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1. Description sommaire dun chromatographe en phase gazeuse.

2. Four.
Cest un four bain dair, pourvu de rsistances chauffantes et dun systme de ventilation et de brassage pour lhomognisation de la temprature. La rgulation est assure par un thermocouple, grce auquel la variation nexcde pas 0,2C, pour un intervalle de fonctionnement allant de la temprature ambiante jusqu 400C. Sa temprature est en gnral de 20C infrieure celle du solut de plus bas point dbullition. Au lieu de maintenir la temprature constante dans lenceinte, on peut lastreindre suivre une loi de variation donne, gnralement linaire, pour obtenir une chromatographie temprature programme. Un chromatographe comporte souvent une enceinte pour assurer la rgulation de la temprature de linjecteur, et quelquefois une autre pour contenir le dtecteur, surtout lorsquil sagit dun catharomtre.

3. Alimentation en gaz vecteur.

Hydrogne, hlium, azote sont les gaz vecteurs les plus utiliss. Ils sont prlevs dans une bouteille sous pression. Un manodtendeur permet dobtenir la pression dentre cherche, souvent de lordre de quelques bars. Un manomtre, plac en amont de linjecteur, permet davoir une indication, peu prcise de la pression dentre dans la colonne.

4. Systmes dinjection.

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Deux systmes sont essentiellement utiliss: les vannes dinjection et le systme utilisant une seringue.

4.1. Vannes dinjection.

Ce sont des systmes de robinets voies multiples qui permettent, par un simple mouvement de rotation, de faire passer un chantillon de gaz, partir dun circuit parallle, dans le circuit gazeux du chromatographe. Le volume de la boucle dchantillonnage est de quelques centimtres cubes environ. Ce systme est trs utilis en HPLC. Voici le schma dune vanne dinjection six voies.

4.2. Chambre dinjection pour liquides ou solutions.

Cest le systme le plus utilis. La figure ci-contre le dcrit dans son principe essentiel: le gaz porteur, de prfrence prchauff, entre dans une chambre chauffe, obture par une pastille dlastomre, le septum, qui assure ltanchit. laide dune seringue hypodermique de petite capacit, on pique au travers du septum, de telle manire que lextrmit de laiguille arrive audessous du niveau de larrive du gaz porteur, puis on pousse le piston

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pour raliser linjection. Il faut que la chambre dinjection ait un volume aussi petit que possible, pour limiter les volumes morts du chromatographe. pour assurer la vaporisation instantane de lchantillon, linjecteur est habituellement maintenu une temprature denviron 20C suprieure celle du solut de plus haut point dbullition. Le septum doit tre capable de supporter cette temprature. Si lon observe des baisses de pression dans le circuit gazeux, cela indique souvent quil faut changer le septum, us par les multiples injections. Ne pas oublier de nettoyer la seringue dinjection avec un solvant volatil (ther) aprs chaque injection, puis de la scher convenablement.

5. Dtection
Pratiquement toute proprit physique, et quelquefois chimique, des soluts peut servir constituer un systme de dtection. Nous nen citerons que trois types: le catharomtre, le dtecteur ionisation de flamme et celui capture dlectrons.

5.1. Catharomtre
Cest un appareil simple et robuste, rponse universelle, mais relativement peu sensible. Il est fond sur une comparaison continuelle entre le flux de chaleur emport par le gaz vecteur pur et le flux de chaleur emport par le gaz vecteur charg des molcules de solut. Ces flux de chaleurs sont produits par des thermistances, parcourues par un courant continu de tension fixe, dans une enceinte thermostate avec prcision. Les thermistances sont montes en pont de Wheastone et celui-ci permet de suivre lvolution du courant en fonction de la variation des rsistances conscutive aux variations de temprature autour des filaments. Un galvanomtre ou un potentiomtre enregistreurs suivent le courant dans le pont.

Pour obtenir la plus grande rponse pour un solut donn, il est donc ncessaire quil y

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ait la plus grande diffrence possible entre la conductivit de ce solut et celle du gaz porteur. cet effet, on utilise pratiquement toujours lhydrogne (danger dexplosion) ou lhlium comme gaz vecteur.

5.2. Dtecteur ionisation de flamme.

Cest un dtecteur beaucoup plus sensible que le catharomtre, mais moins universel, car il ne donne de rponse quaux composs organiques. Il a aussi linconvnient, contrairement au catharomtre, de dtruire le solut qui le traverse, car son principe est de brler, dans une flamme dhydrogne, leffluent apport par de lazote (gaz vecteur). Sous leffet dun champ lectrostatique, il se forme des ions carbone de charge positive qui sont prcipits sur une lectrode o ils crent un courant dionisation que lon amplifie grce un lectromtre amplificateur. Sur un enregistreur, on obtient par consquent un signal proportionnel au dbit - masse du solut dans le dtecteur. En fait, il nest pas exactement proportionnel au nombre datomes de carbone du compos concern, car il y a une influence dfavorable des autres atomes que C et H. Par contre, il est inutile de placer ce dtecteur dans une enceinte thermostate.

5.3. Dtecteur capture dlectrons.

Une source telle que le tritium ou le envoie des lectrons libres dans le dtecteur. Quand ce dtecteur est travers par des substances ayant une affinit pour les lectrons libres, il se produit des ions qui, comme pour le dtecteur ionisation de flamme, dans le champ lectrostatique existant, sont recueillis par une lectrode et forment un courant dionisation amplifier convenablement.

5.4. Performances des dtecteurs

Catharomtre
1 10 ng

Dtecteur ionisation de flamme

20 100 pg

Dtecteur capture dlectrons

0,1 pg

(tous composs)

(composs organiques)

(composs halogns)

6. Remplissage des colonnes

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On distingue les colonnes remplissage proprement dit, constitues dune tubulure en verre, acier ou autre mtal (les plus frquentes sont en acier inoxydables), dont les dimensions varient de 2 6 mm pour le diamtre intrieur et de 1 10 m pour la longueur. Elles sont remplies dun lit continu et homogne de granuls soit de produit absorbant, soit de produit inactif appel support imprgn dun film mince du liquide lourd, faible pression de vapeur saturante, appel phase stationnaire. Par ailleurs, on utilise des colonnes capillaires, formes dun tube de mtal, de verre, de silice fondue ou de quartz, dont le diamtre intrieur est de lordre de 0,2 0,5 mm et la longueur de 50 100 m, ou davantage. Ladsorbant y est fix sous forme dune fine couche colle la paroi du tube, ou bien la phase stationnaire est fixe en film mince, sans support, sur cette mme paroi. Dans tous les cas, ces colonnes comportent un canal central largement ouvert, offrant peu de pertes de charge la progression du gaz porteur.

6.1. Supports chromatographiques.

On utilise des terres dinfusoires, en silice fossile, ou des matriaux rfractaires, mais aussi des billes de mtal, de verre, de Tflon, etc...

6.2. Phases stationnaires.

On distingue les phases apolaires et les phases polaires. Les premires sont base dhydrocarbures aliphatiques saturs ou de silicones (squalane, apiezon,...). Les secondes sont des polymres possdant des fonctions polaires: polyols, polyesters, polyamides. En gnral, les phases polaires retiennent plus les composs polaires, alors que ceux-ci sortent plus rapidement des colonnes apolaires que les composs du mme nom.

6.3. Adsorbants.
Les plus classiques sont les adsorbants minraux, tels le charbon actif, lalumine, les tamis molculaires. Ils sont pratiquement indispensables pour lanalyse des gaz, car ceux-ci sont peu solubles dans les phases stationnaires, et donc mal spars par elles. Cependant, la dsorption de ces gaz sur les adsorbants est lente, ce qui provoque gnralement des tranes des pics. On utilise aussi des adsorbants organiques haut poids molculaire. Ce sont des copolymres (du type styrne + divinylbenzne). Ils ont lavantage de permettre toutes sortes danalyses

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6.4. Performances des colonnes.

Une colonne remplissage bien prpare peut atteindre une efficacit de lordre de 1 500 plateaux thoriques par mtre, soit HEPT = 0,66 mm. Les colonnes capillaires atteignent facilement 2 000 10 000 plateaux thoriques par mtre, soit HEPT compris entre 0,5 et 0,1 mm On ne doit jamais effectuer danalyse CPG sans avoir stabilis lensemble de lappareil en dbit de gaz vecteur et en temprature pendant au moins deux heures. En dehors des priodes dutilisation, les colonnes doivent tre bouches pour viter lhumidit pouvant se solubiliser dans la phase stationnaire, ainsi que loxydation de celle-ci.