Equilibres de complexation MPSI

Equilibres de complexation
Exercice 1 : Complexe du cuivre et concentrations à l’équilibre (corrigé)
On s’intéresse au complexe du cuivre II formé avec l’ion thiocyanate ሾ‫ݑܥ‬ሺܵ‫ܰܥ‬ሻሿା de
constante de formation globale ߚ = 10ଵ,଻.

Les ions sulfate, chlorure et potassium seront supposés spectateurs.

1. On place dans un bécher contenant 1 ‫ ܮ‬d’eau 0,10 ݉‫ ݈݁݋‬de sulfate de cuivre II et

0,20 ݉‫ ݈݁݋‬de thiocyanate de potassium. Déterminer les concentrations en ion cuivre II,
en ion thiocyanate et en complexe à l’équilibre.
2. On place dans un bécher contenant 1 ‫ ܮ‬d’eau 0,10 ݉‫ ݈݁݋‬de sulfate de cuivre II et
0,10 ݉‫ ݈݁݋‬de chlorure de thiocyanatocuivrate (II). Déterminer les concentrations en ion
cuivre II, en ion thiocyanate et en complexe à l’équilibre.
3. On place dans un bécher contenant 1 ‫ ܮ‬d’eau 0,010 ݉‫ ݈݁݋‬de sulfate de cuivre II,
0,020 ݉‫ ݈݁݋‬de thiocyanate de potassium et 0,10 ݉‫ ݈݁݋‬de chlorure de thiocyanatocuivrate
(II). Déterminer les concentrations en ion cuivre II, en ion thiocyanate et en complexe à
l’équilibre.

Exercice 2 : Diagramme de prédominance*

Soit le complexe ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻା
ଶ de constante de formation globale ߚଶ telle que ݈‫݃݋‬ሺߚଶ ሻ = 7,2.

Tracer le diagramme de prédominance des espèces.

Exercice 3 : Diagramme de prédominance*

L'ion fluorure donne avec l'ion ‫ ݁ܨ‬ଷା quatre complexes successifs d'indice de coordination 1,
2, 3 et 4. Les constantes globales de formation sont telles que ݈‫݃݋‬ሺߚଵ ሻ = 6,0 ; ݈‫݃݋‬ሺߚଶ ሻ = 10,7 ;
݈‫݃݋‬ሺߚଷሻ = 13,7 ; ݈‫݃݋‬ሺߚସ ሻ = 16,1.

1. Donner l'expression des constantes de dissociation successives ‫ܭ݌‬ௗ des quatre

complexes. Application numérique.
2. Tracer le diagramme de prédominance en fonction de ‫ = ܨ݌‬−݈‫݃݋‬ሺሾ‫ ି ܨ‬ሿሻ.

Exercice 4 : Complexation compétitive de l’ion cobalt (II)**

L'ion cobalt (II) donne avec l'ion oxalate ‫ܥ‬ଶ ܱସଶି un complexe hexacoordiné ሾ‫݋ܥ‬ሺ‫ܥ‬ଶ ܱସ ሻଷ ሿସି, de
constante globale de formation ݈‫݃݋‬ሺߚሻ = 19,2. Cet ion donne aussi avec l'éthylène diamine
(noté ݁݊) un complexe hexacoordiné ሾ‫݋ܥ‬ሺ݁݊ሻଷ ሿଶା tel que ݈‫݃݋‬ሺߚ′ሻ = 13,9.

A 100 ݉‫ ܮ‬de solution contenant le complexe ሾ‫݋ܥ‬ሺ݁݊ሻଷ ሿଶା à la concentration de

2,0. 10ିଶ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ , on ajoute, sans dilution 1,0. 10ିଶ ݉‫ ݈݋‬d'oxalate de sodium.

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Ecrire l'équation de la réaction qui se produit, déterminer sa constante et la composition du

mélange final.

Exercice 5 : Complexes successifs de l’argent (corrigé)

Les ions ‫݃ܣ‬ା forment avec les ions thiosulfate ܵଶ ܱଷଶି trois complexes successifs de
constantes globales de formation ߚଵ, ߚଶ et ߚଷ telles que logሺߚଵ ሻ = 8,3, logሺߚଶሻ = 13,4 et
logሺߚଷ ሻ = 14,2

1. Tracer le diagramme de prédominance gradué en ‫ܵ݌‬ଶ ܱଷଶି .

2. A une solution contenant des ions argent I à la concentration de 1,0.10ିଵ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ , on
ajoute sans variation de volume des ions thiosulfate.
A l’équilibre, ሾܵଶ ܱଷଶି ሿ = 1,0.10ିଷ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ .
Déterminer la concentration des différentes espèces à l’équilibre et la quantité d’ions
thiosulfate introduite par litre de solution.

Exercice 6 : Destruction du complexe diammine argent I en milieu acide

(corrigé)
Soit 10 ݉‫ ܮ‬d’une solution contenant des ions diammine argent I à la concentration de
1,0.10ିଵ ݉‫݈݋‬. ‫ିܮ‬ଵ.

Pour quel ‫ܪ݌‬, par ajout d’acide nitrique (sans variation de volume), le complexe sera-t-il
détruit à 99 % ?

Données :
• Pour le complexe ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻା
ଶ : logሺߚଶ ሻ = 7,2
• Pour le couple ܰ‫ܪ‬ସା / ܰ‫ܪ‬ଷ : ‫ܭ݌‬௔ = 9,2

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