
Paris.
391

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MECANIQUE QUANTIQUE ET APPLICATIONS

Cours et Exercices Corriges

Copyright c Nana Engo

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

I Formalisme de la theorie quantique 1

2 Postulats et evolution temporelle 37

3 Fonction d'onde et paquet d'ondes 59

4 Quelques systemes quantiques simples I 81

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

4.1.3 Spectre d'energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87

II Symetries et moment angulaire 131

Copyright c Nana Engo INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE

5.3.3 Potentiel periodique et bande d'energie . . . . . . . . . . . . . . . . . 145

6 Moment Angulaire 171

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

7.2.1 Premiere experience : mesure de Sz dans l'etat j+i . . . . . . . . . . 195

III Potentiel central et potentiel periodique 205

9 Symetrie periodique : theoreme de Bloch 233

Copyright c Nana Engo INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE

10 Conductibilite des metaux 253

IV Correction des exercices et appendices 277

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

11.5 Symetries et Invariances . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327

A Origine des concepts quantiques 375

B Quelques integrales utiles 377

C Mecanique analytique 379

D Modele de Schwinger du moment angulaire 381

Copyright c Nana Engo INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE

E Constantes numeriques 387

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

en Licence des lieres Physique et EEA (Electronique Electrotechnique et Automatique) ou

1. La premiere partie est consacree au formalisme de la theorie quantique.

En utilisant au chapitre I, la puissante et elegante notion de Dirac, nous mettons

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

Le chapitre 5 presente, a partir du theoreme de Wigner, les proprietes de symetrie

3. La troisieme partie est consacree au potentiel central et potentiel periodique.

Au chapitre 8 nous exploitons les proprietes d'invariance par rotation du quanton

4. L'ouvrage etant destine a l'apprentissage de la theorie quantique, la quatrieme partie

Copyright c Nana Engo INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

Je tiens a exprimer ma reconnaissance au Professeur Kwato Njock qui a ete a l'origine de

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

Formalisme de la theorie quantique

Amplitude de probabilite et operateurs

A la base de la Physique, il y a l'observation experimentale et le processus de mesure qui

1.1 Notion d'amplitude de probabilite

La source S du dispositif de Young de la gure

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

1.1.2 Amplitude de probabilite

Copyright c Nana Engo INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE

1ere sequence : le photon part de la source S pour une fente (F1 ou F2 ) ;

2e sequence : le photon part de la fente (F1 ou F2 ) pour au detecteur a la position x.

Principe 1 Lorsqu'une transition peut ^etre decomposee en deux sous-transitions, l'ampli-

hx jSi = hx jfentei hfente jSi : (1.1.3)

Ainsi, on a respectivement pour les passages par F1 et F2 ,

hx jSi = hx jF1 i hF1 jSi et hx jSi = hx jF2 i hF2 jSi : (1.1.4)

hx jSi = hx jF1 i hF1 jSi + hx jF2 i hF2 jSi : (1.1.5)

hF1 jF2 i = hF2 jF1 i = 0: (1.1.7)

INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE Copyright c Nana Engo

1.1.3 Espace de Hilbert

on a la relation de fermeture suivante

P = k k2 = khx jyik2 : (1.1.13)

Copyright c Nana Engo INTRODUCTION A LA MECANIQUE QUANTIQUE

De la relation (1.1.17), B appara^t comme la somme de ces composantes ou projections sur