UN/FMP/Première année Pharmacie/TD6 de chimie organique 2023-2024

Exercice 1 : En milieu hydroalcoolique, le 1-bromo-2,2-diméthylpropane donne la réaction

suivante :

CH3 H2O CH3 CH3

H3C C CH2 Br H3C C CH2 CH3 + H3C C CH2 CH3
EtOH
CH3 HO EtO
a. Montrer qu'un mécanisme SN1 peut expliquer ce résultat.
b. Pourquoi la structure du dérivé bromé rend-elle peu probable une SN2 ?
Exercice 2 : La dichloration du propane fournit quatre isomères A, B, C et D. Représenter ces
4 isomères. Une nouvelle chloration conduit à plusieurs trichloropropanes. A et B donnent trois
produits ; C en donne deux ; D en fournit un. L’un des produits formés à partir de A est identique
à celui fournit par D. 2- En déduire les structures de A, B, C et D.
Exercice 3 : Ecrivez les équations d’addition décrites ci-dessous et nommez les produits
obtenus en donnant leur stéréochimie.
a) but-1-ène + acide chlorhydrique
b) d) 1-méthylcyclohex-1-ène + acide iodhydrique
c) (Z)-2-chloro-3-methylpent-2-ene + hydrogène
d) (E)-3-méthylpent-2-ène + eau
e) (E)-3-méthylpent-2-ène + chlore.
Exercice 4 : On considère le composé A, le 2-chloro-3-phénylbutane : H3C H
a. Combien de carbones asymétriques ce composé comporte-t-il ? 2 3 CH3
b. Quel est le nombre de stéréoisomères attendus ? C C
c. Quelles sont les relations entre eux. H
Cl
d. Donner la configuration absolue des carbones asymétriques. A
e. Représenter la molécule A selon Newman suivant l’axe C2-C3
On traite A par OH- dans les conditions d’une réaction d’ordre 2 et on a obtenu un alcène et un
alcool. Donner le mécanisme de formation de chacun de ces deux composés ainsi que sa
stéréochimie.

Exercice 5 1- Donner le mécanisme de l’hydratation en milieu acide du 3-méthylpent-2-ène.2-

Quel produit obtient-on si on traite cet alcène par l’éthanol en milieu acide ?3- Quel produit
obtient-on en traitant le pent-4-èn-1-ol en milieu acide.
Exercice 6 : Un composé A, optiquement actif, a pour formule moléculaire C6H13Br.
Lorsqu’on traite A par une solution aqueuse diluée de soude, on obtient trois composés B, C et
D. Le composé B a pour formule moléculaire C6H14O. Il n’est pas optiquement actif et réagit
avec le sodium. Lorsqu’on le déshydrate, en présence d’alumine à 400°C, on obtient C et D.
Les composés C et D ont pour formule moléculaire C6H12. Par ozonolyse de C, suivie
d’hydrolyse réductrice, on obtient la propanone et le propanal. Par hydratation de C en milieu
acide, on obtient un composé E, de même formule moléculaire que B.
1- Déterminer les formules développées de A, B, C, D et E, et préciser le type d’isomérie que
peuvent présenter C et D.
2- Expliquer les mécanismes qui permettent l’obtention des composés B, C et D. Quelle est la
proportion relative des composés C et D ?
Exercice 7 : On traite l’isomère de configuration (2S,3S) du composé suivant, noté D CH3-
CHCl-CHPh-CH3, où Ph représente un cycle benzénique, par de la soude diluée dans un solvant
protique polaire à température ordinaire. On observe une réaction du premier ordre cinétique.
1- Donner le mécanisme de cette réaction. En déduire la formule et la stéréochimie du ou des
produit(s) obtenu(s). Le même composé D, traité par de la soude concentrée en milieu peu
polaire, fournit un composé F provenant d’une réaction d’élimination. La cinétique de la
réaction est d’ordre 2.
2- Préciser le mécanisme de formation de F et donner sa configuration. Un composé
ultraminoritaire est également formé au cours de la réaction. Quel est ce composé G, de même
formule moléculaire que F ? Quelle est sa stéréochimie ?
Exercice 8 : L'hydrogénation catalytique en présence de Nickel de Raney du 2,3-dibromobut-
2-ène de configuration E (composé G) conduit à deux isomères H1 et H2. 1. Quelle est la
stéréochimie de la réaction d'hydrogénation ? 2. Dessinez en représentation de Cram les
isomères H1 et H2 et indiquez la configuration absolue (en la justifiant) des carbones
asymétriques. 3. Le mélange H1 + H2 obtenu est-il optiquement actif ? Justifiez votre réponse.
4. A partir de quel alcène (composé I) peut-on former le mélange H1 + H2 par addition du
dibrome ? Justifiez votre réponse. Représentez ce composé en précisant la configuration de la
double liaison.
Exercice 9 : Donner le mécanisme réactionnel correspondant à l’action du bromure
d’hydrogène sur le (E)-3-méthylhex-3-ène. Préciser l’aspect stéréochimique de cette réaction.
Quelle est la configuration absolue du (des) centre(s) chiral(aux) ? Combien de stéréoisomères
obtient-on ? Préciser si ce sont des diastéréoisomères ou des énantiomères. Comment expliquer
que l’action du bromure d’hydrogène sur le (4S,2Z)-4-méthylhex-2-ène donne le même résultat
que dans le cas précédent ?
Exercice 10 : Pour décolorer 80g de dibrome en solution dans le tétrachlorure de carbone, il
faut utiliser 34g d’un hydrocarbure A. Cet hydrocarbure a une densité de vapeur de 2,34. De
plus, le permanganate de potassium concentré et chaud réagit sur A pour donner un diacide
carboxylique, B, qui possède le même nombre d’atomes da carbone que A (masse molaire
atomique du brome =80 g.mol-1). Préciser :1- les formules développées que l’on peut attribuer
à A ;2- la formule de A, sachant qu’il est susceptible d’être dédoublé en deux énantiomères, et
son nom en nomenclature systématique.3- Les isomères obtenus par action de l’acide
peracétique suivie d’une hydrolyse acide sur le racémique A. On précisera le mécanisme de
cette réaction.Représenter les stéréoisomères ; donner pour chacun d’eux la configuration R ou
S descarbones asymétriques et les relations de stéréoisomérie qui les lient.

Exercice 11 : Un composé A, C4H8, existe sous forme de stéréoisomères A1 et A2.

Par oxydation ménagée avec KMnO4 dilué, A1 donne un mélange de deux formes
optiquement actives d'un composé C4H10O2. Ces deux mêmes formes sont obtenues par
réaction de A2 avec l'acide perbenzoïque et hydrolyse en milieu basique du produit formé. Ce
même isomère A2, par oxydation au moyen de KMnO4 dilué, donne une forme inactive du
composé C4H10O2.Identifier les deux isomères A1 et A2 et expliquer les différences
intervenant dans les réactions d'oxydation ci-dessus.