Un conservateur alimentaire

Un conservateur alimentaire

Énoncé
Un conservateur alimentaire (4 points)
L'usage des calculatrices est autorisé.
Ce sujet ne nécessite pas de feuille de papier millimétré.
L'acide benzoïque est un conservateur utilisé dans de nombreaux cosmétiques et produits pharmaceu-
tiques. Il est naturellement présent dans la propolis (sous-produit du miel) et dans les canneberges (ar-
bustes à baies rouges comestibles). Il est aussi souvent utilisé comme conservateur (E 210) dans certains
aliments tels que les jus de fruits.
L'acide benzoïque et ses sels (benzoate de sodium ou de potassium) sont ecaces contre les levures et,
à un moindre degré, contre les moisissures. Ils sont peu actifs contre les bactéries mais agissent tout de
même sur les bactéries lactiques.
La solubilité d'une espèce chimique représente, à une température donnée, la quantité de matière maxi-
male de cette espèce que l'on peut dissoudre par litre de solution. Il s'agit ici d'étudier l'évolution de la
solubilité de l'acide benzoïque C6 H5 CO2 H(s) dans l'eau en fonction de la température.
La solubilité de l'acide benzoïque dans l'eau augmente quand la température augmente. Cette propriété
est utilisée dans un procédé de purication des produits : la recristallisation.
Données :

 Masse molaire moléculaire de l'acide benzoïque M = 122 g.mol−1 .

 Conversion de degré celsius en kelvin : T(K) = θ(C) + 273.

I. Composition d'une solution saturée d'acide benzoïque

L'acide benzoïque se présente à l'état pur sous la forme de cristaux blancs.
La dissolution de l'acide benzoïque dans l'eau se traduit par l'équation suivante :
C6 H5 CO2 H(s) = C6 H5 CO2 H(aq).
Une solution saturée est obtenue lorsque l'acide benzoïque solide reste présent dans la solution.
À 24 C, on peut dissoudre au maximum 3,26 g d'acide benzoïque par litre de solution.
1. L'acide benzoïque appartient au couple acido-basique C6 H5 CO2 H(aq)/ C6 H5 CO−2 (aq).
Écrire l'équation de la réaction entre l'acide benzoïque et l'eau.
2. Déterminer la concentration molaire apportée c dans un litre de solution saturée d'acide benzoïque à
24 C. En déduire, en utilisant la dénition donnée dans le texte, la valeur de la solubilité s de l'acide
benzoïque à 24 C exprimée en mol.L−1 .
3. Déterminer l'avancement maximal de la réaction de l'acide benzoïque avec l'eau dans un volume de
20,0 mL de solution saturée. On pourra s'aider d'un tableau d'avancement.
4. Le pH de cette solution vaut 2,9. Déterminer l'avancement nal puis le taux d'avancement nal de la
réaction. La transformation correspondante est-elle totale ?
5. Choisir, en justiant, la conclusion adaptée parmi les deux suivantes :
a) Dans une solution saturée d'acide benzoïque à l'équilibre, la concentration en ion benzoate est sensi-
blement égale à la concentration en acide benzoïque.
b) Dans une solution saturée d'acide benzoïque à l'équilibre, la concentration en acide benzoïque dans
la solution à l'équilibre est sensiblement égale à la concentration apportée en acide benzoïque.

c 2008, rue des écoles

° 1
Un conservateur alimentaire

II. Titrage des solutions saturées d'acide benzoïque

Plusieurs solutions saturées d'acide benzoïque sont préparées selon le protocole suivant :

 À une masse de 0,55 g d'acide benzoïque placée dans un erlenmeyer, ajouter 100 mL d'eau distillée.
 Chauer au bain-marie an de dissoudre l'acide benzoïque.
 Refroidir sous courant d'eau froide jusqu'à une température supérieure de 5 C à la température θ
souhaitée.
 Verser le contenu de l'erlenmeyer dans un bécher thermostaté à la température θ. Attendre que la
température se stabilise.
 Prélever un volume Vp = 20,0 mL de solution surnageante. Placer cette solution dans un bécher
thermostaté.

Diérentes solutions saturées d'acide benzoïque sont ainsi obtenues à diérentes températures θ allant de
24C à 50C. Chacune des solutions est titrée par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration
cb = 5,0 × 10−2 mol.L−1 ; le volume titré est Vp = 20,0 mL.
On s'intéresse ici au titrage de la solution obtenue à 24C. La courbe obtenue lors de ce titrage donnant
l'évolution du pH en fonction du volume Vb d'hydroxyde de sodium versé est représentée sur la gure 1.

Figure 1
12 pH
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0 Vb (mL)
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

1. Écrire l'équation de la réaction modélisant la transformation ayant lieu lors du titrage de l'acide
benzoïque.

2. Dénir l'équivalence du titrage.

3. Déterminer par une méthode graphique que l'on fera apparaître sur la gure 1 le volume VbE de
solution d'hydroxyde de sodium versé à l'équivalence.

4. Calculer la concentration molaire c d'acide benzoïque dissous dans la solution. En déduire la valeur
de la solubilité de l'acide benzoïque à 24 C.

5. En déduire la masse maximale d'acide benzoïque que l'on peut dissoudre dans 100 mL de solution
à 24 C. Comparer cette masse à celle introduite initialement et expliquer alors l'expression  solution
saturée  employée.

2 c 2008, rue des écoles

°
 Un conservateur alimentaire

III. Variation de la solubilité de l'acide benzoïque dans l'eau en

fonction de la température
Les valeurs des solubilités des diérentes solutions ont été mesurées suivant la même méthode, puis
traitées par un tableur grapheur. La gure 2 représente l'évolution de la solubilité s en fonction de la
température T exprimée en kelvin.

Figure 2
s (en 10–2 mol . L–1)
16,0

12,0

8,0

4,0

T (en K)
0
290 300 310 320 330 340 350 360

1. Parmi les quatre équations proposées ci-après, une seule peut modéliser la courbe de la gure 2. Choisir
l'expression correcte. Justier.
a a
(1) s = a.T + b ; (2) s = b.e−a.T ; (3) s = b.e− T ; (4) s = T + b;
a et b étant des constantes positives.

2. À l'aide de la gure 2, déterminer la valeur de la solubilité de l'acide benzoïque s à une température

de 80 C.

Corrigé

I. Composition d'une solution saturée d'acide benzoïque

1. C6 H5 CO2 H(aq) + H2 O(l) =C6 H5 CO−2 (aq) + H3 O+
2. On peut dissoudre 3,26 g par litre de solution, donc :
c= n
V = m
M.V = 3,26
122×1,00 = 2,67 × 10−2 mol.
La solubilité de l'acide benzoïque est donc 2,67 × 10−2 mol.L−1 .

3. Tableau d'avancement

c 2008, rue des écoles

° 3
Un conservateur alimentaire

Dans V0 = 20,0 mL de solution saturée,

n0 = c.V0 = 2,67 × 10−2 × 20,0 × 10−3 = 5,34 × 10−4 mol.
Si la réaction est totale, elle s'arrêtera par épuisement de l'acide benzoïque : n0 − xmax = 0, donc
xmax = n0 = 5,34 × 10−4 mol.
4. À l'équilibre, pH = 2,9, donc [H3 O+ ]eq = 10−pH = 10−2,9 = 1,3 × 10−3 mol.L−1 .
D'après le tableau d'avancement, n(H3 O+ ) = x, donc l'avancement nal vaut : xf = n (H3 O+ )eq =[H3 O+ ]eq × V0 = 10−2,9
× 20,0 × 10−3
xf = 2,5 × 10−5 mol.
xf
Le taux d'avancement maximal est déni par τ = xmax , donc
−5
2,5×10 −2
τ = 5,34×10 −4 = 4,7×10 , soit 4,7 %. τ < 100 %, donc la réaction n'est pas totale, elle est limitée (l'acide
benzoïque est un acide faible).
5. D'après la question précédente, seul 4,7 % de l'acide benzoïque réagit avec l'eau pour former des ions
benzoate. Plus de 95 % de l'acide reste donc sous forme moléculaire C6 H5 CO2 H(aq). On peut donc écrire
que  dans une solution saturée d'acide benzoïque à l'équilibre, la concentration en acide benzoïque
dans la solution à l'équilibre est sensiblement égale à la concentration apportée en acide benzoïque 
(proposition b)).

II. Titrage des solutions saturées d'acide benzoïque

1. L'acide benzoïque est titré par une solution d'hydroxyde de sodium. L'équation de la réaction est
donc :
C6 H5 CO2 H(aq) + HO− (aq) = C6 H5 CO− 2 (aq) + H2 O(l).

2. L'équivalence est le moment du titrage où les réactifs sont introduits dans les proportions st÷chiomé-
triques.
3.
Figure 1
12 pH
11
10
9
pHE 8
7
6
5
4
3
2
1
0 Vb (mL)
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
VbE

En utilisant la méthode des tangentes, on lit sur le graphique pH = f (Vb ) le volume à l'équivalence :

4 c 2008, rue des écoles

°
 Un conservateur alimentaire

VbE = 10,8 mL.

4. À l'équivalence, d'après les coecients st÷chiométriques,

n(HO− )ajouté = n(C6 H5 CO2 H)initial ,
c'est-à-dire cb .VbE = c.Vp ,
donc c = cb . VVbE
p
= 5, 0 × 10−2 × 10,8
20,0 = 2,7×10−2 mol.L−1 .
La solubilité de l'acide benzoïque à 24C est de 2,7 × 10−2 mol.L−1 (on retrouve la même valeur qu'à la
question I.2.).

5. Dans 100 mL de solution, la masse d'acide benzoïque dissous est :

m = n × M = c × V × M = 2,7 × 10−2 × 100 × 10−3 × 122 = 0,33 g.
D'après le protocole, on a introduit 0,55 g d'acide benzoïque pour préparer cette solution. Seulement 0,33
g a été dissous, il reste donc du solide non dissous dans le bécher : la solution est saturée, elle ne peut
pas dissoudre plus de soluté.

III. Variation de la solubilité de l'acide benzoïque dans l'eau en

fonction de la température
1. Procédons par élimination :
(1) s = a.T + b
C'est l'équation d'une droite, cette expression ne peut pas correspondre.
(2) s = b.e−a.T
La fonction eT est une fonction croissante de T, donc e−T est une fonction décroissante ; a et b étant des
constantes positives, b.e−a.T est aussi décroissante. Cette expression ne peut donc pas correspondre.
a
(3) s = b.e− T
1
T est une fonction décroissante,
a a
donc − T est une fonction croissante et b.e− T également.
a
(4) s = T +b
1 a
T est une fonction décroissante, donc T + b également.
a
La seule expression qui n'a pas été éliminée est la (3) : s = b.e T .

2. T(K) = θ(C) + 273 = 80 + 273 = 353 K.

Par lecture graphique, à cette température
s = 13,6 × 10−2 mol.L−1 =1,36 × 10−1 mol.L−1

c 2008, rue des écoles

° 5
Un conservateur alimentaire

Figure 2
s (en 10–2 mol . L–1)
16,0

13,6

12,0

8,0

4,0

T (en K)
0
290 300 310 320 330 340 350 360
353

6 c 2008, rue des écoles

°