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09 Chap3sa
09 Chap3sa
ABSORPTION - RAPPELS
3.1 Introduction
Etant donn que tous les chapitres suivants de la recherche feront appel des notions relatives
labsorption, il simpose ici de rappeler succinctement la thorie relative cette opration
unitaire. Par souci de cohrence, nous utiliserons pour ce rappel thorique, au lieu des units
molaires classiques, les mmes units de dbits (en volume) et de concentration (masse par
unit de volume) que dans les dveloppements ultrieurs, ces units tant dailleurs celles
couramment employes dans le domaine de lpuration des gaz.
Labsorption, aussi appele lavage de gaz, est lopration unitaire qui consiste transfrer un
solut de la phase gazeuse vers la phase liquide. La vitesse du transfert est proportionnelle la
fois la surface dchange entre les deux phases mais aussi au potentiel de transfert,
correspondant la diffrence entre la pression partielle en solut dans la phase gazeuse et la
pression dquilibre avec le liquide.
Seule sera traite ici labsorption physique, cest--dire sans raction chimique.
La premire partie de ce chapitre aborde la cintique de transfert de matire tout dabord dans
le cas dune seule phase puis dans le cas de deux phases, selon diffrentes thories. Dans la
seconde partie est expose la mthodologie du dimensionnement dun contacteur gaz-liquide.
La dernire partie prsente, quant elle, les diffrents contacteurs mis en uvre en puration
des gaz ainsi que les caractristiques des solutions de lavage.
dc LA
dz
Chapitre 3 - Page 1
(3.1)
Le coefficient de diffusion DLA du solut A dans la solution dpend de la nature des composs
(A et B) ainsi que de la temprature et de la pression (dans le cas de gaz).
3.2.2 Transfert de matire entre la phase gazeuse et la phase liquide
Le transfert dun compos depuis la phase gazeuse vers la phase liquide dpend, dune part,
de lquilibre thermodynamique entre les deux phases et, dautre part, des transferts
simultans lintrieur de chacune des deux phases. Les conditions existant proximit de
linterface tant trs difficiles observer, ou explorer exprimentalement, plusieurs thories
ont vu le jour afin de quantifier le transfert entre les deux phases ; ces thories tant bases sur
le fait que la rsistance au transfert de masse se trouve localise prs de linterface.
3.2.2.1 Thorie du double film
Sil ny a pas quilibre entre les deux phases en prsence, il y a ncessairement transfert
global de matire dans un sens tendant le raliser. Dans le cas gnral o les phases sont en
mouvement turbulent, la mcanique des fluides nous renseigne de lexistence dans chacune
des phases dun film, ou sous-couche limite, laminaire prs de linterface.
La plus ancienne des thories de transfert, celle du double film, suggre par Whitman
(1923), considre que la rsistance au transfert de masse est localise dans deux films minces
stationnaires situs de chaque ct de linterface et, qu lintrieur de chacun deux, le
phnomne est rgi par la diffusion molculaire en rgime permanent. A lextrieur des films,
les concentrations sont uniformes cause de la turbulence.
Les gradients de concentration tant prpondrants dans les films laminaires, cest donc dans
ces films que va se situer la majeure partie de la rsistance au transfert.
N
cG
cLi
cGi
G
Phase
gazeuse
cL
Interface
Phase
liquide
La Figure 3.1 illustre le profil des concentrations du solut dans les deux phases selon la
thorie du double film.
Chapitre 3 - Page 2
NA =
DG
(cG cG i ) = kG (cG cG i )
(3.2)
NA =
DL
(cL i cL ) = k L (cL i cL )
(3.3)
G
L
Les concentrations linterface cGi et cLi sont supposes en quilibre thermodynamique. Dans
le cas de solutions dilues, cet quilibre sexprime par la loi de Henry :
cG i = He c L i
(3.4)
La thorie du double film conduit des expressions du flux de matire impliquant que les
coefficients de transfert de film sont proportionnels aux coefficients de diffusion :
kG =
DG
kL =
DL
(3.5)
(3.6)
Chapitre 3 - Page 3
films et prendre en compte deux nouveaux potentiels dchange : (cG cG* ) pour la phase
gazeuse et
(c
*
L
cL
(3.7)
(3.8)
N A = K G cG cG*
N A = K L c L* c L
Les expressions 3.7 et 3.8 sobtiennent, en fait, en liminant les concentrations linterface
cGi et cLi entre les relations 3.2-3.4.
3.2.2.1.3 Relation dadditivit des rsistances
Pour des solutions dilues, lquilibre thermodynamique entre les deux phases peut
sexprimer selon la loi de Henry :
cG* = He c L
c L* =
cG
He
(3.9)
(3.10)
Lorsque cette loi est vrifie, en liminant les concentrations dinterface, on peut facilement
exprimer les coefficients de transfert globaux, KL et KG, en fonction des coefficients de
transfert de film, kL et kG. Ces relations se nomment les relations dadditivit des
rsistances ; on appelle rsistances au transfert les inverses des coefficients de transfert.
1
1 He
=
+
K G kG k L
(3.11)
1
1
1
=
+
K L k L He k G
(3.12)
.
3.2.2.2 Thorie de la pntration
La thorie de la pntration de Higbie (1935) est base sur le principe selon lequel linterface
est constitue par un grand nombre dlments du liquide, venant du sein du liquide, qui vont
sjourner un temps c (temps de contact) linterface et ainsi absorber le solut par diffusion
en rgime transitoire. Chaque lment reste le mme temps linterface (c) et absorbe la
mme quantit de gaz par unit daire interfaciale.
La Figure 3.2 reprsente schmatiquement la thorie de Higbie, en montrant la pntration
au cours du temps des profils de concentration.
Chapitre 3 - Page 4
z
Figure 3.2: Thorie de Higbie (1935)
Lquation diffrentielle rsoudre pour le transfert dun compos suivant la direction z est :
cA
2c A
= DL A
z2
(3.13)
= 0 0 < z < c A = c A0
(3.14a)
> 0 z = 0 c A = c Ai
(3.14b)
> 0 z c A = c A0
(3.14c)
kL = 2
DL
(3.15)
Si le contact de llment liquide avec le gaz rsulte dun coulement du liquide sur une
hauteur hc la vitesse vc (par exemple sur un lment de garnissage de hauteur hc), il vient :
c =
hc
vc
(3.16)
La relation 3.15 nous indique que le coefficient de transfert kL sera, dans cette thorie,
proportionnel
DL .
Chapitre 3 - Page 5
En variante de la thorie de Higbie, Danckwerts (1951) suggre ici que chaque lment de
surface nest pas expos pendant le mme temps et quil existe une distribution alatoire des
ges des lments, la probabilit de sjour tant indpendante de lge. La distribution des
ges est donne par f ( ) = s e s sachant que s correspond une vitesse de production de
surface frache par unit de surface totale (m2/s m2).
Dans cette thorie, le flux de matire transfr sexprime par :
ce qui fournit :
N A = (c Ai c A0 ) DL s
(3.17)
k L = 2 DL s
(3.18)
Cette thorie (Toor et Marchello (1958)) incorpore les principes suggrs par Whitman et
Higbie. La rsistance totale au transfert est localise dans un film laminaire linterface, mais
contrairement la thorie du double film, la capacit de ce film nest pas ngligeable et le
transfert par diffusion est donc non stationnaire (pntration). De plus, contrairement la
thorie de Higbie, la profondeur de ce film est finie, impliquant que la troisime condition aux
limites devient :
>0 z =
c A = c A0
(3.19)
La solution de lquation de Fick contient alors une srie infinie de termes qui se rduit, pour
des temps trs courts, celle de la thorie de la pntration et, pour des temps longs, celle
donne par la thorie du film. De ce fait, les coefficients de transfert de matire rels sont
proportionnels une certaine puissance comprise entre 0,5 et 1 des coefficients de diffusion,
fonction de la nature des phases, gnralement 0,5 pour les liquides et 2/3 pour les gaz.
cL2
cG2
L2
G2
cL
L
z
h
cG+dcG
G+dG
dz
cG
cL
L+dL G
cL+dcL cG
1
L1
G1
cL1
cG1
(a)
(b)
Figure 3.3: Schma de principe du contacteur (a) et profil des concentrations (b)
G + (L + dL ) = L + (G + dG )
(3.20)
dG = dL
(3.21)
(3.22)
do :
(3.23)
d (G cG ) = d (L c L )
(3.24)
d (G cG ) = d (L c L ) = K G cG cG* dA = K L c L* c L dA (3.26)
Chapitre 3 - Page 7
sachant que dA, surface dchange entre les phases dans llment de hauteur dz, est dfini
comme dA = a S dz o a est laire interfaciale spcifique (m2/m3 colonne).
h = dz =
d (G cG )
k G a S (cG cG i )
d (G cG )
=
1
K G a S cG cG*
d (L c L )
d (L c L )
=
=
*
1 k L a S (c L i c L )
1 K L a S cL cL
2
(3.27)
kG a S 1 (cG cG i )
1 k G a S (cG cG i )
2
h=
HG
(3.28)
NG
Le facteur devant lintgrale ayant les dimensions dune hauteur et lintgrale tant sans
dimension, la hauteur de la colonne apparat donc comme gale un certain nombre de fois
une hauteur caractristique. En rptant cela pour toutes les expressions de hauteur, nous
obtenons alors :
h = H G N G = H OG N OG = H L N L = H OL N OL
(3.29)
Cette hauteur caractristique, nomme hauteur dune unit de transfert ou HUT par Chilton et
Colburn, dpend des dbits, des surfaces dchange et des coefficients de transfert. Pour une
colonne donne, il existe plusieurs HUT selon la phase considre et la manire dont on
exprime le potentiel de transfert. La HUT constitue une mesure inverse de lefficacit du
garnissage mis en uvre dans le contacteur, pour les conditions opratoires utilises.
Chapitre 3 - Page 8
Le terme comprenant lintgrale est appel nombre dunits de transfert ou NUT. Ce nombre
dpend la fois des concentrations imposes aux limites de la colonne et des potentiels de
transfert. Le NUT constitue une mesure de la difficult deffectuer la sparation envisage.
He G
HL
L
(3.30)
H OL = H L +
L
HG
He G
(3.31)
Ces expressions sont obtenues en multipliant les relations 3.11 et 3.12 respectivement par
G
et L
.
aS
aS
(3.32)
Si les lignes opratoire et dquilibre sont des droites, le NUT global ct gaz, soit NOG, peut
se calculer selon lexpression suivante :
N OG =
(c
cG1 cG 2
G1 c
*
G1
(c
ln
(c
) (c
*
G 2 cG 2
G1
cG* 1
G2
cG* 2
)
)
Chapitre 3 - Page 9
(3.33)
cG
ligne
opratoire
ligne
dquilibre
cG1
L/G
cG
(L/G)min
cG2
c G*
2
He
cL2 cL
cL1
cL1* cL
L
G He
(3.34)
c c*
r
ln G1 G* 1
r 1 cG 2 cG 2
(3.35)
Les concentrations cG* 1 et cG* 2 sont obtenues respectivement partir de c L1 , dduit du bilan
matire sur la colonne, et de c L 2 , qui est connu. Si le liquide entre pur dans la colonne, cest-dire exempt de solut, alors c L 2 = 0 .
Il est possible dutiliser une autre expression intgrant une estimation de cL1 par bilan matire
(Perry et Green (1987)) et tenant compte de lquilibre dcrit par la loi de Henry :
N OG =
c He c L 2 1 1
ln G1
1 +
1 cG 2 He c L 2 r r
1
r
1
(3.36)
Chapitre 3 - Page 10
opration. Ce dbit minimum correspond au cas fictif o le liquide sortirait en quilibre avec
le gaz entrant, cest--dire avec une concentration c *L1 dfinie par :
c *L1 =
cG 1
(3.37)
He
Le potentiel de transfert (cG1 cG* 1 ) serait alors nul en bas de colonne et la hauteur de celle-ci
infinie. La droite opratoire fictive correspondante (reprsente en vert sur la Figure 3.4)
joindrait les points de coordonnes (c L 2 , cG 2 ) et (c L*1 , cG1 ) , et aurait pour coefficient angulaire :
c c
L
= G*1 G 2
G min c L1 c L 2
(3.38)
Le choix du dbit opratoire se fait alors sur base de considrations conomiques, ce qui
fournit une gamme de dbits liquides situs gnralement dans lintervalle :
L
L
= 1,5 2
G
G min
(3.39)
un solut dissous dans un solvant liquide laide dun gaz. Le potentiel de transfert c L c L* ,
o c L* est la concentration en quilibre avec le gaz, doit donc tre positif. La droite opratoire
sera dans ce cas, contrairement labsorption, situe en dessous (et droite) de la droite
dquilibre dans un diagramme de caractrisation (c L , cG ) (Figure 3.5).
cG
ligne
dquilibre
cG2*
cG2
(L/G)max
2
cG
L/G
cG1
1
cL1
ligne
opratoire
He
cL *
cL cL2
cL
Chapitre 3 - Page 11
Pour une opration donne, caractrise par un dbit de liquide L traiter, une concentration
dentre en solut cL2, une concentration de sortie dsire cL1 et un gaz de concentration
connue cG1, il existe un dbit de gaz minimum permettant de raliser cette opration. Ce dbit
fictif est tel que le gaz sortant serait en quilibre avec le liquide entrant :
cG 2 = cG* 2 = He c L 2
(3.40)
Le potentiel de transfert c L 2 c L* 2 serait nul en haut de colonne, et celle-ci aurait une hauteur
infinie.
La droite opratoire fictive (reprsente en vert sur la Figure 3.5) joindrait les points de
cG* 2 cG1
L
=
G max c L 2 c L1
(3.41)
do nous pouvons tirer le dbit gazeux minimum Gmin pour un dbit liquide L donn.
Le dbit gazeux opratoire est gnralement situ dans la gamme :
G = 1,5 2 Gmin
(3.42)
n-1
cGn cLn-1
n
cGn+1 cLn
n+1
Figure 3.6: Etage n
Ltage n est un tage thorique si le gaz sortant de ltage est en quilibre avec le liquide
sortant (Figure 3.6) :
*
cGn = cGn
= He c Ln
Chapitre 3 - Page 12
(3.43)
Un tage rel est dfini par une efficacit de Murphree EMG de ltage :
E MG =
cGn+1 cGn
*
cGn+1 cGn
(3.44)
qui exprime lcart des concentrations relles aux bornes de ltage par rapport celui que
raliserait un tage thorique. Localement, un endroit i, sur un tage donn n, lefficacit
ponctuelle EPG est dfinie par une relation similaire :
c
c
E PG = Gn+1 Gn
*
cGn+1 cGn i
(3.45)
E PG = 1 exp( N OG )
(3.46)
G
KG a S
(3.47)
N OG =
Si le liquide sur ltage est parfaitement mlang, tous les cGni sont gaux cGn et
E MG = E PG
(3.48)
Si tel nest pas le cas, EMG sera fonction de EPG, du rapport dabsorption r (q. 3.34) et du
mode dcoulement du liquide (piston ou avec un certain degr de mlange).
cG
ligne
opratoire
ligne
dquilibre
cL
Figure 3.7: Diagramme opratoire dun contacteur multi-tag
Le nombre dtages thoriques NET du contacteur est gal au nombre de gradins ayant la
forme dun triangle rectangle qui peuvent tre tracs entre les droites opratoire et dquilibre
Chapitre 3 - Page 13
depuis le point 1 jusquau point 2, comme illustr sur la Figure 3.7. Ce trac graphique se
traduit analytiquement par la relation de Kremser :
N ET
1 c He c L 2 1
+
ln 1 G1
r
c
He
c
G
2
L
2
r
=
1
ln
r
(3.49)
E0 =
N ET
NR
1
ln 1 + E MG 1
r
=
1
ln
r
(3.50)
contacteurs o le gaz est inject sous forme de bulles dans le liquide : colonnes
bulles et cuves agites mcaniquement,
contacteurs o le liquide est inject sous forme de gouttes dans le gaz : laveurs
Venturi et colonnes pulvrisation,
contacteurs o le liquide scoule en film mince dans le gaz : colonnes parois
mouilles et colonnes film tombant (juxtaposition de colonnes parois
mouilles),
colonnes grilles ou claies,
colonnes garnissage,
colonnes plateaux (perfors ou cloches),
contacteurs multi-tags.
Chapitre 3 - Page 14
3.5 Conclusion
Dans le prsent chapitre, nous avons rappel les quations fondamentales caractrisant un
problme dabsorption : bilans de matire diffrentiel et intgral, flux de transfert de matire
et quations de dimensionnement (nombre et hauteur dunits de transfert, nombre dtages et
efficacit dtage). En particulier, nous avons mis en vidence que les flux de transfert de
matire sont les produits de coefficients de transfert de matire (globaux ou de film, ct gaz
ou ct liquide), fonction notamment des coefficients de diffusion du solut dans la phase
concerne, et de potentiels de transfert, mesurant les carts entre des concentrations relles et
des concentrations dquilibre.
Dans notre tude spcifique aux couples COV-phtalates, il sagira ds lors daccder des
donnes de solubilit et de diffusivit, et, lors de leur mise en uvre dans un contacteur gazliquide particulier, de dterminer les coefficients de transfert correspondants. Ceci constitue la
trame du travail ralis et prsent dans la suite de ce manuscrit.
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