VOLUME 7 MANUEL D'EXPERIENCES DE CHIMIE ACIDE-BASE CINETIQUE COMPLEXES MODELES CRISTALLINS OXYDO-REDUCTION STEREOCHIMIE SYNTHESE MINERALE SYNTHESE ORGANIQUE UTILISATION DU RETROPROJECTEUR EVALUATION DES TRAVAUX PRATIQUES UNESCO - CIFEC UNIVERSITE DE MONTPELLIER IT FRANCE 1988SOMMAIRE ‘AVABT-PROPOS I+ CHINIE 1FORGANIQUE 1-1 Préparation de 1'aoide orthophosphorique & partir d'un phosphate naturel 1-2 Préparation du dihydrogénophosphate de calcium Ca(HaPO.)2 utilisé comme engrais 1-3 Extraction d'un nétal natif A partir d'un minerat pauvre 1-4 Koddles oristallins 1-5 Bvalvation des rayons ioniques dans les halogénures alcalins T1- CHINIB ORGANIQUE 1I- Sc-88/WS-38 II-1 Synthase de l'aspirine et de 1'antifébrine 11-2 Préparation de l'acide succinanilique 11-3 Préparation de la diphenyl-1,3 époxy-2,3 propanone par époxydation de 1a chalcone 11-4 Addition conjuguée - Action du bromure de phenylmagnésium cur 1a benzalacétophénone 1. RETROPROJECTEUR I1I-1 Le rétroprojecteur en ohimte expérinentale I1I-2 Construction du rétroprojecteur 111-8 Bxpériences de chimte utilieant le rétroprojecteur Ae Reactions 4’ oxydo-réduction ‘# A-1 KMn04/Na280s : influence du milieu ‘# A-2 Réduction de 1'ion dichromte en chrome III 44-3 Btats d'oxydation du vanadium # A-4 Réduction de 1'ion Ag* par le cuivre ’ électrochimiques Blectrolyse de HaCl Réaction photochiaique réversible Reaction oscillante de Jabotinskt Page 18 25 33 30 45 ar 5a 60 103, 103# A-10 Structures spatiales lors d'une reaction chimique B- Cinétiques chimiques B-1 Formation de soufre colloidal B-2 Cinétique KI0s/KalSO> B-3 Cinétique autocatalysée B-4 Approche d'une cinétique d'ordre partiel négatif B-5 Cinétique de 1*1oduration de 1'acétone G- Reactions acido-basiques ‘# G-1 Dogré de dicsociation d'un acide ou d'une base *#-2 Bffet de la température sur hydrolyse tun sel D- Complexes en colution + D-1 Complexes avec Fe2* 4 D-2 Modification des propriétés redox par complexation # D-8 Complexe du Co?* avec SCH 4 D-4 Autre maniére de décrire les expériences sur les complexes E- Autres manipulations 4 B-1 Crotasance de cristaux * E-2 Nembrane semtperméable *# B-3 Cristal birefringent 4 B-4 Polaroids + B-5 Le coeur de mercure * B-6 Hydrolyse (ou digestion) de 1'amidon par la salive 1Y~ BRVIRONNENENT 1V-1 Bnvironnement et enseignement de la chime, Discussion critique 1V-2 Degré oblo: ométrique - Valeur en dioxygéne de Ws0s 1V-3 Stéréochime - Symétrie et chiralite Y- CONSTRUCTION d'une GRILLE d* OBSERVATION é' uno séance de travail en laboratoire ANNEXES Annexe 1: liste des participants Annexe 2: questionnaire d'évaluation des manipulations 104 105 106 108 110 au 113 115 116 118 119 120 121 122 123 125 126 127 128 129 130 132 135 137 140 146 153 167 169 173AVANT — PROPOS Le manuel d'expériences de chimte, Volume 7, est le troisiéme en langue Francaise d'une série UH.BS.C.0, 11 est Je résultat d'un atelier oqanisé par le Centre International Francophone pour 1'Education en Chimie (G.1.P.B.C.) aveo le soutien de 1'UH.B6.C.0. de Université des Sciences et Techniques du Languedoc et du Conseil Général de 1'érault en Septembre 1986. Liatelier réunissait 22 participants provenant de cing pays différents (Belgique, France, Luxembourg, Maroc, Tunisie). La liste est donnée en annexe 1. Ta fonctionné cur le méme principe que les deux précédents (Montpellier, 1980 et Tunis, 1984), Des enseignants universitatres ont proposé et réalisé des manipulations avec pour objectif essentiel do les rendre moins cotteuses. Quatre thémes avaient été retenus : I= chinie tnorganique, 2- synthase organique, 3- environnement, 4~ rétroprojecteur (réalisation et utilisation). Liaccent fut mis cur les problémes d'évaluation on prolongenent du travail d6jA comnsncé lors de séminaires internationaux cur "L'évaluation de l'ensei- gnement expérimental". La grille d'évaluation proposée dans ce manuel est donc Vabouticeement d'une recherche collective et est susceptible d'amélioration. Chaque matin, une séance pléniére regroupait les participants afin de faire le point sur lavancenent des travaux et de discuter les problémes soule- vés le Jour précédent. Le reste de la journée était consacré aux travaux de groupe, Bxcepté pour le théme 2, du matériel peu codteux a été réalieé : modéles cristallins 4 partir de balles de ping-pong, modéles moléculaires en bois, ré- troprojecteur fabriqué localenent réduteant le colt de l'appareil d'un facteur 4 Le theme “environnement” a cuscité de nombreuses discussions, le terme étant interprété différemment par les participants. L'atelier aura eu pour nérite de mettre en lumiére les nombreux problémes et ce théme sera privilégié lore du prochain atelier.Co manuel regroupe donc les manipulations des themes 1, et 2, une fiche technique permettant 1a réalication du rétroprojecteur et de nombreuses manipu- lations utilieant le rétroprojecteur. Concernant le théae “environnenent", un texte fait la synthéce des diffe rentes interprétations du terme. Deux manipulations sont propoeées dans le cadre de Wutilisation de matériel de tous les Jours, dono de matériel pau cod- toux. L'une précise les résultats obtenus aveo des étudiants pour ls méme mani— pulation réalisée avec du matériel normal et du matériel plus rudizentaire. La question est de savoir : loreque le matériel "sophistique” devient rare ou est inexistant par evite du manque de crédits, est-il préférable de faire manipuler les étudiants avec du matériel de tous les jours ou de suppriner les travaux pratiques 7 La ecconde aborde les notions de eynétrie ov de chiralite a partir do modéles on bois réalisés localenent. Une grille d‘évaluation du travail des étudiants on calle de travaux pra- tiques mise au point av coure de l'atelior a été testée avec des étudiante, simplifiée et modifiée selon les résultats obtonus. C'est la version eimplifiee qui ost proposée avec quelques commentaires. Ce manuel cort plusieurs mots aprés la tenue de atelier parce que nous avons voulu que les expériences testées par les ensoignants le sofent ausei par les étudiants en cituation d'apprentiseage. Excepté en chimie organique, toutes les manipulations ont été réalistes par des étudiants au cours de lannée uni- versitaire 1986-1987. Un céminaire d'évaluation (Octobre 1987) a permis do tenir compte des résultats obtenus dans la rédaction définitive. Cependant, nous sommes conscients que tout peut étre anélioré. C'est pour- quot, tous les enseignants ayant particips A l'un ov l'autre de ces ateliers, souhaitent que leurs collégues ayant eu l'occasion d'introduire dans leurs cours de travaux pratiques l'une ou l'autre des manipulations proposées dane les volumes 5, 6 ov 7 nous envoient leurs appréciations selon le modéle donné en annexe 2, avec éventuellenent les récultats obtenus par leurs étudiants. Dantéle CROSx CHEMIE INORGANIQUE 1-1 Préparation de L'acide orthophosphorique & partir d'un phosphate naturel 1-2 Préparation du dihydrogénophosphate de calciue CaCHaPO«)2 utilisé conse engrai 1-9 Extraction d'un adtal natif a partir d'un minerai pauvre 1-4 Hoddles cristallins 1-6 Evaluation des rayons tontques dans les halogénures alcalinsPREPARATION DE L‘ACIDE ORTHOPHOSPHORIQUE A PARTIR D'UN PHOSPHATE NATUREL Cette manipulation peut @tre suivie de celle correspondant A la prépara- tion du dihydrogénophosphate de calcium utilisé comme engrais (Cf. tableau 1). I- MOTS CLES Phosphate naturel, apatites* Acide orthophosplorique (préparation industrielle) Attaque acide d'un minerai dosage acido-basique TI- THEME Liintérét de cette manipulation est de reproduire 1a préparation industrielle de I’actde orthophosphorique A partir d'un phosphate naturel. Une apatite naturelle est attaquée par l'actde sulfurique. Aprés séparation de l'ineoluble constitu , essentiellement de phosphogypse (CaS0.,2ll20), l'actde Phoophorique formé ect dosé par acidimétrie ainsi que l'acide sulfurique excédentaire, Le rendement de la préparation de l'acide orthophosphorique (HaPOa) est calculé. alciue de formule , par exemple 3Ca(POs)2,CaF2 ie croire a l'existence, dans le cristal, yt tendencieuse dans La resure od elle 1; de notits CaFa et Cao(POs)2, Les hydroxyapatites ont pour foraulation Cas(PO.)s0H, 11 faut moter que 1'on nowne souvent abusivenent, sous le terue d'apatite, un aélange des différentes formes d'apatites et d'hydroxyapatites,