2.3.

Conversion des coupes lourdes en coupes plus légères

il existe un déséquilibre entre les rendements naturels des pétroles bruts

et la demande du marché en produits pétroliers. Il convient donc de
transformer les coupes lourdes excédentaires, qui ne sont utilisables
qu’en tant que fuels, en carburants (essence, kérosène et gazole). Les
unités de raffinage qui réalisent ces transformations sont appelées «
unités de conversion ». Elles regroupent les unités de craquage
catalytique, hydrocraquage, (procédés catalytiques), viscoréduction et
cokéfaction (procédés thermiques).
Le craquage
Après la distillation, d’autres procédés sont mis en oeuvre
pour modifier la structure moléculaire des fractions en vue
d’obtenir des produits plus recherchés. L’un de ces procédés,
le craquage, fragmente (ou coupe) les fractions plus lourdes à
point d’ébullition plus élevé pour donner des produits plus
utiles tels que des hydrocarbures gazeux, des essences de base,
du gazole et du fioul. Durant le craquage, certaines molécules
se combinent (se polymérisent) pour en former de plus
grosses. Il y a essentiellement trois types de craquage, à savoir
le craquage thermique, le craquage catalytique et
l’hydrocraquage.

2
b)Le craquage catalytique
Le craquage catalytique s'effectue à 500°C, il est donc moins coûteux en
énergie, et à l'aide d'un catalyseur (substance qui déclenche la réaction
par sa présence). Il consiste également à "casser" en petites molécules les
produits lourds
afin d'obtenir des produits légers tels que :
- des gaz (le butène pas exemple)
- de l'essence
- du gazole.
Grâce à ce craquage, on améliore la qualité de l'essence, on obtient des
caractéristiques supérieures (carburant pour moteurs et produits
chimiques particuliers). De plus, il permet un meilleur contrôle de la
transformation des produits obtenus.

3
4
2 Les procédés de craquage catalytique
 
Le craquage catalytique permet d’obtenir des molécules
plus simples par fragmentation d’hydrocarbures complexes.

d’améliorer la qualité et d’augmenter la quantité de

produits légers plus intéressants et de diminuer la quantité de
résidus.
Des hydrocarbures lourds sont exposés, dans des
conditions de température élevée et de basse pression, à des
catalyseurs qui initient les réactions chimiques.
Au cours de ce processus, il y a réarrangement de la
structure moléculaire, ce qui transforme les charges
d’hydrocarbures lourds en fractions plus légères, par
exemple kérosène, essence, gaz de pétrole liquéfiés…… 5
Le catalyseur
On choisit le catalyseur de façon à obtenir à la fois la
réactivité la plus élevée possible et la meilleure résistance à
l’attrition. Les catalyseurs utilisés dans les unités de craquage
des raffineries sont normalement des matières solides
poreuses (zéolithe, hydrosilicate d’aluminium, bauxite et
silico-aluminates) se présentant sous forme de poudres, de
billes, de pastilles ou de granules façonnés appelés
extrudites.

6
Les zéolithes sont des alumino_silicates cristallins ayant la
structure des tamis moléculaires.

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Différentes coupes sont obtenues en sortie de l’unité :– une
coupe gaz (C3—C4), (15 à 25 % en masse de l’effluent),
très riche en oléfines
– une coupe essence (environ 50 % en masse de l’effluent),
riche en oléfines et en aromatiques et chargée en
soufre,présentant un RON compris entre 90 et 95 ;
– une coupe gasoil (environ 20-30 % en masse de l’effluent)
de très mauvaise qualité.
– une coupe slurry (HCO) (environ 5 à 15 % en masse)
– du coke (5 % en masse) dont la combustion dans le
régénérateur dégage de la chaleur qui sert à vaporiser et
craquer la charge

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Les réactions mises en jeu
Les réactions de craquage des hydrocarbures saturés, effectuées avec
des catalyseurs acides solides,
Craquage de paraffines
Une paraffine en donnant une nouvelle paraffine de masse moléculaire
inferieure et une oléfine.

Craquage d’oléfines
Une oléfine conduit a la formation de deux nouvelles oléfines de plus
faibles masse moléculaires.

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Désalkylation des alkylaromatiques
La chaine alkyle conduit a la formation d’une oléfine, la cycle
aromatique étant stable dans les conditions de la réaction.

Dans le cas de la deuxième réaction la chaine fixée au cycle aromatique

devient oléfinique.
Craquages des cycloalcanes
Les cycloalcanes conduisent également a la production d’hydrocarbures
oléfinique; par contre, dans les conditions du craquage catalytique, on
peut considérer quel e cyclohexane est stable.

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 A coté de ces réactions importantes, ont lieu des réactions
secondaires contribuent a la composition finale de l’effluent.

Aromatique +oléfine produits de condensation

Cyclane +oléfine aromatique + paraffine

Réactions d’isomérisation : oléfine iso-oléfines

Transfert de radicaux alkyle entre aromatiques :

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 •Réactions de dismutation :

•Décomposition d’hydrocarbures en carbone et

hydrogène :

•Déshydrogénation :

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Mécanisme de la conversion
Les réactions se produisant au cours du craquage catalytique font
intervenir des carbocations intermédiaires formés à la surface du
catalyseur acide.
La formation des carbocations peut avoir lieu sur des sites présentant une
acidité de Bronsted de Lewis.

La stabilité des carbocations formés est fonction de leurs

structure ; la stabilité dans l’ordre suivant :

Tertiaire > secondaire > primaire

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Les carbocations formées donnent facilement des
réarrangements conduisant aux formes les plus stables. Ces
réarrangement joue un rôle important dans le procédé car ils
conduisent a des hydrocarbures ramifiés sont dont l’indice
d’octane est supérieur a celui des paraffines et des cyclanes.

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A partir des paraffines, la première étape est constituée par un
transfert d’ions hydrure :

15
2.2.4 Le procédé industriel

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 Principe de 2 réacteurs (procédé FCC- Fluid Catalytic
Cracking) -image
 1ère pour craquage catalytique

 2ème pour régénération du catalyseur

 Lit de catalyseur fluidisé (particule 20-200 µm diamètre).

Catalyseur circule entre le réacteur 1 et 2 de façon

ininterrompue
 Fonctionnement du procédé
 Préchauffage à 350-380°C

 Rencontre avec catalyseur du régénérateur à T>500°C

 Ensemble entre dans le réacteur 2ème

 Séparation gaz/particules dans cyclones (gaz sort par la tête)

 Catalyseur vas vers réacteur 1er ou la coke et carbone sont

brûlés (la chaleur est utilisé pour entretenir réaction) 19

 Effluents du 2ème réacteur sont
fractionnés par distillation. On obtient:
• gaz (propène, butène)
• Essence
• Gazole
• Fraction lourde (à recycler)

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