CHIMIE ORGANIQUE II (CHM–2000) – Professeur Thierry Ollevier

Examen final − vendredi 1 er mai 2015 (9h30−12h20)

Cet examen est d'une durée de 170 minutes. Inscrivez votre nom, prénom et code d'étudiant sur chacun des cahiers
d'examen que vous utilisez. Cet examen comporte 10 questions. Il est noté sur 100 points (10 points par question)
et constitue 40 % de la note globale du cours. Le questionnaire doit être rendu.

1. Question de connaissances (10 points)

Donnez le nom précis la réaction (2 points) et la structure des produits A et B (2 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points).

MeO OMe
HO
A + B
HO HCl (g), Δ

2. Question de connaissances (10 points)

Dessinez la structure du produit A (3 points). Donnez le nom de la réaction (2 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (5 points).

O O
MeONa
+ A
CO2Me MeOH
Δ

3. Question de connaissances (10 points)

Dessinez la structure du produit A (4 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points).

O LiAlH 4
A
N

4. Question de connaissances (10 points)

Dessinez la structure du produit A (2 points). Donnez le nom de la réaction (2 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points).

NH
A
CHO CH 2O
HCl cat.
5. Questions à choix multiples (10 points)
Donnez la bonne réponse (une seule bonne réponse par question) (2 points par question).
Indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !
5.1. La réduction d'un lactame avec LiAlH 4 conduit à :
A) un amide
B) une lactone
C) un alcool
D) une amine
E) un amidure
5.2. La synthèse malonique nomme le processus qui implique l'alkylation de :
A) dicétones-1,3
B) cétoesters-1,2
C) diesters-1,3
D) cétoesters-1,3
E) diesters-1,4
5.3. La réaction de deux équivalents d'un réactif organolithien sur un ester conduit à :
A) un alcane
B) un anhydride
C) un alcool
D) une cétone
E) l'ester de départ
5.4. La réaction de transacétalisation doit se faire dans des conditions :
A) acides aqueuses
B) neutres aqueuses
C) acides anhydres
D) basiques anhydrides
E) basiques aqueuses
5.5. La réaction intramoléculaire d'un anhydride d'acide avec une amine en milieu basique conduit à :
A) un amide
B) un lactame
C) un amidure
D) un ammonium
E) une lactone

6. Question d'exercices (10 points)

Donnez la structure des produits (2 points par sous-question) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
O
6.1. KOH A
H 2O, Δ
O

6.2. HN LiAlH 4
B
O
O
O

OEt
MgCl 1)
6.3. 2 équiv. C
2) HOAc

O CH 3CO 3H
6.4. D
Me CH 3CO2H

CO2Me
HCl
CO2Me
6.5. H 2O, Δ E
7. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits manquants (2 points par sous-question) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.

O
7.1. CH2O A
Et 2NH, HCl

O
7.2. HCl aq. B
puis Δ
CO2Ph

HO OH OCH3

7.3. C
HCl (g)

O 1) 3 équiv. EtLi
7.4. D
Ph OH 2) HOAc

O
7.5. 1) CH2NH 2 E
Cl
2) LiAlH 4

8. Question d'exercices (10 points)

Donnez la structure des produits (2 points par sous-question) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.

O
8.1. 1) excès MgBr
OEt A
2) H 2O, pH 7

O
8.2. S 1) Br 2 en excès, NaOH B
2) HCl aq.
3) PBr 3

CHO Ph
LiOH
+ C
8.3.
O EtOH

OH
1) Ag2O, NaOH aq.
8.4. 2) HOAc D
HO CHO

O
excès n-BuOH E
OCH3
8.5. H 2SO 4 cc, Δ
Cl
9 . Question de raisonnement (10 points)
Décrivez comment il serait possible de préparer les composés suivants (2 points par structure).
Écrivez toutes les réactions (plusieurs étapes peuvent être nécessaires) pour préparer le produit.
Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés.
O
9.1. O
au départ de :

9.2. Ph en faisant intervenir une synthèse malonique

CO2H

9.3. OCH3 en faisant intervenir une condensation de Dieckmann

9.4. en faisant intervenir une condensation aldolique

O
9.5. en faisant intervenir une annélation de Robinson
N
CO2Et

10. Question de raisonnement (10 points)

Donnez les structures des produits. Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés
(5 points par sous-question).

10.1. Décrivez comment il serait possible de préparer le composé suivant.

Écrivez toutes les réactions (plusieurs étapes peuvent être nécessaires) pour préparer le produit.
Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés. (5 points).
Br Plusieurs étapes NH 2

10.2. La molécule C peut être obtenue via A ou via B. Donnez les structures de A et de B.
Expliquez l'obtention de A, de B et finalement de C en justifiant par des mécanismes si nécessaire (5 points).

EtO 2C O
CO2Et 1) EtONa 2) HCl aq., Δ
A + B C
N N

11. Bonus (3 points)

Donnez les structures des produits A et B. Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés.
O
1) EtONa, EtOH
O O
2) KOH, H 2O
A B
EtO OEt EtONa, EtOH 3) HCl, H 2O
C13H 21NaO 5 4) Δ C8H12 O2