} uctio La titrimétrie ou titrage est une technique de dosage utllisée en chimie analytique afin de déterminer la concentration d'une espéce chimique en solution (ou titre d'une solution), La méthode de titrage la plus utilisée est le titeage volumétrique Pour réaliser un titrage, on réalise une réaction chimique ol 'sspéce en solution réagit avec une autre substance. Elle consisted utiliser une solution de concentration volumique connue (appelée titrant) afin de Noutealiser une espace contenue dans la solution inconnue (appelée analyte ouespece titrée), Sila solution titrée est une solution d'acide, on y verse progressivernent une solution titrante de base, de concentration connue. De méme, si la solution titrée est une solution de base, ‘on ¥'verse progressivement une solution titrante d'acide, de concentration connue Uajout de titrant doit permettre de repérer un moment privilégld ol les réactifs titrant et titré sont entiérement consommés : I'équivalence. Avant Néquivalence, la solution titrante, immdédiatement consommée, est limitante, Ilya diminution de la concentration en ions titrés, et augmentation de la concentration en ions témoins de la solution titrante, ce qui entraine une diminution ou une augmentation (si les ions témoins sont plus conducteuirs que les ions titrés) de Ia conductivité de la solution, Al'équivatence, ta solution titrante et la solution titrée ont réagi dans les proportions steechiométriques, Les deux réactifs sont limitants et entidrament consommés (& lexception des ions témoins). Aprés equivalence, lespace dont on cherche le titre, totalement cortsommede, devient limitante. Par conséquent, si 'on continue d'ajouter de [a solution titrante, le réactif titrant nest pas consammé : cela permet de savoir que 'équivalence a été dépassée, Uéquivalence est done le changement de réactif limitant, Selon la méthode utilisée pour Ia détection du point de neutralisation, il est possible de réaliser © untitrage por indicoteurs colorés + un titrage conductimétrique * untitrage potentiométrique [pH-métrique dans le cas d'un titrage acide-base) + Llune ast la sidge de la réaction de réduction, c'est la cathode (raliée au pale —du Bénérateur), par exemple Cu” +2 © = Cu. Le potentiel de Ia cathode est d'autant plus inférieur au potentiel de Nemst que le courant qui la travarse est lave, Llautre est le siege de In réaction d'oxydation, c'est I'anode (relide au pole + du eénérateur), Par exemple 28r ~> Br) + 2€-. Le potentiel de anode est d'autant plus supérieur au potentiel de Nernst que fe courant qui la traverse est dlevé, -Point d’équivalence ; Le point d’équivalence d'un titrage, ou plus largement d'une réaction chimique, est le point ob lespéce chimique a titrer et espéce titrant ont été mélangées dans des proportions steechiométriques. A l'équivalence du titrage, ces deux espaces sont complétement consommées et done leur quantité de matiére est nulie, Cathode : Dans une éiectrolyse active en chimie, cathode est par définition la 00 sont contraints (parle champ électrique) de se diriger les ions positifs ou cations -Anode ; Dans une électrolyse active en chimie, avec fourniture d/énergie électrique, anode est pardéfinition th oU sont contraints {par le champ électrique) de se diriger lex ions négatifs ou anions Cations Anions ; est un ion qui, ayant cédé un ou plusieurs électrons, porte une ou plusieurs électriques positives ; 4 inverse, un anion contient plus d'électrons que de protonsMatériels et produits | @ — <_ Acide acétique Bécher Eprouvette Conductimétre Agitateur magnétique Burette PipetteRemplir une burette graduée (25 ml) avec une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration molaire 0 ,5N ‘Avec une pipette jaugée, munie de sa pro pipette, arélever un valume 25,0 mL de Vacide a titrer. Les verser dans un bécher de 100 mL. Plonger la cellule conductimétrique et ajouter de Faau distiliée afin d'immerger les électrodes, Placer fe bécher sur fagitateur magnétique et la burette au-dessus du bécher, de facon a ce que la olution qu'elle contient pulsse s'écouler dans le bécher sans obstacte, Ajouter la solution de soude par quantites successives de 0,Sml et relaver la valeur de la conductance dpres.chaque addition (pour acide acétique doit commencer le titrage par des ajouts de 0.1m!) ‘Au cours de la minupilation établir pour chaque titrage un graphe de ia conductance en fonction volume de NaOh ajouté le point d’équivalence est indiqué par un changement de pente du graphe Pour le mélange on doit obtenir 2 points d'équivalance le titrage est terming lorsqu’in aura dépassé le point d’équivalence pres avoir effectus plusiar additionsLe but du titrage ou d'un dosage est de déterminer la concentration molaire d'une espice chimique M présente dans un volume donné et précis d'une solution. Voutil de détermination de cette quantité de matitre est la réaction chimique : c'est la réaction de dosage. Cette réaction doit étre rapide, totale, spéeifique et unique. De plus cette transformation dait présenter une carattéristique physique variant au cours du dosage at facilement mesurable, eaci afin de suivre Févolution du systame.ieot) Vir Ginsi | 620 746 | 821 [aa + Hels Weq= 8,5 mIG=6,59mS + Acide acdtique: Veq = 0,2 mIG =0,548 is) + Mélange: Veq=0,2mlG = 10,59 mS Veq = 24mi 6 = 3,56 mS Explication : le mélange réartion comprand : © Les ions oxonium Hy “[aq) et les ions chlorure C1“ (aq) {acide chlorhydrique) Les ions sodium Na *(aq) et les fons hydroxyde HO (aq) (La soude), ‘On remarque que le mélange réactionnel contient los lons oxonium HO “(aq), acide du couple HiQ" /'Hi0 et les ions hydroxyde HO “(aq), base du couple HO / HO”, Ise produit une réaction acido-basique entre les ions oxonium et les lens hydroxyde : a A tN Sh EN Les ions sodium Na *(aq) et les ions chlorure Cl (aq) ne participent pas & la réaction, se sont des ions spectateurs. Toutefois, ils assurent la neutralité électrique de la solution Un titrage correspond au changement de réactif limitant OH. Aléquivalence, il n'y pas-de réactif limitant ; tous les réactifs ont réagi. Les réactifs ant été mélangés dans les proportions steechiométriques définies par les coefficients de ta réaction.2-Explication des graphes -1" Graphe ~ Pour 10,0 mi $ WV (OH) s 6,5 ml, les paints sont sensiblement alignés ~ Le coefficient directeur du segment de droite obtenue-est négatit. La conductance diminae. = Pour 6.5 mks ¥ (OH) S 10,0 mt, les points sont sensiblement alignés ~ Le coefficient directeur du segment de droite obtenue-est posiif, La conductance augments, ~ Vabscisse du point d'intersection des deux segments de droite : Veg 6,5 mL. Intespretation, © Avant équivalence, la solution est acide, il y a des ions axonium 4,0" dans ie bécher. ‘Seulement une partie des ions oxonium H.0" a réagl, Parcontre tous les fons nydroxyde OH ~ ‘ont réagi. Les ions hydroxyde OH constituaeit le réacti limitant at la conductance diminue > .Aprics|équivalence, la solution est basique. Ilya des ions hydroayde OH “dans le bécher, ‘Tous les jony oxonium HsQ" ont réagi, Les ions oxonium HO" constituent fe réactif limitant, > Tout se passe comme si on ajoutait des ions hydroxyde OH™ et des ons sodium Na" dans la solution : la conductance augmente, -2"™" Graphe = Pour :0,0 mks V (CH) 0.2m, jes points sont sensiblemect alignés = Le coefficient directeur du segment de droite obtenue ext mégatit, La conductance diminue. ~ Pour 0.2 mb-¢ V (OH) 5.0 mil, les paints sont sensiblement alignés - Le coefficient directeur du segment de droite obtenue est positif. La conductance augmente, » Liabscisse du paint intersection des deux segments de droite : Veg = 0,2 mi. 2 Avant équivatence, la solution est acide, iy a des iont axonium H,0" dans le bécher. Seulement une partie des jons oxonium H,0" a réagl. Par contre tous les ions hydroxyde OH™ ‘ont réagi, Les ions hydraryde OH” constituent fe réactif limitant et la conductance diminue, 2 Aprés I'équivalence, lo solution est basique. Il ya des ions hydraxyde OH “dans le bécher. Tous les ions oxonium H;0" ant réagi, Les jons exanium H,O" constituent fe réarsif limitant: 2 Tout se passe comme si on ajoutait des ions hydroxyde OH” et des ions sodium Na” dans Ly ‘solution : la conductance augmente,-3"™ Graphe = Pour 0,0 MLS W (OH) 5 0.2 mL, les points sont sensiblementt alignés ~ Le coefficient directeur du segment de droite obtenue est positif. La conductance augmente. = Pour /0.2 ml $ V (OH) 2.4 ml, les points sont sensiblement aligniés + Le coefficient directeur du segment de droite obtenue est négatit. La conductance diminue = Pour: 2,4 mts V (OH) 10.0 ml, les points sont sensiblement atignés + Le coefficient directeur du segment de droite obtenue est positi!, La conductance augmente. ~ Vabscisse du point intersection des deux segments de deaite ; Meg + O,2mL Veq= 6,5 mt, intesprétation ‘On a un mélange d'acide fort (HCI) et d'acide faible (CH3CO2H) La soude va d'abord réagir avec l'acide fort, puis avec acide faible on aura done trois cas 4 considérer : > Avant la premiére équivalence des ions hydronium sont remplacds par autant dlons sodium, les ions hydroxyde introduits n’influengant pas ia conductance car réagissant instantané- ment. Les ions hydroniums possddent une conductivité molaire lonique plus élevée que les ions ions sodium, la conductivité va donc diminver, Entre la premitre équivalence et la seconde, les molicules d'acide éthanoique vont tre consommdées pour former des tons éthanoate, conducteurs, at des fons sodium sont intreduits. La conductivité vadene augmenter. Apras la seconde ¢quivalence, il y a accumulation d'ions hydroxyde, tres conducteurs, et d'ions sodium, La conductivité va done fartementt augmenter, '3- Selon la méthode utilisée pour titrer une base ou un acide la détection du point de neutralisation, lest possible de réaliser 4 untitrage por indicoteurs colarés + un titrage conductimétrique + un titrage potentionétrique (pH-métrique dans le cas d'un titraye acide-base) ahesavantages : > Les titrages par réaction acide - base par exemple ne peuvent se suivre que par conductimétre, puisque les acides et hydroxydes habltuels sont ineolores,+ Dans des expériences simples de TP, ls conductimetrie sera facilement plus sensible en effet. Cepandant, comme discuté ci dessus, tout dépand ce que ca en veut mesurer et du milieu dans lequel i s0 trouve, =hes inconvénients > laconductimétrie ne peut détecter que les espetces ioniques, responsable de la conductivité, et par ailleurs elle mesure une conductivité globale de la solution (et pas une conductivité di & tel ou tel ion} > les réactions de formation de complexes colords se sulvent mieux par spectrométrie, carla couleur change au cours de 'avancement de lx réaction, La courbe de titrage présente la conductance ou la conductivité en fonction du volume de réactif titrant ajouté. Cette courbe est constituée de deux parties linéaires de pentes différentes. L'intersection des droites obtenues par extrapolation des deux parties linéaires donne le point de fin de titrage. La détection du point d'équivalence se fait en suivant sur une courbe de titrage I'évolution, au cours du titrage, d'une grandeur physique en fonction de la quantité de titrant versée. Le point d'équivalence correspond au point d'inflexion de cette courbe.+A eas <. frack.on Pal hi ff B52. pate Seas Pradhan Ardnaqus eee > al Tob males Hr solal a 1m Sel anil Rol do Ye. forg/P ; Je oe, conewwbalon pandiral Om —-CM | (8 ' eras Ye Ven OF 3\PY. men Ts uss, “MAT SPMe SRT BE aie Cauch = Pre Xi. Pr o ; Pete de vapeur “gay =) Pow eB > a a aeHi Trans est X bfjeven mahecu\isire dianis Ve couclie QA ie Cc\ Blarcaun lve