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(Coussot Grossiord) Comprendre La Rheologie Frenc PDF
(Coussot Grossiord) Comprendre La Rheologie Frenc PDF
de la circulation du sang
la prise du bton
Coordinateurs
Philippe Coussot
Jean - Lou is Grossiord
7, avenue du Hoggar
Parc dActivit de Courtabuf, BP 112
9 1944 Les Ulis Cedex A, France
ISBN 2-86883-546-5
Tous droits de traduction, dadaptation et de reproduction par tous procds, rservs pour tous
pays. La loi du 11 mars 1957 nautorisant, aux termes des alinas 2 et 3 de larticle 41, dune part,
que les N copies ou reproductions strictement rserves lusage priv du copiste et non destines
une utilisation collective , et dautre part, que les analyses et les courtes citations dans un but
dexemple et dillustration, << toute reprsentation intgrale, ou partielle, faite sans le consentement
de lauteur ou de ses ayants droit ou ayants cause est illicite >> (alina le de larticle 40). Cette
reprsentation ou reproduction, par quelque procd que ce soit, constituerait donc une contrefaon
sanctionne plar les articles 425 et suivants du code pnal.
applications de lingnieur, ainsi bien sr que dans les quations, ou au sujet des
instabilits.
Pour prendre pied dans les activits de la Socit Europenne de Rhologie, et
au-del, il suffit de se connecter sur la toile. On trouvera alors toute une srie de
sites interconnects. Les rfrences aux travaux et aux ouvrages publis par les
rhologues peuvent se trouver, elles aussi, avec les outils de la recherche
informatise, mais on ne peut manquer de signaler quil existe trois revues
interiiationales de trs haut niveau scientifique exclusivement ddies la
rhologie : le Journal of Rheology, Rheologrrn Acta, et le Journal of Non-Newtonian Fluid
Mechnn ics.
Comme le clbre MonsieurJourdain de Molire dcouvrit quil avait dit de la
prose depuis plus de quarante ans sans le savoir, un grand nombre de personnes
avaient pratiqu la rhologie bien avant que le nom ne soit invent ou que des
organisations soient cres. Trois points de vue sont envisageables.
Les scientifiques qui apprcient les mathmatiques aiment bien dire que les
premiers travaux en rhologie sont ceux des savants des XVIIe et XIXe sicles qui
ont largement prcd son identification, tels Newton et Hooke qui sont
universellement clbrs pour leurs ides sur la viscosit et llasticit. Au
XIXe sicle, des Franais, Cauchy, Fourier, Navier et Poisson, et un Britannique,
Stokes, ont apport des contributions essentielles la thorie du champ. Poiseuille
introduisit pour sa part un manomtre et publia ses travaux sur les coulements
capillaires. la fin du sicle, Couette poursuivit les tudes de Poiseuille sur les
capillaires et construisit la clbre cellule de Couette. Mais de trs nombreux
autres savants ontjou un rle majeur dans lavancement de la connaissance des
problmes dcoulement, y compris complexes et non linaires, dans le champ et
aux frontires, et ce ds le XIXe sicle. Lenseignement au XXe sicle a
rapidement privilgi et isol les formes mathmatiques linaires les plus simples,
et vacu tout le reste, jusqu offrir parfois aux tudiants un dficit de sens
physique.
Le temps joue un trs grand rle en rhologie, comme latteste le nombre de
Weissenberg. Or cest aussi un thme ternel qui rend quelques drives invita-
bles. On rencontre ainsi dans certains travaux des rfrences aux textes sacrs et
des croyances varies bien trangres toute activit scientifique. Des dtails
techniques comme la proximit du r et du t sur les claviers, ou lintervention
intempestive de correcteurs typographiques qui veulent absoliimen t remplacer
rhologie par thologie, ne font quaccentuer le phnomne. Mais au-del, toutes
les sciences nont-elles pas t dans leur histoire soumises lpreuve des compor-
tements humains : acharnements dorigine religieuse contre lvolution des esp-
ces ou la rotation de la Terre, interprtations hasardeuses des paraboles ambigus
nonces par les philosophes anciens, voire autopersuasion des rayons N, de leffet
Jacq, ou de la mmoire de leau. La rhologie ne peut faire exception.
Le troisime point de vue que j e propose est relatif la connaissance de la
rnatikre, au dveloppement des arts et des techniques qui, le p l ~ souvent,
s sont
6 Comprendre la rhologie
Jean-Michel PIAU
Grenoble, 9 juillet 2001
Sommaire
Introduction
Bien que la rhologie intgre ltude de lensemble des substances, quelles soient
liquides ou solides, les applications envisages dans cet ouvrage concernent
presque exclusivement les liquides. Dans ces conditions, ce chapitre se limitera
la prsentation des proprits rhologiques des seuls liquides. 11 faut cependant
tre bien conscient du fait que la notion de liquide, complexe, recouvre une ralit
trs diverse : il existe des liquides trs fluides comme leau, les solvants organiques,
les solutions et dispersions dilues, mais aussi des substances beaucoup plus
visqueuses et consistantes dont laspect peut voquer uii tat pteux, semi-solide,
voire mme solide. Cette difference dapprciation est souvent due la trs large
gamme des chelles de temps des diffrents mcanismes dcoulement. Alors que
lcoulement sous le seul effet de la pesanteur est instantan dans le cas des
liquides de faible viscosit, il nen est plus de mme pour des substances pteuses
ou semi-solides. Un polymre fondu de structure enchevtre, ou encore du verre,
finissent par scouler condition dattendre suffisamment longtemps. Dans
certains cas, on peut observer un dbut dcoulement significatif seulement aprs
quelques heures, quelques annes voire mme quelques sicles (exemple du verre
des vitraux des cathedrales) . Cest la signification des formules clbres attribues
Hraclite (<< Tout scoule >)) ou la prtresse Dborah (<<Mme les montagnes
scoulent devant l&nel>>). II est remarquable de constater que, malgr ces
diffrentes chelles de temps, ce sont les mmes grandeurs et les mmes lois de
comportement qui rgissent lcoulement de ces liquides.
En plus de leurs proprits visqueuses, qui feront lobjet dune prsentation
indpendante, la plupart des liquides possdent galement des proprits
lastiques. On verra que ces proprits sont dautant plus marques que le
liquide possde une organisation molculaire plus complexe. La uiscolustzczt
concerne ltude de lensemble des proprits visqueuses et lastiques des
substances. Elle fera lobjet dune prsentation qui, bien que relativement
sommaire devrait sensibiliser le lecteur ce mode danalyse extrmement
puissant, et lui permettre de suivre cei tains des dveloppements des chapitres
suivants.
Mais avant de dfinir ces diffrentes proprits, il sera ncessaire dintroduire
la notion de mouvement de cisaillement. Nous nous limiterons en effet ltude
des seuls rnouuements de cisuillement qui reprsentent les mouvements les plus
frquemment mis en uvre en rhologie.
Surface mobile V
Surface fixe
Figure 1.1 :Mouvement de cisaillement entre deux surfaces planes.
En toute rigueur, la vitesse de Cisaillement et le gradient de vitesse sont des notions qui concident
seulement pour des coulements prsentant des symtries particulires comme Icoiileinrnt plan o u
I6coiilenieiit i travers un tube cylindrique.
12 J.-L. Grossiord, D. Quemada
=yL
;i
,
Liquide rhofluidifiant
ou pseudoplastique
Liquide
rhopaississant
Y .
Figure 1.3 :Comportenient rhofluad$nnt.
Y2
Air 1o -~
Eau 1
Huile dolive 1O-
Glycrine 1oo
Miel 10
Polymres fondus 1o3
Bitume los
y = vitesse maximale
paisseur de la zone cisaille
Dans le cas dun coulement travers un tube cylindrique, coulement qui est
caractris par un gradient de vitesse htrogne, on prfre utiliser la relation
suivante :
Cette relation nest valable en toute rigueur que pour un liquide newtonien. En
effet, directement dduite de la loi de Poiseuille, elle permet dobtenir la vitesse
de cisaillement maximale dans le tube (valeur la paroi du tube) en fonction du
dbit volumique travers le tube Qet du rayon du tube R
I1 faut retenir que, selon les applications considres, la vitesse de cisaillement
est susceptible de varier dans des intervalles trs tendus. Si lon considre
par exemple lindustrie des peintures, le gradient de vitesse peut varier de
lo-* s- (coulure) lo5 s- (pulvrisation).Ltalement de sauces de couchage sur
du papier met en uvre des cisaillements encore plus levs qui peuvent atteindre
lo6 voire lo s-. Cela pose parfois des problmes si lon dsire simuler sur le
plateau dun rhomtre les conditions dapplication, dans la mesure o aucun
rhomtre, mme trs perfectionn, nest capable lui seul de couvrir une gamme
aussi tendue. Signalons que les possibilits dextrapolation des modles
thoriques dajustement sont parfois mises profit pour prvoir la rponse
rhologique dun liquide pour une vitesse de cisaillement inaccessible
exprimentalement.
16 J.-L. Grossiord, D. Quemada
Dtaillons un peu lexemple des peintures thixotropes qui doivent cette proprit
lajout de fines particules (comme de largile). Ces dernires sont responsables
de la formation de larges structures au repos (ainsi qu faible cisaillement),
associe une viscosit 170 trs leve. Lorsque le cisaillement crot, la
dstructuration progressive de ces structures conduit une viscosit 17, beaucoup
plus faible que 170. On a ainsi un produit qui rpond bien lattente de lutilisateur,
cest--dire un produit dont ltalement sur une surface (qui se fait sous
cisaillement lev) est facilit par sa faible viscosit, tandis que sa forte viscosit au
repos permet dviter les coulures. Mais cette dernire caractristique ne peut
intervenir que si la cintique de restructuration ( i e . la viscosit leve) est
suffisamment rapide en comparaison de la mise en coulement du film de
peinture sous laction de la pesanteur, avant le schage di1 filin. On voit l le rle
trs important que jouent les temps caractristiques lis aux ciiitiques dvolution
1 - Des concepts aux outils 17
Y
Rhogramme enregistr Rhogramme enregistr
par un rhomtre par un rhomtre
contrainte impose vitesse impose
Repos:
c o n f i g u r a t i o n en p e l o t e
gradient
.......*
coulement
coulement:
configuration lquilibre
Les processus mis en jeu pour atteindre la configuration dquilibre sont des
mcanismes de rarrangement molculaire. On imagine que, si on a affaire une
structure complexe, il y aura plusieurs processus de rarrangement molculaire. Si
on considre par exemple un polymre fondu longue chane dans un tat
enchevtr, il est vident que la chane va ragir lapplication dun cisaillement
brutal par des mcanismes diffrents. Certains vont faire intervenir les
mouvements locaux des segments et monomres : ce sont des mouvements petite
chelle qui seront caractriss par des temps << courts >> (avec la mme signification
que celle adopte lors de la dfinition du nombre de Dborah). Ces mouvements
mettent donc en jeu llasticit des chanes, dabord une longation brutale, qui
correspond llasticit instantane, suivie, en gnral, dune longation
ralentie par les frottements internes des chanes, qui correspond llasticit
retarde. Dautres mcanismes vont faire intervenir des mouvements de
lensemble de la chane : ce sont les mouvements grande chelle (mouvements
de reptation, par example) qui seront caractriss par des temps <<longs >)
Dans le cadre dun formalisme complexe utilis par les spcialistes, ce module est galement appel
module complexe (plus exactement module du module complexe).
1 - Des concepts aux outils 21
log G
II sagit ici de la structure au repos, puisquon applique une oscillation de faible amplitude de part et
dautre dun cisaillenieni nul. Mais on peut gnraliser cette mthode lanalvse de la structure
stationnaire atteinte sous un cisaillement constant donn (cest donc une structure << hors
dquilibre .) en superposant loscillation de faible amplitude ce cisaillement constant.
1 - Des concepts aux outils 23
L G
r
transition
Cette proprit est frquemment mise profit pour dterminer les tempratures
de fusion, de transition vitreuse, mais aussi de transitions secondaires. On peut
galement laide de cette mthode dterminer le seuil dcoulement dun
liquide plastique.
me2
G'(o)= C G z * *
i + ~ e ,
8, = rl,
- : temps de relaxation de la Gme branche
G, I
26 J.-L. Grossiord, D. Quemada
Cette limite de trs faibles amplitudes est la condition de validit de lanalyse des signaux (qui, dans
ce cas, est appele analyse harmonique .) permettant de dterminer les modules G et G.
Notons que lutilisation dun cisaillement oscillant, toujours de trs faible amplitude, superpos un
cisaillement constant (par exemple z = TO), permettra de mme danalyser la structure du systme sous
ce rgime stationnaire, z.e. hors dquilibre bien quon parle souvent d. quilibre >> stationnaire
z= TO, qui est en fait un tat hors dquilibre, au sens thermodynamique).
Qui se rduit la loi de Hooke, dans le domaine linaire, avec y = Cte, dune manire tout fait
similaire la relation contrainte-vitesse de dformation qui, dans le domaine linaire, se rduit la loi
de Newton, avec q = Cte.
1 - Des concepts aux outils 27
5.1. La relaxation
Cette mthode est base sur la mesure de la variation de la contrainte T ( t ) en
rponse lapplication dun chelon de vitesse de cisaillement 7.
Sur la figure 1.13, on compare, pour diffrents fluides, lallure des volutions
de la contrainte en fonction du temps, en rponse un crneau de vitesse de
cisaillement, de dure T, appliqu partir du repos ( i e . avec une contrainte
initiale nulle) : on obtient ainsi Ics courbes de formation et de relaxation de contrainte.
En supposant lamplitude suffisamment grande pour modifier la structure, ces
courbes ont t traces dans les cas suivants :
a) un fluide newtonien inlastique, pour lequel on retrouve une rponse en
crneau ;
b) un fluide newtonien lastique, pour lequel la mise en coulement est retarde
par les effets lastiques : dans les premiers instants, une partie de lnergie
Bien que de nature trs diffrente, ces deux groupes auront au niveau rntrologiqiie des effets de
mme i p e .
l o Dans la mesure o les effets dinertie dus la inisr en mouvement du fluide et (surtout) de la partie
iiiobile du i-homtre sont ngligeables. ce que nous supposerons ici, dans toute la suite.
28 J.-L. Grossiord, D. Quemada
vitesse de cisaillement
Excitation
temps
T
contrainte
Rponses
temps
I
contrainte
temps
T
b) fluide newtonien lastique
contrainte
d) un fluide thixotrope lastzque, pour lequel on cumule les effets observs dans les
cas b) et c). Dabord, la relaxation due llasticit retarde leffet du pic de
thixotropie, puis on retrouve la dcroissance vers un tat dstructur : on
observe ce qui est appel un dpussement de contrainte (plus habituellement
dsign par le terine << overshoot >>), observ aussi dans les matriaux
polyiuriques, mais en gnral avec une origine diffrente.
I Notons que, par dfinition, un fluide thixotrope est, en rgime stationnaire, un fluide pseudo-
plastique. On parle de rhopmir, ou encore duntithisotropie dans le cas dun fluide rho@uississnnt.
Nous mons dj mentionn i i n cycle de ce type, cependant avec un palier de cisailleirient plac
entre nionte et descente (cf: Fig. 1.5).
II peut arriver, lorsque la durGe du cycle est assez grande, que la surface de la boucle soit rduite,
voire tende vers zro: les deux courbes morite-descente finales se confondent alors avec le
rhogranime stationnaire.
30 J.-L. Grossiord, D.Quemada
contrainte
lecycle
cycle
3 cycle
vitesse de cisaillement
contrainte
B
vitesse de cisaillement
I1 faut noter cependant quon peut obtenir un trs grand nombre dallures
diffrentes, dpendant des diffrents paramtres caractrisant lexcitation
(amplitude, dure, type de variation, histoire antrieure.. .) . Leur description
dpasserait le cadre de cet ouvrage.
1 - Des concepts aux outils 31
q = Kpt
K : constante d appareil
p : masse volumique
t : temps dcoulement
6. Un peu de rhomtrie
Ce dernier paragraphe prsente brivement les principaux types dappareils
(uiscosimtres, rhomtres) et leur principe dutilisation dans la mise en uvre des
analyses rhologiques.
l4 noter quil existe des tubes capillaires pour lesquels lcoulement est obtenu par application
dune pression variable. I1 est alors possible, en mesurant les dbits pour diffrentes pressions
motrices, et en utilisant la formule de Fbbinowitsch, dobtenir les rhogrammes de liquides non
newtoniens.
32 J.-L. Grossiord, D. Quemada
Rotor
Stator Echantillon
cisaill
Grandeurs exprimentales:
M (couple de rotation)
a (angle de rotation)
~ = d a / d t (vitesse angulaire de rotation)
Grandeurs rhologiques:
*T=AM
*y = B a
*y= B U
Figure 1.16 :Rhomtrr! rotatg
M i w
entrefer
Il
Echantillon
cisaill
Rfrences
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De la macromolcule aux matires
pIastiques
Introd uction
Les polymres, couramment appels plastiques ou matires plastiques, sont la
base de trs nombreux objets de notre vie quotidienne o ils se prsentent sous des
aspects varis comme par exemple des bouteilles pour l'eau minrale, les huiles, le
lait, des films qui serviront l'emballage de divers types de produits ou qui au
contraire seront utiliss comme support dans les bandes magntiques, des fils ou
fibres que nous retrouverons dans nos vtements, des pices trs diverses dans les
automobiles allant des pneumatiques certains lments de carrosserie en passant
par les pare-chocs, les planches de bord, les joints d'tanchit, les balais d'essuie-
glaces...
Universit d u Maine, Polymres Collodes et Interfaces, UMR CNRS 6120, Avenue Olivier Messiaen,
72085 Le Mans Cedex.
Laboratoire d e Rhologie, UMR CNRS 5520. BP 53, Domaine Univerit, 38041 GI-enoble Cedex 9.
ATOFINA, CERDATO, 27470 Serquigny.
' cole des Mines d e Paris, CEMEF, UMR 7635. BP 207, 06904 Sophia Antipolis Cedex.
36 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
Pour obtenir ces produits finis, il convient de choisir, parmi la vaste gamme de
structures chimiques sous-jacentes, les mieux adaptes, en terme de proprits
physiques, mcaniques ou thermiques et bien sr de cot. Ainsi, un premier
critre sera sans doute ltat souhait du matriau la temprature dutilisation.
Un pneumatique, par exemple, se doit dtre souple, lastique (cest--dire
capable de se dformer sous contrainte mais de recouvrer ses dimensions initiales
lorsque la sollicitation est supprime) tout en maintenant ce type de performances
sur une gamme de tempratures assez large (environ 40 C de part et dautre de la
temprature ambiante). linverse, des proprits radicalement diffrentes sont
requises pour une vitre de caravane oii la rigidit et la transparence du matriau
seront des conditions dterminantes.
Bien que le nom commercial voire chimique de certains polymres soit bien
connu du grand public, il nous a sembl important de rsiinier dans lencadr 2.1
quelques notions de base sur les polymres, en insistant sur ce qui les diffrencie
des petites molcules.
sation de petites
ons, de ragir entre
, du mthacrylate
comportement de ces
' des homopolymres ;
BBBBBBBBBBB
5 En toute rigueur, les extrmits de chanes srnit souvent diffrentes des autres units de rptition.
Naiiriioiiis, compte tenu dii grand nombre d'units, leur rle (du point de vue des proprits
pliysiqiies) est pratiquement ngligeable.
38 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
10'0
1o9
1o8
1o7
106
1o5
I o4
1o3
1O*
-100 -50 O 50 100 150 200 250 300
Temprature ( O C )
1oO
1o9
1O*
1 o7
1o6
1o5
1o4
1o3
1O*
-1O0 O 1O0 200 300
Temprature ( O C )
que ces dernires sont toutes relies entre-elles, un peu limage dun filet de
pcheur.
basse temprature, la mobilit molculaire est extrmement rduite. Les
seuls mouvements possibles concernent la rotation de certains groupements, ou
des changements conformationnels isols. la temprature de transition vitreuse,
des mouvements de chane impliquant quelques dizaines de liaisons apparaissent.
I1 en rsulte une possibilit de dplacement des chanes les unes par rapport aux
autres, ce qui explique la diminution forte du module dYoung. Un comportement
de type liquide ne peut tre obtenu que si les chanes sont capables de se dplacer
indpendamment les unes des autres. Tel nest videmment pas le cas du bracelet
en caoutchouc o les chanes sont relies entre elles. I1 ne deviendra donc jamais
liquide ! Lorsque des parties cristallines sont prsentes, dans lesquelles les chanes
sont ordonnes, il convient de les faire disparatre en amenant le matriau
au-dessus de la temprature de fusion. Les mouvements molculaires impliquant
un dplacement de lensemble de la chane peuvent alors avoir lieu, conduisant
lobservation dun &at liquide.
Cest dans cet tat liquide, couramment appel phase fondue, que sont
conduites la plupart des oprations de mise en uvre des matires plastiques, qui
permettent de passer de granuls solides un objet fini. Dune manire gnrale,
ces oprations sont complexes piiisquelles impliquent tout dabord damener le
polymre (mauvais conducteur de la chaleur) une temprature suffisamment
leve pour lui confrer une viscosit adapte, de forcer le matriau fondu
2 - De la macromolcule aux matires plastiques 41
scouler au travers dun outillage de forme donne, ventuellement lui faire subir
un ou plusieurs tirages puis un refroidissement pour redescendre lobjet
temprature ambiante.
a) b)
Figure 2.8 :uolution de la morphologle dun mlange lors dune opkation de mise en uure.
a ) au repos ;b) aprs extrusion soujjage de gaine (ClichsJean-Marc Andr, Atofina).
dlongation. La prsence dune forte lasticit dans les fluides polymres impose
galement de chercher caractriser ce dernier comportement.
Paralllement, se sont galement dveloppes des techniques dtudes plus
fines du comportement rhologique dans lesquelles des mthodes optiques,
spectroscopiques ou de diffusion des rayonnements sont mises profit. La plupart
du temps, ces expriences de nature plus fondamentales sont conduites dans des
coulements longationnels ou de cisaillement simple.
Face des situations dcoulement complexes, si une premire approche
peut impliquer une caractrisation trs globale (par exemple au travers de
ltablissement de relations pression-dbit comme en rhomtrie capillaire), des
mthodes dobservation directe de la rponse du fluide in situ peuvent galement
tre utilises. Elles font appel lutilisation de traceurs comme il est classique en
mcanique des fluides (suivi de particules afin de visualiser les lignes de courant)
ou dautres techniques optiques, comme Ianmomtrie laser Doppler.
Compte tenu des trs nombreuses possibilits qui sont offertes, nous avons
choisi (assez arbitrairement) de dvelopper plus particulirement lapport des
techniques de caractrisation rhomtriques les plus courantes. Nous chercherons
dgager les grandeurs pertinentes et les comportements typiques des polymres
fondus en insistant sur linfluence des paramtres molculaires. Nous donnerons
galement quelques informations sur des techniques plus spcialises mais qui
apportent des informations sur le comportement de la matire lchelle des
molcules qui la constituent.
IO' IO? IO' 100 101 I02 IO' IO' IO' IO' IO" IO' 10: IO'
O (rad/s) O (rad/s)
a) b)
Figure 2.9 : a ) Module de consmation G' en fonction de la frquence pour dflrentes
tempratures. lastomre styrne-butadine (26 % de styrne, M , =I30 O00 g.mol-I).
6) Module de perte G" en fonction de la frquence pour dflrentes tempratures pour le mme
lastomre.
engendre des modules trs levs (de l'ordre de lo8 lo9 Pa) qui ne sont plus
mesurables la gomtrie utilise. On prfre alors travailler en mode de torsion
rectangulaire avec le mme type de rhomtre.
plus haute frquence. De ce point de vue, il est donc quivalent pour explorer
le comportement viscolastique de modifier indiffremment la frquence de
sollicitation ou la temprature.
Ceci est exprimentalement bien illustr par lexprience du silli-putti, dcrite
dans lencadr 2.2.
2 - De la macromolcule aux matires plastiques 49
1o6
1os
10
1oo
10-3 10-2 10-1 io0 10 io2 io3 io4
u) .a (rad/s)
II peut parfois tre ncessaire dappliquer une lgre translation verticale (qui doit tre identique
sur G et C) pour obtenii- la superposition optimale des courbes.
50 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
10
lo8
10
lo6
io5
io4
io3
lo2
10
10 io- i o lo3 lo5 10 lo9 10
ma (rads)
crrro)
Figure 2.11 Courbe matresse (tembrature
, de rkfrence 75 C) couvi-ant une trs
lurge gamme de rquences (lastomre styrne-butudike (SBR) 26 % de styrne, ir, =
f
I70 000 g.mol- ).
b) Le plateau caoutchoutique
On observe, dans un domaine de frquence intermdiaires entre la zone terminale
et le dbut de la transition vitreuse, une croissance lente du module G associe
gnralement un niinimum de G plus ou moins prononc suivant les matriaux.
Cette zone est couramment appele plateau caoiitchoutique, par analogie
avec ce quon observe sur des lastomres rticuls. Le module au plateau
O
caoutchoutique, not GN, est un paramtre important, intimement li la
structure chimique du polymre.
o.
Diffrentes possibilits sont couramment utilises pour caractriser GN
lyseur dtection
cellule champ large
dcoulement camra CCD
Figure 2.13 :Schma de principe de visualisation de la barj+ingence.
la birfringence par : 6 = 2- AK nd
A . o d est lpaisseur de fluide traverse et h la
longueur donde de la lumire utilise. Une mesure de birfringence consiste
x
caractriser A n et simultanment.
Diverses mthodes sont accessibles pour raliser des mesures ponctuelles. On
peut citer titre dexemple la mthode de Snarmont, qui ncessite des lments
optiques relativement simples et dans laquelle langle et la birfringence sont
dtermins successivement, ou dautres mthodes plus modernes, bases sur une
modulation de la polarisation, qui permettent des mesures vritablement simulta-
nes de langle et du dphasage et sont donc efficaces en rgime transitoire. Nous
renvoyons le lecteur des ouvrages plus spcialiss pour des informations compl-
mentaires sur ces mthodes.
Les mesures en champ large sont en gnral bases sur lobseivation de rseaux
de franges noires correspondant des conditions dextinction de la lumire
transmise.
Un montage classique est reprsent sur la figure 2.13, dans laquelle les
polariseurs et analyseurs sont croiss. On montre que lintensit transmise scrit :
2 26
I = Iosin 2 ~ x s i n-
2
x
o est langle entre la direction de polarisation et une direction principale du
milieu et 6 le dphasage.
Lextinction est lie deux conditions :
x = kn/2 o k est un nombre entier. Ce rseau de franges est appel isoclines
et se dplace lorsque lensemble polariseur et analyseur est tourn.
kh oii k
6 = 2kx, ce qui conduit une birfringence locale qui scrit A n = -
d
est appel lordre de la raie. Ce second rseau de franges est appel
isochromes. Le calcul de la birfringence ncessite de compter les ordres
partir de la situation isotrope.
II est alors possible partir du clich dtablir la carte des birfringences en traant
des lignes disobirfringence pour chaque ordre. Cette mthode ncessite
videmment des matriaux suffisamment birfringents pour conduire plusieurs
ordres mais pas trop pour viter des lignes trop rapproches.
2 - De la macromolcule aux matires plastiques 55
Figure 2.14 : Clich de birjiringence dun polystyrne dans une contraction. O n notera
1existence de recirculations (clich : C E m , cole des Mines de Paris).
Labsorbance est dfinie en spectroscopie par lexpression A = log &/It, o I, est lintensiti.
incidente et It lintensit transmise.
2 - De la macromolcule aux matires plastiques 57
tat isotrope
All =Al
faisceau
b
infrarouge
tat
chantillon
Figure 2.15 :Principe d u dichrosme infrarouge.
chantillon tir
Figure 2.16 :Schma de principe dune exphence de dzffsion de neutrons. Pour fixer les
ides, la taille d u dtecteur est typiquement de 2 m x 2 m et la distance dtecteur-chantillon
de 20 m.
a) La viscosit limite qo
La variation de ce paramtre avec la masse molaire est schmatise sur la
figure 2.17 dans une reprsentation bilogarithmique. On y distingue deux
rgimes :
pour des chanes de masse infrieure une certaine masse critique M,
( M < M J , la viscosit varie proportionnellement la masse molaire soit
qo=M;
pour des chanes plus longues ( M > M,) , la viscosit varie nettement plus
fortement avec la masse suivant la loi : qo = M3,4O,. Cette trs forte
dpendance de la viscosit avec la masse implique, titre indicatif, que si lon
double la longueur des chanes, la viscosit est multiplie par un facteur
suprieur 10.
Cette loi est suivie par une trs grande varit de structures chimiques, pour peu
quelles correspondent ces chanes flexibles. Des mesures de viscosit effectues
60 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
log :J
b
M ;. log M
Figure 2.1 7 :Influence de la musse molaire Figure 2.18 :Influence de la masse molaire
sur la viscosit limite. sur la cornplaisance ilastique limite.
avec des chanes extrmement longues montrent que lexposant possde une trs
lgre tendance diminuer dans ce cas, sans pour autant atteindre 38 .
La masse critique Mc dpend fortement de la structure chimique du
polymre, variant de quelques 1 O00 g.mol- (PET, polybutadine) quelques
10 O00 g.mol- (polystyrne...).On attribue le changement de rgime (qui dans la
ralit correspond une transition douce entre les deux comportements)
lapparition denchevtrements entre les chanes. On peut considrer que M, = 2
Me o Me reprsente la masse moyenne entre enchevtrements.
En pratique, les polymres utiliss industriellement correspondent une
situation o les chanes sont enchevtres.
Ici encore, on observe deux rgimes schmatiss sur la figure 2.18. Aux plus faibles
masses ( M < M,), la complaisance J, est proportionnelle la masse, alors quaux
masses plus leves, la complaisance devient indpendante de la longueur de la
chane.
La transition est observe pour des masses critiques Mc qui sont suprieures
la masse M, dfinie plus haut (pour une structure chimique identique), puisque
correspondant environ 5 7 enchevtrements par chane.
I1 rsulte des deux observations prcdentes que le temps terminal augmente
fortement (lorsque les chanes sont enchevtres) avec la masse molaire (M3,4).
Les spectres viscolstiques se caractrisent donc par un plateau caoutchoutique
dautant plus long et donc marqu que les chanes sont longues.
Lesposant 3 correspond i la prvision de la tliforie de reptation qui sera dcrite plus loin
2 - De la macromolcule aux matires plastiques 61
3
u
O a,(rad/s) o.a,(ra/s)
Figure 2.19 : Modules dynamiques G' et G" en fonction de la frquences pour 3 iopolymres
statistiquu de t p e SBR n 26 % de styrtne. Masses molaires : 130 000, 230 000,
Y
430 O00 g.mol - .
10' 10' LI,--,-., 'n 111117.1 ""'., "T 111)1", 91111., )Inn!
1O"
IO'
~ lo-?
E lo.,
Fu 104
10-5
10-6
Figure 2.20 :Normalisation des courbes de la figure 2.19 montrant l'univmsalit des modules
dynamiques en fonction de la frquence.
I o7
.n6
Figure 2.21 : Viscositi complexe * en fonction de la frquence pour les mmes matriaux.
4.1.2. L'influence de la largeur de la distribution
Elle est particulirement bien mise en vidence lorsqu'on compare des matriaux
possdant une mme masse moyenne en poids mais des largeurs de distribution
diffrentes. Nous donnons, titre d'exemple sur la figure 2.22, les courbes
matresses des modules G' et G" correspondant un produit distribution troite
(N) et un produit de mme nature chimique distribution plus large (W), mais
masse molaire moyenne en poids voisine.
On remarque que le plateau en G' apparat nettement plus inclin et la largeur
du pic de G"(o)plus importante pour le matriau distribution large. Ceci est
bien illustr sur la figure 2.23 o le module G" est port en fonction de la pulsation
rduite. On constatera cependant que le module au plateau (proportionnel
l'aire sous les courbes) est indpendant de la largeur de la distribution.
L'allure de la viscosit complexe en fonction de la frquence est galement
sensible ce paramtre molculaire. On note sur la figure 2.24 que le produit
distribution large possde une viscosit limite trs proche (peut-tre lgrement
suprieure) de celle du matriau distribution troite. Par contre ce dernier quitte
c< brutalement >> le plateau de viscosit alors que la chute est beaucoup plus douce
pour le produit distribution large. Ici encore, haute frquence, les deux
matriaux ne sont pas diffrencis. -
La viscosit limite apparat lie la masse molaire moyenne en poids M, , ce
qui a t particulirement bien tabli sur des mlanges bimodaux d'homopolym-
res distribution troite.
La viscosit tant peu affecte par la largeur de la distribution dans l'exemple
choisi, les diffrences majeures basse frquence rsident dans l'lasticit limite
J,". La figure 2.25 illustre sur les deux matriaux prcdents le rsultat d'une
exprience de fluage recouvi-aiice conduite sous la mme contrainte (qui reste
dans le domaine linaire).
2 - De la macromolcule aux matires plastiques 63
lo7
lcp - -
a e d e s ;
id -
-i3 lo' O
G ' du 2 6 S B R 310W
-
n
i3 id r
O A
A
G" du 2 6 S B R 3 1 0 W
G ' du 2 6 S B R 320N
-.
A
A G" du 26SBR 320N
@a,
Figure 2.22 :InJluence de la largeur de lu distnbution
_ _ sur les modules dynamtques :
26SBR31 OW: musse q,
= 310 O O O ~ , n ~ - l , & u / M , = 2,3
26SBR320N, F, = 320 O00 g.mol- , M,,/M, =1,3.
3 id
2 id
2 id
-
n
ed
PI
h
1 id
t3 5 la'
O ldl
10-3 10-2 1 O-' i oo io' 1O' 1d i al
ma,
Figure 2.23 :Reprsentation semi-logarithmique de G"(w) montrant l'augmentation de
la largeur du spectre de relaxation en prsence d'un chantillon distribution large.
Les deux pentes trs voisines dans la phase de fluage illustrent l'identit des
viscosits limites TO. Par contre, la recouvrance est nettement plus marque dans
le cas du produit distribution large.
64 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
107
106
105
lo4
18
lo?
10-3 10-2 10' loo 10' lo? id lo4
ci>%
Figure 2.24 : Influence de la largeur de la distribution sur la viscosit complexe * en
fonction de la frquence pour les mmes matriaux.
14
12
n
10
.g 8
c)
ed
E 6
CEi
'a 4
fi
2
O
O 2000 4000 6000 8000 10000
Temps (s)
Figure 2.25 :Influence de la largeur de la distribution sur l'lasticit, illustre par une
exprience de fluage-recouvrance.
l0gq0 A y 3 bras
linaire
log M
Figure 2.26 : Comparaison qualitatiue de la uiscosit limite de polymres en toiles et de
chanes linuires.
maximum trs prononc (facteur 100 environ !) pour des teneurs de lordre de
5 10 % en grandes chanes. Tout se passe donc comme si, alors que la viscosit
limite est peu affecte dans ce cas par les grandes chanes, ces dernires agissent
comme de vritables ressorts lintrieur du matriau en coulement.
Dun point de vue quantitatif, il est admis, que dans un produit distribution
large, la complaisance J, varie comme une puissance leve du rapport
1 fnn\3-5\
I O6 t ' ' """I ' '"""I ' ' """I ' """1 ' ' """ ' ' """' ' ' "W+l
1O'
h
ep
v- 104
c!
Is
IO' I G"(Z6SBKZSUW)
I G' (26SBR 220W(E))
3
I
102
io-2 10" ioo ioi io2 io3 io4
O a, (radis)
Figure 2.27 : Comparaison entre les _ modules
_ dynamiques d ' u n polymre linaire
(26SBR25OW) Kwz 250 O00 g.mol -I, MwLM,=2,6 et d ' u n polynkre en toile 3 bras
(26SBR22OW(E))M , = 220 0 0 0 g . ~ ~ l M
- ~w, / M , = 2,3.
1o7 k ' """1 ' """'I ' """'I ' 'Q""1 ' """1 ' "Q''''I ' "'a
1o6
1o5
1o4
id
id
io3 10-l ia io1 io? id io4
O a, (radis)
Figure 2.28 : Comparaison entre les viscosits complexes d ' u n polymre linaire
(26SBR25OW) et d ' u n polymre en toile (26SBR22OW(E)).
toil. Ce phnomne est encore plus accentu avec les polymres ramifis. En
particulier, on reconnat souvent un polythylne basse densit la forte viscosit
observe aux basses frquences et sa diminution forte et rapide quand la
frquence augmente, comme on peut le constater quelques pages plus loin sur la
figure 2.30 qui compare un PEBD et un PEHD (polythylne haute densit).
loo
F
F
10-1
rgime
ini niii<unnrp\ -I
Figure 2.29 :Allure typique de la variation de la viscosit avec le taux de cisaillement pour
un Poiywu3-efondu.
Viscosit capillaire
id
__
10" 10' io-] ioo 10' id id io4
O a,(rad/s), y(s-')
Figure 2.30 : Viscoszt complexe 11% en fonction de la frquence et uiscositk mesure en
rhomtne capillaire pour le polymre 26SBR130 75 "C.
b) La loi de Cox-Metz
L'allure de la courbe q(Y,) est trs voisine de celle de T*(o) bien qu'elles
correspondent deux modes de sollicitations trs diffrents. La similitude dpasse
le caractre qualitatif. En effet, dans de nombreux cas (homopolymres,
copolymres statistiques, mlanges compatibles), on note une trs bonne
concidence entre la viscosit en rgime permanent r\(Y) et la viscosit complexe
r.
en rgime dynamique lorsque O = Un exemple est illustr sur la figure 2.30.
Bien que dnue de tout fondement thorique, l'applicabilit de cette loi est
fort utile en pratique, les mesures linaires tant plus simples conduire. I1 faut
cependant noter qu'il existe des contre-exemples dans les polymres fondus
comme dans d'autres secteurs.
io5
n
io4 t
3
t \
%
m
v y--.%
\-,=I
io2
10.~ io- ioo io io2 io3
taux de cisaillement (SI)
Figure 2.31 :Comparaison de la viscosit dun PEBD (rumaj}et dun PEBDL (linaire} a
160 C.
Largeur de la distribution
La polymolcularit du polymre affecte fortement lallure de la courbe
dcoulement. Une fois les donnes normalises par la viscosit newtonienne, on
constate que, lorsque la distribution des masses molaires est plus large, la liscosit
quitte le plateau newtonien des gradients dautant plus bas, et que la diminution
de viscosit avec le taux de cisaillement est dautant plus lente. Ce comportement
sinterprte aisment par lexistence de temps de relaxation longs, caractristiques
des chanes les plus longues.
Un exemple de ci: comportement est illustr par les viscosits complexes dun
produit large et dun produit troit sur la figure 2.24.
I1 faut galement noter que llargissement de la largeur de la distribution est
bnfique en tertne de facilit de mise en uvre. En particulier, les dfauts
dextrusion sont repousss vers des gradients plus levs.
Prsence de ramifications
Lallure de la courbe dcoulement dun polymre ramifi est assez proche de
celle dun produit distribution trs large. En particulier, on constate, outre une
viscosit trs leve bas gradient, un plateau newtonien relativement court. Un
exemple de comparaison entre un PEBD et un PEBDL est donn sur la figure 2.31.
72 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
.3
2
00
O
I/ vitesse rapide
log temps
d) Le rgime transitoire
Nous limiterons notre attention lexprience de croissance des contraintes qui
consiste appliquer un taux de cisaillement constant un chantillon et observer
) , de la viscosit note
lvolution de la contrainte tangentielle note ~ ( t , ? ) ou
ri+(t,?). Lvolution typique observe pour les polymres fondus (ou les solutions
concentres sur lesquelles les expriences sont plus faciles raliser) est donne
schmatiquement sur la figure 2.32. basse vitesse, on note une croissance lente
de la viscosit, caractristique dun fluide viscolastique possdant des temps de
relaxation trs longs, puis latteinte dun rgime stationnaire. Le comportement
trs basse vitesse peut tre entirement dcrit par la thorie de la viscolasticit
linaire.
Quand le taux de cisaillement augmente, on note pour des dformations
relativement modres (de lordre de 200 %) lapparition dun dpassement de
contrainte (ou de viscosit) avant de redescendre ltat stationnaire. Ce
phnomne est dautant plus marqu que le gradient de vitesse augmente. I1 se
produit des temps dautant plus courts, mais la dformation associe au
maximum de contrainte tend augmenter lgrement.
Ce pic, parfois appel pic lastique, ne doit pas tre associ une quelconque
manifestation de thixotropie. I1 est caractristique du comportement
viscolastique non linaire des fluides polymres. Schmatiquement, on peut
considrer que le cisaillement appliqu lchantillon contribue aux premiers
instants de la dforniation 2 une extension partielle des chanes. Lorsque les
contraintes augmentent fortement, les chanes tendent <c glisser les unes par))
rapport aux autres de faon soudaine, gnrant cette chute de viscosit. Tout
2 - De la macromolcule aux matires plastiques 73
comparaison du cisaillement.
I)
La dformation au sens longationnel est dfinie par E = In@).
74 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
t /tesse rapide
?
vitesse lente
log temps
Figure 2.35 :Eflet Weissenberg rel d ' u n fluide trs lastique cfluide de Boger). L a fomze d u
fluide autour d u bawenu volue dans le temps sous l'gfet combin des effets lastiques, de la
gravit et de la tension superjcielle. (Clich Polymres, Collodes et IntHaces, Universit d u
Maine).
gradient
axe 2
+-
F2 /I
> b
+ vitesse
F1 axe 1
avec m < 2 est observ aux vitesses plus leves. Lquivalent de la loi de Cox-Merz
existe galement pour Ni. En effet, on note que 2-G =
w2 Y
$
pour w = 9. Laccord
est cependant moins bon que celui obtenu pour la viscosit surtout aux forts 9.
lo
Cette hypothse peut paratre ti-s forte et semble ignorer les angles de valence, les
conformations... I1 nen est rien et, moyennant une adaptation du nombre et de la longueur des
segments par rapport au monomre, toute chane suffisamment longue peut se ~-ainrnri-i cette
description.
78 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
l 1 i,e prfacteur 4/5 est frquemment omis, par analogie avec les rseaux.
2 - De la macromolcule aux matires plastiques 79
chane relle
chanedeRome . b&
par son frottement visqueux et les forces de rappel engendres par les deux
ressorts situs de part et dautre.
Le mouvement de la chane se dcrit par une srie de Nmodes normaux, qui
contribuent tous avec le mme poids la contrainte totale. chaque mode est
associ un temps de relaxation. Le temps de relaxation le plus long z1 scrit
2 2
TI = ~ o Co dsigne un coefficient de friction lchelle dun monomre,
67c k,T
n le nombre de monomres et b la longueur dun monomre. Cette expression
montre que le temps de relaxation le plus long est indpendant du nombre total
de modes N.
Le mode de relaxation correspondant est associ la diffusion du centre de
gravit de la chane.
Les autres modes correspondent des mouvements dautant plus locaux et
des temps dautant plus courts que lindice du mode est lev (montrant une
analogie avec les modes dune corde vibrante). Des schmas sont donns sur la
figure 2.38. z
Le temps de relaxation du mode p scrit z = Cette thorie fait donc
P p2
apparatre une distribution de temps de relaxation. La zone terminale est atteinte
pour des temps de lordre ou suprieurs au temps le plus long 71. En de, les
autres modes contribuent la rponse viscolastique et conduisent une
augmentation de G et G avec la frquence qui suit une loi en O**.
Le comportement des polymres fondus non enchevtrs est relativement bien
dcrit par cette thorie, tant que les chelles de frquences ne font pas appel des
mouvement molculaires locaux, caractristiques de la transition vitreuse.
80 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
mode 1
mode 2
O O
O .A
O
tube
partie de
vacue
,-::
; 'r'"
f
,,'
partie du tube
'\. :/ . initiale restante
Figure 2.43 :Relaxation dun bras de ltoile. Lextrmit, par des fluctuations croissantes,
reuient a u centre et s&vade, crant un nouveau tube.
mcanisme devienne de plus en plus difficile (donc possde un temps de plus en
plus long) lorsque la longueur du bras augmente. I1 en rsulte une viscosit
augmente par rapport celle dun linaire de mme masse, ds lors que les bras
sont fortement enchevtrs.
tat initial
isotrope
tat tir
t = zA : tat aprs
relaxation locale
rtraction de la chane
t = zc : tat aprs
reptation de la chane
Figure 2.44 :Reprsentation schmatique de la relaxation dune chane tire selon le modle
de Doi-Edwards.
Dans une seconde tape, les anneaux souvrent permettant la diffusion des
monomres de part et dautre. La chane tire va alors se rtracter de faon
diminuer sa longueur curviligne pour recouvrer sa densit curviligne de
monomres dquilibre. Ce mouvement de rtraction diffuse progressive-
ment vers le centre en ayant pris naissance aux extrmits. Des anneaux situs
au voisinage des extrmits vont donc tre librs. Lamplitude du processus
2 - De la macromolcule aux matires plastiques 85
Conclusions
Nous avons prsent dans ce chapitre une vue molculaire du comportement
rhologique des polymres fondus, en nous limitant au cas des homopolymres ou
apparents. Nous avons montr luniversalit des comportements vis--vis de la
structure chimique qui sexplique simplement par le fait que ce sont les proprits
dynamiques des systmes de longues chanes enchevtres qui pilotent le
coiiiporteiiient rhologique. Nous avons cependant montr que la rhologie tait
particulirement sensible aux paramtres comme la largeur de la distribution des
masses et la prsence de ramifications. Cette sensibilit en fait un outil en plein
dveloppement pour la caractrisation de la distribution des masses molaires,
particulirement utile lorsque les polymres sont insolubles dans les solvants
usuels.
Nous avons galement montr quune des motivations de ltude de la
rhologie des polymres est lapplication la mise en forme de ce type de
86 J.-F. Tassin, N. El Kissi, B. Ernst, B. Vergnes
matriaux. Elle implique, en plus des points abords dans ce chapitre, la mise en
place de lois de comportement en rgime non linaire, aussi bien en cisaillement
quen longation. ce titre, les mthodes optiques sont les seules qui permettent
la connaissance des contraintes tangentielles et normales dans des situations
dcoulement complexes. Leur utilisation est prcieuse pour tester la validit des
lois de comportements qui pourront ensuite tre mises en uvre lors de la
prdiction des comportements de la matire dans les outils de transformation.
Remerciements
Nous remercions la Manufacture Franaise des Pneumatiques Michelin pour la
fourniture de la srie dchantillons dlastomres dont certaines proprits sont
dcrites dans ce chapitre.
Rfrences
Agassant J.-F., Avenas P., Sergent J.-P., Vergnes B., Vincent M., 1996. La mise en forme
des matires plastiques, Technique et Documentation.
de Gennes P.-G., 1979. Scaling Concepts in Polymer Physics, Cornel1 University Press.
Doi M., Edwards S.F., 1986. The Theory of Polymer Dynamics, Oxford University Press,
Fuller G.G., 1995. Optical Rheometry of Complex Fluids, Oxford University Press.
Initiation la Chimie et la Physico-Chimie Macromolculaires, Srie dite par le
Groupe Franais des Polymres.
Oudet C., 1994, Polyrnres, Structure et Proprits, I n t r o d i d o n , Masson.
Du plasma aux globules sanguins
Introduction
Comme latteste la richesse des traditions, orales et crites, on a peru trs tt
lexistence dune relation entre ltat de sant du corps Iiumain et la qualit de
lcoulement du sang.
Diverses opinions sont aujourdhui avances dans ce domaine, parfois
contrastes ou divergentes, ainsi dans la vie quotidienne chacun est mme de
constater et dinterprter ces relations.
Lorsquon a (c mal la tte , par exemple, ou plus simplement la tte (<
On affirme aussi que dans le cas dun individu qualifi de << bon vivant , dont le
sang est trop charg en lments graisseux, un apaisement (provisoire) de ces
symptmes serait obtenu par absorption dune boisson alcoolise (le fameux
<(trou normand .) ; la dissolution rapide de ces lments par lalcool qui diffuse
dans le sang assurerait une baisse de la viscosit. Quelle que soit la ralit de ces
assertions, dautres mcanismes mettent en jeu la viscosit sanguine de faon peut
tre plus raliste. Ainsi, dans le pass, une autre manire immortalise par Molire
de << soigner >> un patient (notamment ceux atteints de la goutte) consistait
pratiquer une saigne, ce qui entranait effectivement une baisse de viscosit, le
volume sanguin prlev tant rapidement remplac par du fluide interstitiel
venant des tissus enkironnant les vaisseaux. L hmodilution >>, manire moderne
dabaisser la viscosit, consiste injecter au patient une solution macromolculaire
bien dfinie. Utilise actuellement dans le cas dimportantes pertes de sang, ou des
tats de choc, elle pourrait tre envisage dans le traitement de diverses
pathologies, tant une version beaucoup moins sauvage que la saigne et bien
mieux tolre par lorganisme.
Ces quelques exemples suffiront montrer pourquoi les coulements sanguins
ont t trs tt reconnus comme dimportance capitale en physiopathologie : le
sang a t longtemps (et est encore) considr comme le c< fluide vital ,larrt du
cur tait considr comme le signe lgal de la mort. En effet, la fonction
premire de la circulation sanguine est dassurer le transport, dune part, de
loxygne et des matires ncessaires au mtabolisme tissulaire et, dautre part, du
gaz carbonique et des dchets vers les organes chargs de leur limination. On sait
dautre part que, dans les pays industrialiss, les maladies cardiovasculaires sont
devenues une des premires causes de mortalit.
Le travail du cur est directement associ la rsistance de lcoulement,
laquelle dpend non seulement des caractristiques des vaisseaux (proprits
gointriques et topologiques, sous la dpendance des mcanismes contrlant le
diamtre des vaisseaux, la vasorgulation) et des proprits mcaniques de leurs
parois, (essentiellement leur comportement viscolastique), mais aussi des
caractristiques physico-chimiques du fluide (proprits rhologiques du sang et
du plasma : viscosit, thixotropie, viscolasticit, concentration du plasma en
macromolcules, etc.).
Cest Ianalvse de ces proprits rhologiques que le prsent chapitre est
consacr. Aprs avoir rappel cornment elles ont t obtenues historiquement
( # l . l ) ,les grandeurs permettant de caractriser la suspension sanguine (s 1.2),
les proprits ihologiques du sang ( 1.3), ainsi que les caractristiques gnrales
de chacun des trois niveaux de la circulation (artrielle, microcirculatoire et
veineuse) seront paises en revue (s 2) en soulignant chaque tape le rle
dterminant des facteurs rhologiques. Enfin, on conclura en montrant que
lutilisation de modles rhologiques peut permettre des interprtations
3 - Du plasma aux globules sanguins 89
1. Hmorhologie
1 .l. Historique
1.1.1. Le sang est un fluide complexe :les humeurs hippocratiques
Cest en Grce que les premiers crits sur le sang parurent, il y a plus de 2000 ans.
Les ides et les concepts qui y prirent corps dominrent notre monde jusquau
dbut du xwe sicle. la suite dHippocrate stablit le lien suppos entre ltat
de sant dun patient et le bon quilibre entre les quatre fluides qui apparaissent
lorsquon laisse coaguler du sang lair libre : les humeurs hippocratiques (Fig. 3.1),
qui sont au nombre de quatre :
- la bile noire, constitue des globules rouges dsoxygns ;
leau. Cette prparation, utilise jusquen 1909, fut ensuite remplace par le
citrate de sodium puis, en 1918, par lhparine ;
- le choix dun fluide suspendant pour diluer le sang afin dindividualiser les
globules. Le meilleur fluide fut longtemps le srum du sang utilis. la fin du
X V I I I ~sicle,
on savait que, si lon ajoutait de leau au sang, les globules
devenaient sphriques puis disparaissaient en se << dissolvant )> dans le liquide
suspendant. I1 fallut pourtant attendre Liebig en 1844 pour que les
observations de Hewson soient reprises et interprtes en utilisant la notion
de pression osmotique.
Lhmatocrite H, fonction du volume occup par les GR, est mesur par des
expriences de centrifugation. Notons que H ne donne quune valeur approche
de la concentration volumique vraie du sang normal.
Les dimensions du GR (discode biconcave, dont le diamtre et lpaisseur sont
denviron 8 et 2,4 pm, respectivement) dpassent la taille critique associe au
mouvement brownien et, en consquence, on observe au repos une sdimentation
des GR. Cette vitesse de sdimentation est utilise en routine clinique (o on
lappelle VS) comme marqueur biologique global dont llvation est le tmoin
dune situation inflammatoire (pour le rhologue, cette lvation, comme on va le
voir ci-dessous, est interprte comme tant due une augmentation du niveau
dagrgation des GR au-dessus de sa valeur normale). Ces effets de sdimentation
deviennent cependant ngligeables ds que la suspension est mise en mouvement,
si la vitesse est suffisante.
Le plasma se comporte comme un fluide newtonien (dont la viscosit varie
environ de 1,2 1,6 mPa.s, restant ainsi voisine de celle de leau qui est de 1 mPa.s
temprature ambiante), tout au moins tant que les protines plasmatiques nont
pas t dnatures sous laction dagents extrieurs (chaleur, air...). Ces protines
sont de quatre types : dune part lalbumine et les globulines qui reprsentent la
quasi-totalit des protines et qui, par leur action sur lquilibre osmotique,
contrlent les changes entre le sang et les tissus, et dautre part les lipoprotines
et le fihinogne. Le rrle trs important de ce dernier dans la coagulation sanguine
(il permet en effet la formation du rseau de fibrine, vritable squelette du caillot)
a masqu jusqu une poque rcente un autre rle au moins aussi essentiel : le
fibrinogne ainsi que les kglobulines (mais dans une moindre part), sont
responsables de la formation des rouleaux de GR (Fig. 3.2). Contrairement la
coagulation, irrversible, il sagit ici dun phnomne parfaitement rhersible.
ALIcontact de lair ou en prsence de surfaces extracorporelles, le sang total
ragit fortement. In vitro, un caillot se forme, structure complexe o simbriquent
GR et filaments de jibmne, produits par polymrisation du fibrinogne. On assiste
ensuite 5 Line lente contraction du caillot, avec expulsion de srum, i.e. du plasma
3 - Du plasma aux globules sanguins 93
Figure 3.2 :Formation de rouleaux de globules rouges a u repos. Les rouleaux sont constitus
dempilements de GR, et ces rouleaux sont susceptibles de former des structures
tridimensionnelles.
particules dans un fluide, cette viscosit est, sous des conditions normales
dcoulement donnes, gale la viscosit du fluide suspendant (le plasma),
q, multiplie par une certaine fonction F de la fraction volumique H des
particules. La viscosit du sang peut donc scrire :
q=TIp.F(H)
o F nest autre que la viscosit relative q ~ .
Notons que lessentiel de la variation en temprature Tde la viscosit sanguine
est contenu dans celle de la viscosit du plasma, puisque la viscosit relative
mesure 20 C est pratiquement gale celle qui est mesure 37 OC, bien que,
dans ce cas, les viscosits plasmatiques soient dans le rapport 1,5.
Y R = T R ( HY).
,
I1 y a une trentaine dannes, une exprience fondamentale effectue par Shu
Chien et ses collaborateurs (1970, 1972) a montr ces variations de la viscosit en
fonction de y Hfix. Mais le rsultat le plus important a t de dgager, en
oprant sur trois types de suspensions de GR suspendus dans des milieux
diffrents, les rles respectifs de lagrgation des GR, dune part, et de leur
dforniabilit, dautre part. Les variations de la viscosit sont montres sur la figure
3.3 qui donne la viscosit relative de ces trois suspensions constitues de :
GR normaux suspendus dans du plasma, o les P-globulines et surtout le
fibrinogne permettent lagrgation rversible des GR, ce qui provoque la
formation de rouleaux de GR ;
dune part, les effets de la dformation des GR (et de ,lorientation qui en rsulte)
que manifestent, fort y, les deux premires suspensions (qui ont les mmes
3 - Du plasma aux globules sanguins 95
102
Dformation
10 + Orientation
-.
I
Y
Il-
dautre part, les effets dagrgation des GR (qui entranent une forte
augmentation de v faible y) que seule prsente la premire suspension.
Ces rsultats confirment lexistence dun << tat structurel >> du sang dpendant de
lcoulement et son influence sur sa viscosit. De plus, et cela est intressant pour
llaboration de modles simples, cet tat pourra tre globalement caractris par
les degrs dagrgation et de dformation des GR.
Pour approfondir linterprtation des variations q (y) il serait ncessaire
danalyser plus finement les diffrents facteurs contrlant la dformation (et/ou
la dformabilit) ainsi que lagrgation (et/ou lagrgabilit) des GR. Nous nous
limiterons ici en dresser une liste succincte, renvoyant pour une tude plus
exhaustive aux articles de revue de D. Quemada (1976, 1980 et littrature cite).
le pH du plasma,
la pression osmotique,
la rupture des agrgats sous laction des forces hydrodynamiques dues au fluide
suspendant.
I 1
10-1
I
loo
1
10
y 7
lo2
Figure 3.4 : Rle de laspirine (ronds blancs) sur le comportement rhologzque dune
suspension sanguine. O n a reprsent en losanges noirs le comportement de la suspension
sanguine n.ormale.
le pontage macromolculaire. Cet effet est niontr par lobservation des rouleaux
qui, en prsence de Dextranes de diffrentes masses molculaires M
(Fig. 3 . 5 ) , prsentent une distance inter-globulaire quasi constante, mais
dpendant de la longueur de la chane, laquelle voit ses extrmits adsorbes
sur les surfaces cellulaires adjacentes. Une autre observation vient lappui de
cette thse, la dpendance du degr dagrgation avec M : M faible
( M = 25 000), les forces lectrostatiques sont suffisantes pour empcher
lagrgation, mais ce nest plus le cas pour des M plus leves ; enfin cet effet
est confirm par lexistence dune transition dans lisotherme dadsorption
du Dextrane. Dautres causes (dpltion) ont galement t invoques pour
rendre compte de ces phnomnes dagrgation.
Cela conduit penser que leffet rhologique de lagrgation est maximal dans le
domaine des hmatocrites physiologiques.
98 J. Dufaux, P. Flaud, D. Quemada, G. Guiffant
----_
-..-..-
I
O I 1
o. 1 10 1;,
Figure 3.6 :Les rhogrammes de suspensions de globules rouges dans leur plasma d i f f e n t e s
concentrations f o n t apparatre un comportement non newtonien de plus en plus marqu
quand l'hmatocrite crot.
de la charge lectrique totale porte par la membrane, qui contrle les forces
lectrostatiques rpulsives.Les lectrolytes changeant l'paisseur de la double
3 - Du plasma aux globules sanguins 99
ontrainte b contrainte d
C
temps
I-+= +e m p s ( m i n )
T
=
43%
O 10 +
Figure 3.8a : Variation d u module de consmation dun chantillon de sang de buf (non
agrgeant) en fonction de lhmatocrite.
Temps (min) IO
Figure 3.9 :Dans la microcirculation, les globules rouges, prennent uneforme de parachute.
Lors de leur coulement, on remarque la prsence dune couche de plasma a u voisinage de la
paroi. Lcoulement de la suspension sanguine ne peut plus tre considre comme celle d u n
milieu continu et, cette chelle, la notion de viscosit d u Juide doit cder la place la notion
de proprits rholog-iques des globules rouges eux-mmes.
du GR.
lchelle microscopique ( K l a < l), ou circulation capillaire, dans des vaisseaux de
trs petit diamtre (appels capillaires) o le sang apparat comme un milieu
inhomogne, la description de lcoulement se rduit alors celle du transport de
petites capsules dformables (les GR viscolastiques) immerges dans un fluide
newtonien (le plasma) en prsence de parois pratiquement rigides. Le GR se
dforme normment, en prenant une forme en parachute (Fig. 3.9). Cette
circulation est domine par les propm&iy rhhlog-iques des GR, cest--dire la
viscolasticit de leur membrane et la viscosit du fluide intrieur.
102 J. Dufaux, P. Flaud, D. Quemada, G. Guiffant
2.1.I . Historique
a) Une description de lcoulement du sang dans les petits vaisseaux. Un transport
peu commun
Jean-Marie Poiseuille (1799-1869), mdecin franais, consacra son travail de
recherche ltude de lcoulement de fluides divers, en les caractrisant par leur
viscosit, dans des tubes rigides de petits diamtres.
Paralllement, il fit des expriences sur les rseaux microcirculatoires du
poumon de la grenouille. Bien que les globules rouges de la grenouille ne
sagrgent pas et quils soient nucls, les observations quil a consignes dans un
compte rendu lAcadmie des sciences (1835) sont trs proches de celles que
lon peut faire sur un petit mammifre (Fig. 3.9) : les globules coulent au centre
du vaisseau en laissant une couche de liquide au voisinage de la paroi. Poiseuille
pressentait que cette couche devait faciliter lcoulement et les changes avec le
milieu environnant. Ses travaux constituent un moment capital dans lhistoire de
la construction de lhmorhologie.
Malheureusement, lutilisation pour les microvaisseaux de la loi de Poiseuille
qui considrait le fluide comme un fluide homogne et de viscosit constante a
longtemps conduit 2 ngliger ces paramtres et ne considrer que le rayon
comme facteur principal gouvernant les pertes de charge puisque celui-ci
intervient la puissance 4. Ce nest que depuis une vingtaine dannes quil est
admis par tous que la viscosit du sang dpend des conditions dcoulement et
quelle doit tre prise en compte dans certaines situations.
3 - Du plasma aux globules sanguins 103
- lhmatocrite est plus faible dans le tube que dans le rservoir dalimentation,
cause de la prsence de cette couche ;
F
3
a) La circulation capillaire
Lcoulement du sang dans les vaisseaux dont le diamtre est de lordre de celui
des globules rouges est encore phis complexe. Les globules, individualiss, ne sont
pas uniformment distribus dans le temps et dans lespace, leur vitesse peut varier
rapidement. Des vaisseaux se vident soudainement puis se remplissent
compltement de longues files de globules plus ou moins proches les uns des
autres. On estime qu un instant donn seulement 20 30 % de ces vaisseaux sont
fonctionnels dans un organe au repos - ce pourcentage augmente avec lactivit
de lorgane - cest le phnomne de recrutement.
cette chelle, la notion de viscosit na plus de sens ; le sang ne peut plus tre
considr comme une suspension homogne. I1 faut tudier le mouvement du
globule individuellement. Celui-ci doit se dformer pour traverser les vaisseaux de
diamtre infrieur au sien, car les parois des capillaires sont rigides par
comparaison la dformabilit du GR. Comme on la vu sur la figure 3.8, le
globule prend, en gnral, la forme dun parachute sous leffet des forces de
cisaillement. I1 laisse un troit espace rempli de plasma au voisinage de la paroi.
Cette couche lubrifiante lui permet de glisser travers le capillaire sans subir de
dommage. Le temps de passage travers le capillaire dpend de la dformabilit
du globule. Dans les situations pathologiques o le globule rouge est indformable
(anmie falciforme, sphrocytose congnitale...), le rseau capillaire dun organe
pourra se trouver temporairement ou dfinitivement obstru.
Cette situation est sans effets irrversibles sur lorganisme tant que le nombre
de vaisseaux bloqus ne dpasse pas une valeur seuil. Au-del, laugmentation de
la rsistance lcoulement due aux capillaires bloqus entrane une
augmentation de la perte de charge et en consquence, un travail accru du coeur.
Cette modification se traduit aussi au niveau des changes puisque cest
travers les parois des capillaires quils seffectuent principalement. Eii effet, ce
niveau, la pression hydrostatique et la pression osmotique ont des valeurs trs
voisines. Suivant leurs valeurs respectives, il y a soit filtration des produits
106 J. Dufaux, P. Flaud, D. Quemada, G. Guiffant
nourriciers transports par le sang vers les cellules entourant le capillaire, soit
adsorption des dchets que celles-ci produisent.
La connaissance des qualits lastiques de la membrane du globule rouge est
donc indispensable pour apprcier le fonctionnement dii rseau capillaire.
Malheureusement, les techniques de mesure actuelles (filtration travers un filtre
dont les pores sont de diamtre infrieur celui dun globule) restent peu
prcises. Dautres techniques (micropipettes, traction sous pincettes optiques par
exemple) sont maintenant utilises en recherche fondamentale pour valuer les
proprits mcaniques du globule rouge.
Les globules blancs, quant eux, loi-squilssont transports par le flux sanguin,
iie sont pas c< activs ,ils gardent leur forme sphrique. DLIfait de leur plus faible
dformabilit, leur passage dans les capillaires seffectue A kitesse plus lente que
celui des globules rouges. Leur faible nombre ne leur permet pas de perturber le
fonctionnement des rseaux capillaires. En situation pathologique, en revanche,
le nombre de globules blancs pouvant augmenter fortemeii t, les perturbations
hydrodynamiques peuvent tre srieuses.
Comme dans les artrioles et les veinules, leffet des plaquettes sur
lcoulement nest notable que lorsque la paroi du capillaire est lse.
b) La circulation artrio-veinulaire
Dans tous ces vaisseaux, lorsque le diamtre du vaisseau D est nettement plus grand
que celui du globule ronge a ( D l a > 10 environ), lexistence de la couche
plasmatique a t confirme (Fig. 3.9).
Elle est particulirement importante dans les petites veiiiiiles, l o lagrgation
est la plus forte, son paisseur est de lordre de 10 km.
Les consquences physiques de sa prsence sont nombreuses :
- elle agit comme une couche lubrifiante ;
- le profil radial de la vitesse est modifi : les globules avancent comme un tout
au centre du vaisseau, plus rapidement que la couche plasmatique ;
Qui na senti son pouls ? Cest encore une proprit rhologique qui devra tre
invoque pour expliquer ce phnomne : le comportement rhologique des
parois artrielles. Contrairenien t aux pompes possdant des pices en rotation
(pompes centrifuges par exemple) qui permettent la mise en coulement continu
dun fluide, les cavits du muscle cardiaque se reniplissent et se vident
priodiquement, conduisant un coulement quasi priodique. Si le fluide ainsi
mis en mouvement scoulait dans un rseau rigide, se tertninant par de trs
petites conduites, le dbit instantan serait donc le mme dans les gros vaisseaux
et les petits conduits. Ces dbits levs dans la microcirculation o se situent
lessentiel des rsistances conduiraient des diffrences de pression dans le temps
importantes pouvant tre deux trois fois plus leves que leur Gileur moyenne.
La prsence de llasticit des vaisseaux, et en particulier de laorte, permet de
limiter lampleur de ces phnomnes. Le fluide est emmagasin dans ces vaisseaux
lastiques pendant ljection cardiaque, permettant ensuite son coulement
rgulier dans le reste du rseau circulatoire. En dautres termes, au moment de
ljection ventriculaire, le fluide mis en mouvement par Ir: travail du muscle
cardiaque possde une nergie cintique qui va tre en partie emmagasine sous
forme dnergie potentielle par les parois lastiques des vaisseaux qui se
distendent, et qui vont pouvoir ensuite restituer cette nergie au fluide pour
assurer son coulement alors que le ventricule a fini de se contracter. La variation
temporelle de la pression en diffrents sites de larbre artriel va donc tre
attnue lors du passage du sang, du cur vers la priphrie. Cet effet, li ici
llasticit de la paroi, est mis profit dans des systmes hydrodynamiques
protgeant les installations hydrauliques des coups de blier ou permettant un
pompage efficace des premires pompes incendie (pompes bras). Cest leffet
Windkessel.
Llasticit de la paroi artrielle joue donc un rle important dans la
transformation de lcoulement (de nature pulsatile) la sortie du cur en un
coulement continu (dans le rseau microcirculatoire). Mais elle se manifeste
galement par laspect propagatif des ondes de pression (Flaud, 1998). Cet aspect
se rencontre ds lors quun milieu prsente la fois un caractre inertiel non
ngligeable et un caractre lastique (prsence de forces inertielles et
conservatives). Dans le cas prsent, cest la masse volumique du fluide p qui
intenient et llasticit de la paroi qui peut tre reprsente par le module
dlasticit E (module dYoung). On peut montrer que la vitesse de propagation
est proportionnelle la racine du module dlasticit. Ce module est ici dfini
comme le rapport entre la contrainte longitudinale appliquee un chantillon de
matriau, et lallongement relatif rsultant.
On voit donc aisment que toute modification de llasticit paritale par des
facteurs physiologiques (vieillissement) ou pathologiques se traduira par une
variation (augmentation dans le cas dun accroissement de E ) de la vitesse de
propagation, et pourra donc tre mise en vidence par des mesures indirectes.
En fait, les raisonnements prcdents font appel des hypothses
siniplificatrices ne prenant pas en compte le caractre visqueux de la paroi du
vaisseau. Or, en ce qui concerne ce dernier point, la paroi artrielle est un milieu
3 - Du plasma aux globules sanguins 1O9
Conclusion
Au X V I I ~sicle, limage du mdecin dans une partie de lopinion publique pouvait
se rsumer par ce quatrain de Molire (en latin de cuisine) :
Clystmum donare
Postea saignare
Ensuita purgare
Resaignare, rgburgare et reclysterisare (Le malade imaginaire, 1673).
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Des sauces aux mulsions alimentaires
Introduction
La description des comportements rhologiques des aliments sur la base
de techniques non empiriques a surtout progress pour les systmes liquides,
semi-liquides et glifis ; cest donc dans ce domaine que nous avons retenu les
exemples de ce chapitre. Dun point de vue gnral, il est essentiel de pouvoir
dcrire les proprits de ces systmes sur les bases de leur comportement
Mscolastique. La viscosimtrie ne pourra tre mise en uvre que lorsque les
systmes seront rellement fluides. Nous aborderons successivement, par ordre de
complexit croissante, trois types de questions : les proprits de systmes aqueux
base dpaississants et glifiants, les proprits de mlanges base damidon et
de lait en relation avec la structure, et enfin les problmes lis la stabilisation de
systmes disperss (suspensions de particules solides, mulsions) et le rle que
peuventjouer les paississants,employs seuls ou en mlange, sur la stabilit de ces
systmes.
10
10
10 O
10 -l
10 -* 10 - l 10 O 10 10
Vitesse de cisaillement (s-I)
Figure 4.1 : Courbes dkoulement (en coordonnes logarath maques) de solutions de gomme de
caroube (concentrations :Q 5 , O, 75, 1 et 1,5 % ;temprature : 25 C ;Doublaer et Cuvelier,
1996). Ler traits contanus correspondent un ajustement des rsultats expt%mentaux par
1equation de Cross.
10
10 *
10
loo
10 -
10 y
10.
G (caroube)
10 -2
10 -3 10 -* 10 - 10 O 10 10
Frquence (rad/)
Figure 4.4 : Comportement viscolastique en rg-zme harmonique dune solution de gomme
xanthane (concentrations : 0,5 % ; temprature : 25 C; en KC1 0,13 M). G (symboles
vides) ; G (symboles pleins). Comparaison avec la gomme de caroube (traits continus)
(Doublim et Cuvelier, 1996).
200
150
1O0
50
O
O 200 400 600
Vitesse de cisaillement (s-')
Figure 4.6 :Courbes d'coulement de suspensions d'amidon de mas (concentration : 7,7 %).
Conditions de pparation : LS Uaible cisaillement) et HS (cisaillement intense) (Ooublier
et al., 1987).
h
lo2 7
..,...::::
* * * * e * ::$:$::':8:
-
Cu 10' , , o o o ~ ~ o
a
v n o o n o o o ~ o o o o ~
o o , o : ~ o 1
6 O
0
0 0
0
O
O
O 0
o o o o o
O
0 O
pj loo O 0 -
O 0 0
10 -' - ' ' '' nannl ' ' ' nlllll ' ' ' 1 1 1 1 1 1 ' '
La figure 4.9 prsente les spectres mcaniques obtenus pour ces trois gels ; on
confirme bien l'impression visuelle. Nous voyons que le module de stockage G' du
gel contenant des protines du lactosrum (MC) est une fois et demie suprieur
celui du gel d'amidon de mas seul (M) et que le module de stockage du gel
contenant du casinate de sodium (MS) est cinq fois plus faible. Toutefois, les
valeurs des modules G' tant nettement plus leves que les valeurs de G", ces trois
systmes ont bien un comportement rhologique de type gel, mme si celui
contenant du casinate de sodium ne supporte pas son propre poids.
Ces exemples soulignent la varit des comportements rhologiques que l'on
peut obtenir simplement avec un type d'amidon en le chauffant diffrentes
128 J.-L. Doublier, J.-F. Maingonnat, G. Cuvelier
loo c
Figure 4.10 :Comportement viscolastique en rgme harmonique d ' u n gel fluide (mlange
alginates/pectines Flanogen O, O7 %, pH :?, 1 ;Michon et al., 1999).
0
0 1 00 200 300 400
temps (min)
h
0.8
a
W
0.6
0.4
0.2
O
O 50 1O 0 150 200
Dformation ( % )
Figure 4.12 : Essai la rupture dun gel j l ui d e (mlange alginates/pectzner Flnnogen
O, 07 % ;PH :3,l).uolutzan de la rontrclinte en fonction d~ la dfimatzon mi COUIT dun
cisadlenient O, O5 s- (Mzchon et al., 1999).
n
(d
k 15
W
aJ
Y
.r(
10
2
Y
5 5
W
O
O 100 200 300 400 500 600
Vitesse de cisaillement (s-')
Figure 4-13: Courbe d'coulement d'une sauce ralade n 30 5% d'huzk Mesure ralzse a
25 OC, en poznt par point l'aide d ' u n vzscoszmtre contrainte impose quzp d'une
gomtne cne-plan. ( a ) Rep7sentation contraante-vztesse de casaillenient en khelle lznaare.
(6) Reprsentataon contraznte ou vzscosat apparente-vatesse de citaillement en khelle
logamthmzque.
Pa est largement dpass lorsque le produit est vers et, au-del du seuil, le
produit prsente un caractre rliofluidifiant prononc. Dans l'exemple choisi
(Fig. 4.13 b), l'indice de comporiemeiit (exposant de l'quation en puissance, voir
Chap. 1) est de l'ordre de 0,25. La gomme xanthane, par le caractre
rli6ofliiidifiant marqu qu'elle confre la phase continue, est pour iinr lai-gepart
134 J.-L. Doublier, J.-F. Maingonnat, G. Cuvelier
responsable de cette bonne << versabilit >> du produit. Si lon estime que la vitesse
de cisaillement caractristique de lcoulement quand le produit est vers est de
lordre de 100 s-, la viscosit apparente de la sauce est alors de 0,l Pa.s pour
lexemple pris (Fig. 4.13 b). La sauce scoule donc facilement. Au contact de la
surface sur laquelle elle est verse, lcoulement se ralentit, ceci de faon dautant
plus marque que le comportement de la sauce est rhofluidifiant. La viscosit
apparente redevient trs leve ds que la vitesse de Cisaillement diminue. Le seuil
dcoulement retrouv au repos assure le *< pouvoir nappant >> de la sauce. Si lon
estime la contrainte exerce par le produit sous son propre poids pgh, le
produit cesse de scouler pour une hauteur h telle que cette contrainte est
infrieure au seuil dcoulement, soit ainsi environ 0,l mm pour une contrainte
seuil de 1 Pa.
Conclusion
Comme nous lavons soulign en introduction, la rhologie est essentielle la
caractrisation des denres alimentaires et la comprhension des modifications
quelles subissent au cours des processus de transformation. Ce besoin explique
lessor spectaculaire pris dans ce secteur dactkit par cette discipline,
non seulement au niveau de la recherche mais aussi au niveau du contrle
industriel.
Lextrme complexit des systmes alimentaires fait que ceux-ci doivent tre
souvent caractriss par un ensemble de mthodes. Les exemples prsents ici
pour des systmes fluides et semi-fluides montrent bien la ncessit de combiner
les mesures viscosimtriques pour valuer les proprits dcoulement et les
caractrisations viscolastiques trs faible dformation. La structure des systmes
solides tels que les gels ne peut tre caractrise qu trs faible dformation ; ce
sont donc leurs caractristiques viscolastiques qui seront values. De nombreux
4 - Des sauces aux mulsions alimentaires 135
Rfrences
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Kepler, 77420 Champs sur Marne.
*Unit de Recherche c< rosion Torrentielle, Neige et Avalanciies , Ceinrigref Domaine
Universitaire, B.P. 76, 38402 St-Martin-d'Hres Cedex.
138 P. Coussot, C. Ancey
ir A ?
\\\
\\
I
I I
I
b
Cycle
-
leaude &
Relief
Figure 5.1 : Schma de pmncape de loragne des coulements naturels de Jluades complexes.
Les mouvements z n t m e s d u globe terrestre provoquent des dYfomataons de la surface et des
panchements de magma. Le relaef est constamment faonn et rod par le cycle de leau et les
mouvements dair, ce qui provoque davers types dcoulements sugate labre de susfensions.
Figure 5.3 :Dans In valle de la Xiaojiang Ri~ieren Chine, les dpts de ~ l i r de s 1O mtres
d'paisseur, rsultant de luves torrentielles en provenance des divers torrents affluents de cette
rivire, s'P'ten,dent.sur des dizaines de kilomtres.
En fait la limite entre particules collodales et particules non collodales ne peut pas tre
simplement ramene un diamtre critique. Dune part parce quil ny a pas vanescence pure et
simple des interactions collodales au-del dun diamtre critique, mais disparition progressive lorsque
le diamtre augmente. Dautre part parce que, pour certains coulements, ces interactions collodales
peuvent devenir ngligeables du point de vue des dissipations dnergie associes par rapport aux
effets de linertie o u aux effets hydrodynamiques (cisaillement du liquide interstitiel). De ce fait, il
faudrait, pour tre complet, prciser les caractristiques des coulements qui nous intressent pour
prciser la limite entre ces deux catgories de particules.
144 P. Coussot, C. Ancey
tangentielle prs du fond et gla gravit. On a ainsi crit lquilibre entre la force
motrice due la pesanteur et la force rsistante due au contact entre le fluide et
le plan. Comme, par dfinition, il ny a pas coulement tant que T est infrieure
, valeur maximum de h est :
T ~ la
7,
ho = -
pgsin i
En pratique, pour les laves torrentielles, on se demande rarement partir de
quand une quantit de matriau donne commence 2 scouler sur une certaine
pente car les mcanismes de dclenchement des laves torrentielles sont plus
complexes : il mettent souvent en jeu des phnomnes de glissements de berges,
et de dpts et reprises disperss sur lensemble du bassin versant. En revanche,
la formule ci-dessus nous donne aussi la hauteur darrt progressif dune coule,
tant que linertie et la thixotropie restent ngligeables. Cette dernire remarque
est souvent utilise en pratique pour dduire le seuil de contrainte du fluide
arrt aprs une coule. I1 Faut cependant prciser que lhypothse de la couche
uniforme est rarement valide en pratique. On trouve la plupart du tcrnps des
dpts sous forme de lobes >> issus du dbordement dun volume limit. Mais,
Q
toujours avec lhypothse dun ai-rt progressifde la coule, la forme de ces lobes
peut tre analyse (en thorie exactement) pour en dduire le seuil de contrain-
te du matriau. On peut notamment considrer que la hauteur atteinte loin du
front du lobe est celle qui serait atteinte lors dun coulement uniforme, soit 4.
reformer une armature aussi solide que la structure initiale4, ce qui signifie quil
faudra encore appliquer une contrainte suprieure tc pour induire
lcoulement. En outre les efforts ncessaires pour entretenir lcoulement sont
en gnral plus levs que le seuil de contrainte. Finalement la loi de
comportement de ce mlange deau et de particules collodales sexprime la
plupart du temps sous la forme t = tc + f( y) o fest une fonction croissante qui
sannule pour 7 = O.
Ceci prendra tout de mme un certain temps aprs larrt car les particules devront se placer
progressivement dans des positions les plus confortables pour elles (des minima dnergie
potentielle). Ce temps caractrise la thixotropie du matriau (c/: Chap. 1 ) .
5 - Du magma la neige 145
les grains fins seuls, les particules peuvent se rapprocher et scarter sensiblement
parce quelles interagissent longue distance travers leau, ceci nest plus
possible lorsque les grains sont en contact. Ainsi, la formation dune structure > (<
de grains en contact signifie que la densit de grains est trs importante, proche
dune valeur maximale, et la rupture dun tel rseau est alors ncessairement
associe des volutions de la configuration des grains selon les caractristiques
de lcoulement. Le rseau de grains peut ainsi selon les cas se contracter ou se
dilater lgrement.
Les connaissances concernant les lois de comportement vraisemblablement
trs complexes de ces mlanges sont encore embryonnaires et rejoignent les
proccupations des chercheurs dans le domaine des milieux granulaires.
Coiiiitie pour les einpileiiients de grains dont il etait question plus haut, la concentiatioii critique de
gi-ains ajouts au-del de laquelle ceci nest pl~isvrai augmente lorsque la graniilorii6trie cst plus
largenieiit Ctale.
146 P. Coussot, C. Ancey
avec une forte concentration de gros grains) et mlange boueux a dautres effets
encore plus importants en pratique. Lorsquune lave torrentielle rencontre un
obstacle dans le lit du torrent, le front constitu dune forte concentration de gros
blocs de plusieurs mtres de diamtres est capable de dfoncer littralement
lobstacle, comme un blier. En revanche, lorsque la lave stend sur le cne de
djection du torrent, laissant en gnral de ct le front granulaire, le corps de la
lave constitu dun mlange boueux envahit, recouvre ou contourne les
habitations sans toujours les endommager srieusement. Lors du choc avec un
obstacle, une masse granulaire peut instantanment former une structure rigide
comme un solide, simplement parce que les grains prennent alors appui les uns
sur les autres, et cest le train de blocs entier qui entre brutalement en contact avec
lobstacle. En revanche, comme pour tous les fluides, lorsquune masse boueuse
rencontre un obstacle, la force transmise provient seulement de la quantit de
mouvement des lments de fluide entrant en contact avec cet obstacle. La masse
de fluide qui avance derrire ne transmet des efforts que lorsquelle atteint
lobstacle. Limpact de lcoulement dun mlange granulaire est donc en gnral
beaucoup plus grand que celui dun mlange boueux.
De manire gnrale, ces connaissances sur les lois de comportement
permettent denvisager de mettre au point des modles simplifis ou des modles
Notons aussi que si les grains sont suEsamment gros ou si lcoulement est trs rapide, les collisions
peuvent devenir le phnomne prdominant du point de vue des dissipations dnergie.
5 - Du magma la neige 147
comme se
5 - Du magma la neige 149
localement lisse, ces formes rsultant des dformations ultimes du magina qui a
alors un comportement plus ou moins plastique. Au contraire, les laves charges
en cristaux (appeles na) peuvent sarrter cause du coincement du squelette
granulaire que forment ces cristaux (voir plus haut). Les dpts ont dans ce cas
laspect dune masse granulaire plus ou moins grossire avec une surface rugueuse
du fait de lmergence des cristaux la surface. Lorsque les cristaux sont trs gros,
on a affaire ce quon appelle des laves eii blocs, le fluide interstitiel semble alors
presque inexistant. Enfin des formes originales apparaissent lorsquiine lave
dbouche dans ou sous la mer : le magma se refroidit brutalement au contact de
leau et sa surface externe cristallise instantanment en formant des lobes quasi
sphriques que lon appelle des laves en coiissin5.
De nombreux chercheurs travers le monde sattachent modliser les
coulements de laves volcaniques mais la tche nest pas simple. Aux incertitudes
inhrentes au milieu naturel concernant notamment le dbit ou les
caractristiques du magma, sajoute la difficult de prendre en compte la fois des
effets mcaniques, en loccurrence lcoulement surface libre dun fluide
visqueux, et les changes thermiques et leurs consquences, variables selon la
profondeur au sein de la coule, sur les proprits du magma.
selon les cas) en coulement rapide. Dans le domaine des milieux granulaires au
sens large, ce type de phnomne a souvent t abord en sappuyant sur les
concepts de la thorie cintique des gaz. Dans ce cadre, en cisaillement simple
(glissement couche sur couche), les particules dune couche entrent
rgulirement en collision avec les particules situes dans les deux couches
voisines. Les dissipations dnergie rsultant de ces chocs sont lorigine de la
rsistance au cisaillement du matriau, autrement dit sa viscosit (Encadr 5.3).
En fait, lexprience montre que les coulements granulaires ne peuvent tre
modliss laide de ce type de thorie que lorsque leurs caractristiques sont
suffisamnient proches de celles des gaz constitus de molcules, en loccurrence
152 P. Coussot, C. Ancey
trs agites et formes de particules lastiques. Ceci est loin dtre le cas gnral et
dautant plus en ce qui concerne les avalanches. Dans la suite, nous verrons de
quelle manire la ralit scarte de ce modle en dtaillant les caractristiques de
deux types davalanches (en arosol et coulantes) en retenant que la plupart des
avalanches catastrophiques comprennent plusieurs phases au cours desquelles se
dveloppent diffrents types davalanches, intermdiaires entre ces deux
extrmes.
dun fluide lourd (notamment une solution saline) sur un plan inclin dans une
cuve deau. Pralablement, une couche de fluide lourd color avait t mise en
place sur le plan dcoulement; la diffrence de couleur facilitait ainsi
lobservation de la reprise de matriau par lcoulement. Ces expriences ont
montr comment le fluide au repos tait soulev par le front, puis incorpor dans
lun des rouleaux juste en arrire du front. Inversement en labsence de reprise,
on note une croissance rapide de la hauteur du front, que lon prsume tre due
une accentuation des phnomnes dissipatifs au niveau du front. Ce phnomne
a pour consquence de diminuer trs rapidement la concentration des particules
au sein de lcoulement et terme provoquer la dilution de larosol dans
latmosphre. Ces rsultats sont corrobors qualitativement par de nombreuses
observations de terrain.
154 P. Cousot, C. Ancey
Figwe 5.5 :Aualanche coulante de neige humide en interaction avec une structure mtallique
instrumente. Exprience i n .situ ralise au site exprimental d u col d u Lautaret (Haute.r-
Alpes) (Clich Ce?na<qef;O. Marco).
cerns ; citons notamment le rle lubrifiant du film deau observ autour des
boules de neige, la compressibilit et la fragilit des boules, leur mode de
croissance, la plasticit des dformations (le coefficient de restitution des collisions
est nul, ce qui signifie que les chocs sont totalement inlastiques), etc. Ainsi les
hypothses indispensables lapplication de la thorie cintique ne sont pas du
tout remplies. I1 est donc encore difficile de modliser le comportement des
avalanches coulantes si ce nest de manire trs approximative en supposant par
exemple que celle-ci sont des fluides newtoniens trs visqueux ou des fluides
seuil. Dans ce cadre, on ne peut estimer la viscosit ou le seuil de contrainte
correspondants que de manire trs grossire.
Pourtant la morphologie dune avalanche coulante est relativement simple et
nest pas sans rappeler celle des laves torrentielles ou volcaniques. Gnralement,
une coupe en long de lavalanche ( un moment donn) permet didentifier les
parties successives appeles front; corps et queue de lavalanche, mais cette
sparation est purement gomtrique car le matriau est identique dans chaque
rgion. On note le plus souvent (pour des phnomnes dampleur suffisante) une
augmentation des dimensions de lavalanche durant la phase de mise en
mouvement puis une diminution progressive jusqu larrt. Les coulements
semblent laminaires et la vitesse de lavalanche est gnralement infrieure 5
25 m.s-l. De mme que pour les arosols, le phnomne de reprise joue un rle
important mais encore mal compris. Selon une hypothse communment admise,
la neige est mise en mouvement par cisaillement du manteau neigeux au passage
de lavalanche ou bien la suite dune rupture interne provoque par la surcharge
156 P. Coussot, C. Ancey
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167.
Des peintures au ciment
~ ~ ~ ~~~~
La solidit des structures di1 gnie civil (btiments, routes, ponts, etc.) est la plupart
du temps u n gage d e durabilit. Pourtant, au cours de leur mise en place, beaucoup
de inatriaiix qui constituent ces structures ont iin aspect fluide 011 pteux, qui
assure une meilleure maniabilit de ces produits. I1 en est ainsi du bton, des
peintures, des colles, du bitume, des boues ptrolires, etc. Ces fluides du gnie civil
ont en commun dtre des mlanges complexes dun liquide et dlments solides
(ou liquides) divers. Leur caractrisation physique est donc particiilirenient
dlicate de mme que le lien entre ces caractristiques et leurs proprits
rhologiqiies. En outre les qualits de ces fluides, souhaites par lutilisateur poiir
optimiser les procds d e mise en place, sont souvent nombreuses et parfois
incompatibles. Dans ce chapitre, nous nous intressons aux principaux fluides du
gnie civil, e n mettant systmatiquement e n valeur les performances requises (cahier
des charges). leiirs consqiiences en termes de comportement rhologiqiie, et leur
formulation.
- le pigment donne la couleur et lopacit au << feuil >> de peinture. I1 peut sagir
aussi bien dune charge minrale que dune molcule organique ;
Lorsquiin pinceau est plong dans un pot de peinture puis retir, il emporte une
certaine quantit de peinture avec lui. Cette << prise de peinture >> doit tre
suffisamment leve, faute de quoi le peintre est oblig de retremper son pinceau
trop frquemment.
Intuitivement, on comprend que la prise de peinture sera dautant plus grande
que la viscosit sera leve. Cest exactement la mme chose quavec une petite
cuillre dans un pot de miel: plus le miel est liquide, moins la cuillre en
contiendra, en tout cas dans les premiers instants qui suivent son remplissage.
Le calcul du gradient de cisaillement quivalent se fait 2 partir de la vitesse
dcoulement du fluide divise par une paisseur typique de peinture sur le
pinceau. On trouve une valeur de lordre de 10 s-. Le fluide doit donc tre
visqueux pour des valeurs de gradients de vitesse de ce type.
Trajet du pinceau
1.1.4. Le tendu
<( >)
La tension de surface du liquide a pour effet daplanir les irrgularits laisses par
le pinceau, ce qui donne la peinture son aspect << tendu >> et brillant. Pour
apprcier en pratique laptitude au tendu des peintures, la profession dispose dun
test simple : lajauge dErichsen. Cest un outil permettant de tracer sur un support
des cordons de peinture initialement rectangulaires, rgulirement espacs, et de
hauteurs variables (Fig. 6.2). Aprs lapplication, ces cordons vont avoir tendance
saffaisser, se rejoindre, et fusionner sous leffet de la tension de surface.
6 - Des peintures au ciment 163
Par dfinition, le tendu de la peinture sera dautant meilleur que cette fusion se
produira pour de faibles hauteurs initiales des cordons.
On comprend intuitivement que pour avoir un bon tendu, la viscosit doit tre
assez faible pour ne pas sopposer lcoulement des cordons. Ainsi les effets de la
tension de surface peuvent intervenir rapidement avant que la peinture ne sche.
Le calcul montre que la gamme de taux de cisaillement subie par le fluide pendant
cet coiilemerit est de lo- lo- s-. On souhaite donc dans cette gamme une
viscosit faible.
1.1.5. La coulure
La dernire qualit demande ii la peinture est de ne pas couler aprs son dpt
sur une surface verticale. L encore, un test de mtier donne une indication simple
de laptitude la coulure. On utilise toujours lajauge dErichsen, mais cette fois-ci
en traant les cordons de peinture sur un support vertical. Ces cordons ont
tendance saffaisser sous laction de la gravit et fusionner ; lobjectif est
maintenant que les cordons rsistent au mieux ce mouvement.
Pour rsister la couliire, il faut donc ilne viscosit importante.
Malheureusement, lordre de grandeur du taux de cisaillement auquel est soumis
la peinture dans ce test est le mme que pour le tendu : lo- s-. I1 faut donc
choisir un compromis << tendu / coulure , qui peut varier en fonction de
lapplication.
1.2. La formulation
1.2.1. Les latex
Le comportement rhologique idal tant dfini, le problme est maintenant
doptimiser la formulation de manire sen rapprocher au plus prs. La
formulation des peintures est bien entendu une opration trs complexe, faisant
appel 5 un grand nombre de constituants, qui agissent ventuellement en
interaction. I1 ne peut tre question de les passer tous en revue ; nous dcrirons ici
simplement un exemple dans lequel une modification sensible de la rhologie est
obtenue par un principe physico-chimiquebien identifi.
La plupart des peintures sans solvant actuelles sont constitues de
latex synthtiques. Ce sont des dispersions de petites billes de polymre dans de
leau, dont la taille varie entre 0,06 et 10 millimes de millimtre. Le procd
utilis pour la fabrication de ces billes est la << polymrisation en mulsion ,dont
un des avantages est de fournir des billes extrmement monodisperses, comme
le montre la figure 6.3, photographie prise en microscopie lectronique
transmission.
Lorsque la peinture sche, ces billes se rapprochent les unes des autres,jusqu
venir en contact. Elles tendent alors se dformer, puis se coller entre elles ou
aux particules de pigment, ce qui assure la cohsion du film de peinture.
Comme pour la plupart des dispersions, le comportement << naturel >> des latex
est fortement rhofluidifiant ; en dautres termes, la viscosit dcrot lorsque le
gradient de cisaillement augmente. Si ce caractre rhofluidifiant ntait pas
modifi, on serait amen, pour obtenir un bon tendu, choisir une dilution
offrant une viscosit suffisamment faible lo- s-. Mais alors la viscosit lo3s-l
serait beaucoup plus faible, ce qui donnerait un mauvais pouvoir garnissant. I1 est
6 - Des peintures au ciment 165
1.2.2. Le rhopaississement
Lobjectif que nous nous sommes fixs consiste trouver un additif
rhopaississant, cest--dire un additif qui provoque une augmentation de la
viscosit du liquide fort cisaillement. Les exemples de liquides rhopaississant
sont peu nombreux : cest le cas par exemple de certaines suspensions minrales
de particules trs sphriques et trs monodisperses. Dans le cas des peintures, les
chimistes ont mis au point des molcules dites c< paississants associatifs >> dont la
particularit est de comporter des segments hydrophiles (Cest--dire prsentant
une bonne affinit pour leau) et des segments hydrophobes (Fig. 6.4).
Lorsque la molcule est dans leau, les segments hydrophiles sont dans un
environnement favorable, contrairement aux segments hydrophobes. Ces derniers
vont se regrouper, comme pourraient le faire des gouttelettes dhuile dans une
vinaigrette, car il leur est moins coteux, en termes nergtiques, dtre au
voisinage les uns des autres que dtre au voisinage des molcules deau. Au repos,
la molcule va donc avoir lapparence dune pelote au sein de laquelle les
segments hydrophobes sont associs (Fig. 6 . 5 ) .La viscosit obtenue est celle dune
suspension de pelotes isoles les unes des autres.
Lorsque la solution est cisaille, le mouvement de leau force les molcules de
lpaississant stirer et sallonger dans le sens de lcoulement. Les associations
entre segments hydrophobes, lintrieur dune mme molcule, sont donc
casses. Mais la nouvelle conformation tire de la molcule est favorable de
nouvelles associations hydrophobes, sexerant cette fois-ci entre des molcules
diffrentes (Fig. 6.6).
Ces interactions entre molcules diffrentes tendent crer un rseau
tridimensionnel, autrement dit une sorte de filet molculaire qui remplit tout
lespace. Cela se tradiiit par une augmentation de la viscosit, qui est dautant plus
166 D. Bortzmeyer, S. Ducerf, P. Isambourg, D. Lesueur
forte que les molcules sont plus tires : lobjectif du rhopaississement est
atteint.
La formulation des peintures fait bien sr appel une quantit dautres
produits (polymres en solutions, tensioactifs, anti-mousses.. .). Laccs de
nouvelles molcules, et les interactions toujours plus complexes entre ces
nombreux constituants, en font un domaine de recherche pratique et
fondamentale extrmement actif.
6 - Des peintures au ciment 167
- du ciment ;
- du sable, cest--diredes particules de 0,5 3 mni, inertes chimiquement ;
des graviers. Leur taille est comprise en gnral entre 0,5 et 3 cm. Comme le
sable, ils sont inertes chimiquement, mais jouent deux rles dun point de
vue physique : un rle de dilution (ils prennent la place des grains de ciment,
tout en tant moins coteux) ; et un rle de renfort mcanique (ils bloquent
la propagation de fissures dans la pice durcie).
Pour mettre en uvre le bton, il faut pouvoir le couler. On lui ajoute pour cela :
- btons pour injection dans des cbles de prcontrainte. La viscosit doit alors
tre trs faible. Le risque est alors que le sable, et mme les grains de ciment,
ne sdimentent.
Cette varit des missions impose une multiplicit des additifs destins 5 modifier
le comportement du matriau. Dans ce texte, nous dcrirons dans un premier
temps les techniques de caractrisation rhologique du bton, puis nous
examinerons sur quelques exemples les mthodes utilises pour contrler le
comportement rhologique des btons.
2.3. La formulation
La prise du ciment nest pas un schage de la pte : cest une vritable raction
chimique dans laquelle un silicate (ou un aluminate) de calcium commence par
se dissoudre, puis prcipite nouveau en intgrant des molcules deau : on forme
alors un silicate (ou un aluminate) de calcium hydrat qui remplit le volume
initialement occup par le solide et leau.
69 1 iuauip ni> samiupd saa - g
170 D. Bortzmeyer, S. Ducerf, P. Isambourg, D. Lesueur
n correctement
e revenir une vi
Figure 6.8 :Emprisonnement de leau par des agglomrats dans une suspension.
nt - comme
faon, tend scarter de ces voisins. Ces forces de rpulsion peuvent tre assez
grandes pour forcer la fragmentation des agglomrats.
+ + + + + + + +
Surfacedu grain de cinient
Figure 6.10 :Adsorption en boucle la surface dun puin de ciment.
permis daller plus loin dans la qualit de lempilement. Enfin, la socit Bouygues
la exploit pour la mise au point de ses btons haute performance : la rpartition
granulomtrique du mlange sable + ciment a t ajuste de faon donner le
meilleur remplissage ; dautres additifs minraux tels que fume de silice
(particules de lordre du micromtre) et silice collodale (particules de lordre de
50 100 nm) ont permis damener la qualit de lempilement un niveau
ingal.
La socit Rhodia propose galement doptimiser le remplissage par des
silices ultra-fines. Lavantage est double : non seulement on obtient une
faible viscosit aux forts gradients de cisaillement mais de plus, faible
gradient, on limite la sgrgation des particules grce un effet de seuil
dcoulement.
6 - Des peintures au ciment 173
L
4 b
Ces molcules portent des groupes chimiques qui forment des liaisons faibles,
notamment avec les ions calcium. Au repos, elles crent entre elles un rseau de
liaisons faibles qui tissent un vritable filet dans la phase aqueuse de la suspension :
les particules sont donc maintenues en place et ne sdimentent pas. Mais ces
liaisons sont fragiles : ds quun cisaillement est appliqu la pte, les liaisons sont
dtruites et les molcules se dplacent dans lcoulement indpendamment les
unes des autres. On ne pnalise donc pas (ou seulement de faon limite) la
viscosit.
Cette solution se heurte toutefois un certain nombre de difficults :
notamment, le dosage de ces formulations doit tre ralis avec une grande
prcision. Or le dosage de prcision sur un chantier de BTP est toujours dlicat.
Une seconde solution consiste construire le rseau tridimensionnel avec des
constituants minraux. La socit Rhodia a ainsi mis sur le march une silice ultra-
fine (les particules lmentaires font de 50 100 nni) qui amliore beaucoup la
rhologie des btons, notamment des btons pompables. Les particules de silice se
placent dans les interstices des particules de ciment et des graviers, etyjouent deux
rles. Dune part, via des interactions dont la nature resterait dailleurs prciser,
elles forment au repos le fameux rseau tridimensionnel capable de << figer >> le
fluide et de bloquer la sdimentation. Dautre part, elles amliorent le remplissage
granulaire et ce titre, diminuent la viscosit lors de lcoulement.
Les applications en sont multiples. Par exemple, on a pu avec ce type dadjuvant
remplir des coffrages par injection partir du pied de coffrage (et non plus par
coulage partir du haut) ce qui amliore la qualit des parements (plus dair
<< captur >> dans la structure), et acclre beaucoup le chantier (plus de grues
2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0
Famitiges position radiale #r tiges [mn]
Figure 6.13 :Profils de vitesse de diffrentsfluides dans une ronduite de section cylindrique.
De plus, pour bloquer les dblais dans les phases darrt du forage (lorsque le
fluide est au repos), il est prfrable que le fluide possde un seuil dcoulement.
En premire approximation, le dblai ne sdimente plus lorsque le seuil
dcoulement du fluide dpasse la contrainte impose par son poids apparent.
Dans la pratique o n constate que le fluide de forage doit avoir un seuil
dcoulement suprieur 5 Pa.
Cependant, ces deux critres ne sont pas encore suffisants. Le transport des
dblais est surtout dlicat dans les puits inclins, avec une zone critique entre 40 et
60 dinclinaison par rapport la verticale. Les dblais ayant tendance se dposer
sur la paroi du trou sous leffet de la sdimentation, lidal est dobtenir une vitesse
du fluide aussi leve que possible proximit de la paroi.
Or, en labsence de glissement, la vitesse dun fluide est nulle le long des parois.
Dans le reste du fluide, le profil de vitesse dpend dii comportement rhologique.
La figure 6.13 illustre diffrentes formes de profil de vitesse au sein dune conduite
6 - Des peintures au ciment 177
0 1 2 3 4 5 6 7 8 8
Temps (h)
Pr*sslon (bar) Pf
groupe TotalFinaElf, par exemple, les conditions extrmes qui sont rencontres
sofit des basses tempratures lors des forages en mer profonde (4 O C ) et des hautes
pressions et hautes tempratures dans les forages profonds (205 "Cet 1 100 bar sur
Elgin/Franklin) .
La figure 6.15 illustre le circuit du fluide de forage dans le puit, ainsi que son
<q trajet))dans l'espace (pression , temprature).
6 - Des peintures au ciment 179
3.3. La formulation
3.3.1. Les gels
Comme nous lavons vu, les fluides de forage sont de prfrence des fluides seuil
rho-fluidifiants. Comment donner cette caractristique un liquide base
deau ?
Une solution (peu coteuse) consiste ajouter des particules trs fines telles
que de largile. Certaines particules dargile ont tendance sagglomrer dans
leau en formant un rseau tridimensionnel (Encadr 6.6). On obtient ainsi un
gel. Lavantage de ces matriaux est que les forces dinteraction qui lient ces
particules sont fragiles: une faible agitation suffit briser le rseau, donc
fluidifier la suspension. On obtient effectivement un fluide rhofluidifiant avec un
seuil dcoulement.
D (en mm) de la maille carre du plus petit tamis les laissant passer5. Ainsi, un
granulat 6/10 est retenu par un tamis de maille 6 mm (6,3 mm selon la norme)
mais passe travers un tamis de maille 10 mm. Le plus petit tamis utilis en France
en technique routire est actuellement celui de 80 pm, qui permet de dfinir les
fines comme les particules minrales de taille infrieure 80 pm (ce tamis
deviendra celui de 63 pm dans le cadre de la normalisation europenne). Les
enrobs pour couche de roulement, cest--dire ceux qui sont rpandus sur la
couche suprieure de la chausse et qui sont donc soumis directement
lagressivit du trafic, ont gnralement une taille maximale de granulat de
lordre 14, bien que la tendance actuelle soit des tailles maximales de 10 voire de
6 inm. On parle alors denrobs 0/14 (ou 0/10, etc.), puisque les tailles de
granulats stalent entre 0,08 et 14 mm. La composition du squelette granulaire
donne la proportion de chaque classe et des exemples de formule denrobs sont
donns dans le tableau 6.1.
Tableau 6.1 : Composition type (en %) de deux enrobs courants, le bton
bitumineux drainant (BBDr) et le bton bitumineux semi-grenu (BBSG).
BBSG BBDr
Liant 6 4,5
< 80 pm 8 8
0,08/2 29 30
2/4 15 15
4/6 18 0
6/10 30 47
Les deux cas dcrits dans le tableau 6.1 rsument de manire schmatique les
diffrentes possibilits qui soffrent au formulateur, tout e n sachant quil existe
une grande varit denrobs bitumineux dont les compositions et proprits sont
normalises. Le BBSG, enrob classique >> franais, rsulte dune volution de la
((
technique des enrobs dits denses, pour lesquels on cherche rduire la quantit
de vides laisss dans lempilement granulaire. Les quantits de chacune des classes
granulaires sont choisies en sorte que les vides laisss par lempilement des gros
granulats soient remplis par les granulats de taille juste infrieure, et ainsi de suite
jusquaux fines. De cette manire, le squelette est compact, ce qui confre deux
proprits essentielles lenrob correspondant : une bonne impermabilit et un
bon blocage des granulats, ce qui limite les risques de dformation permanente
(phnomne dornirage dtaill plus loin). lautre extrme on trouve le BBDr,
dont le squelette est dit <( discontinu >> car un calibre de granulat nest pas utilis.
Cela perrnetjiistemeiit dviter le remplissage des vides laisss par les gros et donc
dobtenir un matriaux poreux. Limpermabilisation de la chausse, qui est
indispensable pour une bonne long\it sous trafic, est alors assure sous la
couche de roulement. Dans tous les cas, le liant sert essentiellement de colle entre
les granulats.
-module niou
-module dur __ . _..-
.a.- a--
- - 0 --phase mou _.. A
..o...
- Q -
phase d u r U - A -
-a-
\\
? ? \\
O
1 O
-40 -20 O 20 40 60 80
t e m p r a t u r e (OC)
Figure 6.18 :Module complexe en fonction de la temprature pour deux bitumes prouenant
d u mme brut mais de grades dijjferents.
lheure actuelle, la consistance dun bitume est caractrise par des essais
normaliss tels que la pntrabilit laiguille (NF EN 1426) et la temprature de
ramollissement (NF EN 1427).La pntrabilit mesure 25 O C , exprime comme
la profondeur (en diximes de millimtres) laquelle senfonce une aiguille dans
le bitume tester aprs 5 s dapplication dune charge de 100 g, dfinit le grade.
Les bitumes les plus mous utiliss en France sont gnralement des 180/220
(profondeur de pntration de lordre de 200 diximes de millimtres) et les plus
durs, des 10/20.
Les bitumes tant des matriaux viscolastiques, leurs proprits mcaniques
peuvent aussi tre dtermines plus prcisment diffrentes tempratures par
des tests de rhomtrie en dynamique qui permettent de suivre le module
complexe diverses frquences. Ce module complexe est spar en un module
lastique G et un module visqueux G, ce qui permet ( 4Chap. 1) de distinguer
la part de la dformation lastique, cest--dire instantane, rversible, et
proportionnelle la contrainte applique, de celle qui seffectue de manire
visqueuse, cest--dire fonction du temps dapplication de la charge, irrversible
avec une vitesse de dformation proportionnelle la contrainte applique. La
figure 6.18 montre leffet de la temprature et du grade sur la viscolasticit du
bitume. grade donn, diminuer la temprature favorise la rponse lastique, et
il existe un domaine basse temprature o le bitume est essentiellement lastique
-
(G* G), avec un module en cisaillement indpendant de la temprature de
6 - Des peintures au ciment 187
travaux sont en cours afin de formuler des mulsions dont la rupture soit contrle
en prsence de tout type de granulat, permettant ainsi de valoriser ces techniques
plus cologiques.
-module 1 Hz
100000 -module 40 H z
- - 0 - - p h a s e1 H z
- - O - - p h a s e 40 Hz
10000
e-
E
-EE"
D
1000
-a8
O
E"
100
10
-20 -10 O 10 20 30 40 50 60 70
temprature (OC)
Introduction
Un produit cosmtique doit possder en gnral une rhologie particulire qui est
dfinie par un comportement pr-requis lors de son application. Cest ainsi que, si
lon dsire librer, par le seul effet dun talement sur la peau, une substance
active emprisonne dans la phase aqueuse interne dune mulsion multiple, cela
implique que les globules multiples subissent une fragmentation sous leffet dun
cisaillement modr qui simule ltalement (pour une dfinition des mulsions
multiples, se reporter au 2.1). De mme, les processus de prlvement et
dtalement dun vernis ongle imposent un caractre rhologique thixotrope. Il
est clair que ces exigences sur le comportement rhologique seront obtenues au
prix dune optimisation de formulation. En outre, un produit cosmtique devra
procurer une impression sensorielle agrable et bien dfinie lors de lutilisation.
Les apprciations sensorielles, telles quelles sont nonces par un panel,
permettent gnralement de dfinir des apprciations qualitatives sur la
consistance dun produit liquide ou pteux ou sur la duret dun solide.
Surface de la peau
. v
Vitesse de cisaillement : y = -
e
2
Viscosit: q = ~
Y
Figure 7.1 :Cisaillement d u n chantillon cosmtique sur la peau.
vitesse de cisaillement peut varier couramment entre 10 s- et lo5 s-. Dans des
conditions typiques dtalement, la vitesse de cisaillement est donc susceptible de
varier dans des intervalles tendus, sur environ 4 dcades. La vitesse de
cisaillement mise en uvre lors dautres applications cosmtiques comme
ltalement dun rouge lvres ou dun vernis ongle est comprise entre io3 s-l
et io4 s-.
I1 est important de remarquer que, par le simple effet de ltalement du
produit, ou encore par suite de la pntration ou de lvaporation, lpaisseur de
lchantillon est susceptible de varier aii cours de lapplication. Si bien que, mme
en maintenant une vitesse dtalement constante, la valeur de la vitesse de
cisaillement y peut varier de faon critique lors de lapplication.
La viscosit de certains chantillons cosmtiques fluides, comme les lotions par
exemple, ne dpend pas de la vitesse de cisaillement: il sagit de liquides
newtoniens. Cependant, la plupart des produits cosmtiques sont non
newtoniens : cela signifie que leur viscosit dpend de la vitesse de cisaillement. Le
plus souvent, les chantillons ont un caractre fluidifiant, ce qui signifie que leur
viscosit dcrot lorsque lintensit du cisaillement augmente, et cela de faon
parfois critique. I1 nest pas rare, dans le cas de crmes relativement paisses,
dobserver des variations de viscosit de 3 ou 4 ordres de grandeur lorsque la
vitesse de cisaillement crot de O lo3 s- par exemple. En consquence, la texture
va dpendre troitement des valeurs de la vitesse dtalement, mais aussi de
1paisseur.
La texture est galement susceptible de dpendre de la dure du cisaillement
(pour une mme intensit) : un grand nombre dchantillons prsentent en effet
un caractre thixotrope, ce qui signifie que leur viscosit a tendance dcrotre
dans le temps lors de lapplication dune vitesse de cisaillement constante.
Nous avons jusqu prsent suppos que ltalement seffectuait une vitesse
constante, si bien que lon a admis que la vitesse de cisaillement demeurait elle
194 J.-F. Tranchant, A. Poulin, J.-L. Grossiord
G, G I (Pa)
10 - 0
B
0 0
1- O
O
O
o. 1
o.Oo01
I
y
0.001 0.01 0.1
1 10 100
O
aussi constante. Dans la ralit, les mouvements de cisaillement mis en uvre lors
dune application cosmtique sont pratiquement toujours priodiques (on les
supposera oscillatoires pour simplifier), selon des inouvemeiits daller et retour et
seffectuent une frquence Nqui peut varier typiquement de 0 , l 10 12. Cela a
des consquences trs importantes : en effet, alors que dans un mouvement de
cisaillenient permanent, seules les proprits visqueuses peuvent se manifester,
dans ~ i i mouvement
i de cisaillement priodique, les proprits texturelles rvlent
une plus grande richesse, puisque cest lensemble des proprits viscolastiques
qui peuvent sexprimer.
On a vu prcdemment que la viscosit des produits cosmtiques dpendait en
gnral de la vitesse de cisaillement ; il en est de mme pour llasticit. La
figure 7.2 fournit un exemple dune volution classique des modules lastique et
visqueux dune mulsion cosmtique sous leffet dune vitesse de cisaillement
croissante (la vitesse de cisaillement tant dfinie par sa valeur maximale yo lors
du mouvement priodique). On note que, pour les faibles vitesses de cisaillement,
lchantillon manifeste un comportement plus lastique que visqueux ( G > G).
Au-del dune certaine valeur critique de la vitesse de cisaillement, pour laquelle
les deux modules lastique et visqueux prsentent une trs forte dcroissance, cest
un comportement inverse qui peut tre observ (G < G).
I1 est intuitivement facile de comprendre quun produit cosmtique puisse
voluer dun tat plus lastique un tat plus visqueux sous leffet dun
cisaillement croissant, frquence constante. I1 semble plus surprenant a priori, de
constater que les proprits lastiques et visqueuses dpendent troitement de la
frquence de ltalement ( intensit de cisaillement constante). La figure 7.3
prsente un exemple classique de lvolution des modules lastique et visqueux
7 - Des crmes au vernis ongles 195
G , G (Pa)
IOOO-
100-
10 -
<>
1-
O
O
0,I -
13
0.01 i, 1 1 I
0,o 1 0,1 1 10
dune mulsion cosmtique sous leffet dune frquence croissante (la vitesse de
cisaillement maximale tant maintenue constante). On observe que les deux
modules lastique et \isqueux augmentent avec la frquence de cisaillement, inais
plus lentement pour G que pour G. Si le comportement visqueux est plus
prononc aux faibles frquences, cest le comportement lastique qui est plus
marqu aux fortes frquences de cisaillement.
I1 est clair qiie les deiix comportements illustrs par les figiires 7.2 et 7.3,
respectivement en fonction de lintensit du cisaillement ( frquence constante),
et de la frquence du cisaillement ( intensit constante), induisent des effets
sensoriels significatifs que le formulateur pourra rkdiiire ou aiiiplifier selon les
objectifs recherchs.
I1 est possible de caractriser les proprits viscolastiques des produits cosm-
tiques laide de rhomtres rotatifs. Nous avons vu (Chap. 1) qiie ces rhomtres
permettent de dterminer le coefficient de viscosit, ou les modules lastique et
visqueux en souinettan t les chantilloiis des iiiouveiiie~itsde cisailleiiient dans les
conditions qui se rapprochent le plus des conditions en vigueur lors de lapplica-
tion. La plupart des rhomtres rotatifs permettent de mettre en uvre des
cisaillements oscillatoires dans un intervalle de frquence plus large que la gamme
des frquences dapplication qui stend typiquement de 0,1 ;I 10 Hz. II est plus
difficile de couvrir lintervalle des vitesses de cisaillement susceptible, nous lavons
vu, de varier de 10 s-l lo6 s-l puisque la plupart des rhoiiitres rotatifs ne
permettent pas de travailler aii-del de lo4 s-. I1 est cependant possible, en
utilisant des modles mathmatiques dajustement, dextrapoler le Comportement
exprimental vers les plus hautes vitesses de cisaillement.
I1 faut noter quil nest pas indispensable que les gomtries utilises simulent
le cisaillement plan, ni dailleurs que lpaisseur du produit soit identique celle
196 J.-F. Tranchant, A. Poulin, J.-L. Grossiord
O
0 Agentde surface hydrophile
I
Huile
P
Agent de surface lipophile
Flux aqueux
osmotique
1 1,
O
I
50 1O 0
I I
150
1
200
t (min)
Figure 7.6 :volution de la viscosit relative PII fonction d u temps lor5 dune cintique de
gonflemen t/vwpture.
lpaisseur de film dun vernis ongle, on appuie plus ou moins fortement sur le
stick dun rouge lvres pour obtenir la teinte souhaite ... Ainsi, pour chaque
application prcise, la texture est optimise en tenant compte des diffrents
compromis formulatoires, par exemple texture-modes applications, texture-
packaging, texture-stabilit.. .
Un des premiers produits de maquillage o lapproche rhologique est bien
adapte est le vernis ongles (Tranchant, 1997).
un ou des plastifiants,
des solvants,
des pigments.
Les proprits rhologiques des vernis sont primordiales : en effet la LisCosit doit
tre leve au stockage pour maintenir les pigments en suspension, mais diminuer
suffisamment sous cisaillement pour permettre une prhension du vernis par le
7 - Des crmes au vernis ongles 201
cisaillement.
. logy
Figure 7.7: Rhogramme type dun vernis ongb lors dun cycle de contrainte de
a) Le rle de la nitrocellulose
log Y
Figure 7.8 :Rhogrammes d u n venais ongle pour diffrents grades de nitrocellulose lors
dun cycle de contrainte de cisaillement.
Selon le milieu solvant dans lequel largile est incorpore, cette dernire peut pr-
senter des comportements thixotropes diffrents. La structure de largile, dtruite
lors de lcoulement du produit, est donc susceptible de se rgnrer selon des
cintiques diffrentes qui peuvent tre mises en vidence par analyse rhologique.
Laugmentation au cours du temps de G, qui reprsente le module de
conservation, jusqu une valeur gale sa valeur initiale (avant talement) permet
de suivre la reprise de la structure lastique prsente dans le milieu (ce quon
appelle aussi la reprise de structure de largile, 6 Fig. 7.10).
7 - Des crmes au vernis ongles 203
T
1
Figure 7.9 :Rhoqammes types pour dijjiients solvants organiques (T :tolune, AB :actate
de butyle, AE :actate dthyle).
AE
t
Figure 7.10 :Repnse de thixotropie en fonctaon d u temps pour dzffrents solvnnts organiques
(T :tolune, AB :actate de butyle, Ak: :actate dthyle).
4
G
t t
b b
1,5% O , 2%
Figure 7.11 :Influence d u pourcentage d a u sur la reprise de thixotropie.
pas de mme pour une proportion en eau de 1,5 %, formule pour laquelle on
observe un point de croisement au-del duquel les proprits lastiques sont plus
marques que les proprits visqueuses (C > G), ce qui traduit une structuration
de lchantillon.
I1 est possible dinterprter le caractre thixotrope partir des proprits
microstructurelles des argiles. Lexistence de ponts hydrogne entre les plaquettes
dargile est responsable de la formation au repos dun gel dont la structure
rappelle celle dun chteau de cartes (Fig. 7.12). Au repos, une telle structure
constitue un rseau emprisonnant les particules de pigment et empchant leur
sdimentation. Cependant, par suite de la fragilit des liaisons hydrogne, le
rseau est trs sensible au cisaillement. Une agitation mme modre, comme
celle qui est mise en uvre en secouant le flacon avant lusage, est capable de
dtruire le gel.
Cette rupture nest pas dfinitive : si lchantillon est ramen au repos, une
restructuration peut seffectuer au fur et mesure de la reformation des ponts
hydrogne entre les plaquettes. Cependant cette restauration nest pas
immdiate : contrle par lagitation thermique, elle ncessite un certain temps
pour se raliser.
I1 est possible danalyser cette phase de restauration laide dun rhomtre,
en enregistrant la reprise au cours du temps des proprits viscolastiquesjuste
aprs lapplication dun cisaillement suffisamment intense pour dstructurer le gel
dargile. La figure 7.13, qui prsente lvolution au cours du temps des modules
lastique G et visqueux G, illustre la cintique de reprise. On peut considrer que
le rseau primitif sest reconstitu partir de linstant o les modules lastique et
visqueux sont stabiliss et retrouvent leur valeur initiale avant lapplication du
cisaillement.
On comprend ds lors que les proprits du gel dargile sont susceptibles de
rpondre aux exigences dfinies prcdemment. I1 revte alors au formulateur
optimiser de faon raliser le meilleur compromis entre le caractre fluidifiant,
le comportement thixotrope et le temps de reprise de la structure. I1 est galement
7 - Des crmes au vernis ongles 205
*7
1,500
0,5000
Figure 7.13 :riolutions des modules G' et G" a u cours d'une restructuration d u gel d arple.
- .i
i( 0.04 vm
Figure 7.15 :Clich en microscopie lectronique (MET) dune << plaquette dargile .
Figure 7.16 : Clich en microscopie lectronique (MET) dune dispersion darple dans le
vernis ongles.
adopte une configuration plus replie (Fig. 7.16), ce qui provoque une diminution
du volume hydrodynamique du chteau de cartes, et entrane la synrse.
208 J.-F. Tranchant, A. Poulin, J.-L. Grosiord
Parmi les diffrents produits de maquillage, le RAL est le plus utilis par les
femmes. Les RAL sont destins donner une couleur attractive aux lvres et en
modifier lapparence et le model. Un RAL est gnralement prsent en bton
de 12 mm de diamtre et 30 min de long, insr dans un tui tournant muni dun
couvercle.
Outre la teinte, les qualits cosmtiques requises sont les suivantes :
le film dpos sur les lvres doit tre souple, brillant, ni trop gras, ni trop sec
et doit bien tenir sur les lvres ;
le contour du film doit tre net et ne pas devenir flou en stalant en dehors
des lvres ;
le bton doit pouvoir supporter une temprature assez leve sans fondre ni
se dformer et ne doit pas devenir trop dur au froid, de faon rester toujours
applicable ;
partir dun panel dune vingtaine de personnes, si lon suit lapplication dun
stick sur les lvres laide dune camra rapide, on fait plusieurs observations :
* la vitesse dapplication est plus rapide sur la lvre infrieure ( G 13 cm.s-l) par
rapport la suprieure (I6 cm.s-l) ;
* parfois, lapplication seffectue sur les deux lvres en mme temps, ainsi le
rouge lvres prend au fur et mesure la forme dun stick biseaut sur deux
faces ;
* les forces mises en jeu pour des diamtres de 12.1 mm correspondent des
masses de 500 1 O00 g ;
7 - Des crmes au vernis ongles 209
Cires Pigments
Huiles Huiles
Charges Agents rhologiques
Mlange pour
ralisation de la teinte
Thermoconditionnement
du stick
Colorimtrie
Colorimtrie
Rhologie
Colorimtrie
Rhologie
7 - Des crmes au vernis ongles 21 1
1.60Ei5
1.40Ei5 --
1 .mw5 --
+G 50
1.ooE+05 .-
~-G 100
G 200
-G 400
I\ 1-G 800
1-G 160(
2OE+o4 1
000E40 I
1.00E-W 1 OOE-O3 1 .OOM 100&01
Oaformation
160E+05
14 0 M
I
-
-t- G 50
-G 100 1
G 200
i-cG 400
-1 G 800
1-G 1600
blanche dans des proportions bien dfinies. Lappareil mesure les coordonnes
trichromatiques, K/Sx (bleu-vert), K/Sy (rouge), K/Sz Qaune). K tant la quantit
de lumire absorbe par lchantillon, et S la quantit de lumire diffiise. La
courbe de la coordonne principale (K/.Sy pour le DC Red 7) en fonction du
nombre de tours permet de visualiser la force colorante du pigment.
Lanalyse de ces deux courbes (Figs. 7.17 et 7.18) permet de constater une
bonne corr-lation entre ces deux techniques. En effet, le dveloppement coiileur
212 J.-F. Tranchant, A. Poulin, J.-L. Grossiord
0.34.
o : : : : r - .
0.28--
0.26--
0.24-.
0.22--
0.2 1
en fonction du broyage (Fig. 7.18) tend vers une asymptote partir de 800 tours.
Ainsi lutilisation de ces deux mthodes permet, pour un lot donn, de contrler
le dveloppement du pigment dans le liant considr. De plus, il est possible de
comparer lefficacit des diffrents broyeurs du stade laboratoire jusquau stade
industriel. Dun lot lautre, les proprits physico-chimiques intrinsques des
pigments peuvent tre diffrentes, ce qui justifie le recours aux tudes sur les
rponses rhomtriques et colorimtriques.
a,
R
E-i O
.9
> 7-
O
O
.9
>
w
.Y
>
t
214 J.-F. Tranchant, A. Poulin, J.-L. Grossiord
Dformation
Figure 7.19 : Comparaison des lots 1, 2 et 3 d e p i p e n t s .
1.E-4 I
1.E43 1.MIE42 1.E41 1.E+G 1.E+01 1.E+02
Vitetse angulaire de dformation (rads)
1.OOEM I
1.00E-05 1.WE44 1.00E-03 1.WE42 1.00E-01 1.00E+00
Dtomiaion angulaire (rad)
1.00E+01 -r
1 00E+00 --
1.00E-01 --
E
2
v
L 1.00E-o2---
1 00E-03 --
40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Temperature (C)
Conclusion
Les mesures rhointriques sont trs importantes pour la connaissance et la mise
en uvre des produits cosmtiques. En effet elles peuvent :
Figure 7.25:Pintromtme.
220 J.-F. Tranchant, A. Poulin, J.-L. Grossiord
Dans la mesure o ces diffrentes contraintes sont prises en compte, les analyses
rhomtriques fournissent des informations pertinentes et prkcises et constituent
des outils prcieux pour le forinulateur du domaine cosmtique.
Rfrences
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7 - Des cremes au vernis a ongles 22 1
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