Comige.Gaimise MP, A0T9 EXEMPLES D’EXTRACTION DE CERTAINS COMPOSES D’UN MELANGE. |Proposé par Abderrahman MAMOUNI Cpge lissandine_LAAYOUNE Révisé par Mr Driss Belkeiri énéralités sur le potentiel chimi 11, Définitions et généralités 1.1.1. les variables n, V, et S variables extensives ; PetT les variables intensives 11.2*L' état initial (1) et final (2) sont précisés * F fonction d'état donc sa variation ne dépond que de (1)¢t (2) done indépondante de la fagon suivant laquelle s*effectue la transformation done AF, estlaméme quelatransformation est réversible ou irréversible 1.1.3 Une phase est un systéme dans lequel les différentes grandeurs intensives G, varient de fagon continue Exemple de systéme polyphasique: > solution aqueuse oi il y a dépos solide > équilibre entre un liquide et sa vapeur © point triple 114 [d= 60 +8" 1.1.5 dG = dH ~TdS-SdT or H =U + PV alors dG = dU + PaV + VdP -TdS ~ SdT avec dU=6Q+6W=65Q-P.dV (seul le travail des forcesde pression est pris en compte ) dG =VaP - Sat T =cte => dG =VaP = dG = ur ap = fac = oRT ap = G(T,P,n)- G(T, P®,n) = nk) G(T, P.n) = G(T.P°.n) +nRTIn( 4) on, 1.3 I mélange idéal de gaz parfaits — Pas d'intéraction entre ces gaz (chimique , électrique fa ) (entropie molaire partielle) Mamouniag@gmail.com(1) (volume molaire partiel , Sp vee (n, sete = x, =c1e) onaura we -3 (I)=>4 Tern, cte > dy dP_dP bp axP => = (n, = cle > x, =cte) PH, pap 5 a (n,RT ) pourun mélange de gaz parfait v,, = 2{ "8 ) an, P sy, =92 5 ape Rap =F ap P P P, En intégrant entre P® et P. ona HA(T,P) = (7) +RT In(a,) ; 5 P ; Remargue :on pose u(P.P) = 4\(T)+RT In (5): potentiel da 4, pur & la pression P => |w(7,P) = (T,P)+RTInx, 1-3-4 Pour une phase condensée le volume molaire varie pew avec la pression | => @P Jr . ™, _ M__18gmot" Wp - nf, p Lg(ml) ( dans les mémes conditions) Pourl'eaua 25°C vy =18ml« volumed'un gaz (22,41) I1-Exemplesde systémes & composition variable I ~1 Sysidme fermé > n'échange pas dela matidre ) a a M-2 aG.Pnn,)= 2) ars 26) ap+2 OT J pwn OP Jinn Sd +VaP + pdn, + udm, N-3aTetP ce [dG= pdm +H IL-4 pour le systéme A, = A, ona dn,=~dn, or a léquilibre dG=0 Ona done ‘Mamouniag@gmail.com2 Cas d'un corps pur sous dewx phases, par exemple la fusion de la glace: H,O, = H,0, M,,(T) =-291, 8-0, 04327 et y,,(T) =-285, 8-0, 0652.7. W-2-1 Température HO, = H,0, (*) aliew I —2~2 lorsqu'il ya fusion I’ équilibre = -285, 8-0, 06527, 2M, =H,, > -291, 8-0, 04327, 2 =a =| 7, = 291 8 8 _ 272,73 K| = oc 0, 0652-0, 0432 La chaleur latente molaire de fusion L, correspond al'enthalpie de réaction N-2-3 1 relative @ (*) => L,=A,H"= hh, A,H® -TA,S => Dou? =4,H" - TASS 2 A(T) =H, 3(T) =A, = TASS => -285, 8-0, 06527 +291, 8+0, 0432.7 (A, enthalpie molaire de 4,) d'autre part A,G° A,H® -TA,°S => A,H® = —285, 8 +291, 8 = 6 KJ. mol” 6 KJ mol ‘Mamouniag@gmail.comM-2-5 al 'équilibre 1, = 1, > Hh, + RT In (x,,) =H, d Mes =H wot Hehe a T hy - din (x,,) _. | din(x,,) Ly => t= RC Soit | — @) re aT aT RP 1-2-6 Enintégrant (**) entrel' état oi1l' eauest pure et I' état dela solution de NaCl 1 41 qT (Rin (x,:)) avec 4, = 4, (phase condensée) a He, L, On aura J din (x,, Sa? => —In(x,,) = T= = [ 7, =271,58 K =-16C Application faire fondre la glace : L'addition de sel & Veau baisse sa température de solidification. Exemples : eau de mer contient 3,5% de sels et géle a —2°C. Une solution de NaCl @ 10% gélera a ~6°, etc. Faites tomber du sel sur de la glace et chaque grain commencera @ se dissoudre, formant un peu d’eau liquide autour de lui S'il y a assez de sel, 15 minutes plus tard toute la glace est fondue IMT Extraction liquide - liquide l'atome O contient 6 électrons de valence : = H,O estdela forme AB,E, (doublets " H-contient un électron de valence “ liants et 2 non liants) = La géometrie est un tétraedre dont deux cétés sont sibstitués par 2 doublets non liants => géometrie coudée # dN > constante diélectrique, ou permittivité relative Liattraction électrostatique est 80 fois plus faible quand on passe du vide dans Veau Peau est qualifiée de solvant dissociant et dispersant, car les paires ions sont dissociées (les ions sont séparés) > Moment dipolaire grand (molécule polaire) De la méme fagon, le moment dipolaire important de Veau favorise la dispersion des charges dans des molécules polarisables, ou déjé polarisées Teau est qualifiée de solvant ionisant ‘Mamouniag@gmail.comlatome C contient 4 électrons de valence low, M-1-3 y (p52 Cha la forme AB, " —H comtient Télectrons devalence dont 6 appariés| => La géometrie est un tétraedre régulier III -1—4*Un solvant dont les molécules ne peuvent pas céder de proton H* i *Un solvant apolaire est constitué de molécules qui sont dits aprotiques. c'est le cas de CCl, (ne contient pas de H*) + 6 I 4 + z cr FNS, cl & ne possédent pas de moment dipolaire CCI, estune molécule dont le moment dipolaire resultant estnul Y p, III ~2 Partage et distribution d'un soluté entre deux solvanis K(1)=“®avec (TP) = u°(T)+RT In (a,) ona a expe Mee. " -a)) eT | a 1 équilbre tg = Ha (QM -4) K(T) = expt a RT II13. Influence des volumes des phases sur une extraction liquide — liquide A y wip Mame 10, las ¥ Reo 0 Manan * May dl Alaa Vy >R, BIR, divisons par [A], 100. Rapport des volumes Oo. 10 Rendement (en %) 23.07% 75% 96,77 HLA. Exemple : extraction liquide - liquide de la glycine H,N -CH, - COOH upg. fonction amine peut fixer un H* => comportement basique Sapien La fonction acide peut liberer un H* => comportement acide Les couples 1) H,N ~ CH; - COOH | H,N ~ CH, ~ COO™ 2)H,N* -CH, - COOH | H,N - CH, - COOH Ml-4-2 > BH} : H,N’ +-CH, -COOH > B : H,N-CH,-COO ‘Mamouniag@gmail.comDiagramme de prédominance I-43 HOOC -CH, - NH, +H O0C - CH, - NH,’ + H,0° (I) “00C -CH, - NHj + H,0 ="OOC-CH,-NH,+H,0 (2) Avec h=[H* » ka, =[BH*]h / (BH, *ka,= [B-]h / [BH] D'autre part > ¢,= [BH,* ]+[BH* ]+[ B ] conservation +Vu les valeurs de pk,, et pk,, (1) sera déplacé beaucoup dans le sens direct et (2) est peu déplacé = Lorsqu'on dissout de la glycine dans l'eau, elle est essentiellement sous forme d'ion dipolaire ~O0C - CH, - NH,’ (BH*) [Ba [ BH? ]ka, oka, d'oit c= [BH*]= a, B i I (3) >: h+ [BH] neutralité électrique OH négligeable devant Bet BH} = (an, |oh= [8] =[6°] 2 Soka, Bet 4) > => h=8,87.107 moll! => 4 ee *% verification des hypotheses ch 5_ [BH co ka, BHy |= 22 =1,9.10% << q ; [Bo ]=_—= = 2 (aH) e o[F] h Liot sta 80 =2,28..10% << cy h I —4—4 Dansla solution aqueuse BH" réagit avec l'eau : BH’ +H,0 = B- +H,0* et BH" +H,O = BH; +OH™ d'autre part pour BH® (BK ee) fee) an: “ [BH] fal pour BH / BH: K [eee le] [ae Je Tae) [a] ‘Mamouniag@gmail.com+K Te Phan). ¢ 19h ea) 10a from numpy import * from matplotlib import pyplot as plt x=linspace(0, 14,500) pkal=2.34 pka2=9.6 Kz=10000 def f(x):+ return 1/(Kz+1+Kz*(10**(x- pka2)+10**(-x+pkal))) plt plot(x.ftx)) plttitle("variation de D en fonetion de pH") pit xlabel(" pH") pit ylabel(*D") pit grid() pit show() 0.00010 00008. 2.00006 0.00004! 0.00002! nome ft eh | 0 z iz 4 le rendement de Vextraction est maximal pour pH=6 IV Extraction de Puranium dune solution phosphorique 1 posséde 6 électrons de valence et pour avoir la structure gaz rare le plus proche ildoit perdre les 6e" => nombre d’oxydation + VI Wi Espéce vag | Vad von WO %zq U02(0H) 2.09 U02(OH Ying U(OH)4.aq Nombre d‘oxydation. un + +01 +01 +1 + Lettre didemsificaion | | ® c E F G D ‘Mamouniag@gmail.comWA3 Couple E/B UO;(OH),,, +2 +6H* US +4H,0 (vo,(on),,, } fos] La peme dela droiteest done -0.06| Wik *, Pe eal ik, [0ox,] [VO (OM, 2— “0.06 pH [us] 3 b= Be ogy ) = E° + 0,0llog Au frontiére ona [Ut pH(ETF) * UO! ++4H,0 = UO;(OH) 24, +2H;O° : Ky = 10" , +6H,O = UO,(OHY,,,, +3H,0° : K, = 10°? [YO(OH yin [40°] au frontiére [UO;(OH Yin, |=[UO(OH) 2 | DH(FIG)=8.9 IV.1.5 + pour A, -0,06pH (Le couple H,0"/H, ) pour A, 23 - 0,06 pH (Le couple O, / H,0 ) + Lesespeces thermodynamiquement stables de l'uranium en milieu aqueux aéré sont ceux qui présentent undomaine d'intersection avec le domaine de stabilité de Veau (entre A, et A, ) Soient USS U0, ; UO, (OH),,, ; UO; (OH), u(on). IV.2. Extraction de uranium des solutions dacide phosphorique. (A) +n,,(4) = [A], alors [A], = [A], - PLA] — Udnn en = -1 © A) Ls D 2 dauire part ona (Ill =3)R= 100 — = 100 = 199 ln 100 ‘ag D+ [loo D+ 14) [1 Co eG me ‘Mamouniag@gmail.com= 10% (1)... A “1° | pour la deuxiéme extraction ontrouve dela méme fagon Hh loc 1#D. (+D) [jo “Toye (1,0 R R — —ndn (1+ D) = In(l-— (i+ Dy jag STADIA BO so) 2.10 6.10" ET ainside suite Apés lan" extraction on a Avec R=100 = 100.(1 “(+ Dy" (6) = D R nfl, n= T09? In(1+D) le nombre n d’extractions successives @ réaliser pour que 99 % de uranium soit récupé 3,82 est n=4 WV23 d'aprés (Ill ~3) R= 100 a we D+ V4 — 100D 5 wy Vi, = OR 100D R Levolume de phase organique est 10,6 fois plus grand que le volume utilisé si l'extraction était successive D'oit une extraction successive est plus économique donc recomandée ‘Mamouniag@gmail.com