Année 2023/2024

SPEC 21 – TD de Chimie Organique

Exercice 1 : (Nomenclature)
Etablir les noms en nomenclature systématique (IUPAC) des composés suivants :

1 2 3
H 3C F Br

Br
OH
4 5 6
OH
HO
OH Cl
NH 2
7 8 9
OH OH OH

HO
10 11 12
CHO NH 2
OH OH
OH
CHO
O
13 14 15
CO 2H O

OH N
16 17 18
N
N
N

19 20 21
O O
O
O O
O H
22 23 24
OH
CO 2H OH
Br
OH Br

F
25 26 27

1
 N
O O Br

28 29 30
O F O
I
N O
O
31 32 33
O O

34 35 36

Exercice 2 : (Formule brute, Topologie)

a) Donner la formule brute des composés suivants, après avoir donné leur formule développée :
O

NH
Cl N O
a) OH b) c) d)
OH HO
O

N3 AZT
b) Inversement, donner une représentation topologique des molécules développées ci-dessous :

Exercice 3 : (Lewis, VSEPR, Hybridation)

Pour les composés suivants :

+
CCl4 ; NH2-NH2 ; H3C-O-CH3 ; CH3-CH2-CHO ; HCN ; H2C=CH-C≡N ; CO32- ; CH3-SH2 ; BF3

a) Donner leur structure de Lewis.

b) Trouver la géométrie autour de l'atome central (souligné). Préciser le type AXnEm.
c) Donner l’état d’hybridation (sp3, sp2 ou sp) des atomes soulignés.

Exercice 4 : (Hybridation)
a) Identifier et dénombrer les électrons σ, π ou n, ainsi que les orbitales vides, dans les molécules semi-développées
suivantes :
CH3-CH+-CH=CH2 ; CH3-NH3+ ; (CH3)- ; HC≡C-CH2OH

b) Donner l’état d’hybridation des atomes de C, O et N.

c) Dessiner les recouvrements orbitalaires qui conduisent aux liaisons σ ou π.

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Exercice 5 : (Représentation de Cram)
Représenter en coin volant (Cram) les molécules suivantes et donner la configuration absolue des
carbones asymétriques :

H CH3 Br
H OH H
HO CO2H

HO2C CH3 OHC Br Br

H H3 C H H
CO2H

Exercice 6 : (Configuration, Représentations Cram / Fischer / Newman)

Soit les molécules suivantes A, B et C :

CH3
H NH2

H OH
CO2H

- donnez la relation d'isomérie qui les lie deux à deux ; vous justifierez votre réponse en précisant la configuration des
carbones asymétriques

Exercice 7 : (Configuration, Chiralité, Représentation Newman)

On donne les molécules suivantes numérotées A, B, C et D :

H Br
Cl
F F O
OH
F OH F OH Me H Cl

A B C D
a) Indiquer par un astérisque (*) pour les molécules précédentes, les carbones asymétriques.
b) Indiquer pour chaque atome de carbone asymétrique, sa configuration absolue R ou S ?
c) Quelles sont les molécules qui sont chirales ?
d) Représenter également la molécule B en projection de Newman selon l’axe C2-C3, dans une conformation éclipsée.

Exercice 8 : (Stéréoisomérie, Configuration, Représentation Newman)

Considérer la molécule ci-dessous :
Br Br
H 3C C C CHO
H H
a) Nommer cette molécule.
b) Indiquer par un astérisque (*) les carbones asymétriques.
c) Combien de stéréoisomères possède cette molécule ?
d) Représenter tous ces isomères en représentation de Fischer. Indiquer la configuration absolue du(des) carbone(s)
asymétrique(s) et les relations de stéréoisomérie qui lient ces isomères.
e) Donner la représentation de Cram (coins volants) de l’isomère de cette molécule dont tous les atomes de carbone
asymétriques sont de configuration R.
f) En regardant la molécule précédente suivant l’axe de la liaison C2-C3.
i) Représenter-la en projection de Newman dans une conformation décalée au choix
ii) Représenter-la en projection de Newman dans une conformation éclipsée au choix.

Exercice 9 :
Donner l'isomérie des alcènes suivants (Z/E et/ou Cis/Trans) :

H Cl Cl OH Cl H H 3C H H3 C CH3
H3C CH2 OH HO H H 3C H H CHO OHC H

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Exercice 10 : Effet inductif (acidité/basicité de Brønsted)
a) A partir des valeurs de pKa des différents acides carboxyliques ci-dessous, classer les substituants X par ordre d’effet
inductif attracteur/donneur ± I croissant.

I"
3,12"

b) Que peut-on déduire des données suivantes ?

CH3
CH3CO2H CH3CH2CO2H CH3-CH2-CH2CH2-CO2H H3C C CO2H
pKa 4,76 4,78 4,81 5,03 CH3

c) Au sens de Brønsted, ranger les composés suivants par ordre de basicité croissante dans l’eau. Donner l’expression
littérale du pKb et prévoir sa variation en fonction de la basicité

triéthylamine, clhorométhylamine, diméthylamine, propylamine, trifluoroamine, ammoniac

Exercice 11 : (Délocalisation, Mésomérie)

Pour chacune des molécules suivantes :
a) b) c)
MeO Cl
OH
O

d) O e) O
N
Br H

a) Compléter les formules topologiques en ajoutant les doublets non liants.

b) Ecrire les formes limites mésomères, en montrant le déplacement des électrons par des flèches.
c) Représenter l’hybride de résonance.
d) Combien d’électrons sont délocalisés ?
e) Dans quel cas il y a-t-il un effet mésomère ? Préciser pour ces cas, si c’est un effet donneur ou attracteur d’électrons.

Exercice 12 : (Stabilité)
a) Donner la structure spatiale d’un carbocation et d'un carbanion.
b) Dans chacun des couples suivants, quel est l’intermédiaire réactionnel ou la molécule le ou la plus stable ? Justifier.

O
Quelle est la proposition exacte ?
1a) H3C CH2 : et 1b) CH3CH2CH2 :
A) 1a 2b 3b 4a
2a) OCH3 et 2b) CH3
B) 1a 2a 3b 4a
CH3 CH3
3a) et 3b) C) 1b 2b 3b 4a
H 3C
CH3 CH3
D) 1a 2a 3a 4b
4a) Me et 4b) Me
Me C
-
Me C
- E) 1b 2a 3a 4b
CH2NO2 CH2NO

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Exercice 13 : (Stabilité)
Classer par ordre de stabilité croissante les carbocations suivants (en précisant bien les raisons de chaque stabilité).

Classer par ordre de stabilité croissante les cinq carbanions suivants. Justifiez votre réponse.

Exercice 14 : (Nucléophilie & Electrophilie)

a) Dans les espèces suivantes, les atomes « grossis » sont-ils nucléophiles, électrophiles ou ni l’un ni l’autre :

CH3O, NH 4, H 2S, Ph 3P , Br , Et 3N , H 3O , CH3OCH3

CH 3 , NH 3, BH 3 , CH 3-CH3 , N 3, H 2O , H 2, NH 2 , CH 3OH, AlCl3

b) Pourquoi la diméthylamine (CH3)2NH est-elle plus nucléophile que la méthylamine CH3-NH2 ?

c) Classer par ordre de nucléophilie croissante la pyridine, l’aniline et le pyrrole.

Exercice 15 : (Réactivité)
a) Ajouter les doublets non liants manquants.
b) Identifier dans les réactions suivantes, le nucléophile et le site électrophile
c) Illustrer par une flèche le déplacement des électrons qui a lieu lors de l'attaque du site
électrophile par le nucléophile
a) b) c)
OMe
H Cl HO
O

d) e) f)
Br NH 3
NH 2 H 3O Cl

Exercice 16 : (Réactivité)
Pour chaque cas, illustrer par une flèche le déplacement des électrons et préciser le type de la réaction.
(addition, élimination, substitution ou réarrangement)
a) CH3-I + NaN3 CH3N3 + NaI

H3C H H 3C
b) + HCl H3C C CH3
H3C H Cl
H2
c) H3C C C CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH3
Pd/C
CH3 CH3
d) AlBr3
+ Br2 + HBr

Br
EtONa
e) H3C CH2CH3 H3C HC CH CH3 + NaCl
CH
Cl
CH3 chauffage H 3C H
f) H3C C OH + H2O
H 3C CH3
CH2CH3 H+

O-
g) H 3C CH O + N C- H3C C N
H
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Exercice 17 : (Réactivité SN1/SN2)
Pour chaque cas, illustrer par une flèche le déplacement des électrons et préciser le type de la réaction.

1) Le (R)-2-chlorobutane traité par du cyanure de potassium KCN dans le DMF donne un produit A chiral.
Déterminer A et donner sa configuration absolue.

2) Le (R)-2-iodobutane en solution dans le méthanol donne un mélange racémique de B et B’.

Donner leur structure.

Exercice 18 : (Réactivité SN1/SN2)

A (2-methylpropane). réagit avec le dichlore en présence de lumière pour conduire à un composé B et à un

composé C. Dans certaines conditions, le composé B peut subir une réaction de type SN2 avec la soude pour donner
D, alors que le composé C réagit avec la soude suivant un mécanisme de type SN1 pour conduire à E. Déterminer
les formules semi-développées de B, C, D et E en justifiant vos réponses (expliquer les mécanismes).

Exercice 19 : (Réactivité SN1/SN2)

Pour chaque réaction
- préciser le type de la réaction
- illustrer par une flèche le déplacement des électrons
- dessiner le(s) produit(s) obtenu(s)
- y a-t-il eu une inversion ou une rétention de la configuration ou une racémisation ?