Chimie des surfaces 3eme années génie des procédes toute les spécialités P2000U.S.T.H.B. Faculté de Chimie 2002/2003 epee UCSET HEB: SYNTHESE (durée 2 heures ) 1/ _ L’adsorption de gaz purs est une technique de caractérisation de la texture poreuse des surfaces solides. Soit un gaz G adsorbé sur la surface d'un solide S_ Les résultats monitrent que 1 ml de ce solide divisé renferme une surface de 1000 m?(®,<500 A )et adsorption se fait en multicouche 1-2 Sionadmet que le taux de recouvrement est complet, calculer la pression relative P/Po sachant que la constante d'adsorption de I'équation de Visotherme correspondant @ ce systéme vaut 200. En déduire l'énergie d'adsorption ( Eliquifaction = 10 kCal) 1-b _ Décrire allure de l'isotherme d'adsorption. La distribution de la porosité est — elle possible ? justifier votre réponse. 1-¢ Quel est le volume de ce gaz &O°C et 1 atm qui pourra étre adsorbé a la surface de 25 mi de ce solide ? On suppose que la molécule de ce gaz est de forme sphérique et que le diamétre de sa section suivant le grand cercle est de 3 A et les molecules sont justes au contact l'une de l'autre dans un méme plan (les espaces intermoiéculaires sont négligeables, 1-d Calculer le méme volume si les espaces intermoléculaires ne sont pas négligéables. : 2 Le volume adsorbé sur 1 g de ce solide est égal 4 0,894 cm? (volume ramené aux conditions normales de température et de pression) . La pression de ce gaz 4 194K est de 4.6 atm et elle aiteint 35,4 atm a 273 K 2-a Calculer la chaleur isostérique d’adsorption En déduire la nature de adsorption L’adsorption, dans ces conditions, est elle endothermique ou exothermique ? 2-b Calculer l'entropie d'adsorption en déduire s'il y a augmentation ou diminution de désordre. Justifier votre réponse. 2-c¢ Calculer |'enthalpie libre d’adsorption et vérifier que l'adsorption gaz solide est un phénoméne spontanée Donnée : R = 2 cal.Kmol”Matiére F (4 me année DES de Chimie) 2002/2003 RATTRAPAGE tepeupret (2 heures) OST hes Exercice 1 (4 pts) Capa ge earmation dune butle d's au sein d'un liquide L, de tension superficille ., circulant dans un tube Capillaire de diamétre d. (d1_ et d2 sont les diamétres des deux ménisques ). Donner l'expression de P1-P3 en fonction de d1 et d2. dans les deux cas : 1 [a bulle d'air est mobile avec le liquide L 2 La bulle d(air s'aceroche a la paroi du tube (immobile). Montrer alors que P1 = P2 Bulle sir Exercice 2 (4 pts) 12 tension superficielle y dune solution aqueuse diluée dun composé de concentration C, a fa température T, est donnée ar la relation 7, =7413Ln(1420.C) 1- Donner expression des Tmax en fonction de C. 2 Donner expression de I en fonction de ta fra: tion molaire N du composé 3 Déduire alors "expression de Tmax en fonction ce N (On admettra la sOlution suffisamment diluée, cest 8 dire que ie nombre de moles du solvant est constant)” 4 Que peut -on conclure ? Exercice 3 ( 6pts 200°C, adsorption chimique de "oxygéne sur un catalyseur a donné ies résultats suivants dans les conditions T.P et A N [Vek ‘mi’g) : [Pression (ain) it Calculer la pression pour laquelle fa surface sera seturée & moilé. Caleuler la quantité adsorbée & 28 mmHp et déduire ie taux de recouvreme st @ de ls surtace : Galouier ta surface spécifique “te ce catalyseur sacnant uve 208? 4. Poutor récupérer le gaz adsoihé lors drs désorpinn? Exercice 4 (€ pts) Lisotherne @adsorption er: multicosch f Gx (ln me 1k THC 1 Détnr ies cittérents élemen's de cette équation 2 RetrouverIéquation corespondant a une infinté de couches adsorbées. 3 Retrouver equation ce sotherme de langmuir sacha que la menocouche se forme aux fais pressions 4 Démontrar alors que la valeur de » ne peut excéder 1 5 Pourquoi 4 ébulltin i rexiste. plus de phenoméne adsorption pour p>1 ?USTHB, Faculté de Chimie u Matiére F (4 éme année DES de Chimie) ee eta 2003/2008 O's Ts RATTRAPAGE (2 heures) Exercice 1. (2 pts) Les figures ci-dessous représentent les variations de 1 (i=1.23...7) en fonction de la température exprimée en °C re 7 r 7 % re i Ss 8 5 Ss. Gj ie Ss che sa] nergie superficielle +. (mu/m*) de différents solides Si Vonner le ou les solides susceptible (s) dexister. Justifier votre réponse... ( T< Fisin du solide ) Exercice 2 (6 pts) Les énergies de cohésion Wa des alcanes normaux ( haxane, heptane, octane et nonane) & 390K sur un solide SS sont données par le tableau suivant: ‘Alcanes | ___Hexane Heptane_ Octane Nonane Wa,miim= | 51,9) 87.2 jeeerreas 156.4 1- Tracer Wa en fonction du nombre d'atomes de carbone constituant la chaine carbonée de lalcane linéaire. Expliquer la variation de Wa. 2 Calculer graphiquement Wa (CH,/solide)). 3+ En utilisant ia relation de Fowkes et Wa(CH.) , exprimer 7, en fonction de Wace €t'ycus. 4- Calculer y,“en déduire les caractéristiques du solide S Donnée : cue & 333K est égale A 36 mJim? Exercice 3 (12 pts) adsorption statique de tazote gazeux & sa température débulition sur un oxyde de silicium ((Si02) de granulométrie comprise entre 200-400um a donné les résultats suivants. omig [239 | 283 | 308 414 8 102 130. 430, 135 mmHg | 19 | 45.6 76 228 380, 532 608, 684 760 ‘1+ Tracer lisotherme d'adsorption (volume adsorbé en fonction de la pression relative P/Po) En déduire la théorie qui décrit cette adsorption, les hypothéses et la méthode expérimentale utilise. Justiier votre réponse. 2. A partir du trace de lisotherme, donner la nature de la texture poreuse du solide, justifier votre réponse. 3 Déterminer la valeur de chaque constante de 'équation dadsorption et estimer qualtativement la chaleur isostérique d'adsorption. 4 Calculer la surface spécifique du solide sachant que aire dela molécule datote est égale & 16,2 4” Expliquer pourquoi cette surface est caiculée par défaut. 5- Sachant que la surface des interstices correspondant chaque molécule est égale & 0,923R° calculer la nouvelle surface spécifique et le volume réel_ occupé par les molécules d'azote pour un recouvrement total de la surface du solide en déduire erreur commise sur la surface. 6 Le volume maximum adsorbé par les pores du solide, de forme cylindrique et de méme dimension est de 295 em’, caleuler le nombre de couches. de molécules dazote adsorbées et le diametre des pores sachant {ue le voiume d'un pore est de 4,6.106A 7- Quelle est la relation entre x et la constante C correspondant @ la formation de la monocouche. Calculer x si AE = 0,773 Keal/mol. En déduire aire spécifique du solide et la comparer & celle trouvée en 4. 8 Un broyage poussé de la silce jusqu'a 11m de diametre a fait doubler sa surface spéctique. A fopposé, un traitement thermique jusqu’a 1000°C a ‘ait réduire sa surface de moitié. Expliquer cette évolution dans les deux cas. Dx inéesR=2CalK" Mol’, “SN; N=6,02.10%; o (N2) = 16,2 A®; bye ( supposé sphérique) = 3,3 A.U.S.T.H.B. 2003-2004 Faculté de Chimie Matiére F (4°™* année DES de Chimie) een in Te 4 ere Epreuve de Moyenne Durée (durée 1 heure 30 min) Exercice1 4 pts On disperse 1 litre d'eau pure sous forme de gouttelettes de rayon égale a 1m 1- Expliquer pourquoi les gouttelettes prennent la forme sphérique ? 2- Calculer le travail effectuer pour disperser ce volume d’eau Données : ym. = 7.107 Nim, surface de I’ interface eau-air = 7cm? wild Exercice2 6 pts Soit un tube en T de volume négligeable muni de trois vanes V, V; et V2. Les deux extrémités B et C de ce tube sont plongées dans de l'eau savonneuse de tension superficielle y, = 25mJim? & 298K . La vane V2 étant fermée et les vannes V et V1 ouvertes, on forme a 'extrémité du tube une bulle de savon de rayon Ri = 2,5 cm en soufflant par l'extrémité A. On ferme alors la vanne V; et on ouvre pour former de la méme maniére en C une bulle Ro = Sm. On ferme alors les vanes V et V2 oe Yao a < a 1 Exprimer et calculer les différences de pression entre I'intérieur et I'extérieur des bulles. 2- Calculer dans chaque bulle, le nombre de mole total de l'air (on suppose que air a lintérieur des bulles se comporte comme un gaz parfait) La vanne restant fermé, on ouvre les deux vannes V; et V2 3- Montrer que la petite bulle se vide dans la grande 4- Déterminer le rayon de la bulle formée,Exercice3. Spts Dans un tube capillaire en verre de diamétre d = 40.10 2 mm, on a obtenu pour l'eau a différentes températures sagem | 10 EaaaeAD, 20 25 30 _htem) | 7,56. 746 7,43 7,36. Bes | p.giem3 | 0.9997 0.9991 0,9982 0.9974 0.9957 | 4< Calculer la tension superficielle y= f(T) (eau mouille parfaitement le verre). 2+ En déduire 7o et la température crifique « Te » Y= for)? / Exercice.4 5 pts La tension superficielle y. exprimée en mJ/m? dune solution est donnée par la relation C+50-20Log(l+C) a& T soaeVk 4- Comparer les interactions « solvant-soluté » et « solvant-solvant » justifier votre réponse. 2- Montrer que l'adsorption superficielle est positive. Justifier. 3- Calculer la tension superficielle du solvant. «4. Calouler la concentration superficielle maximale et en déduire Vaire de la molécule du soluté. 5. Pour quelle raison utilise-t-on C ——> = pour le calcul de Tmax?i3T.HB, 2003-2904 culté de Chirie wy atigre F (4° année DES de Chimie) appeal aia ai : es 2*"* Epreuve de Moyenne Durée (durée 1 heure 30 min) clce_ Sots considére le tableat suivant ( T=298k). Compags Benzéne [Octane Hexadécane Eaue) | (= vn z5 | 218 soins | eran | etre Soto ene Be 32.1 = Calculer le coéficient d’étalement de chacun des liquides sur Yeau, ainsi que angle de contact correspond! ‘en supposant b schéma({) Liquide L Liquide ay 3+ En réalit le liuide L prend la forme (2) . Donner la représentation vectorielle correspondante en déduire la relation de Yovig, On suppose que la lentille de L est symetrique rcice 2. (10pts) soption dun gaz (CH) sur un solide adsorbant S & 90 K a donng les résultats suivants \ \ Nee "al a7 [4s [aise [i | oe | 088 [ova | oer [ose To Va emg] 963 [eta [65 [aoa [7e9 | 716 | 679 | 642 | 612 [41 ( 1+ Veter graphiguement a valde deisotherme de Langmuir et en daira les deux constantes Determiner la surface spécifique du solide S On considére que CH4 se comporte comme un gaz parait& 90k Scnu= 194°. 2 Verifier 4 parti 3es données expérimentales, les trois équations de Fisotherme de Langmuir dont o1 donner: is expressions ( dférents domaines de pression) et le graphe. 4 Quelle est la quantité adsorbée que l'on peut estimer aux pressions de 0.05Pa, 1Pa et 2Pa xyiteige 3. (Spts) 4de de adsorption de vapeurs de sulfure de carbone sur la poudre de verre a différentes températures a donné les inats suivants, = 1 ; ce — a —— va, emg Pression | | 5 1 Beer: No ¢2, a8 7138 - | PmmHg | SS eae ets 30 | | 5 68 66 { Calouler les chaleurs différentielles d adsorption du €S2 pouir les deux valeurs de Va ‘empérature compris entre ~10°C et 20°C. (Coneluer sur la nature de adsorption.