Acido-basicit en solution aqueuse

Il y a trs peu de choses connatre par cur dans ce chapitre, tout repose sur la mthode de
la raction prpondrante et sur la comprhension de ce qu'il se passe dans la solution tudie.
Savoirs :
Dfinitions connatre (Brnsted):
Acide : espce susceptible de librer un ou plusieurs protons
Base : espce susceptible de capter un ou plusieurs protons
Ampholyte : espce acide dans un couple et basique dans un autre.
Il faut connatre l'autoprotolyse et la constante qui lui est associe : le produit ionique Ke.
Dfinition du pH :
pH = log( a H O+ ) et dans le cas de solutions dilues : pH = log H 3O +
3

pOH = log( a OH- ) et dans le cas de solutions dilues : pOH = log OH

pH+pOH=pKe=14

25C

Il faut aussi connatre la diffrence entre acide fort/base forte et acide faible/base faible:
Un acide fort est un acide qui ragit sur l'eau de manire totale. Idem pour base forte.
La base associe un acide fort est appele base nulle ou indiffrente. Idem pour base forte.
Pour un acide faible, la raction est non totale avec l'eau (idem pour base faible). C'est
pourquoi dans ce cas on peut dfinir une constante d'acidit.
Constante d'acidit KA :

[ base]. H3O+
KA =
[acide]

et pKA=-logKA. Mme principe pour KB (moins utilis).

Savoir-faire :

Etablir les domaines de prdominance :

On peut le faire de manire stricte (pH<pKA, c'est l'acide qui prdomine) ou au seuil des 10%
(dans ce cas, il faut pH<pKA-1 pour que l'acide prdomine). Il faut bien sr savoir le faire
pour la forme basique.

E. Beauvineau ENCPB / RNChimie

Calculer une constante de raction entre un acide faible et une base faible:
- Ecrire la constante de raction
- Faire apparatre les constantes d'acidit relatives aux couples
- Faire le calcul
En gnral, on considre qu'une raction est totale si la constante de cette raction est
suprieure 104.
Calcul du pH : principe de la mthode de la raction prpondrante (RP) :
- commencer par faire la liste de toutes les espces prsentes
- je conseille de faire un diagramme de pH, d'crire les couples prsents et d'entourer les
espces prsentes.
- crire la raction entre l'acide le plus fort et la base la plus forte et calculer sa constante.
C'est la RP1.
- si elle est totale, faire un bilan de matire (en mettant pour le ractif en dfaut).
- faire un nouveau bilan d'espces, crire la RP2 et calculer sa constante.
- il faut continuer jusqu' trouver une raction quilibre (a n'ira jamais au del de la RP 3 ou
de la RP4 mme dans le pire des cas).
- quand la RP est quilibre, il faut faire un dernier bilan de matire. Celui-ci permet alors de
calculer le pH (il faut utiliser la constante de la dernire RP).
- pour enfin valider le rsultat, il faut vrifier les approximations faites.
- cette mthode peut tre simplifie par des hypothses, mais il faut toutes les vrifier la fin
- vous pouvez utiliser des formules apprises, mais dans ce cas, il y a un certains nombres de
cas diffrents et il me parait assez difficile de tous les retenir. De plus, il faut ensuite savoir
vrifier les hypothses, ce qui signifie qu'il faut aussi les apprendre
- pour que la mthode soit valable, il faut en thorie avoir une diffrence de 103 entre les
constantes de la RP1 et de la RP2 pour pouvoir les considrer successives. Si ce n'est pas le
cas, il faut considrer deux RP simultanes, ce qui complique les choses. En pratique, si
l'cart est de 102, il faut faire comme si c'tait bon, et, en gnral, l'approximation est valide
la fin.
- si vous avez une raction de constante gale 1, ne faites pas de bilan de matire.

Conclusion :

C'est un chapitre en gnral peu apprci, mais ne pas ngliger, car les pH peuvent
apparatre dans n'importe quel type de problme (mme en chimie orga, en thermo)
Le seul moyen de le matriser est de faire beaucoup d'exercices.

E. Beauvineau ENCPB / RNChimie