SOLUBILITE

Cours du Professeur TANGOUR

Bahoueddine
 1-Solubilité et Précipitation
Définition : La solubilité d'un corps (soluté) désigne la quantité
maximale de ce corps que l'on peut dissoudre dans un volume
donné de solution.
Les unités typiques de solubilité sont soit mol /L soit g/L .
En général, la solubilité d'un soluté dans un solvant suit la règle
que ``qui s'assemblent se ressemblent'' -- c'est-à-dire que :
La solubilité d'un corps polaire est grande dans un solvant polaire.
•La solubilité d'un composé non polaire est grande dans un
solvant non polaire.
Exemples
L'eau, H2O, est un solvant polaire qui dissout bien les composés ioniques (NaCl, AgNO3 ,
K2SO4 ) et les composés moléculaires polaires (NH3).
Le benzène, C6H6 , est un solvant nonpolaire et dissout peu ces composés.
 2-Solubilité-Produit de solubilité

Solubilité d’
une substance : quantité dissoute dans la solution
saturée (moles/litre)
Produit de solubilité : valeur de la constante d’
équilibre
Kps entre la substance et ses ions à la saturation
Commençons avec le cas le plus simple,
AB(s) àA+(aq) + B-(aq)

avec l’
activité aAB = 1 car AB est un solide pur et

On note K=Ks ou Kps donc Ks = [A +] [B-]

La quantité Ks ne dépend que sur la température.

Quand la solubilité est exprimé en unités de mol /L à cause de la

définition des activités, alors
Solubilité de AB (moles/litre) s = [A+] = [B-]
C’est les concentrations molaire maximales [A+ ] et [B-] provenant
uniquement de AB
Ks = [A+] [B-] = s.s = s2
La solubilité dans le solvant pur est donc donné par
 Exemple
Soit la réaction d’
équation
CuCl(solide) àCu+ (aq) + Cl-(aq)
Kps = [Cu+] [Cl-] = 1,2 10-6 à 25°C
équilibre entre CuCl(s) , Cu+ et Cl- est atteint,
Quand l’
on a [Cu+] [Cl-] = 1,2 10-6 mol L-1
Cette égalité est respectée qu’
il y ait ou non d’
autres espèces
dissoutes.
On a alors
s = 1,09 10-3 mol L-1
 Cas Général
A cause du principe d'électroneutralité, on a :

Le produit de solubilité est :

Comme la solubilité est donnée par :

Alors

D’
où :
 Exemples :
1- Soit la réaction d’
équation:

Alors

La solubilité de CaF2 donnée par:

2- Soit la réaction d’
équation:
2+ -
Cu(IO3)2(solide) à Cu (aq) + 2 IO3 (aq)

2+ - 2 -8
Ks = [Cu ] [IO3 ] = 17,4 10
s = solubilité de CuIO3(solide ) en solution saturée
2+ -
= [Cu ] = [IO3 ] / 2
2 3
Ks = s.(2s) = 4s
1/3 -3 -1
s = (Kps/4) = 2,6 10 mol L
En solution saturée on a donc :
• [Cu ] = 2,6 10 mol L
2+ -3 -1

• [IO3 ] = 5,2 10 mol L

- -3 -1
 3- Présence d’
un ion commun
Soit la dissolution de la solide dans une solution déjà contenant
un des ions du solide comme ajouter de NaBr (électrolyte fort qui
se dissocie totalement dans l’ eau) à une solutionaqueuse de AgBr.

ajout de l'ion commun (Br- dans ce cas) va réduire la

L’
solubilité de la solide (AgBr) en accord avec le Principe de Le
Châtelier .
 Exemple: Dissociation de CuCl
-1
En présence de NaCl de concentration C0 =0,1 mol L

CuCl(s) à Cu+ (aq) + Cl-(aq) réaction limitée

NaCl (solide) à Na+(aq) + Cl- (aq) réaction totale
Ks = [Cu +] [Cl-]
s est la solubilité CuCl(s)
s =[Cu+]
[Cl-] en solution = s + C0
Ks= [Cu +] [Cl-] = s (s + C0) = s2 + sC0
Or s est en général petit ; dès lors s2 est très petit
D’ où Ks = sC0
s = Ks/C0
Or Ks= 1,2 10-6 et C0= 0,1 mol L-1:
s = 1,2 10-6 / 10-1 = 1,2 10-5 mol L-1 au lieu de 1,09 10-3 mol L-1
(exemple précédent)
 4- Solubilité sélective
On a AgNO3 et Pb(NO3)2 en solution où [Ag+]=10-2mol L-1
et [Pb2+]=2.10-2 mol L-1
Peut-on précipiter sélectivement l’
argent par ajout de NaCl ?
on suppose que la précipitation Ag est totale si [Ag+]restant =10-7 mol L-1
Ag+(aq) + Cl-(aq) à AgCl(solide) Ks1 = 1,8 10-10
Pb2+(aq) + 2 Cl-(aq) à PbCl2(solide) Ks2 = 1,6 10-5
Pour avoir [Ag+] = 10-7 mol L-1 et Ks(AgCl) respecté, il faut que
[Cl-] = 1,8 10-10 / 10-7 = 1,8 10-3 M
En solution on a 1,8 10-3 mol L-1 de Cl- et 2 10-2 mol L-1 de Pb2+
Qs(PbCl2 )= (1,8 10-3 )2 (2 10-2 ) = 6,48 10-8
Qs < Ks2 donc pas de précipitation d’
ions Pb2+
 5- Précipitation sous forme d’
hydroxydes:Solubilité et pH
Soit la Réaction d’ équation :
M2+(aq) + 2 OH-(aq) à M(OH)2(solide)
Ks = [M2+] [OH-]2
Exemple :
Zn(OH)2 à Zn2+ + 2 OH-
Ks = 10-15
s = [Zn2+ ] = 10-15 / [OH-]2
Or [OH-] = Ke / [H3 O+] = 10-14 / [H3O+]
s = [Zn2+ ] = 10-15 [H3 O+]2 / (10-14)2
s = [Zn2+ ] = 1013 [H3O+]2
 Solubilité en fonction du pH
É volution des solubilités de Zn(OH)2 en fonction du pH
 6-Dissolution des solides peu solubles

On considère un sel MnBm(solide) en solution saturée. Si on

élimine M(aq) ou B(aq) (les charges du cation M et de l'anion B
sont omises par simplicité), l'équilibre les remplace par dissolution
de MnBm(s) jusqu'à ce que les concentrations imposées par le
produit de solubilité soient de nouveau atteintes (Principe de Le
Châtelier). Les cations M(aq) peuvent être éliminés surtout par
complexation, les anions B(aq) par protonation.
Par l'intermédiaire de la réaction de complexation et la réaction de
protonation, l'équilibre de la réaction est déplacé vers la droite et
ainsi, le carbonate de calcium peut être dissout
 7-Liaison chimique dans les
complexes
On peut envisager une liaison où les deux électrons qui la forment
proviennent d'un seul et même partenaire de la liaison. Une telle
liaison est appelée liaison donneur-accepteur ou liaison dative
covalente ou liaison de coordination . Le donneur est le
partenaire donnant les deux électrons de la liaison, l'autre
partenaire est l'accepteur. Dans un complexe métallique,
l'accepteur est un cation métallique (moins fréquemment un
atome métallique) et les donneurs sont les ligands.
Chaque ligand donne donc un doublet électronique, ce qui permet
de former la liaison entre ce ligand et le métal.
 Théorie de Lewis

Selon Lewis, les bases sont définies comme des particules ayant
au moins une paire d'électrons non liante et pouvant donc figurer
comme donneurs de doublets électroniques. Les bases des
Brönsted sont donc des nucléophiles.
Les acides sont définis comme des particules ayant une lacune
d'électrons et pouvant donc figurer comme accepteurs de
doublets électroniques. Le proton et tous les cations métalliques
(et même les atomes métalliques) sont des acides de Lewis; ce
sont des électrophiles.

Cette théorie explique en particulier l’

acidité de substances
ne possédant pas d’ atomes d’ Hydrogène.
 Exemples
Le cation métallique (trés rarement un atome métallique) occupe la
position centrale du complexe.
Les molécules, atomes ou ions qui entourent le centre métallique sont les
ligands (aussi appelés coordinats), connectés au centre métallique par
une liaison chimique. Les ligands peuvent être des ions constitués d'un
seul atome (comme les ions halogénures : Cl -, Br-,I-), des molécules
neutres (comme l'eau H2 O ou l'ammoniac NH3 ) ou des ions moléculaires
(organiques : comme l'acétate CH3COO- ou minéraux : comme le
phosphate PO43-).

[Ni(OH2)6] 2+ ; [CoCl 4] 2- ; [PtCl 4] 2- ; [Ag(NH3)2] +).