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Farines Timothe

Hendel Martin
2006 Sineau Camille

MPSI1
2005Lyce Saint-Louis

Etude thermochimique du racteur Pantone


Introduction :
Cette tude thorique du racteur Pantone a t ralise dans le cadre de notre
re
TIPE en 1 anne de prpa maths au Lyce Saint-Louis. Plusieurs approximations y sont
faites et aucun montage na pu tre construit faute de temps. Malgr cela, en se basant sur
les expriences menes par Cristophe Martz, nous avons pu men une analyse, indicative
du moins, du fonctionnement thermochimique du racteur Pantone.
Nous tudierons ici, leffet quaurait un craquage, si craquage il y a, du carburant
(eau et octane ici) dans le racteur Pantone. Les valeurs que lon obtient ne constituent
quun ordre de grandeur de la ralit. Quelques connaissances sont ncessaires en
thermochimie si lon veut redmontrer les calculs et les formules.

I Principe du racteur Pantone

1. Parcours du carburant
De leau et du carburant (essence par exemple) sont mlangs dans un bulleur. Le
liquide obtenu est volatilis et se dirige ensuite vers le racteur o il est chauff par les
gaz dchappement. Ce racteur permet de cracker les molcules dhydrocarbure et deau
contenues dans ce mlange afin dobtenir un mlange cens tre plus performant, et
notamment des hydrocarbures plus lgers ainsi que du dihydrogne. Ce nouveau mlange

passe ensuite dans le moteur o la thermodynamique entre en jeu ( r =

Tf

).
Tc
Les gaz dchappement passent autour du racteur o un transfert thermique les
refroidis. Enfin, une partie des gaz dchappement est utilise dans le bulleur, lautre est
expulse dans latmosphre.

2. Effets du racteur
Le racteur Pantone est un montage que lon associe un moteur thermique quatre
temps entre le rservoir et ladmission du moteur. Il est mont en parallle du carburateur,
utilis lors de la phase de dmarrage uniquement (racteur froid). Le remplacement, une
fois le dmarrage termin, du carburateur ninflue en rien sur le dbit massique des gaz
-1
dadmission (1,25 g.s dans la suite) mais ce dbit nest plus constitu uniquement de
carburants mais aussi du comburant, le dioxygne. Ce montage, brevet par M. Pantone
en tant que procd permettant de chauffer des gaz dadmission, est cens avoir plusieurs
vertus.

Le reformage des molcules doit avoir lieu dans le tube racteur o une partie des
pertes portes par les gaz dchappements est fournie aux gaz dadmission. M Pantone
soutient quun plasma est form dans ce racteur, gnr laide de la faible
magntisation (jamais mesure en pratique) de la tige racteur. Pour la suite de ltude,
nous allons exclure une telle possibilit et nous contenter simplement de ltude
thermochimique du reformage dans des conditions simples.

II Etude de la thermochimie de telles ractions


Ltude du reformage des hydrocarbures fait lobjet principal des raffineries
modernes. De ce fait des valeurs prcises et rcentes sont difficiles obtenir sans rentrer
dans le secret industriel ou mme dfense. Nous nous intresserons principalement au
reformage de loctane, trs prsent dans lessence, partir duquel on obtient
principalement du mthane ou de lthane.
Nous allons tudier de faon simplifie lenthalpie de reformage de loctane
diffrentes tempratures, ainsi les formules donnes ne sont quindicatives et nous
donnerons un ordre de grandeur des valeurs relles.

1. Etude du reformage de loctane


La raction de reformage de loctane dans le vide donne :

C8 H18( g ) 8C( s ) + 9 H 2( g )

8C( s ) + 9 H 2( g ) 4CH 4( g ) + H 2( g ) + 4C( s )

puis

(1)

ou

(2)

8C( s ) + 9 H 2( g ) 3C2 H 6( g ) + 2C( s )

( 4 H ( CH ) + 4
o

H o ( CO2 ) + f H o330 K ( H 2O ) 5480, 2 kJ .mol 1

On considre dans la suite que le cas (1) est trs majoritaire, puisquil est,
-1
-1
nergtiquement, le plus favorable (5480,2 kJ.mol contre 5466,1 kJ.mol lors de la
combustion des produits). De plus, on sait exprimentalement que la temprature de
o
sortie des gaz du racteur est de 100 C, ce qui est bien infrieur aux 700oC ncessaires
pour avoir auto inflammation du carbone. (On considre que la temprature maximale est
de 100oC) On suppose donc que le carbone ne ragit pas et reste en suspension.
On sait que lenthalpie standard de formation des corps purs simples dans leur tat
de rfrence est nulle par convention, ainsi, on a, 298 K :

r H o = 4 f H o CH 4( g ) f H o C8 H18( g )
De plus :

f H o C8 H18( g )
On obtient :

298 K

208, 4 kJ .mol 1

r H o = 90,8 kJ .mol 1

La raction est donc exothermique. On sait pourtant quelle nest pas spontane,

dune part par lexprience, et dautre la vue de la raction dcrite qui ncessite dabord
de dcomposer loctane en corps purs simples. On remarque qu chaque fois que lon
reforme une mole doctane, on rcupre 90,8 kJ qui peuvent reformer 436 mmol doctane
supplmentaires et ainsi de suite. On voit donc que la quantit doctane qui est reforme
dfinit une suite gomtrique dcroissante de raison

rH o
, dfinie par :
f H o ( C8 H 18 )

Ei

u
=
o
o

f H ( C8 H18 )

r H o
u =
u pour tout n 0
n +1 f H o ( C8H 18 ) n

o on a not Ei lnergie initiale


n

On dtermine que la limite de la srie

est environ 1, 77

k =0

Au final, on a :

Ei
f H ( C8 H 18 )
o

r H o = 117, 7 kJ .mol 1

Il faut donc fournir 1,04 kJ pour cracker un gramme doctane 298 K. On


suppose par la suite que ces valeurs restent valables 330 K.

2. Calcul approch de la puissance fournie au racteur


Dterminons lnergie fournie au racteur par les gaz dchappements pendant
t = 1 s . Pour cette tude on suppose que lon utilise un moteur de Citron 2 CV 6
3
-1
Spcial de cylindre 602 cm , soit 29 CV 5750 tr.min , cest--dire 21,315 kW (1 CV =
735 W). La compression dun tel moteur est de 8,5 selon le constructeur, on en dduit que
le rendement thorique du moteur est de 57,5% ( r = 1 a1 avec = 1,4 et a = 8,5), on
estime que le rendement rel approche au mieux les 30% (trs optimiste), la puissance
fournie par le carburant est donc de lordre des 60 kW, cela correspond 1,25 g environ
doctane par seconde.
La temprature dentre du racteur des gaz dchappement est de 600 degrs
Celsius (873 K), et celle de sortie est de 300 degrs Celsius (573 K). On suppose la
pression constante dans tout le parcours des gaz dchappement. On assimile les gaz
-1
dchappement lair ambiant (M = 29 g.mol ) que lon considre tre un gaz parfait de
7
1
1
capacit calorifique isobare c p = R , cest--dire c p 1 kJ .K .kg
2
Le tuyau dchappement a un diamtre de 4 cm environ et la distance dchange

-3

est de 20 cm. On dispose donc tout moment de 1000 cm dair, soit 1.10 m . En
supposant la temprature uniforme dans cette portion du tuyau dchappement (T=700
-2
K), on obtient n = 1,718.10 mol, cest--dire 0,5 g dair. Or, on a affaire un coulement
-1
-1
stationnaire avec un dbit constant de lordre de 10 L.s , cest--dire n = 0,1718 mol.s ,
-1
soit 5 g.s .
er

Daprs le 1 principe de la thermodynamique appliqu au 5 g dair dans le


racteur pendant t :

U =W + Q
W =0

Q = m ( c p570K T570K c p 870KT 870K )

U = 1,5 kJ
On notera E i = U
On en dduit donc quune puissance de lordre de 1,5 kW sont fournis au gaz
dadmission dans le cas dun change adiabatique.
Cette quantit permet donc de cracker 1,45 g doctane (12,7 mmol). On obtient
donc, en supposant la raction (1) prdominante, 91,44 mg de mthane (50,8 mmol), 61
mg de carbone (50,8 mmol) et 25,4 mg de dihydrogne (12,7 mmol).
On obtiendra de leur combustion : 45,23 kJ + 20 kJ + 4,38 kJ = 68,61 kJ (On
aurait eu 69,6 kJ avec 1,45 g doctane)
Or pour ce calcul, on a implicitement suppos quon disposait bien de cette
-1
quantit de carburant. Sachant que la consommation sur route (v = 100 km.h ) dune telle
voiture est de 6 L au cent kilomtres et que loctane a une masse volumique de
-3
720 kg.m , on peut dire quen ce rgime de fonctionnement (proche des 5000 tr/min), la
-1
consommation est de 1,2 g.s doctane. Ainsi, on ne dispose que de 1,2 g et non de 1,45
g, ainsi une autre part de la chaleur des gaz dchappements est utilise pour autre chose.
c : consommation
d : dbit massique

avec : masse volumique

t ' :1 h pour v = 100 km .h 1

c
d=
t '

Etudions la possibilit dun reformage de leau.

3. Le reformage de leau
Raction de formation de leau :

H 2( g ) + 1 O2( g ) H 2O( l )
2

f H o H 2O( g )

298 K

= 345 kJ .mol 1

H o ( H O ) = 285 kJ .mol 1
2 (l )
f

L ( H O) = 40, 6 kJ .mol 1

v
2

1
c H O = 4,18 kJ .kg .K

p 2 (l )

Il faut donc 19,17 kJ pour reformer 1 g de vapeur deau 298K.

o
On admet que f H T H 2O( g ) na pas chang entre 298 K et 330 K.

A 330 K, il faut donc fournir 345 kJ pour cracker une mole deau gazeuse. Cela
signifie quau mieux, avec les 1,5 kJ disponibles, on peut reformer environ 78 mg deau
(exactement 4,35 mmol) en supposant la raction adiabatique. On obtiendrait alors 8,7
mg (4,35 mmol) de dihydrogne et 69,5 mg (2,17 mmol) de dioxygne. Leur combustion
fournirait alors 1,5 kJ environ. On aurait alors rcupr toutes les pertes par les gaz
dchappement, limitant ainsi lirrversibilit du cycle. Ainsi, le reformage de leau
demande beaucoup plus dnergie que celui de loctane, mais reste possible et peut avoir
des effets non ngligeables.

4. Craquage dans le racteur


On suppose dans la suite que les hydrocarbures sont reforms avant leau. De
plus, on suppose que les gaz dadmission contiennent une quantit stoechiomtrique
doctane et de dioxygne. En notant x la proportion deau (la simplicit du montage ne
nous permet de rgler sa valeur qu 0,1 prs) et d le dbit massique des gaz dadmission
passant par le racteur, on a :

d (1 x)
n ( C8H 18 ) =
M C8 H 18 + 25 M H 2O
2
xd
n ( H 2O ) =
M H2O

n ( CH 4 ) = 4 n ( C8 H18 )

114 y + 25 32 y = d (1 x )
2

o y = n ( C H )

8
18

n ( H 2 ) ( 1) = n ( C8 H18 )

n ( C ) = 4 n ( C8 H18 )

Eintermdiaire = Ei r H o 330 K n ( C8 H18 )


Eintermdiaire
nreformable ( H 2O ) =
mol
f H o ( H 2O ) 330 K
nreformable( H 2 O ) mol si n reformable( H2 O) n ( H2 O)
n ( H 2 ) (2 ) =
n ( H 2 O ) sinon

n ( H 2O ) = nreformable ( H 2O ) x 0

n ( H 2 ) = n ( H 2 ) ( 1) + n ( H 2 ) ( 2 ) mol

n ( CH 4 ) c H o ( CH 4 ) + n ( C ) f H o ( CO2 )
Ecombustion =

+ n ( H2 ) f H o 330 K ( H 2 O)

Ainsi :

( 1 x)
M
25
+
M
C8 H18
2 H2 O

Ecombustion = 4 cH o ( CH 4 ) + 4 f H o ( CO2 ) + fH o 330 K ( H 2O )

n
H

H
H 2 O)
(
)
2
f
330K (

( 2)

Donc :

d
1
1
514 ( 1 x ) 5362,5 kJ .mol + 1,5 kJ .mol si x > 0

Ecombustion =
d 5480, 2 kJ .mol 1 si x = 0
514

-1

On admet que le dbit massique d de carburant est de 1,25 g.s . Pour exemple on
choisit x = 0,5 et on suppose que lautre moiti du mlange est constitu doctane et de

dioxygne prsent en quantit stoechiomtriques. On dispose donc pendant t de 625 mg


(34,4 mmol) deau, de 139 mg (1,22 mmol) doctane et de 486 mg (15,2 mmol) de
dioxygne.
On obtient donc 78,1 mg (4,88 mmol) de mthane, 58,6 mg (4,88 mmol) de
carbone) et 2,44 mg (1,22 mmol) de dihydrogne par le craquage de loctane qui a
ncessit 143,6 J.
On a donc 1,36 kJ pour reformer toute leau, on peut donc esprer reformer 71 mg
deau (3,9 mmol) au mieux. On obtient : 7,9 mg (3,9 mmol) de dihydrogne et 63,1 mg
(1,95 mmol) de dioxygne.
Bilan nergtique :

4,34 kJ + 1,92 kJ + 0, 42 kJ + 1,34 kJ = 8, 02 kJ


Avec 1,25 g doctane, on aurait eu 60 kJ !
On en dduit que, dans ces proportions, on perd beaucoup dnergie par ce
procd puisque, tout en gagnant lnergie de combustion du dihydrogne on perd
beaucoup dnergie lorsquon remplace loctane par du mthane.
Une simple tude de la fonction x Ecombustion ( x ) (fonction affine dcroissante)
nous indique que le maximum sur lintervalle [0 ; 1] de cette nergie se trouve en x = 0,1
cest--dire avec trs peu deau, et dans ce cas la combustion des produits du racteur
nous donne :

Ecombustion ( x = 0) = 13,33 kJ

Ecombustion ( x = 0,1) = 13, 24 kJ


Cela approche au mieux le quart des 60 kJ que lon obtiendrait directement avec
de loctane.

En revanche, si lon suppose au contraire, que leau est reforme avant les
hydrocarbures, ou si lon modifie le montage pour ne rien faire lessence mais cracker
leau que lon ajoute ensuite lessence, on saperoit que la tendance sinverse
lgrement.
Avec les 1,5 kJ disponible, il est logique de rgler le dbit de telle sorte que toute
leau qui passe dans le racteur soit craqu, si ce nest que pour viter la dtrioration
ventuelle du moteur par corrosion. Ainsi, il faut que pendant t , il passe environ 80 mg
deau (plus exactement : 4,34 mmol). On suppose le dbit ainsi rgler. On maintient un
-1
dbit massique dentre au moteur de 1,25 g.s Ainsi, il entre toujours 1,2413 g doctane
et 8,7 mg (4,34 mmol) de dihydrogne en plus du dioxygne.

Bilan nergtique :

59,56 kJ + 1,5 kJ = 61 kJ
Avec 1,25 g doctane, on aurait obtenu 60 kJ. On remarque une augmentation
faible, mais non ngligeable de la puissance. On peut se demander quel effet ce dopage
leau a sur la consommation en essence qui a baiss (toutes les minutes, on conomise
lquivalent en nergie de 1,25 g doctane, cela reste tout de mme trs faible, savoir
quelques litres sur un trajet de 1000 km).

Conclusion
En supposant nos hypothses valides (probable puisquelles sont peu exigeantes),
le procd Pantone semble donc inintressant puisquil ne semble pas avoir de rel
avantage sur le moteur explosion standard. Il faudrait en plus remdier la hausse de
temprature des gaz dadmission qui limite le rendement thorique du moteur par un
systme rudimentaire de refroidissement air. Le succs de ce montage et sa popularit
sembleraient lis au mythe du web (le fonctionnement du racteur aux dchets radioactifs
et sur tout ce quon aime pas est souvent avanc)
En revanche, un systme dinjection deau serait tudier en vue de voir quels
rsultats peuvent tre obtenus, notamment avec des moteurs plus puissants qui
fourniraient plus dnergie au racteur permettant ainsi de cracker plus deau.
http://www.chimix.com/chimie/thermch2.htm
http://www2.ucdsb.on.ca/tiss/stretton/Database/organic_thermo.htm
http://www.chm.ulaval.ca/~chm10099/appendices/hfstand.htm
http://www.montefiore.ulg.ac.be/services/tdee/new/constantes_universelles.html#4
http://www.univ-lemans.fr/enseignements/chimie/01/deug/CHIM104B/pdf/thermo-4.pdf
http://www.chimix.com/thermodynamique/scooter.htm
http://www.chm.ulaval.ca/~chm10099/appendices/app4list.htm
http://quanthomme.free.fr/
http://ww.econologie.com, ses forums et ressources
Projet de Fin dEtudes Gnie Mcanique option Energtique Industrielle ralis
lENSAIS de Cristophe Martz

Table :
Combustion de loctane :

C8 H18( l ) + 25 O2( g ) 8CO2( g ) + 9 H 2O( l )


2

combustion H o C8 H18( l ) = 5450,5 kJ .mol 1


Combustion du mthane :

CH 4( g ) + 2O2( g ) CO2( g ) + 2 H 2O( l )

combustion H o CH 4( g ) = 890,3 kJ .mol 1

f H o CH 4( g ) = 74,8 kJ .mol 1
Combustion de lthane :

C2 H 6( g ) + 7 O2( g ) 2CO2( g ) + 3H 2O( l )


2

combustion C2 H 6( g ) = 1559, 7 kJ .mol 1


Combustion du carbone:

C( s ) + O2( g ) CO2( g )

(
)
( CO( ) )

f H o CO2( g ) = 393,5 kJ .mol 1

f Ho

298 K

= 110,5 kJ .mol 1

c p C8 H18( g ) = 188,87 J .mol 1.K 1

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