11PYSCOAN1

BACCALAUREATGENERAL
Session 2011

PHYSIQUE-CHIMIE

Serie 5

Enseignement

Obligatoire

Duree de l'epreuve : 3 heures 30 - Coefficient:

L'usage des calculatrices

est auto rise.

Ce sujet ne necesslte pas de feuille de papier millimetre. Ce sujet com porte 11 pages numerotees de 1/11 it 11/11

Les feuilles d'annexes (pages 10/11 et 11/11) SONT A RENDRE AGRAFEES A LA COPIE

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EXERCICE I : HYDROLYSES DES ESTERS (6,5 points)

L 'hydrolyse d'un ester conduit a un etei d'equllibre chimique pour lequel coexistent un acide carboxylique, un alcool, I'ester et de I'eau. Lors d'une hydrolyse basique, Ie reectit utilise est une solution equeuse contenant des ions hydroxyde (solution d'hydroxyde de sodium par exemple). L'equetion qenerele d'une reaction d'hydrolyse basique est la suivante :

1;0
---....)....... R--C

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HO--R'

ester L'ion carboxylate, contrairement I'acide carboxylique forme lors de I'hydrolyse avec I'eau, est sans effet sur I'alcool de sorte que la reaction inverse a'estetiticetion n'a pas lieu. Une application de I'hydrolyse basique est I'obtention de savons. En effet, les reactions de saponification ne sont autres que des reactions d'hydrolyse basique partir de corps gras qui sont des triesters du glycerol. Les savons, obtenus par precipitation de I'ion carboxylate forme, sont des carboxylate de sodium ou de potessium. Ces demiers composes sont moins solubles dans I'eau selee que dans I'eau. L 'objectif de I'exercice est d'etudier les proprietes de ces ditterenies reactions. L 'ethenoete de benzyle CH3-C02-CH2-P6H5 est un ester ires parfume extra it du jasmin. On recueille un echentilton presque pur qu'on trectionne - en deux parties eqeles.

Donnees: - formule serni-developpee

de I'alcool benzylique :

o-~
_

CH2-OH

- masse molaire de l'ethanoate de benzyle : 150 q.rnol" Les parties 1, 2 et 3 sont lndependantes.

1. Hydrolyse d'un ester La premiere mottle de l'echeniillon precedent est introduite dans un ballon avec une queniiie de matiere egale d'eau et quelques gouttes d'acide sulfurique concentre. Ce bailon, equip« d'un chauffage reflux, est place au bain marie. La constante d'equilibre K de la reaction d'hydrolyse qui se produit est ega Ie 0,25.

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1.1. Etude de la reaction d'hydrolyse. 1.1.1. Ecrire, en utilisant les formules semi developpees, reaction. Nommer les produits formes. 1.1.2. Donner deux caracterlstiques de cette reaction.

l'equation

de la

1.2. Etude du montage. 1.2.1. Schematiser Ie montage utilise. Quel est l'interet de ce montage? 1.2.2. Quel est le role de I'acide sulfurique ? 1.3. On note no les quantites de matiere initiales de reactifs et Xf I'avancement de la reaction dans l'etat final. 1.3.1. Completer litteralement Ie tableau d'avancement en annexe I a rendre avec la copie. 1.3.2. Definir Ie taux d'avancernent 1: de la reaction. 1.3.3. Donner I'expression de la constante d'equilibre K. Montrer que K = ---=(1- 't)2
't 2 .

1.3.4. Verifier que Ie rendement de la reaction est pratiquement egal 1.4. Comment evolue Ie rendement milieu reactionnel ?

a 33 %.

de la reaction lorsqu'on extrait I'alcool du

2. Hydrolyse

basique d'un ester

On fait reagir la deuxieme moltie de l'ecnentilton precedent avec une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium en exces. Le volume V du melange reectionnet obtenu est eqe! 200 mL. Par dosage de ptelevemenis successifs de 20,0 mL, on determine la quantile de matiere d'ions hydroxyde restants n(HO- )restant ditterentes dates ainsi que I'avancement x de la reaction

d'hydrolyse basique. Les resuiteis sont consiqnes dans Ie tableau de I'annexe I rendre avec la copie. 2.1. En exploitant Ie texte, donner l'lnteret d'une hydrolyse en milieu basique.

2.2. Avancement de la reaction: 2.2.1. En s'aidant eventuellement d'un tableau d'avancement, ecrire la relation entre n(HO-)restantet I'avancement x de la reaction a la date t.

2.2.2. En deduire les valeurs manquantes de x du tableau de I'annexe I a rendre avec la copie, aux dates t 4 min et 6 min. 2.2.3. Sachant que la masse d'ethanoate de benzyle utilises pour Ie melange reactlonnel de volume V = 200 mL, est eqale 10,0 g, determiner la valeur finale de I'avancement, notee Xf.

2.3. Etude cinetique de la reaction: 2.3.1. Definlr et determiner Ie temps de demi-reaction partir du graphique de I'annexel rendre avec la copie. 2.3.2. Comment varie la vitesse de reaction au cours du temps? Pourquoi ?

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2.3.3. Representer sur Ie graphique I'allure de la courbe que I'on obtiendrait en chauffant Ie melange reactionnel.

3. Obtention d'un savon Pour obtenir un sa von, on realise chaud I'hydrolyse basique du tributyrate de glyceryle ou butyrine avec une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium. Pour recuperer Ie savon, on effectue une operation appelee relargage. On notera RCOOH I'acide buiytique. 3.1. Ecrire la formule semi developpeedu celie du tributyrate de qlyceryle, glycerol (propan1, 2, 3-triol) ainsi que

3.2. Quel est l'interet de l'operation de relargage, qui consiste salee dans Ie milieu reactionnel ?

a ajouter

de I'eau

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EXERCICE II : MATIERE ET ANTIMATIERE (5,5 points)

Ou est

pessee i'entimetiere

«II est communement admis par les scientifiques que, juste epres Ie Big Bang, l'enorme quentiie d'energie disponible dans notre Univers naissant s'est trenstormee en des quentltes egales de matiere et d'eniimetiere. Particules et antiparticules etent de memo masse mais de charges opposees eureient dO tout naturellement s'annihiler les unes aux autres, deboucbent sur un univers rempli de rayonnement mais vide de matiere. Manifestement, l'Univers dans /equel nous vivons a ujourd'nui est constltue de matiere et aucun atome d'entimetiere l'etei naturel n'a pu eire decouvert. Les antiparticu/es ne sont produiies que lors d'interactions de particules cosmiques avec l'etmosphere terrestre. C'est ainsi qu'en 1933 ont ete decouverts les premiers positons (anti electrons de charge positive). La disparition de t'entimetiere dans I'univers est donc une enigme (. ..). »

D'apres Science revue n'36 Les parties 1, 2 et 3 sont Independantes.

nov/dec/janv 2009

1. L'antlmatlere

au voisinage de la terre

Les eruptions solaires peuveni creer des paires etectron-posiion. Celie de juil/et 2002 a cree un demi-kilogramme d'eniimeiiere, assez pour couvrir fa consommation d'enerqie d'un grand pays pendant plusieurs jours.

Donnees: Particules Masse en kg electron 9 ,109 x 10-31 positon 9,109x10-31 neutron 1,67492 x 10 -27 x 108 rn.s" proton 1 ,672 62 x 10 -27

Celerite de la lumiere dans Ie vide: c 1 eV = 1,602 x 10 -19 J 1 Wh = 3600 J

= 2,998

1.1. Exploitation du texte : 1.1.1. Einstein a propose une relation: E = rn.c", Nommer et donner l'unite des grandeurs apparaissant dans cette relation. 1.1.2. En s'appuyant sur cette relation, commenter la phrase en gras dans Ie texte.

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1.2. Energie creee lors de l'eruption solaire de juillet 2002 : 1.2.1. Ecrire l'equation de la reaction nucleaire entre un electron et un positon sachant que cette reaction produit deux photons y de masse nulle. 1.2.2. Calculer l'enerqie liberee par la reaction entre un positon et un electron. 1.2.3. En deduire l'enerqie creee lars de l'eruption solaire de juillet 2002 et la comparer la consommation journaliere moyenne d'enerqie electrique francalse egale 1200 GWh en 2006.

2. La creation d'elements radioactifs artificiels. L'eiude des-reactions nucleeires reelisees en bombardant des elements legers comme I'aluminium par des rayons alpha va conduire Irene et Frederic Joliot-Curie observer, au cours de ces reactions, l'emission de neutrons et de positons accompagnant la creation d'un element X qu'i!s n'identifient pas tout d'abord. lis constatent ensuite que les neutrons et. les positons ne sont pas emis .slmulienement et que la reaction observee se produit en deux temps. Les particules alpha ejecien: -d'abord des neutrons hors de I'element teqer. Dans Ie cas de l'elumlnium, des noyaux de phosphore 30 (element X) sont crees suivant l'eoueiion : alpha + aluminium ---7 phosphore 30 + neutron (reaction 1) . Ensuite Ie phosphore 30 qui est radioactif se desintegre en emetient un positon et en se transformant en slticium 30 (reaction 2). .

D'epres Ie site radioactiv_!te.com

Donnees:
14Si

Noyaux et particules Masse en u

I I

phosphore 30 29,9701

aluminium 27 26,9744
-27

particule alpha 4,001 50

neutron 1,00866

- unite de masse atomique: 1 u =: 1,660 43 x 10 - energie de l'unite de masse atomique: 1 u correspond une enerqie de 931,5 MeV

kg

2.1. Etude de la reaction 1 : 2.1.1. Qu'appelle-t-on " particule alpha" ?

2.1.2. En appliquant les lois de conservation, ecrlre l'equatlon de la reaction 1 en utilisant les symboles des noyaux et particules mis en jeu. 2.1.3. Donner I'expression de la variation d'enerqie lors de la reaction (1). 2.1.4. Calculer sa valeur en MeV. Cette reaction provoque-t-elle masse ou un gain de masse? une perte de

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2.2. Etude de la reaction 2 : 2.2.1. En appliquant les lois de conservation, deslnteqration du phosphore 30 (reaction desinteqration s'agit-il ? ecnre 2). De l'equation quel type de de

2.2.2. Cette reaction est-elle spontanee ou provoquee ? Justifier sans calcul si cette reaction provoque une perte ou un gain de masse.

3. Decrolssance radioactive du phosphore. la date to = 0, on arrete Ie bombardement des noyaux d'aluminium par les particules alpha. L'ectiviie Ao de t'ecnentinon de phosphore 30 est alors egale . 7,2 x 1013 8q. A la date t., l'ectlviie A1 de i'echentitton est egale 9,0 x 1012 8q. A un instant t, l'ectivite est notee A(t).

Donnee : temps de demi-vie du phosphore 30,

t1/2

= 156 s.

3.1. Deflnir l'actlvlte A(t) d'un echantillon radioactif puis donner I'expression de la loi de decroissance radioactive pour l'activite, en expliquant la signification de chaque terme. 3.2. Deflnlr Ie temps de demi-vie constante de desinteqration. 3.3. Exprimer t1 en fonction de Ao, A1 et
t1/2 t1f2

et montrer

que:

t1f2

In2

'A'

'A etant la

et calculer sa valeur. en calculant Ie

3.4. Montrer que I'on aurait pu trouver ce resultat facilement rapport de Ao sur A1.

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EXERCICE III : CONSTANTE DE RAIDEUR D'UN RESSORT (4 points)

Au cours d'une seance de travaux pratiques, on souhaite etudier les caracteristiques d'un pendule elesiique. Pour cela, on dispose d'un pendule etestique vertical constitue d'un ressort, de masse negligeable et de constante de raideur k, auquel on accroche un solide de masse m. Le ressort s'al/onge a/ors de la longueur fa: une position d'equitibre est etteiote.

A partir

de cette position d'equitibre, on etire Ie ressort verticalement puis on Ie leche. Le sysieme effectue a/ors des oscillations libres de part et d'autre de sa position a'eqaiilbre avec une amplitude Xm et une pseutio-periode T. Le schema ci-dessous represenie Ie dispositif:

(a)

(b)

(c)

(a) Ressort

(longueur Lo) (b) Ressort t'equllibre : phase statique (longueur Le) (c) Ressort en oscillation: phase dynamique

a vide

La position du centre d'inertie du solide est reperee par son ebscisse x dans Ie repere (0, i ).
-4

lntensite de la pesanteur : 9 = 9,8 N.kg-1

:'t'

1. Etude statique On mesure /'al/ongement resultets exoerimenteux

fa

du ressort pour dliterentes

valeurs de masse

m.

Les

sont ressembles dans Ie tableau suivant : 20 4,0 40 8,1 60 12,2 80 16,2 100 20,2

Masse m (10-3 kg) Allongement

fa

(10-2 m)

1.1. Exprimer I'allongement

a en fonction de La et Le.

1.2. Etablir, en justifiant, la relation entre m, g, k et fa

a l'equilibre.

1.3. En utilisant Ie graphique figure 1 de I'annexe II rendre determiner la valeur de la constante de raideur k du ressort.

avec la copie,

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2. Etude dynamique Pour les memes valeurs de masse m que dans la partie 1, on mesure avec un chronometre la duree de dix oscillations. Les resuitets experimenteux sont donnes dans Ie tableau suivant : Masse m (10-3 kg) Duree de dix oscillations (s)

20 4,06

40 5,75

60 6,95

80 8,03

100 8,96

~.1. Pour un oscillateur non amorti, l'equation differentielle verifiee par I'abscisse x du centre d'inertie du solide S s'ecrit : m d x + k.x = 0 . dF Dans Ie cas present, la solution de cette equation est: x = Xm.cos( ~t ).
_ 0
2

--

- 2.,1.1. Que represents To?

~.

2.1.2. Montrer que : To = 2rtJW .

2.2. En realite, I'amplitude du mouvement ne reste pas constante. Le mouvement est alors qualifie de pseudo-periodique. evolue I'amplitude du mouvement au cours du temps? Comment Ie justifier? -.2.2.2. A quelle condition, la pseudo-periode T est-elle tres proche de To?· Dans la suite de I'exercice, on considerera que cette condition est verlflee, _ 2.2.3. Comment proceder pour que la mesure de T soit la plus precise possible? 2.2.4. Choisir I'une des representations fournies sur la figure 2 de I'annexe II a rendre avec la copie pour determiner la valeur de k puis la calculer.

2.2.1. Comment

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ANNEXE I A RENDRE AVEC LA COPIE 1. Hydrolyse d'un ester Question 1.3.1

equation Etat du systems Etat initial Etat lntermedlatre Etat finalchimique Avancement (mol) Ester + H2O

Ouantites de matiere (mol)

x
Xf

2. Hydrolyse basique d'un ester Question 2.2.2 date t (min)

0 10 0

6
5,8

8 5,0 5,0

10 4,4 5,6

12 4,2 5,8

14 4,0 6,0

16 3,8 6,2

n(HO-)restant (10-3 mol)

x (10-3 mol)

8,8. 7,3 1,2

Question 2.3.1
x (mmol)

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12

16

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ANNEXE II A RENDRE AVEC LA COPIE Exercice III : constante de raideur du ressort 1. Etude statique question 1.3
.

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15

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Exercice III constante de raideur du ressort 2. Etude dynamique question 2.2.4

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