Université ferhat abbas

master 1 en génie des polymères

Le polyméthacrylate de méthyle
(PMMA)

Présenté par:
Benchikh lilia
annéeuniversitaire:
2013/2014
 Plan du travail
• Introduction
• historique
• Préparation du monomère
• Polymérisation
• Structure
• Propriétés
• Additifs
• transformation
• Application
• Production et capacité
• Marché mondial
• Recyclage
• conclusion
Introduction:
Le PMMA est, dans le commerce le plus important
membre d’une gamme de polymères acryliques qui
peut être considéré structurellement comme dérivé
d’un acide acylique (II), et a comme principaux
atouts d’être transparent et résistant,
particulièrement aux UV. Il est souvent utilisé pour
remplacer le verre, faire des vitres incassables.
 Historique:
 1880: kahlbaum a reporté la polymérisation du
PMMA.

 1909: Röhm débute ses recherches sur le

PMMA.
 1927: production limitée du PMMA en
Allemagne par la société Rohm et Hass sous le
nom commercial plexiglas.

 1936: commercialisation du PMMA .

 Préparation du monomère:
a) Par voie de crawford :

L’acétone cyanure d'hydrogène cyanhydrine de

l’acétone.
 sulfate de
cyanohydrine l’acide
méthacrylamide.
sulfurique
sulfate méthanol MMA
b) Par voie d’oxydation de C4 :
 Polymérisation:
Le PMMA est issu de la polymérisation du (MMA).
Cette polymérisation se fait selon trois procédés
classiques:
A.par coulée: production des plaques de forte
épaisseur avec un état de surface parfait;

B. en suspension:
C. en masse: granulés et plaques extrudées.
 A. Polymérisation par coulée:

 Chauffage et agitation du monomère à 90°C pendant

8min avec 0.5% du peroxyde de benzoyle puis
refroidi;

 Plastifiant, agents de coloration et absorbeurs de UV

peuvent être incorporées;
 Filtration de la solution polymère monomère;

 La feuille acrylique est préparée en versant le

sirop dans un tube de coulée;

 Les cellules remplies sont conduites à travers un

tunnel de chauffage;

la feuille est refroidi et retiré de la cellule .

 B. Polymérisation en suspension:
 MMA est agité avec de l'eau et 0,2 % de peroxyde de
benzoyle comme catalyseur ;

 Ajout de 8-18 g/l de MgCa comme agent de suspension;

 Température de réaction est de 80 ° C au départ;

polymérisation est achevée après une heure;

le MgCa est éliminé par addition d'acide

sulfurique au mélange;

Les billes sont ensuite filtrées, soigneusement

lavées et séchées;
 Effet de gel :
On observe une augmentation de vitesse de
polymérisation en fin de réaction au lieu d'avoir
une diminution de la vitesse en raison de la
diminution de la concentration en Monomère et
en Amorceur.
Cette auto-accélération résulte de l'augmentation de
la viscosité du milieu.
 On peut éviter cet effet en travaillant en milieu
dilué, mais nous aurons alors des problèmes de
transfert.

N.B:
Le monomère, sans adjonction d’inhibiteurs, est
très instable, il est alimenté jusqu’à 0,1% d’un
inhibiteur tel que l'hydroquinone, qui est éliminé
avant polymérisation, soit par distillation sous
pression réduite ou, par un lavage avec une
solution alcaline.
Relation entre la vitesse de polymérisation
et la concentration en amorceur et en
monomère:
 Types de PMMA :
En copolymérisant des quantités supérieures, jusqu’à 10%, on
ajuste les propriétés mécaniques et facilité de transformation.
Ces matériaux sont relativement cassants mais transparents.
Du PMMA « choc » :
Est obtenu par addition d’un élastomère à base d’acrylate de
butyle polymérisé en émulsion dont l’indice de réfraction est
proche de celui du PMMA ; on maintient ainsi la
transparence du matériau.
Des PMMA « chaleur » :
sont obtenus par copolymérisation avec le maléimide de
cyclohexyle, l’anhydride maléique ou l’acide méthacrylique .
Structure:
Le PMMA commercial est un matériau transparent,
et les analyses microscopiques et des rayons X
indiquent que c’est un matériau amorphe.
Cependant il a une structure plus syndiotactique que
atactique.
Les substituents sur l’atome du carbon α limitent la
flexibilité de la chaine, mais relativement petite
menant à Tg significativement plus élevée que celle
Différents états de la matière pour
(PMMA) :
Mise en forme de pièces dans le
domaine hyperélastique:
 Propriétés:
• La masse volumique de ce polymère est comprise
entre 1,15- 1,19;

• La Tg est 378 K;

•la transmission lumineuse est de 90 %;

•La tenue au vieillissement à l’extérieur est

excellente;
•L’indice de réfraction est de 1,49:

La réfraction est le changement de direction d’un

rayon lumineux lorsqu’il traverse la surface de
séparation entre l’objet et l’air.
L’indice de réfraction est mesuré:

sin i/ sin r= constante

•Excellentes propriétés optiques, remplace souvent
les verres (Masse volumique du verre ≈ 2,5 g/cm3
, masse volumique du PMMA ≈ 1,18 g/cm3, gain
en masse ≈ 200 kg);

•La Tf est 500 K;

•l’absorption d’eau est de 0,3 %;

•le module varie de 3 300 à 1 700 Mpa:
•Une résistance chimique bonne pour les bases et
acides dilués, les hydrocarbures aliphatiques et les
huiles,

•Une combinaison favorable de propriétés

mécaniques (rigidité, résistance aux chocs);

•bonnes propriétés électriques;

•Excellente transparence : le PMMA est le plus
transparent de tous les plastiques, sa transparence
est supérieure à celle du verre ordinaire, même en
forte épaisseur;

• Excellentes qualités visuelles et de coloration.

 Limites d’emploi:
• Fragilité;

• Sensibilité à la rayure.

• Inflammabilité.

• Faible tenue en température.

•Faible résistance aux hydrocarbures et aux
solvants;

•Technicité requise pour l’injection et l’extrusion.

 Additifs:
Le PMMA peut être mélangé avec un nombre
d’additifs, Parmi eux:
les teintures et les pigments;

 Les plastifiants sont parfois ajoutés: le dibutyl

phtalate est couramment employé dans des quantités
d’ordre de 5%;

absorbeurs d’UV: salicylate de phényle, 2,4-

dihydroxybenzophénone, monobenzoate esorcinol,
le salicylate de méthyle, etstilbène.
 Procédés de transformation:

• Procéder à la phase de fusion telle que par

moulage par injection et extrusion;

• La manipulation des feuilles, tiges et les tubes:

par utilisation des perceuses, ou des scies à
rubans ou circulaires.

• L’utilisation de pates monomère-polymère.

 Application :

• L’automobile:
Mobiliers:
(murs anti-bruit, serres, vérandas,
couvertures de piscines:

Baie vitrée
•les accessoires d’éclairage ;

•le domaine médical;

• l’instrumentation;

•l’électronique ;

•baignoires, des éviers, des vasques, des

enseignes, des pare-brise.
 Production et capacité :
Au niveau mondial pour l’ensemble des grands
groupes producteurs de PMMA, la capacité de
production totale est estimée, en 2001, à
1400 000 t et se répartit comme suit :
• Europe : 425 000 t ;
• Amérique du Nord : 475 000 t ;
• Asie : 500 000 t dont 250 000 t pour le Japon.
Marché mondial :
Plaques coulées 100kt

plaques extrudées 90 kt

granulés pour moulage 110 kt

répartition européenne des différentes formes de

PMMA consommées en 2000
 Recyclage :

Le PMMA peut être fondu puis remoulé, mais

c'est surtout par dépolymérisation qu'on peut le
recycler facilement. Par chauffage, le PMMA
redonne son monomère de départ, le MMA.
Celui-ci peut alors être réutilisé pour une
nouvelle polymérisation.
 Conclusion:
Au vu de leur excellente stabilité aux intempéries,
leur facilité de moulage et leur haut degré de

transparence et de transmission de la lumière, en

plus de leurs recyclage par dépolymérisation, ce
polymère est idoine à la réalisation de divers
produits dans divers domaine.
Merci pour
votre
attention