Les roches métamorphiques localisées dans la plupart des

axes montagneux, présentent des valeurs de T° et/ou de P

différentes des données géothermiques normales, rencontrées
habituellement dans la croûte terrestre en l’absence de relief.
Cependant, en considérant qu’au moins une partie des
minéraux et des associations de minéraux demeurent préservés
dans les roches et reflètent quasiment les conditions d’équilibre,
il devient alors possible de déterminer les P et/ou T sous
lesquelles les roches se sont formées.

Ces P/T estimées peuvent être exploitées pour déterminer un

chemin de l’évolution suivie par la roche dans le diagramme
P/T, pendant l'histoire de son métamorphisme, et peut fournir
des informations précieuses sur les processus tectonothermaux
et delà sur la possibilité d’existence de gisements.
 Cette déduction peut être réalisée:
soit en employant des géothermobaromètres.
soit à partir des diagrammes de phase.
Ces deux outils sont basés sur les principes d’équilibre
thermodynamique.

Alors qu’est ce que la thermodynamique ?

La thermodynamique, branche essentielle de l’énergétique, est la science qui

étudie les lois qui précèdent aux échanges d’énergie; notamment celles qui
concernent les transformations de l’énergie calorifique ou thermique en une
autre forme d’énergie (mécanique, chimique, etc.)

Ou-bien
La thermodynamique a pour objet principal l'étude des phénomènes
mécaniques (W, P,...) couplés aux phénomènes thermiques (Q, T,...).
 Systèmes thermodynamiques

En thermodynamique, il est nécessaire de décrire parfaitement le

système étudié, c'est-à-dire connaître ses propriétés physiques
(macroscopiques ) comme la température, le volume, la pression et sa
composition chimique.

Types de systèmes – convention des signes

Système fermé Système homogène. Système hétérogène.
Système ouvert Système isolé. La phase.
 Convention des signes

W : Exprimé en unité de travail (le joule).

Q : Exprimé en unité de chaleur (la calorie)

par définition, la calorie est la quantité d’énergie nécessaire pour élever la

température de 1 gramme d’eau de 14,5°c à 15,5°c.
 Etat d’un système- variables d’état

Un système est définit par son état. L’état d’un système est décrit par un
ensemble de variables ( ou paramètres ) permettant de reconstituer
expérimentalement le système avec un ensemble de propriétés parfaitement
définies.
variables d’état sont: P : pression
T : température
V : volume

Etat d’équilibre d’un système

Un système est en état d’équilibre quand toutes les grandeurs ( variables)
d’état qui le décrivent sont constantes en tout point du système au cours du
temps. Etat d’équilibre d’un gaz parfait → P , V et T sont constantes.
transformations d’un système
Etat 1 Etat2
P1 P2
T1 T2
V1 V2
 a- Transformation cyclique.
b- Transformations Isochore.
c- Transformation isobare.
d- Transformation isotherme.
e- Transformation adiabatique.

La thermodynamique est basée sur quatre principes fondamentaux .

( Le principe zéro, le premier principe, le second principe et le troisième

principe ).
Le 1er principe : principe de conservation
ENTHALPIE
Le 1er principe postule l’existence d’une variable extensive d’un
système thermodynamique fermé appelée énergie interne U dont les
variations sont associées à des échanges d’énergie sous forme de
travail W ou de transfert thermique Q.
A partir de cela, on suit la loi de Hess pour trouver l’enthalpie de
formation d’un corps composé:

1er principe de thermodynamique : ΔU = W + Q

cette variation ΔU ne dépend que des états initial et final du système.

Le terme enthalpie vient des mots grecs signifiant « chaleur interne ».
L’enthalpie exprime la quantité de chaleur et le travail mécanique contre
la pression extérieure fournis ou reçus par un système se transformant à
pression constante. C'est pareil pour l'enthalpie H. C'est une sorte
d'énergie interne apparente. L'expérience montre que le terme correctif,
PV est très petit par rapport à U. Et que souvent on confond U et H, qui
sont reliés par H = U + PV.

Les échanges W et Q, algébriques, sont toujours évalués du point de vue

du système qu’on oppose à « l’extérieur ». Les mêmes échanges, du point
de vue de l’extérieur, seraient de signe contraire.
Les échanges reçus par le système de la part de l’extérieur sont positifs,
les échanges fournis par le système à l’extérieur sont négatifs.
 L’enthalpie standard de réaction désigne la quantité de chaleur
échangée au cours d’une réaction à une pression constante de 1 bar et une
température de 298 K.

Σ ni µi = D Hr
Où DHr : enthalpie libre de la réaction
µi : Potentiel chimique du minéral i
ni : coefficient stoechiométrique du minéral i
Ni>0 produits
Ni<0 reactifs

2 Al[6] Al[6] SiO5 + Ca Al[6] Al[6] Si3O12 + SiO2 = 3 Ca Al[4] Al[4] Si2O8
2 cyanite + grossulaire + quartz = 3 annite

3 an - 2 Ky - gr - q = 0
Le premier principe est essentiellement un principe de conservation de
l’énergie : l’énergie interne d’un système isolé est constante.
 Le 2cd principe : principe d’évolution
Le 2ème principe postule l’existence d’une variable extensive d’un
système thermodynamique appelée entropie S dont les variations
sont exprimées par le bilan entropique :

ΔS = S transfert thermique + S création

Le premier terme est associé à l’existence d’un transfert thermique Q au

cours de la transformation : il est donc nul en son absence
(transformation adiabatique). Son signe est celui de Q : il peut donc être
positif ou négatif.
Le deuxième terme est associé à l’existence d’irréversibilité au cours de
la transformation (on l’appelle encore S irréversibilité ). Il est strictement
positif.

Le deuxième principe est essentiellement un principe d’évolution : un

système isolé subissant des transformations internes peut être le siège
d’irréversibilités.
Nous allons essayer d'illustrer le sens physique de l'entropie par un
exemple : dans deux récipients pouvant communiquer par un robinet, on
place deux gaz purs différents (par exemple, de l'oxygène et de l'azote).
Les deux récipients sont à la même température et à la même pression.

Si on ouvre le robinet qui relie les deux enceintes, on constate que :

des molécules d'oxygène vont migrer vers le compartiment d'azote
des molécules d'azote vont migrer vers le compartiment d'oxygène
 et ce, jusqu'à ce que les compositions dans les deux récipients
deviennent égales. On atteint alors un équilibre, et le système ne reviendra
jamais spontanément à son état initial (deux gaz purs séparés). Cette
transformation a eu lieu sans échange de chaleur ou de travail avec
l'extérieur.
Dans l'état initial, les deux gaz sont bien séparés, chaque molécule est
confinée dans son récipient.
dans l'état final, l'entropie a augmenté, et les deux gaz sont totalement
mélangés : il y a eu dispersion de toutes les molécules dans tout le volume
atteignable. Le phénomène est dû à l'énergie cinétique microscopique des
molécules, qui s'est ainsi transférée (par les chocs) indistinctement entre
particules, et c'est bien de l'énergie qui s'est dispersée dans tout le
système.
On prenons l'exemple (deux corps de températures différentes mis en
contact), nous pouvons constater que :
dans l'état initial, la densité d'énergie est plus forte dans le corps chaud
que dans le corps froid
en cours d'évolution, il y a transfert d'énergie du corps chaud vers le
corps froid, ce qui se traduit vers une homogénéisation des températures
et une meilleure dispersion de l'énergie thermique.
L'entropie d'un système mesure donc le degré de
dispersion de l'énergie (sous toutes ses formes :
thermique, chimique, électrique) à l'intérieur d'un
système. Et le second principe stipule que, dans un
système isolé, l'énergie a tendance à se disperser le
plus possible.