CHIMIE ( Cinétique )

Exercice n° 1 :
A- L’eau oxygénée H2O2 peut oxyder lentement les ions iodures I  en milieu acide .
Les couples rédox mis en jeu sont ( H 2O 2 / H 2O ) et ( I 2 / I  ).
1°) Ecrire les deux demi-équations relatives à l’oxydation de I  et à la réduction de H 2O 2 .
Montrer que l'équation bilan de la réaction d'oxydo-réduction s'écrit :
H 2O 2 + 2 I  + 2 H + ——> 2 H 2O + I 2
2°) La quantité de diiode formé à un instant t peut être déterminer à l'aide d'un dosage ;
En effet I 2 peut être réduit par i'ion thiosulfate S 2 0 3 2  pour régénérer de nouveau I  .
Les couples redox mis en jeu sont : (S 4 0 6 2  / S 2 0 3 2  ) et ( I 2 / I  ).
Etablir les deux demi-équations relatives à l'oxydation et à la réduction ; déduire l'équation rédox bilan .
B- On prépare un mélange réactionnel comprenant : de l'acide sulfurique, de l'iodure de potassium en
excès et n0 = 0,2 mol d'eau oxygénée.
A l'aide du dosage de la quantité de diiode formée a différents instants t par une solution de thiosulfate
de potassium K 2 S 2 O 3 de molarité 2,5 mol. L1 , il a été possible de tracer la courbe représentant les
variations du nombre de mole de H 2 O 2 restant en fonction du temps.

Déduire de la courbe : nI ( en mmol )

2
1°) La vitesse moyenne de disparition de H 2 O 2
200
entre les instants de dates t = 0 et t1 = 8 min .
2°) a- La vitesse instantanée (en mol. min 1 ) de 160
disparition de H 2O 2 à l'instant de date t1 ;
120
b- En déduire la vitesse instantanée de disparition
de l'ion iodure I  au même instant. 80
3°) Le volume de la solution de thiosulfate de
potassium K 2 S 2 O 3 de molarité 2,5 mol. L1 40

nécessaire pour doser la quantité de diiode formé t ( en min)

à cet instant de date t1 . 4 8 12 16 20 t

Exercice n° 2 :
L'acide chlorhydrique réagit avec le zinc en donnant du dihydrogène et une solution aqueuse de
chlorure de zinc selon l’équation : 2 H3O + + 2 CI – + Zn ——> 3 H2 + Zn 2+ + 2 CI – + 2 H2O
1°) A t = 0, on introduit une masse m = 1,0 g de zinc en poudre dans un ballon contenant V = 40 mL d'une
solution d'acide chlorhydrique de concentration ca = 0,50 mol. L –1 .
On recueille le gaz dihydrogène formé au cours du temps et on en mesure son volume VH2 .
a) Le volume molaire du gaz lors de l'expérience étant VM = 24 L.mol –1 .
Déterminer la concentration c de la solution en ions Zn 2+ lorsque le volume VH2 = 0,103 L.
b) Déterminer la concentration c des ions Zn 2+ en fin de réaction et calculer la masse m du zinc restant.
2°) L'ensemble des résultats de cette expérience permet de tracer le graphique de la variation de la
concentration des ions Zn2+ de la solution en fonction
du temps (voir figure).
a) Déterminer la vitesse moyenne de formation des
ions Zn2+ dans l'intervalle de temps [ 0 ; 500 s ].
b) Déterminer la vitesse instantanée de formation
des ions Zn2+ à l'instant initial t =0 .
c) Déterminer graphiquement le temps de demi-
réaction .
On donne : Les masses molaires atomiques en g.mol –1 :
M(H) = 1 ; M(0 ) = 16 ; M(Cl ) = 35,5 ; M(Zn) = 65,4 .
 Exercice n° 3 :
On réalise l'oxydation des ions iodures I  par l'eau oxygénée en milieu acide en suivant la concentration
du diiode formé en fonction du temps dans diverses conditions expérimentales. Dans chaque cas, la
concentration initiale des ions iodures [I ] 0 est le double de la concentration initiale [H 2O 2 ] 0 indiquée.
On opère en présence d'un excès d'ions H + dont la concentration pourra être considérée comme constante.
Expérience 1 : [H 2O 2 ] 0 = 10 –2 mol.L –1 ; température  = 20°C .
Expérience 2 : [H 2O 2 ] 0 = 2.10 –2 mol.L –1 ; température  = 20°C .
Expérience 3 : [H 2O 2 ] 0 = 10 –2 mol.L –1 ; température  = 32°C .
Expérience 4 : [H 2O 2 ] 0 = 2.10 –2
mol.L ; température  = 32°C .
–1

Les résultats obtenus sont représentés par le graphe ci-contre :

1°) Donner l'équation bilan de la réaction étudiée.
2°) Déterminer la concentration du diiode obtenu au bout d’un
temps très long [I 2 ]  dans chacune de ces expériences.
3°) Déterminer graphiquement la vitesse de formation du diiode
à l'instant de date t = 0 pour chacune de ces expériences .
4°) Relier chaque courbe à l’expérience correspondante en
justifiant les attributions effectuées.

Exercice n° 4 :
On étudie la cinétique de la réaction, en solution aqueuse, des ions oxalate C 2O 42 avec les ions
permanganate Mn04  . A cet effet, on réalise un mélange, à volumes égaux , de solutions aqueuses de KMnO4
à 0,2 mol.L –1 et de Na C 2O 4 à 0,5 mol.L –1 que l’on acidifie par addition de H2SO4 et que l'on maintient à une
température de 40°C .
Un procédé de mesure physique permet de déterminer,
de minute en minute, la molarité de Mn04  restant
dans le mélange. Les résultats ont permis de tracer le
graphique suivant :