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La cinétique

chimique

SIE-8 2020 /2021


Sommaire
Introduction

Facteurs influençant la vitesse de réaction

Expression de vitesse
Réaction chimique Introduction

Rapide Cinétique
lente Chimique
Pourquoi la cinétique chimique ?

Si la thermodynamique permet de prévoir si une réaction chimique se fera ou non


de manière spontanée et vers quel état d ’équilibre évoluera un mélange
réactionnel, elle ne donne aucune indication sur la vitesse avec laquelle se fera
cette évolution.

Et si certaines réactions se produisent instantanément Réactions acide/base


par exemple D ’ autres bien que thermodynamiquement favorisée ne se font
que très lentement voire avec une vitesse nulle (et ne se produisent donc pas
de façon appréciable)
à l'échelle industrielle

Il est très important notamment pour les industriels qui sont


en permanence à la recherche de processus permettant de
gagner du temps sur les vitesses de fabrication afin
d'augmenter leur productivité.

Plus globalement, elle s'intéresse à tous les facteurs ayant une


influence sur la vitesse des réactions telles que les catalyseurs.

La cinétique chimique permet de déterminer les facteurs qui


favorise l'une ou l'autre réaction et permet d'augmenter le
rendement du produit recherché.
Facteurs influençant la vitesse des
réactions

La La La
température concentration pression

Présence Présence
Surface d’un d’un
d’échange catalyseur inhibiteur
Influence de Température et la
présence d’un catalyseur lors d’une
réaction:
Expression de la vitesse
 𝑣 ( 𝑟 é 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 )= 𝑑 [ 𝑋 ]
𝑑𝑡

  C
On considère la réaction suivante:
n(A0)-x n(B0)-x n(C0)+x

  𝑛 ( 𝑐 0 )+ 𝑥
𝑑
𝑑 [𝐶] 𝑉 𝑑𝑥
𝑣 (𝑟 é 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛)= = =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Donc on peut déduire que:


−𝑑 [ 𝐴] − 𝑑 [ 𝐵 ] 𝑑 [ 𝐶]
𝑣  ( 𝑟 é 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 )= = =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

A la présence des Coef stœchiométriques on obtient:


  1 𝑑[ 𝐴] 1 𝑑 [ 𝐵] 1 𝑑 [𝐶 ]
𝑣 ( 𝑟 é 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 )=− =− =
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡
ORDRE D’UNE REACTION ET RELATION
CINETIQUE :

• La cinétique chimique est avant tout une science


expérimentale
• la vitesse d’une réaction est directement liée à la
concentration des réactifs .

l’équation générale de la proportionnalité s’écrit :

v = k P[réactifs]ai
Ou encore on peut écrire :

v = k [A] [B] …..


a b

Cette écriture est appelée équation de vitesse de la réaction


avec
k = constante de vitesse de la réaction
a= ordre partiel par rapport à A
b= ordre partiel par rapport à B
a+ b + ….. = ordre global de la réaction.
Seuls les réactifs interviennent les ordres partiels a, b …

Ce sont en général des entiers différents des coefficients


stœchiométriques a, b. . .
Les paramètres d’une réaction peuvent
être déterminés graphiquement

v = k [A]a[B]b
Si B est excès

Donc [B] b =cte v = k’[A] a avec k’= k [B] b


Ln V
On écrire alors que :

Ln k’ Tan ϴ =𝜶
Ln V = ln k’ + 𝜶ln [A]
ln [A]
 Le tracé de cette équation linéaire donne une droite de pente 𝛼
et d’ordonnée à l’origine ln k ’ .
Cas des réactions à un seul réactif :

Pour une transformation A B

Définition de la vitesse : v = -d[A]/dt = d[B]/dt

Equation de vitesse : v = k [A] a

Selon la valeur de a on va distinguer trois cas


principaux :

1. Réac ti on d’ord re 0 : a = 0

Equation de vitesse : v = k [A] a = k [A] 0 = k

v = -d[A]/dt = k -d[A]/dt = k -d[A] = k dt

d[ò ò =-k
A] = -kdt ò dt

[A]= - k t + Cte à t= 0 : [A] = [A] 0 = C0 Cte = C0


1. Réac tion d’ord re 0 : a = 0

Equation de vitesse : v = k [A] a = k [A] 0 = k

v = -d[A]/dt = k -d[A]/dt = k -d[A] = k dt

d[ò ò =-k
A] = -kdt ò dt

[A]= - k t + Cte à t= 0 : [A] = [A] 0 = C0 Cte = C0

[A]= C = - k t + C0

Equation caractéristique : Ordre 0

C = - k t + C0
Equation caractéristique : Ordre 0
C = - k t + C0

C’est l’équation d’une droite et on peut écrire que


:

C k = (C0 – C)/t

C0
Unité de k : selon l’unité de temps choisie
mol. L- 1 s- 1

Pente = –k mol. L- 1 h- 1

t
Temps de demi-vie : t1/2
C’est l e temps pou r l equel l a c onc entr ati on du ré ac ti f à é té di v i sé e par
deux.

 à t = t1/2 /2 = C0 /2
C = - k t + C0
Donc C= C0 /2 = - k t1/2 + C0

t1/2 = C0 /2k
2. Réac ti on d’ord re 1 : a = 1
Equation de vitesse : v = k [A] a = k [A] 1 = k [A]

v = -d[A]/dt = k [A] Donc d[A] / [A] = - k dt

ò d[ A] / [ A] = - kdt
ò
ln [A]= - k t + Cte
à t= 0 : [A] = [A] 0 = C0 Cte = ln C0

ln [A]= - k t + ln C0

Ln C = - k t + ln C0
Ln C = - k t + ln C0 Et on peut écrire K=Ln(C0 /C)/t

Unité de k : selon l’unité de temps choisie S-1 ou min-1 ou h-1


Ln C
 
Temps de demi réaction
Ln C0

à t = t1/2 on a /2

Pente = - k K=Ln(C0 /C)/t = Ln(2)/t

t1/2 = ln2/k
t
3. Réac ti on d’ord re 2 : a = 2
Equation de vitesse : v = k [A] a = k [A] 2

v = -d[A]/dt = k [A] 2 Donc d[A] / [A] 2 = - k dt

d[ A] / [ A] 2 = - ò kdt

- 1/ [A] = - k t + Cte

à t= 0 : [A] = [A] 0 = C0 Cte = - 1 / C0


 
 

- 1 / [A] = - k t - 1 / C0 1 / [A] - 1/ C0 = k
t
  Et alors

C = C0 / { 1 + k t C 0 }
Et donc k = { 1 / C - 1 / C0 } / t
Unité de k : selon l’unité de temps choisie
L. mol- 1.s- 1 L. mol- 1.min- 1 L. mol- 1.h- 1

1 / C - 1 / C0 = k t
1/C
Temps de demi réaction
 
à t = t1/2
Pente = k

/2
1 / C0
 
t1/2 = 1/k.
t
Facteurs influençant la vitesse des réactions :
 
 

• Les concentrations des réactifs influencent fortement la vitesse : plus les


concentrations sont élevées et plus la vitesse est grande.

• La température est aussi un facteur important, en général une


augmentation de T augmente la vitesse de réaction.

Variation de k avec la température

Loi empirique d’Arhenius :

k = A exp (-Ea / RT)


Ou bien ln k = ln A –(Ea / RT)
Avec :

A = facteur de fréquence de la réaction


Ea = Energ i e d’ac ti v ati on de l a ré ac ti on
R = Cte des gaz parfait (8,31 J mol - 1 K-1)
T = température absolue en Kelvins

Pour aller plus loin :

• Mécanismes réactionnels

• Action des catalyseurs


Merci pour votre
attention
Encadré par :
Mr. JOURANI

Présenté par :

Oumensor Youssef
Mouzdahir Kenza