Equilibres de complexation MPSI

Equilibres de complexation
Corrigé de l’exercice 1
1. Ecrivons d’abord l’équation bilan de la réaction se déroulant :
‫ݑܥ‬ଶା + ܵ‫ ⇌ ି ܰܥ‬ሾ‫ݑܥ‬ሺܵ‫ܰܥ‬ሻሿା
Dressons alors un tableau d’avancement :
‫ݑܥ‬ଶା + ܵ‫ ⇌ ି ܰܥ‬ሾ‫ݑܥ‬ሺܵ‫ܰܥ‬ሻሿା
‫ܫܥ‬ 0,1 0,2
‫ ܨܥ‬0,1 − ‫ ݔ‬0,2 − ‫ݔ‬ ‫ݔ‬
La constante d’équilibre ‫ܭ‬° = ߚ = 10 = 50 : nous ne pouvons pas supposer la réaction
ଵ,଻
௫
quasi-totale et devons donc résoudre l’équation ሺ଴,ଵି௫ሻሺ଴,ଶି௫ሻ = ߚ.
Les solutions sont 8,5.10ିଶ et 2,3.10ିଵ .
Seule la première est possible donc ‫ = ݔ‬8,5.10ିଶ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
En conclusion,
ሾ‫ݑܥ‬ଶା ሿ = 1,5.10ିଶ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
ሾܵ‫ ି ܰܥ‬ሿ = 1,1.10ିଵ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
ሾሾ‫ݑܥ‬ሺܵ‫ܰܥ‬ሻሿା ሿ = 8,5.10ିଶ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
2. Nous allons procéder exactement de la même manière, mais avec de nouvelle conditions
initiales. De plus, dans la mesure où, dans ce cas, le thiocyanate n’a pas été placé
initialement en solution, nous allons inverser l’écriture de l’équation bilan de la
réaction :
ሾ‫ݑܥ‬ሺܵ‫ܰܥ‬ሻሿା ⇌ ‫ݑܥ‬ଶା + ܵ‫ି ܰܥ‬
Dressons alors un tableau d’avancement :
ሾ‫ݑܥ‬ሺܵ‫ܰܥ‬ሻሿା ⇌ ‫ݑܥ‬ଶା + ܵ‫ି ܰܥ‬
‫ܫܥ‬ 0,1 0,1
‫ܨܥ‬ 0,1 − ‫ݔ‬ 0,1 + ‫ݔ‬ ‫ݔ‬
ଵ
La constante d’équilibre ‫ܭ‬° = = 10 ିଵ,଻
= 2,0.10 : nous ne pouvons pas supposer la
ିଶ
ఉ
௫ሺ଴,ଵା௫ሻ ଵ
réaction quasi-nulle et devons donc résoudre l’équation = .
଴,ଵି௫ ఉ
Les solutions sont −1,3.10ିଵ et 1,4.10ିଶ .
Seule la deuxième est possible donc ‫ = ݔ‬1,4. 10ିଶ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
En conclusion,
ሾ‫ݑܥ‬ଶା ሿ = 1,1. 10ିଵ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
ሾܵ‫ ି ܰܥ‬ሿ = 8,6.10ିଶ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
ሾሾ‫ݑܥ‬ሺܵ‫ܰܥ‬ሻሿା ሿ = 1,4. 10ିଶ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
3. Réactifs et produits sont placés ensemble dans le bécher : nous pourrions calculer le
quotient réactionnel initial et le comparer à la constante d’équilibre pour déterminer le

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 Equilibres de complexation MPSI

sens de la réaction. Nous allons ici procéder différemment en écrivant l’équation bilan de
la réaction dans un sens arbitraire et en algébrisant l’avancement à l’équilibre.
Dressons donc un tableau d’avancement :
‫ݑܥ‬ଶା + ܵ‫ ⇌ ି ܰܥ‬ሾ‫ݑܥ‬ሺܵ‫ܰܥ‬ሻሿା
‫ܫܥ‬ 0,1 0,02 0,1
‫ ܨܥ‬0,1 − ‫ ݔ‬0,02 − ‫ݔ‬ 0,1 + ‫ݔ‬
La constante d’équilibre ‫ܭ‬° = ߚ = 10 = 50 : nous ne pouvons toujours pas supposer la
ଵ,଻
଴,ଵା௫
réaction quasi-totale et devons donc résoudre l’équation ሺ଴,ଵି௫ሻሺ଴,଴ଶି௫ሻ = ߚ.
Les solutions sont 3,4.10ିହ et 1,4. 10ିଵ .
Seule la première est possible donc ‫ = ݔ‬3,4.10ିହ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
En conclusion,
ሾ‫ݑܥ‬ଶା ሿ = 1,0.10ିଵ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
ሾܵ‫ ି ܰܥ‬ሿ = 2,0. 10ିଶ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
ሾሾ‫ݑܥ‬ሺܵ‫ܰܥ‬ሻሿା ሿ = 1,0. 10ିଵ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ
Remarque : si nous avions calculé ܳ௥଴, nous aurions trouvé que ܳ௥଴ = ‫ܭ‬°, ce qui signifie
que le système est à l’équilibre, ce que confirme le calcul… De plus, nous constatons que,
même si ‫ܭ‬° ≫ 1, la réaction ne se déroule pas forcément dans le sens direct de manière
quasi-totale : ce sont les conditions initiales qui en décident.

Corrigé de l’exercice 6
L’acide nitrique est un acide fort, totalement dissocié en solution. Compte tenu de la valeur
de la constante de formation du complexe, nous pouvons supposer les concentrations en
ammoniaque et ions argent I négligeables (provenant de la dissociation du complexe, elles
sont de 8.10ିହ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ). La réaction prépondérante (entre espèces majoritaires) se déroulant
en solution est donc : ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻାଶ + 2 ‫ܪ‬ଷ ܱ ⇌ ‫ ݃ܣ‬+ 2 ܰ‫ܪ‬ସ
ା ା ା

Si le complexe est détruit à 99 %, cela signifie que sa concentration a été divisée par 100 et
vaut donc ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻା ଶ ሿ = 1,0.10
ିଷ
݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ . En conséquence, en négligeant toute autre
réaction, ሾ‫݃ܣ‬ା ሿ = 1,0.10ିଵ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ et ሾܰ‫ܪ‬ସା ሿ = 2,0.10ିଵ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ .

Déterminons la concentration en ammoniaque grâce à la constante de formation globale du

ൣ஺௚ሺேுయ ሻశ
మ൧ ൣ஺௚ሺேுయ ሻశ
మ൧ ଵ,଴.ଵ଴షయ
complexe : ߚଶ = ሾ஺௚శ ሿሾேுయ ሿ
donc ሾܰ‫ܪ‬ଷ ሿ = ሾ஺௚శ ሿఉమ
= ଵ,଴.ଵ଴షభ ×ଵ଴ళ,మ = 10ିଽ,ଶ = 6,3.10ିଵ଴ , ce qui
confirme que l’ammoniaque n’apparait pas grâce à une autre réaction que celle envisagée.

Nous pouvons en déduire le ‫ ܪ݌‬par la relation :

ሾܰ‫ܪ‬ଷ ሿ 10ିଽ,ଶ
‫ܭ݌ = ܪ݌‬௔ + log ቆ ቇ = 9,2 + log ቆ ቇ
ሾܰ‫ܪ‬ସା ሿ 2,0.10ିଵ

‫ = ܪ݌‬0,7

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