& &&& x Abdeslem S.R.% *&*&*& *& ***cinetique chimique*** A- Notion d'avancement 1 Def > Lacinétique chimique est I'étude de /évolution chimique d'un systéme au cours du temps. > Une transformation chimique a liew chaque fois,qu une nouvelle espece chimique est produite ou chaque fois qu'une espece chimique disparait, > Une espece chimique qui apparait Vappélle produit. > Une espéce chimique qui disparait totalement ou partiellement s'appelle réactif. > La transformation chimique est done le passage du systéme chimique de son état initial & son état final. 2. Classification cinétiques. * Réaction instantanée. > Réaction lente. > Réaction trés lente ® Réaction infiniment lente. Ra Y Le classement d'une réaction dépond.des conditions expérimentales choisies. ¥ Une réaction infiniment lente peut devenitrapide, si l'on modifier les conditions expérimentale (Exp : température). 3+ Avancement d'une réaction chimique. Vavancement X d'une réaction chimique est une grandeur exprimé en mole, qui permet de déterminer a’ chaque instant la quantité de matiére des espéces lors d’une réaction. Vavancement finale d'une réaction, notée.X, est Yavancement mesuré lorsque aucune évolution du systéme chimique n’est observer. } Abdeslem S.R.Tableau descriptif d’évalution d’un systéme. cA + bp ———* C + dD a’t=0::x=0 | n,(A) (8) | nC) nO) [a'tagixem | m(A)-ax | mi(B)-bx afc) +ex | nD) + dx ferry rxexy | (A) = ax, | (8) - bx, | nC) + ex; | n,(D)+ dx, Vavancement X d'une réaction augmente, = 1 = HN, soe nA) = [AN ca) = HCDmnifeH MeO pH) an * > Vavancement maximole Xnas, ¢st égale a’ la valeur de son avancement final X; site systéme chimique évolue jusqu’a la disparition du réactif timitant, nA), nica, “ES Lo plus faible de ces valeur correspond a! xox nila) ‘nie » Unmélange est dit stoechiométrique si = > Le taux d’avancement final, noté ty, d'une réaction chimique est égale au quotient de son avancement finale Xy par son avancement maximale Xa Sif =1:la réaction est totale ooh © mar 18) IS: oF CA:ta reaction est limitée” > On oppelle temps de demi-réaction, la durée nécessaire pour que l'avancement de la réaction X est égale a’ fa moitié de sa valeur final ay ® SiAte réactif limitant, Kwox } Abdeslem S.R.aay (ae > att=% n(cy = 42 4- Réaction de l'iodure de potassiuy Je Peroxodisulfate de potassium 28208"). Dans cet exemple la réaction mise en jeu est une réaction d’oxydoréduction mettant en jeu es couples redox :|;/f et $,03"/SO,” . (Réaction lente est totale). 2 — [2 + 2e S20 + 2 —————e 2 SO” S205? + Zi nt =p + 2 SO“? Equation du dosage par le thiosulfate de sodilim NagS,0,, (Réaction trés rapide est totale). h+2e¢ ——» 21 25203 emp S052 402 Bilan: 2820? + 1 ———» 21 + S10, B- Vitesse d’une réaction chimique. 1- Vitesse moyenne d'une réaction chimique. ta vitesse moyenne d'une réaction chimique Motée Vinoy (t, tz) est une grandeur qui nous renseigne sur la variation de son avancement x dans I'intervalle de temps [t:, t2] par unité de temps. } Abdeslem S.R.Voy (,.t,) 2 ea Viney 1 —mol temps ~ x ():en —mol Graphiquement, la vitesse moyenne est la pente della'droite qui passe par les deux points dabscisse t, ettz. X(mol) x Vinoy (ty sty pen assy ty Xe : : Myyoy 12 —mol temps x(t):en—mol te La vitesse instantanée d’une réaction chimique Gun instant de date t notée V{t), est la limite vers laquelle tend la vitesse moyenne entre les instants (t,, tz) lorsque tz tend vers ty, V@)= LIV yoy (st v(t):en —mol sempsI ( a Graphiquement la vitesse instantanée est [a pente de latangente a’ la courbe au point d'abscisse ty } Abdeslem S.R.! Fi) -2@o)-*C) aly v(t) :en —mol temps lL dng Vth 1 dc 1 dig a dt ] d dt 3- La vitesse volumique moyenne entre ty et tz. Si les réactifs et les produits constituant une seule phase (milieu homogéne), et si la transformation se produit a volume constante alors, Vymoy (t,t) = tx gy) _ 1a ay ~~ V a" V At At Joel :en —mol.L” temps_' Vymay y(t):en-mol.L* } Abdeslem S.R.1x@Jex@)_ Lar Casta) = jin i, Vd ym V(t) =hn’, batt v(t) :en —moi L temps* Siles réactifs et les produits constituent une seule phase et sila transformation se produit 4 volume constant, on peut dans ce cas calculer de la vitesse volumique de lo réaction. 1 1a 1 d[D] La vitesse d’une réaction diminue au cours du temps, cette diminution due a’ la diminution des concentrations des réactifs. C- Facteur cinétiques > Les facteurs cinétiques sont les grandeurs qui agissent sur la vitesse d’évolution d'un systéme. > Lavitesse de la réaction augmente avec. augmentation des concentrations des réactifs. U'augmentation de la température: Vajout d'un catalyseur. > Uncatalyseur est un corps qui augmente [a vitesse d’une réaction sans subir lu:méme des modifications permanentes.: } Abdeslem S.R.kek & & x Abdeslem S.R.***&*& *& serie 1 cinetique chimique EXERCICE 1 (On mélange un volume V; = 50 mL d'une solution de nitrate de plomb Pb(NO})2 de concentration molaire Ci= 0.12 mol.L}.a¥ec un yolume Vz = 50 mL dune solution de chlorure de potassium KCI de concentration molaire C= 0.2 mol.L.On obtient un précipité de masse m = 0,62 g cle chlorure de plomb PbCl. 1+ Ecrire ¢quation de la réaction quia liet! Déterminer les quantités de matiére initiales ces reactifs et préciser le réactif limitant de cette réaction 3 Dresser le tableau descriptif d’evolution dar systeme étudié 4 Déterminer lavancement xmus de la réaction 5+ Determiner 'avancement final xp de la réaction 6 Déterminer le taux d’avancement final-ty deta réaction et déduire si cette réaction est totale ou limitée Qn donne ?M(PbGl.)= 278.2 g.mol* EXERCICE 2 On se propose d'étudier la réaction d’estérification entre l'acide éthanoique CHs\COOH et ethanol CHsOH, Cette réaction est symbolisée par I’&quation suivante CH,COOH + C:H;OH —— H,O +CH,COOC:Hs Une étude expérimentale réal sur des échantillons comportant chacun n; mol d’acide éthanofque et nz mol d’éthanol (mz< nj ) a permis de déterminer la quantité d’acide me présent dans le mélange a différents instants, ctipar la suite de tracer la courbe suivante : 1- Dresser le tableau descriptif d’évolution du systéme chimique étudié fron 2. a- Déterminer graphiquement= al + Laquantité de matiére n; de acide éthanoique * Laquantité de mati¢re ny de acide éthanoique présent danse mélange a Ja fin de ta réaction 1188 eee b- En déduire favancement final x dela reaction a om 3 Le taux d’avancement final cle fa réaction est : t, = 0.8 a- Cette réaction est-elle totale ou limitée ? Justifiée b- Déterminer la valeur de !'avancément maximal Xmas de la réaction } Abdeslem S.R.EXERCICE 3 Dans un tube d essais, on introduit une masse m = 0,60 g d'aluminium en poudre et un volume V = 6,0 mL de-solution dacide chlorhydrique (HO (aq) + CI (aq), de ‘concentration 1,0 moL.L:*, On abserve un dégagement gazeux qui produit une légere détonation & approche d'une flamme. Apres quelques minutes, on filtre le mélange et ‘an ajoute quelques gouttes de solution desoude at filtrat, on observe apparition d'un précipité blanc, 1- Quelle est la nature du gaz forme 2) 2- Quel est I'ian mis. en evidence par l'apparition do précipite 7 3- Ecrire lequation de la réaction chimique qui adieu entre le zinc et Vacide chlorhydrique. 4a. Quelle verrerie peut-on uti diacide chlorhydrique? ion te volume de solution bb. Calculer tes quantités de mati¢re des réactif$ mis en jeu. 5+ a. Dresser le tableau d'avancement du systéme, déterminer l'avancement final et le réactif limitant. b. Calculer le volume de gaz degage. ‘On donne : Vy = 25 Lamol? ; M(AI) = 27 gamol , EXERCICE 4 Les ions iodures (I+) réagissent avee les jons péronodlislfate (S2082-) selom: 2+ SOF ——+ + 2502 ‘A instant pris pour origine des dates (t=0ntn)/ On realise dans un bécher, un melange néactionne! a partir d'un volume Vis10 ml. ce solution aqueuse 'iodure de potassium (1) de concentration molaire Cy= 0.5 mol. L* ¢te‘un ¥olume V2=10 mL de solution aqueuse de peroxoslisulfate de potassium (K:5:09) de concentration molaire C= 5.109 mol. Lt T- Au cours de experience Ia températuire du mélange reste constante ‘On note x l'avancement de la réaction 4 Vinstant de date t ema A cet instant la quantité de difode forme est gale & x Stoo a En utilisant les données concemant le mélange téactionnel initial (3 t= 0), dresset Je tableau: descriptif d’évolution du systome * be Déterminer le réactif Limitant. En decile x = Yavancement maximal xaw de la réaction et al la quantite de mati¢re maximale en cijede forme. oe 2 A partir des résultats des mesures de favancement ¢n fonction du temps on obtient la courbe de la figure ci-contre traduisant 'éyakition de x en fonction du temps Déterminer graphiquement x 3 Déterminer le taux d’avancement final rpdela réaction et préciser si elle est limitée: } Abdeslem S.R.EXERCICE & Dans un bécher, on introduit un volume V = 20 mL dune solution de nitrate d'argent. Les ions argents Ag+ et les ions nitrates NOs présents dans la solution sont tel [Agt]=[NOy]=0.15 mol. L* Accette solution , on ajoute 0.127 g de cuivre en poudre. Ilse forme un dépot d'argent de masse m(Ag) = 0.324 g selon lféquation s 2Agt + Culsd) + gid) + Cur 1- Déterminer les quantités dé matitre des réactifs 4 l'état initial et déduire le réactif limitant de la réaction, 2 Dresser le tableau d’avaiicement du systeme étudié 3+ Déterminer Favancement xa de la réaction étudige 4+ a- Rappeler la definition du taux d’avancement final d’une réaction et donner son expression b- Montrer que la réaction étudiée est totale ¢- Déterminer les quantités @@ifiatiére des constituants du systeme a l'état final On donne : M(Ag) = 108 g.mol* M(Cu) = 63.5 g.mol* } Abdeslem S.R.*& & &*& x Abdeslem S.R.***** serie 1 cinetique chimique|correction] alors Ch - at bh wadip Linn bent Exercice 1 die. d “equadion dete «Zackie phtt, 2°, PUL) a- nlp) = Oe Na = od. oof rev 2h PbO, | Ett | Quote de mbicre |nol)) intial | 64> tow oo fen cout [oto A002 618 % doe ae % ~" = N. 7 ne) * * ahh ot te iat a Riveter) alors : nyt) =o Jo 2a =° ona! ne) nalPb™*) 7 < } Abdeslem S.R.S. | Onat sg LEW el Exercice 2 ped. ™E mith)» phet,) = 2:29 mylene) 213% ne (Pech) = TM 2a ov dhpsts A SoBe, J bee cotr't ng (re) = 7% dos ‘Diapt s A. o dlvancemeal : ng acide) ad me 9 Abdeslem S.R.5 OMas Tez 08 = te OA | x 0,3 4 ‘{ 4 | oa ezathion ext Den’ tee be Y as mee Aimer rag = Amen nm = 3, uf ap * Mon 08 ol Exercice 3 A- a. d?}onation posite, al A approche i fn paeue 3 4) as" et nN dihychog tne . 2- dddition de Aoute TOWOG WL De formedion collin ppt bbme 3 if a dowe 3 prisme Sion AU? z- Of abrseminture cfagit avec As ows Ho* nelon ale Vachon . Be + Shot» UNE 4 3H th ye a- ow 4 abceee ame jr* de domb ona agteon wee wicis/on an Warne de Goal b. oles owl es de maki te aks wack: i, mis am jen dant $ At) = ob wut) £9 © Abdeslem S.R.On anata : CG. dn Gm =O ay ie ade bel CAMS oot Te consiquet, A stactit Lieitant wt Wot Jp? mat Ji bydogin donc we xt deqage Jum sist neni ‘ WU) = nytt) -,, ci Mok & seackid => VW) = 3.0 26 Ainiles} jonanta s RIO R20 = we AA Ano ae not est 4 vel 02°) z } Abdeslem S.R.nbors Agt at Ae \éacksf Neen'duit talel. Exercice 5 Ci 4. nl hat) = [4"\ WV = 0A x 908 z. Aa* ast inn ach! Dicnitars} above : m x =o n(Cu) = a nig’) m (te) = Ri otra =e yy. wif +) wl Ge) a- oe Few J oven comer) —t S dle 1 + 280," Aun instant de date t =t,, la quantité d’ions sulfate SO,” est n, = 0,2 mol 1- Préciser les couples redox mis en jeu au cours de cette transformation. 2- Dresser le tableau descriptif de |'éyolution de ce systéme chimique. 3- Déterminer l'avancement x; de la réaction 4 l'instant t, 4- La réaction étant totale et |’avancement finallest xp = 0,4 mol, Sachant que est le réactif limitant, déterminer no; y ‘Le sulfure d'hydrogéne (H,S) réagit avec le dioxyde de soufre (S02) pour donner du soufre (S) et de l'eau, 1) Ecrire I'équation de cette réaction, 2) a+ Dresser un tableau d’évolution d'un Systéme chimique formé initialement de 8 mol de SO; ct 10 mol de H2S. b- Déterminer l”avancement maximal et fe réaectif limitant. 3) Quelle est la composition molaire de [état final , sachant que cette réaction est totale, 4) On considére le mélange initial formé de 7 mol de SO; et mn mol de HyS. Déterminer m pour que les réactifs soient dans des proportions staxchiométriques yy ‘On mélange un volume V;=50 mL d’une solution de sulfate de cuivre I CuSO, de concentration molaire C; = 0.15 mol. L' avec V;= 50 mL d'une solution de soude de concentration molaire C, = 0.2 mol.L’, il se forme un précipité bleu d’hydroxyde de cuivre II de masse m= 0,4875 g. 1+ Ecrire l’équation de la réaction de précipitation. 2- Déterminer les quantités de matiéres initiales des réactifs et dresser le tableau d'avancement du systéme étudié, 3- Montrer que I’un des réactifs est limitanty 4- a-Calculer I'avancement maximal de la réaction. b-calculer !’avancement final de la réaction, ¢- Calculer le taux d’avancement final de 1a réaction et déduire si la réaction étudiée est totale ou limitée, On donne ; Mcy= 64 g:mol' — Mc= 35.5.g.mol" 0 Abdeslem S.R.*&&& &* Abdeslem S.R.%*& kk & serie[2] cinetique chimique|correction| V/ Iefaux — 2-vraj 3 faux = 4- faux Se vrai 6 vrai T-vrai = Sfx 9 faux 10- famx V 198) gy, =e = SS mot ‘Sih M (3x12+8%x1) Vig _ 120 = =—=5 mol tay aa b) C\Hy+50, > 3CO,+4H,0 a Nou, 2 coeff (CH) 1 —"e _ 5, coeff (02) 5 Metu) Ho esten excés et O, est le réactif limitant. —n — = 10pR ‘ coe (CHa) eves (0,) Equation de In réaction CA, +50, — 3C0,+ 4H,O Etat du systéme | Avancemen ‘Quantités de matiére (mol) t Etat initial 0 —_— 5 0 0 Etat intermédiaire x 2- ~ pe ite 2-2 5-Sx | 3x ax Xp | 2-xy 5-Sx,| 3x, 4x, A In fin de Ia réaction le réactif limitant disparait totalement. =P S-5Xigg ==> X,ng=1 mol Yyax =n Car la réaction est totale Ney), =2-x,=2-1=1 mol 2) Lorsque le rué lange initiale soit steechiométrique il faut que. } Abdeslem S.R.A n (Gr) _ (02) = —_—_s S>n = 5 Now) 1 5 2) = 5x2 Noy = 10 mol Or onavait 5 mol deO,, doneil faut ajouter S mol Done la masse d’oxygéne a ajauter est m'=n, x M,, = 5 x32 =160g =| mn) = 160 g a) n,,=0,2 mol Y02 _ 0,6 Ny, =—— = = = 0,025 mol VM___24 Equation de la réaction 2F,+0, > 2F.0 Etat du systéme Avancement (mol) Quantité de matiére (mol) Initial 0 0,2 0,025 0 Intermédiaire x 0,2-2x 0,025—x 2% final e 0,2—2x, 0,025 —x, 2x, b) le dioxygéne est le réactif limitant la réaction étant totale > X~ = Xue => 7102) pug =0,025—x,,,, =0 25 mol ©} Abdeslem S.R.VY 1) 1/1 et $20? /SO> 2) Equation de fa réaction 21 +8,0F 1, +280 Etatdu | Avancement ‘Quantité de matiére (mol) systéme Etat initial 0 Ty) n02 ] 0 0 Etat Moi-2x, Nop-X x 2x intermédiaire Etat final Xp Noi-2Xy Dog-Xp Xr 2xp 4) I limitant => n,,—2xf =0 => Ny, =2xf =2x0,4=0,8mol 1. 2H,S +SO, +35 +2H,0 2H,S + SO,-¥38 + 2H,0 1=0 10 8 0 0 bovemédire (1O-2x) (8—x) 3x 2x Line (10=2x,) (8-x,) 3x, 2x, b—*1"* méthode (FF (Pl Mins Ry es < — = SO, est enexcés et H,Sest limitane © Abdeslem S.R.= Nga (ity, S) 9 => 10-2x,,.0 => Xu, = Sano! *2°™ méthode SiH,Sestlimitant = 10—2x,,,,=0=> x,,,,=Smol et (nso, ), =8—X,,. =8-5=3mol SiSO, est limi tan t=>8 —x,,,, —O=>x,,,, =8mol et (0, ) = 10—2y,,.. =10-16=— 6< Oimpossible ONC Xyy =5 mol 3— Siréactionest total X4 =Xay Composition finale (n,)=3xy =3% pu, =15mol (tuo), = 2xp=10mol (Ms), =10-2y 4, =Omol (Ns0,) , =8—% pax = 30k 4— a—2H,8 + SO,>38 4+ 2H,0 r=0 n 7 0 o a— Pour quelesréactifs soient dans des propositions stoechiomeétriques il faut Maus) "sox wats = —-_— > -=> 27> =14mol coeff (H,S) coelf(SQ) gag tae — W 1) Cu +20H” > Cu(OH), 2) CuSO, Cu?* +SO7 Map =C..V, = 0,05x 0,15 =7,5 10° mot NaOH -» Na* + OH™ (Solution de s ou de) que ©} Abdeslem S.R.Mou) = GH = 0,05 = 107 mol on) Equation de précipitation Cu* +20H” —> Cu(O#H), Quantité de matiére (mol) Etat du | Avancement systéme (mol) Initiale 0 7,5 10° 102 | 0 ine x 7,5.10°—x, | 107-2x, |X 3) Recherche de l’avancement maximal et du réactif limitant, si Cu?* est limitant => 7,5.10° —x,,, =O => Xow =7,5 10° mol En =107 — 2X, =107. 27,5 10° <0 (O77) 4 Donc impossible <> Cu® neypeut pas étre limitant et c’est OH™ qui est limitant, OH™ Limitant => 10° —2¥.. =0 => Xing, = 5. 10° mol = 3 3 Mow) =7,5 10° —5 10 aa =2,5 10° mol>0 Conclusion OF cimitant et X,., = 5.107 mol 4)a) Mayor), = Nexon), * Maen, et Or "eu(oH), =X, 0,4875 = OP 5.107 mol (63,5+34) mo tr =1=> La réaction est totale ©} Abdeslem S.R.&&&& x Abdeslem S.R.%**& & & *& serie[3 | cinetique chimique Lacie nitrous HINO; est peu stable en solution aqueuse;i-se transforme en acide nteigue avec dégagement de monoxydte dazote NO. Lisquation chimique de la réaction qui modlise cette transformation est: 3HINO;--2NO ig) + 140" + NO» Losuivi tempore! decette transformation a permis de tracer les courbes représertant Les Yariations dela concentration de Tacidg nite HINO: p= ‘et des ions nitrate NOs-en fonction du temps (figure cicontre). 1.) En iilsant fe tableau deseriptif de Svolotion da -systéie, donnet la relation qui lie les eopcen teats [HNO} et [NOs] ax() et au volume Vida mélange + risctionnel suppose constant +b) Monirer qu'on peut determiner a vitesse ‘volumigue butaiicndy de Ua Waclbon 8 ple ce | cchacune des deux courbes pricislenies = «) Aquel instant cette vitesse est muaxieiale? at 7 Determiner, graphiquement, sa valeur, 2 Aquel instant a-ton Iégalite [NOW =[NO,: ft Cet instant correspondl-il au temps de ddemi-réaction? ‘On étudie la cinctique chienique dela roactin sipposte totale et dont Fésquation bilan est 20" +O: F2b— + b+ HO ‘A Finstant t= on mélange 9 25°C, dans unischer + Vy #100 mb.d'une solution aqueuseid’ean oaygindge H:Os de concentration C.=45.10% mol. Lt © Ver100 mb ¢ une solution aqueuse dase de potassium Ki de concentration Gi= 6:10 mol.k Un excts d'une solution aqueuse acide Bilfayique BESO, Pour doser te dite form on prove, eiférents instants le dates, un volume V di mélange ntactonnel que Hon verse dans un exlenmever et que on place inumécliatement ddansun bsin d'eau place. Pus, on dose rapidement le diiode forme par une solution ce thiosulfate de sodium de concentration connue. Par suite, on trace la courbe de la figure 1 of la droite (8) représente Ia tangente la courbe au pointe abseise ©} Abdeslem S.R.1+ a: Préciser le réactif limitant b- Justifier que la réaction est totale ‘¢ Déterminer la compasition du systeme a l'état finale 2+ a- Pourquoi a-t-on place lerlenmeyer clans le bain d'eau glacée? b- Définir la vitesse instantanée de la reaétion. Calculer sa valeur a "instant h= 9 min cc Cette vitesse va-telle diminuer ou augmenteta un instant tt tel que > b 2 Justifier la réponse 4 partir de l'allure de ta courbe Ala date t=0, on réalise, A température 8, le mélange de Vi = 60 mL d'une Solution S; de peroxodisulfate de potassium de concentration molaire C) et V2=40 mL d'une solution S> d'iodure de potassium de concentration molaine Gz La réaction d’oyydoréduction qui se produit est totale eta pour équation; = 21 +5;0|——» hb +2502 On prélive a différentes dates t, des volumes V = 10mEde-ce mélange, que l'on refroidit dans l'eau glacée, Dans chaque préfevement on dose'la'quantité de dilode Tz formée por une solution de thiosulfate de sodium (2 Nat + $:0;>) de concentration Co= 0.010 moLL*, La réaction de dosage rapide et totale est la suivante I; + 25;0% ——_» 2 +S,0" Les résultats des dosages nous ont permis de tracer la courbe de variation du nombre de mole des ions iodures en fonétion du temps nil) = f(t) F110" al) 1- Pourquoi prend-on la précaution de refroidir le prélevement 2- Dresser le tableau d’avancement de cette réaction en utilisant comme quantité de matiére initiale d'ions iodures I ; oft) et comme quantité de matiére initiale d'ions S:O* : no(S:0;*) existant dans le prélévement 3+ A partir du graphe ; © Abdeslem S.R.a- Déterminer nofl) et déduire no($:0.?}. Calculer [S20s* |p et [PJo dans le mélange . Déduire C, et C2 b- Déterminer le nombre de mole de diiode formé 4 Ia date t=20 min €- Quel est le volume de thiosulfate de potassium versé 4 cet instant 4- Déterminer la vitesse moyenne de la réaction entre les instants de dates t=O min et t= 20 min S- Trouver la valeur de la vitesse maximale de cette réaction ‘On se propose d’étudier la cinétique de la réaction d’oxydation des ions iodure b par les ions peroxodisulfate : $30.2 pour cela on mélange 4 t= 05 dans un bécher, 60 mL d'une solution aqueuse d'jodure de potassium : (K* ;) de concentration ©; = 0.72 mol.Lt et 69 mL dune solution aqueuse de peroxodisulfate de sodium (2K*, 5:0) de concentration = 04 mol.L", Ainsi le mélange prend une coloration jaune brundtre qui devient de plus en plus foncés et qui est du au formation de diiode l; selon |'équation de la réaction supposée totale suivante : 2b + $0 + Ru#280% ‘On partage ce mélange réactionnel en volumes égaux dans 6 erlenmeyers a raison de 20 mL dans chacun. Pour suivre I'évolution temporelle de la réaction : A une date bien détermince, ‘on bloque la réaction dans un erlenmeyer en lui ajoukantuniéquantite d’eau glace, puis on dose la quantité de diiode formée dans cet erlenmeyer par tune solution aqueuse de thiosulfate de sodium ; Na:S2Os de concentration € = 0.2:mol.L-! (On refait cette opération pour les 6 erlenmeyers aux diffétents dates bien déterminées, Au couts du dosage la réaction qui se produit est la réactian de fa réduction de diode par les ions thiosulfate : $:0;* ct qui est régi par I'équation chimique suivante : 1b + 25.02% —__» 2b +S.02 ‘Les résultats du dosage ont permis d'obtenir la variatign'déla concentration de |: forme au cours du temps [le] = £(0) donné par la courbe suivante : (Les erlenmeyers sont dosts aux instants indiqués sur la courbe) {ts (mo) (min) @ Abdeslem S.R.a- Préciser le systeme chimique b- Ecrire les deux couples rédox mis en jeu par la réaction étudiée et citer une caractéristique de cette réaction Déterminer la concentration initiale de chacun des réactifs de la réaction étudiée : [I}]o et [S:Os* Jo et déduire le réactif limitant a- Décrire l’évolution temporelle dela réaction d’oxydation des ions iodure par un tableau d‘avancement descriptif b- Montrer que le volume de la solution de thiosulfate de sodium ajouté a lequivalence aux erlenmeyers dos¢s aux instants t = 70 min et t = 85 min et le méme. Calculer ce volume d- Déterminer la composition du systéme'chimique a l'instant t = 85 min a- Définir la vitesse moyenne volumique dune réaction chimique et calculer la valeur de cette vitesse entre les instants t; = 15 min et t: = 70 min. Déduire la valeur de la vitesse moyenne entre ces instants. b- Définir le vitesse volumique d'une réaction chimique et calculer la valeur de cette vitesse a linstant t = 0s. Déduire la vitesse de la réaction at = 0 c- Déterminer le temps de demi réaction tia £) Abdeslem S.R.*&&&&* Abdeslem S.R.% *& & & *& serie[3 | cinetique chimiquecorrection] ev Cuno] = Dano - 2a ss afors eh tdbbean dl + veloc: heen m= (0 sme, -{ws9}) Aree] uno, twornpt ump, = L 3 | ppet, Lyin, img std [eorenttokionimdi A? = = al ee [wo == oS 2a SD too [Awolay ty 4 YL J ty Conor] stay 2 Lame] = Lyrso,\ - 4. : = c_ N tla ikeste est mmariona ly b c ak t <0 min Viel du vow St £) Abdeslem S.R.awe? < he LH,%) NilE=2) = =) < ae at as RO] re adhe wack Rimi ban. be “Pusque 7 cet um eiacki Sealy stone id eat 4 eb ot Lowit deb tachion log cette «action est ou V(x eo) = seal zgalcle Dr) a) Teor 4, = 36 min Pouv +* a ae } Abdeslem S.R.| or nial *. p= 3 jo rok on wl) =m vi) = ed) e OF *, wth) = Gif = 8) 407 43-6 | | a. eMa placer Perenocyen jams fe bein d'eau | gfe pour she ppes DP puadetion dek ackisn \ L. ‘ | Ode vilesce inetantammner. | b etactios et AS | Jviver pe apped aud Ya. vilesee de A clacton Ataatniie pe Ere, MUb = 2 mist) =e wah pin! tar be Team wate € teehee ext Novi govlele pu conctquent le forte est wut r at db, vikesee Aim tinace auneduyn de Ae séackion _ } Abdeslem S.R. | | - Comps Je Lasametmen wmhe (99°) =o ng (1) = uw, (5°) - 29y - wl welt = "e n (S08) -7g =2 wey is SY st “etd Quai? de mahifre (mat!) n(S0e = 0, 3p” mol. ole ve feos Vecemer ole | prctisemens| nous | de Shoppes Looks tion | ol A action . 4 (8,07) [toe fyir)am afseidn a taf fsoy] = ° MytNy. ty WE TE | nyt) #O actors 6.08 ~ et Ae sacl Dt ant deat ne s8y), =", (so) “« cM, = [so (yay) © Abdeslem S.R.or ntT,) =m A ee eT C $9; A ; \y, +V,) wr) = ee s e oN, = LE) Wav) | ss | Lz, a) Cs A k= 2o min ona: a e WOE = wl S027) 2 Cs. tee de tA) = z Ne. - Au lT) ° Co bs Bagh ae ¢ : - A 4 =< 20 mie eh i ‘- nto.) | i Ce + = Dlr) <0, 66 Ar? me? F Nn, =) = t ov at t= 26 m4 Sona = o:\2 407k shoes . ae wr) =r) - 2 _ Mbt) - ae Q: Abdeslem S.R.Se Atz=eomin : 2, uibesce ty wwariadell: ©} Abdeslem S.R.A- ole os Nw oem sem ferret + ~~ - 3,0 aS , = 30,5" | b- olen couples sZolox Axon: Ss | 4s 5 2.05 Zo cette Senchitain est Asif x- = att ucacki car Leta —frnel est atternt au bow’) a tume. | clusee hy foraus : Re | oo | wgt) Tel <> c..N ae sto m4 tr. 6 N £) Abdeslem S.R.ab 4 = Fo amin (S80) =. oS ridge e nek) mn) m, = a ve oNa cx) = N, 2 Lt)|, N 4 = ny <2 eWw at 290 i r nUTd4 * “oe = om Eve 26 2tT) c : m(s0y"), a2 my * )4- oe = [I] -[x =o A)] * ms 4-4 Noowey =f | . alt= U5). ab de a(t) = 46 ay ass att) = TD. 4 alt= 364d mol ©} Abdeslem S.R. S| mses att VV sattats) =, 22-8 “9 "dEruprhio emery + - (serene 20.10°\ Fe 16 +* se = 00% rat! | & cenesp oh dety } Abdeslem S.R.dee e&e Abdesiem S.R.* kx xx SERIE 4 CINETIQUE CHIMIQUE Exercice N°1 : L’acide chlorhydrique réagi avec le zinc en donnant du dihydrogéne et une solution aqueuse de chlorure de zinc. 2H,O*+2Cl + Zn— > H, +( Zn* +2Cl-)+2H,O A la date t=0s, on introduit une masse m=1,0g de zinc en poudre dans un ballon contenant v= 40mL d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration molaire C,=0,50 mol.L. On recueille le gaz dihydrogéne formé au cours du temps et on en mesure son volume V. 1°)Dresser le tableau d’avancement et en déduire l’avancement maximal 2°)Le volume molaire du gaz lors de l’expérience étant Vn=24L.mol", déterminer la concentration C de la solution en ion Zn”* lorsque le volume de gaz est V=0,103L. 3°)Déterminer la concentration finale des ions Zn”* en fin de la réaction et calculer la masse du zinc restant. On donne : M(Zn)= 65,4g.moI"Exercice N°2 : On étudie la cinétique de l’oxydation des ions iodure par les ions péroxodisulfate suivant |’équation : S,07 +21 —> L, +2.807 (1) Cette transformation lente produit du diiode dont la présence sera décelée par la coloration bleue de l’empois d’amidon servant d’indicateur. Dans le milieu réactionnel, en plus des ions précités, existent en quantité connue et limitée des ions thiosulfate S,07 qui réagissent avec le diiode au fur et a mesure de sa formation suivant |’équation : 2.8,07 + I, —> 8,07 +21 (2) La transformation associée et totale et trés rapide, elle régénére les ions I” . On réalise l’expérience suivante : Dans un bécher, on verse : - Un volume V7= 1mL d’une solution aqueuse (T) de thiosulfate de potassium de concentration C=1mol.L" ; - Deux gouttes d’empois d’amidon ; - Une solution aqueuse d’iodure de potassium (apportant des ions iodures en excés) pour obtenir en tout 160mL de solution. A la date t=0s, on ajoute 40mL de solution de péroxodisulfate de sodium de concentration égale 4 0,1mol.L”. Le volume de solution totale est alors de 200mL. A la date t;=52s, l’empois d’amidon se colore en bleu, instantanément, on ajoute a nouveau un volume V;=1mL de la solution (T). La coloration bleue disparait alors et a la date t,=115s, elle réapparait. 1°) La réaction (1) démarre 4 t=0s, pourquoi la teinte bleue ne se manifeste-t-elle qu’a tio2°)Construire le tableau descriptif de l’évolution du systéme chimique. 3°)La courbe donnée ci-aprés représente la concentration molaire en ions péroxodisulfate en fonction du temps. a- Retrouver a l’aide des données numériques de l’énoncé la valeur de la concentration molaire de S,0; aux instants t=0s, t, et t. b- Déterminer la valeur de ]’avancement maximale. c- Déterminer le temps de demi-réaction.PP AS ASS A V’instant t=0s, on réalise le mélange M formé d’un volume V= 100mL de solution (S) de péroxodifulfate d’ammonium (C=0,12mol.! L") et @un volume V’=100mL de solution (S’) d’iodure de potassium (C’=0,2mol. L"). Une oxydation lente de I” par SOF se produit. 1°) a- Ecrire les demi-équations d’oxydoréduction correspondantes et |’équation de la réaction. b- Déterminer les quantités de matiére des espéces chimiques présentes & 16tat initial. En déduire, a la date t=0s, la concentration molaire en ions péroxodisulfate S,0F notée [s,o7 ] pet en ion iodure T notée [1 ‘], c- Dresser le tableau descriptif d’évolution du systéme. déduire l’avancement final de la réaction. 2°)On préléve, a différentes dates t, des volumes V;=10mL du mélange M que lon refroidit dans l’eau glacée. On dose le dijode I, formé par une solution de thiosulfate de sodium (2Na* + S,O¥ ) de concentration molaire C,=0,1mol.L” en présence d’empois d’amidon. a- Préciser le réle de l’empois d’amidon. b- Ecrire l’équation de la réaction qui modélise la réaction de titrage. c- Dans le tableau ci-dessous, on a noté les différentes valeurs V. du volume de thiosulfate de sodium nécessaire au dosage des différents prélévements. ee a C,.V, Vv, 2V, ° -Etablir l’expression de l’avancement volumique suivante[I, ]-2 = -Compléter le tableau. -Tracer la courbe [L]J= f(t). Peut-on dire qu’a la date t = 69 min la réaction est pratiquement terminée ? 3°)Définir le temps de demi-réaction ty , le déterminer graphiquement ?kk & & & Abdeslem S.R.%& *& & & & SERIE 4 CINETIQUE CHIMIQUE CORRECTION Exercice N°1: 1°) Macide)y =Ca-Va = 2107 mol 5 m(Zn)p = aa =1,5.107mol Equation de la réaction 2.H,0* + Zn. —> H, + Zn* + H,0 Etat du systéme Quantité de matiére (mol) Intermédiaire (t) 2.107-2x final =e ] = 0,01 est le réactif limitant 0 X¢= 0,01 mol = Xmax Vv 2°) x=n(H,) =? = 218 _ 9, 004mol Vv, 24 n(Zn™)=x=4,10° mol. 3 C=|zn*]= 2 = 8 oot" Vv 0,043°) n( Zn”) =x=0,01mol. [zn?* |= = = a = 0,25moLL7" n(ZN) gaat = 5-10 mol m(Zn), =325.10°g Exercice N°2: 40mL de (2K* +S,07/) de concentration C, = O.1mol.L! - Quelque goutte d’empois d’amidon 160mL 4- S,03 (C= 1mol.L";V, =1mL) - Solution de (K* +I") en excés 1°)I” et S,O} ne réagissent pas. Une réaction lente se produit entre les ions iodures I et les ions péroxodisulfate S,O; : $,07 + 21% —>+I,+2 S07 Le diiode réagit, au fur et 4 mesure de sa formation, avec les ions $,07 :I, +2 S,07 —+ 21 +$,07 =>la solution reste incolore. Lorsque tous les ions $,07 réagissent une coloration bleue apparait a I’instant t, 2°) $,0;7 +2r—— £ + 2807 Equation de la réaction quantité de matiére (mol) PTT a ee Etat du systéme Initial (t=0s) Intermédiaire(t) n(S,02),-Xr | M(@)o-2xr | * | 3°) a eA t0s = = -3 -3. 15,02)p =C,V, =0,1* 40.10~ = 4.10 mol [s oF] _ W(S,0§ Jo _ 4.107 a“. 0 Vrotal 0,2 = [8,07 ]=2.10° moLL!A t,=52s : d’aprés I’équation de la réaction de titrage : _CxV, X=0T, ~2"8,07 "2 10° Sx=n, = =5.10+mol = -x=4102-510%= 4 > 16 oF) 15,07) x =4,10° -5.10 3,5.10% mol -4 done[ $205 | = 20P) 35.107 1 75.107 mol.L! eA t=115s : x=n, = Moh) 7p 2M Conant 2 fois le thiosulfate x=CV, =10°mol n -3 S202- 3.10 [s,o : |. TB = =3 Veo 201.10 © [8,07 ]=1,49.10 ~* mol + b- Avancement maximal Xmax= X¢= 0 (207), eOx= 4.10° mol (S,07 est le réactif limitant)c- Le temps de demie réaction c’est la durée au bout de laquelle l’avancement atteint la moitié de sa valeur maximal x= =" = 2.10? mol. 2 d'ou n(S,Of )=n, —x=2.10° mol n 2.107 est par suite [s o7 |= =—— =10°’ mol Li" _ Verotat 0,2 D’aprés la courbe t, = 280s 2ExXercice IN“ SO 1°) a-I,/I-; 8,02 /SO? 21 > 1,+2e S,0; +2e >SO, S,O; +21 >1,+2S07 b- At = 0s S:(S,0$){ C=0,12moLL! , $':(1")[C'=0,20moLL" V =100mL V'=100mLn(), =C'V'=0,2x0,1=0,02mol. n(S,02), = Cx V =0,12x0,1=0,012mol. ah “ do, n(S,OF ), =>Test le réactif 2 3 e [s,o2 lL = m(S,05 )o = Pn a =6.10~ mol.L”. V+V' 200.10 2 = oft-], - ee es. V+V' 0,2 pr + SO; —>b +2807 Lo | awe | ms Fo | oo | fs |e nS0F Pe [om peers meat = Pe | om | x,= ms Equation de la réaction Etat du systéme Initial (t=0s) Intermédiaire(t)| Final (thas) = 0,01mol=x,,,,$,02 (C, = 0,1mol.L7;V, = san. L,(n,)=23V, =10mL) a-L’empois d’amidon est un indicateur d’I, (bleu noir) b- 1,/I-;_ §,027/S,03- Lh+2e—>+ 2 2 $,07> —+ $,02- + 2¢ I, +2 $,03-— 2F + $,02- c- APéquivalence : 1 . 1 x= n(n) = 58205) = 5 C2V2CV. or [I ]= 7-3 [L.]=7 v Dv, =>[I,]= mn =5.10°.V, (avec V; en mL) [ of4s|_s] 16] 20 | 25] 30 | 36 | 44 [54 [69 | fof asia] 4 [48] 5.6] 6.1] 69 [7.4 ]84 [9.2 | [|e "t= 69s1“ methode: x =[I, ]kV , 54 = 46.10 *.0,2 = 9,2.10 * mol or X,,,, = 10.10 ~*mol > x Total Alors la réaction n’est pas encore terminée. 2°"° Méthode : -2 (eles = Ham. 50.10 * mol.L 7? Veta 0,2 => [I,],,, - 46.10 mol.L D’ou la réaction n’est pas encore terminée. \. »3°)Le temps de demie réaction c’est ta durée-art bout dev laquelle l’avancement atteint la moitié de sa valeur maximal Pour :[I, |= Dobe = 25.10? mol.L" t=21min=t, 2**&& *& x Abdesiem S.R.***** serie 5 cinetique chimique. EXERCICE 1 On étudie, 4 une température T, constante, la cinétique de la dismutation de l'eau oxygénée d’équation : 2HyzO, + Op(g) +220. Aun instant t=0, on prépare un systéme contenant 0,060 mol d'eau oxygénée. Son volume V, = 1L reste constant durant toute févolution. La mesure du volume du dioxygéne a différents instants, a permis de tracer la courbe (C,) de la figure. ci-contre donnant Iévolution temporelle de la quantité de matibye d'eau oxygénée : nu,o, = f(t), 1) En saidant d'un tableau d‘avancement, exprimeren fonction de la quantité de matidre d'eau axygénée hy... Tavancement x(t) «x = f(ny,0,)- 2) Définir ta vitesse instantande d'une réaction citimitue. 3) Justifier graphiquement, que la vitesse de la fiction diminue au cours du temps, 4) Déterminer des valeurs approchées de la vitesse de cette réaction aux instants t=O et t = tr, (instant pottt lequel x = 4, En déduire que les valeurs obtenues sont en accord avec la réponse 4 la question 3). 5) Dans les mémes conditions expérimentales, on prépare un deuxiéme systéme identique au premier, mals 4 une température T, # T,. On obtient lbreourbe (C,). a) Justifier graphiquement, que la température @st un facteur cinétique. b) En déduire si la température T, est infériouré 6u supérieure, dla température T,.EAERCICE 2 On réalise I’ oxydation des ions iodures par les ions F.*” selon la réaction totale d’équation : 21 + 2Fe™* I, + 2F* On suit la concentration des ions Fe** en fonction du temps pour diverses conditions expérimentales [Ll] (mol.L") Temperature (°C) Pour les trois expériences, le volume de mélange réactionnel reste constant au cours de la réaction. On obtient les courbes suivantes : [Fe**] (mol.L) 1°/ Quels sont les facteurs cinétiques mis en jeu au cours de ces trois expériences. 2°/ Associer 4 chaque courbe |’expérience qui convient. Justifier 3°/ Déterminer la concentration des ions Fe** a la fin de la réaction pour chaque expérience. 4°/ Calculer la vitesse volumique moyenne de la réaction associée a la courbe (A) entre l’instant initial to=0 et l’instant final t,, sachant que t= 14.10°s. t(10°s)-1- On s‘intéresse a Iexpérience réalisée par le groupe Gy. -a- Déterminer la quantité de matiére initiale dés deux réactifs. -b- Dresser le tableau descriptif d’évolution.de la réaction, déterminer la valeur de l'avancement maximale xm et déduire le réactif limitant. -2- -a-Préciser les facteurs cinétiques mis en jeu au cours des expériences réalisées par les groupes G;, G2 et G3. -b- Attribuer 4 chaque groupe la courbe correspondant a son expérience. Justifier la réponse. -3- L’une des réactions réalisées par l'un des»groupes G, ou Gg atteint |'état final plus rapidement que |’autre. -a- Donner avec justification le réle joué par les ions Fe?* au niveau de la cinétique de la réaction. -b- En justifiant la réponse, préciser parmi G, ou G4, le groupe dont la réaction atteint son état final plus rapidement.EXERCICE 3 Au cours d'une séance de travaux pratiques, on étudie expérimentalement |'évolution de la réaction entre les ions iodures I et les ions peroxodisulfate $;0,7 qui méne a la formation de diiode I et des ions sulfate SO4?". L’équation de la réaction qui se produit est : S20,” + 2.1 ———+ I, + 2.50,” On dispose d’une solution S; d‘iodure de potassium KI de concentration c,;=0,imol.L™ et d'une solution Sde peroxodisulfate de potassium K,S$,0, de concentration c,=5.107mol.L” Quatre groupes d’éléves Gy, G2, G3 et G4 réalisent séparément ces experiences dans différentes conditions. Pour cela chaque groupe mélange au méme instant , pris comme origine du temps, un volume Vi de S; avec un volume V2 de S2 et compléte par de l'eau distillée pour obtenir un mélange de volume final V=100mL. Le tableau ci-dessous récapitule les conditions dans les quelles sont réalisées les quatre expériences. Le suivie de |’évolution de l’avancement x au cours du temps, a permis aux groupes G;, G2 et G3 d’obtenir les courbes de la figure-1-. Groupe Gy, G2 |G; Gs Volume de Sien mL 20 10 | 20 20 Volume deS2enmlt [20 [10 [20 | 20 Volume d’eau ajoutée | 60 80 60 60 en mL Présence de Fe2+ Non | Non | Non | Oui Température en °C 20 [20 [60 [20EXERCICE 14] |‘ vitsce cane «tection * chimegue et A J? ctuz. rn xppot a Temps ole laulu tenet nm 3- Craphiquement, fa questi e de mmaridre dn wachif ¥,9,| Mimntune, om COWS dhe Tem feemerst ast de contol: tation = 006-1 5" , am(y) = % W2,) de 0, Ntadticne. cay CE oe SS) on | concentration dem eae Ost ua tle Chad begat ol bus dh uikesne ce A aFachiod, _Avaminue any COU. au pe | nUW,0,) = 0,06 - Am)duno) at olny) © ) 00% 903 Ao- F Me meth) = -[ ued ( 206 | 2 vu 4 qe owas tu 4, on oot why) ole deux vibesse Ags entire, am portions | intbiales dor) sif{eecks inibioks, thay Men «A dapirtence @) est ~ >t sieliste auec sae Teun Prakiud | => ola. Tom pi a et au ptioure at eal ibe | | on { ont Keque , dene Hapfrione @) | b- ol ex zrimce A) > Counle (PB) ole Fectihure Te et hs MM. => turle ©) any Brians “ 4 tempat Br conse abel 5 | us ol Lapércente eos canbe (A) EXERCICE 2)’: | Poun le tour be A: en {eclone cwztique Late = 4, 2B wel mis om den 30nt: Pour Hartgunbe 8 : ~ i THenpaoe [ride = 28 J? pL ~ de watetbadkee dus | veachicfe » Pour, ae cour c. | | zl Yel, Lo! a at le 4, | ol \expecience @) Uptime @ ar tel sits r c= —————. h. EXERCICE 3) (tA) = a 4 Ay LL) = ONa * oF t= 1, =o ‘ 4 WSEAS = Cae Bel BY _ Ledy= Le - 74, : _ Cer - Lr 7 =F= 3- oes {. Kea cmebiques olen jows F** mis ae drm: ad nuemeete. Ay wikene _ La Tempé-reire ol! tame aeattion Chemie | = he coneeitewbion tee winch fe - b. a Yon Re est ay fotoun onal ee ators b. q I ir weahiade slo dun genes 0,40, ‘iso r aise © Nga hi mee, eT | hd pape apt . aia rmtmnes temporitinn wt t ¢ + ok eT 6, bese deg tence Wee sure Tt “Te ctihine a‘ 4 abit pe ey ) | me cornet (C) —> Gz (a. canbe (b) & ! | Fan const anh ola. ceunbe ® > G,