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MEC-200

MEC : Cours #12

Les polymres
Rfrences
Chapitre 6.2 & 12 Des Matriaux

12a-1

MEC-200
Introduction
Polymres naturels (depuis des sicles)
Le bois
Le caoutchouc
Le coton, la laine, la soie, le cuir
Polymres synthtiques (depuis la 2nde guerre mondiale)
Molcules hydrocarbones
Avantages :
Cot de production faible
Bonnes proprits
Les proprits des polymres sont lies aux
lments structuraux du matriau

12a-2

1
MEC-200 Plan

Composition chimique et raction de polymrisation


Types de polymres
Proprits des polymres
Production des polymres
Examples: le Kevlar et la Bakelite

12a-3

MEC-200 Plan

Composition chimique et raction de polymrisation


Types de polymres
Proprits des polymres
Production des polymres
Examples: le Kevlar et la Bakelite

12a-4

2
MEC-200
Matires plastiques
Polymrisation
Raction formant des composs de masse molculaire leve partir de
molcules de faible masse molculaire (monomres)
Polymres = macromolcules

H H Polymrisation H H H H
C C ()
C C C C ()

H H H H H H
Monomre Polymre

12a-5

MEC-200 Polymres

Polymres organiques: structures carbones


ex: (C2H4)n polythylne
(C2H3Cl)n polychlorure de vinyle (PVC)
Polymres inorganiques: structures contenant du silicium
ex: silicone (SiR2O)n , polysilanes (SiR2)n

12a-6

3
MEC-200 Structure des polymres organiques
Le plus souvent, squelette carbonn + groupements latraux
Atome de carbone: ttravalent liaisons covalentes avec 4 atomes

4 voisins aux
4 sommets
du tetradre
Liaisons avec des atomes identiques
ou diffrents
Angle de 109 entre
deux liaisons

Valeurs des nergies de liaison entre


les atomes dune molcule organique :
relativement leves (VdW ~ kJ/mol;
hydrogne ~ 15 kJ/mol) 12a-7

MEC-200
Monomres
thylne
CH2=CH2

- C=C -
Hydrocarbures
insaturs
(olfines)

Autres
ouvertures de
liaisons
possibles:
OH (alcool)
NH2 (amine)
CO-OH
(acide)
12a-8

4
MEC-200
Synthse des polymres

Deux modes de synthse:


Polymrisation par addition:
Ouverture dune double liaison
Aucun sous-produit de raction form (conservation de tous les
atomes du monomre dans le polymre)
Raction en chane (trs rapide)
Ex: Polythylne
Polymrisation par condensation
Ouverture de liaisons NH, OH et CO-OH
Formation de sous-produits de raction
Raction par tapes (formation de composs intermdiaires)
Ex: Nylon (polyamide)

12a-9

MEC-200
Polymrisation par addition
Monomre
(thylne)

Polymre
(polythylne PE)

et : lectrons de la liaison C=C


Raction en chane x : lectron libre de linitiateur
Ouverture de la double liaison par un initiateur
Initiation
Association de deux monomres ouverts

Croissance Ajout de monomres dans la chane


Rencontre de deux
segments de chane
Terminaison
Rencontre avec un radical R2
12a-10

5
MEC-200
Polymres obtenus par addition

12a-11

MEC-200
Polymrisation par condensation

Monomre 1
+
monomre 2
Diamine Acide
hexamthylne adipique

Sous-
Formation dune
produit
molcule
de la
intermdiaire
raction

Polycondensation
pour agrandissement
de la chane
(polymre Nylon 66)

nylon = diamine + diacide carboxylique eau 12a-12

6
MEC-200 Polymrisation par condensation
Polyester = dialcool + diacide carboxylique

12a-13

MEC-200
Polymres obtenus par condensation
Ex: Polyesters, polyamides, polyurthanes, polypoxides

Groupe amide

Motif polypoxyide
12a-14

7
MEC-200 Des questions ?

12a-15

MEC-200 Plan

Composition chimique et raction de polymrisation


Types de polymres
Proprits des polymres
Production des polymres
Examples: le Kevlar et la Bakelite

12a-16

8
MEC-200
Les thermoplastiques
- Chanes linaires ou ramifies (obtenues surtout par addition)
- Macromolcules lies entre elles par des liaisons de faible intensit (van der
Waals, pont hydrogne)
Le comportement du polymre dpend de la mobilit des chanes
- Lorsque T : mobilit accrue des chanes
comportement initialement vitreux caoutchoutique (entre Tg et Tf)
- Peuvent tre mis en forme chaud (moulage chaud)

Extensions latrales sur les chanes = ramifications

Chanes linaires Chanes ramifies


12a-17

MEC-200
Principe des polymres thermoplastiques
Chanes linaires ou ramifies
- Liaisons covalentes dans les chanes (FORTES)
- Liaisons van der Waals et ponts hydrogne entre les chanes (FAIBLES)
Liaisons VDW
Les chanes peuvent tre spares sous leffet de la chaleur

Recyclables

Ex: polythylne (C2H4)n

12a-18

9
MEC-200
Polymres thermoplastiques

Chlorure de polyvinyle (PVC)


Polythylne (PE)
Nylon (polyamide)

Acrylonitrile
Butadine Styrne
Polycarbonates (PC) Polypropylne (PP)
(ABS)
12a-19

MEC-200
Les thermodurcissables
Chanes rticules: rseau tridimensionnel (polycondensation)
Toutes les liaisons de forte intensit (covalentes)
Matriaux amorphes et infusibles
Conservent leur rigidit quand T jusqu la pyrolyse (dgradation
par oxydation ou combustion)
Mise en forme par injection des composants (monomres et catalyseur)
dans le moule froid et polymrisation sur place par chauffage
Liaisons entre les chanes
Non recyclable

Chanes rticules
12a-20

10
MEC-200
Raction de rticulation
Liaisons covalentes (FORTES) lintrieur et entre les chanes: rseau 3D

Rticulation par le soufre


Rticulation par loxygne
(Procd de vulcanisation )

Caoutchouc isoprne 12a-21

MEC-200
Polymres thermodurcissables

Polypoxydes (poxy):
Polyesters
colle, matrice dans les composites

Bakelite (1er plastique industriel synthtique) 12a-22

11
MEC-200
Les lastomres
Polymres chanes linaires et trs peu rticuls
Grandes dformations lastiques avant rupture (jusqu 1000% en
traction) dformations totalement rversibles
Temprature de transition vitreuse Tg faible ( souvent < - 40C)
Caoutchoutique T ambiante
Comportement lastique non linaire
T > Tg, * Amorphe si contrainte nulle
* Alignement des chanes au cours de la dformation (E )
Proprits dpendent du taux de rticulation
ex: % de soufre pour la vulcanisation

12a-23

MEC-200
Exemples dlastomres

Silicone (SiR2O)n

Mousse de noprne

Caoutchouc naturel
(polyisoprne) +
couche interne en
butyle (impermable Joints dtanchit
aux gaz) (nitrile, silicone, Gants en nitrile
polyurthane)
12a-24

12
MEC-200
Les copolymres
Polymre obtenu par copolymrisation d'au moins deux types de monomres
Types de copolymres
Copolymres statistiques (a)
Copolymres alternes (b)
Copolymres squencs (c)
Copolymres greffs (d)

ABS :
poly(acrylonitrile-butadine-styrne)

copolymre greff
Rsistant et lger pslc.ws 12a-25

MEC-200 Des questions ?

12a-26

13
MEC-200 Plan

Composition chimique et raction de polymrisation


Types de polymres
Proprits des polymres
Production des polymres
Examples: le Kevlar et la Bakelite

12a-27

MEC-200
Proprits des polymres
En gnral
Module dYoung : 1-4 GPa << mtaux (> 50 GPa)
Allongement la rupture: 1-1000% >> mtaux (0.1%)
Rsistance mcanique : 10-50 MPa < mtaux (100-500 MPa)
Comportement viscolastique / viscoplastique
Trs grande variabilit dans les proprits mcaniques
selon les polymres
Facteurs affectant les proprits des polymres
La composition
La masse molculaire
Le degr de cristallinit
La temprature de transition vitreuse (v ou Tg)
La configuration spatiale des chanes
La temprature dutilisation
La vitesse de sollicitation
12a-28

14
MEC-200
Proprits mcaniques
La dformation lastique
Chanes nentrane pas un tirement des
au repos
chanes mais un dploiement

Dformation = dploiement des chanes


rversible

- Comportement lastique non linaire (module squent ou tangent souvent


ncessaire pour E)
- La rigidit ne dpend pas tant des liaisons covalentes entre les atomes de C
que de linteraction entre les chanes (liaisons Van der Waals et pont hydrogne)
- La prsence de ramifications augmente les interactions entre les chanes: plus
de liaisons de faible intensit + entrave mcanique au dploiement rigidit
plus grande.
12a-29

MEC-200
Masse molculaire
La longueur des chanes est caractrise par:
Degr de polymrisation (DP)
Nombre moyen de monomres prsents dans les macromolcules
( jusqu 103 - 104)
Masse molculaire (M)
Masse molculaire moyenne en nombre
Mn
n M
i i

n i

ni : fraction molaire de macromolcules


M i : masse molaire
Masse molculaire moyenne pondrale

Mp
PM
i i ni M i2
P i n i

Pi : fraction pondrale de macromolcules de masse M i


Indice de polydispersit (PI)
Mp M0 la masse molculaire
PI
Mn du monomre 12a-30

15
MEC-200
Exercice
Pour le polychlorure de vinyle (PVC) calculez :
- Masse molculaire en nombre
- Masse molculaire en masse
- Indice de polydispersit
- Degr moyen de polymrisation en nombre et en masse
Plage de masses Mi moyenne
ni pi niMi piMi
molaires (g/mol) (g/mol)
5000 10 000 7500 0.05 0.02 375 150
10 000 15 000 12 500 0.16 0.1 2000 1250
15 000 20 000 17 500 0.22 0.18 3850 3150
20 000 25 000 22 500 0.27 0.29 6075 6525
25 000 30 000 27 500 0.3 0.26 5500 7150
30 000 35 000 32 500 0.08 0.13 2600 4225
35 000 40 000 37 500 0.02 0.02 750 750
12a-31

MEC-200
Structure physique
Structure amorphe Structure cristalline

isotrope oriente Chanes replies sur elles-mmes


ordre longue distance
transparent

Rarement totalement cristallin


(max 80-90%)
Zones cristallines entrecoupes
de zones amorphes

12a-32

16
MEC-200
volution de la structure avec T
A T
B A: tat liquide
C B: liquide visqueux
D C: comportement caoutchoutique
D: tat vitreux
Courbe ABCD: vitesse de
refroidissement leve (L C V)
G Courbe ABG: vitesse de refroidissement
lente
G: tat cristallin

Nexiste pas ltat


compltement
amorphe

Pas de cristallisation possible (encombrement par les chanes


ramifies et rticules et par les groupements latraux) 12a-33

MEC-200
Influence du degr de cristallinit
Sur la rsistance Sur le module
la traction dlasticit
Pourcentage
croissant de
cristallinit

Tg amorphe

%X Rm %X Tg
ET>Tg
Tf 12a-34

17
MEC-200
La temprature de transition vitreuse
Polymres chanes linaires non cristallises
T < v tat vitreux
v < T < c tat caoutchoutique
c < T < F tat liquide visqueux
T > F tat liquide
Rversibilit de la transition: vitreux caoutchoutique thermoplastique

v : Temprature de transition vitreuse (Tg)


tat c : Temprature de fin de transition
caoutchoutique caoutchoutique
F : temprature de fusion
tat tat liquide
vitreux visqueux
Polymre rticul
Pas de modification de E avec la
temprature avant Tf
thermodurcissable 12a-35

MEC-200
Influence de la stro-isomtrie
Diffrence dencombrement entre des
polymres de nature diffrente
Styrne plus volumineux que lthylne
Module dYoung plus lev
Diffrence dencombrement entre les
configurations dun mme polymre
Stro-isomrie: caractrise la disposition
des groupes latraux de part et dautre du
squelette de la chane.
Configuration atactique
Groupes latraux disposs de faon alatoire
Configuration isotactique
Groupes latraux disposs du mme ct
Configuration syntactique
Groupes latraux disposes de faon alterne
Effet sur le module dYoung
12a-36

18
MEC-200
Influence du degr de rticulation
Rticulation: tablissement de Caoutchouc naturel (non vulcanis)
liaisons de forte intensit entre les
chanes linaires
Rseau tridimentionnel

Caoutchouc vulcanis (soufre)

Rsistance mcanique
12a-37

MEC-200 Influence de la temprature

PMMA

Figure 8, Prcis

volution de la forme de la courbe de traction avec T


-100C Comportement fragile T:
20C Comportement lastique non linaire E
60C Comportement ductile (striction, tirage, Rm
durcissement final et rupture) A
90C Comportement caoutchoutique lastomres: T E 12a-38

19
MEC-200 Influence du temps
La rigidit E dpend
du taux de mise en charge (vitesse de dformation)
de la dure de maintien de la contrainte (relaxation des contraintes)

VE tE
E = module de relaxation 12a-39

MEC-200
Rsistance au fluage
Les polymres sont susceptibles de se dformer par fluage
d
Mouvement des chanes: coulement visqueux
dt

20C
T > 0.5 Tf
Tf bas fluage T ambiante

12a-40

20
MEC-200
Viscolasticit - viscoplasticit
Viscolasticit Viscoplasticit
= cte = cte
=0 =0

Application dune contrainte Application dune contrainte


Dformation instantane Dformation instantane
Dformation diffre Dformation diffre
Aucune dformation permanente Dformation permanente au
aprs retrait de la contrainte retrait de la contrainte, mme
et relaxation aprs relaxation
Comportement rversible Comportement irrversible 12a-41

MEC-200
Modles rhologiques
Matriau lastique Matriau visqueux
strain

K la constante
du ressort

Cristallin T<Tm
Amorphe T<<Tg la viscosit de lamortisseur 12a-42
Figure 13.8 Schey

21
MEC-200
Rhologie des polymres
Modle de Maxwell Modle
1 viscolastique

Polymres
thermoplastiques proches
de la temprature de fusion

Modle de Modle
Kelvin - Voigt viscoplastique

lastomres,
comportement au fluage
des polymres
12a-43

MEC-200 Des questions ?

12a-44

22
MEC-200 Plan

Composition chimique et raction de polymrisation


Types de polymres
Proprits des polymres
Production des polymres
Examples: le Kevlar et la Bakelite

12a-45

MEC-200
Mise en forme des polymres
Mise en forme
Thermodurcissables: durant la polymrisation
Thermoplastiques: aprs la polymrisation
(polymre sous forme de granules, plaque)
Procds de mise en forme des thermoplastiques
Moulage par compression Martin Bureau,
Granules dans moule chauff sous pression puis refroidi IMI

Moulage par extrusion


Granules fondues dans filire avec vis
Moulage par injection
Granules fondues dans une filire vis puis injectes
sous pression dans un moule froid
Formes complexes, plus couteux / grande production
Thermoformage
Former une pice partir dune plaque en la soumettant
la chaleur (et la pression)
Strilisation : usage biomdical MEC 624 : Technologie de la
problme de dgradation mise en forme 12a-46

23
MEC-200
Adjuvants / additifs
Les polymres industriels ne contiennent pas que de longues chanes
macromolculaires
Stabilisants
Anti-oxydants, Stabilisants thermiques, Anti-UV
Plastifiants
Amliorer la souplesse (ex: PVC)
Colorants
Pigments
Lubrifiants
Faciliter la mise en forme : agents dcoulement
Amliorer les qualits tribologiques
Ignifugeants
Contrle de lamorage et de la propagation de la combustion
Agents gonflants
Ralisation de structures poreuses (biomdical)
12a-47

MEC-200 Des questions ?

12a-48

24
MEC-200 Plan

Composition chimique et raction de polymrisation


Types de polymres
Proprits des polymres
Production des polymres
Examples: le Kevlar et la Bakelite

12a-49

MEC-200
Exemple : le Kevlar
poly(p-phnylnetrphtalamide) : aramide
Fibres de haute performance
polymre thermoplastique (mais ne fond pas!)
chaines lies par pont hydrogne
Proprits
- Excellente rigidit spcifique (rapport rsistance/poids)
- Trs bonne rsistance en tension : E = 70-130 GPa; Rm = 3500 MPa
mais < fibres de carbone (E 500 GPa; Rm 5000 MPa)
- Bonne tnacit, rsistance la fatigue, la coupure, aux chocs
- Bonne stabilit thermique entre -200 et +200C
- Faible en compression, aux UV, lhumidit
Applications
- Gilets pare-balles
- Vtements de pompiers
- Voiles et coques de bateaux
- Matriel sportif (snowboad, ski)
www.solarnavigator.net Innotex 12a-50

25
MEC-200
Exemple : la bakelite
Un des premiers plastiques forms partir de composants synthtiques (1909)
Forme par polycondensation du phnol et du formaldhyde
Rsine thermodurcissable souvent utilise comme matrice pour composites

Applications
- Boules de billard
- Corps des guitares
lectriques
- Manches de casseroles

12a-51

MEC-200
Exercice

12a-52

26
MEC-200 Des questions ?

12a-53

27
MEC-200
MEC 200: Cours #12

Les cramiques

Rfrences
Chapitres 4.3, 7.6 & 13 Des Matriaux

12b-1

MEC-200
Introduction
Matriaux non organiques et non mtalliques, forms ou
consolids haute temprature
Liaisons ioniques ou partiellement covalentes fortes
Matires premires
Argile : cramiques traditionnelles (depuis lantiquit)
Faences, porcelaines
Briques, tuiles
Verres
Ciments et btons
Oxydes, nitrures, carbures : cramiques techniques
(depuis le XXe sicle)
Arospatiale (tuiles thermiques de la navette)
lectronique (substrat de circuit imprim, actionneur
pizolectrique)
Biomdical (prothses)
Abrasifs et outils de coupe
12b-2

1
MEC-200 Plan

Types de cramiques
Proprits
Fabrication
Examples dapplication:
Lalumine
Les outils de coupe
Les verres
Les ciments et btons
Autres applications

12b-3

MEC-200 Plan

Types de cramiques
Proprits
Fabrication
Examples dapplication:
Lalumine
Les outils de coupe
Les verres
Les ciments et btons
Autres applications

12b-4

2
MEC-200
Composition

Certaines cramiques sont disponibles naturellement: SiO2 (verre), Al2O3 (alumine),


Fe3O4 (magntite), Fe2O3 (rouille)
Dautres doivent tre manufactures : carbures (WC, Fe3C), nitrures (BN, TiN,12b-5
AlN)

MEC-200
Cramiques traditionnelles
Obtenues par cuisson partir dargile (silicates daliminium hydrats, ex:
kaolin Al2O3.2SiO2.2H2O), de sable (quartz SiO2) et de feldspath (fondant
qui cimente les particules de kaolin et de silice, ex: Na2O.Al2O3.6H2O,)

12b-6

3
MEC-200 Cramiques techniques
labores avec soin pour un contrle optimal des microstructures et des
phases en prsence augmentation des performances
Applications mcaniques

12b-7

MEC-200 Cramiques techniques


Applications thermomcaniques

12b-8

4
MEC-200 Cramiques techniques
Biocramiques- applications chimiques

Applications lectriques

12b-9

MEC-200 Cramiques techniques


Applications lectroniques et magntiques

12b-10

5
MEC-200 Des questions ?

12b-11

MEC-200 Plan

Types de cramiques
Proprits
Fabrication
Examples dapplication:
Lalumine
Les outils de coupe
Les verres
Les ciments et btons
Autres applications

12b-12

6
MEC-200
Proprits mcaniques
Module dYoung lev
Dformation lastique uniquement
Faible ductilit (pas de mouvement des dislocations)
matriaux fragiles
Faible rsistance la traction
Grande rsistance en compression
Duret leve
bonne rsistance lusure
Cramiques
Matriau
ductile


12b-13

MEC-200
Autres proprits
lectriques
Mauvais conducteurs utilisation comme dilectrique (BaTiO3)
Peuvent tre utilises comme semi-conducteurs (Si, Ge, GaAs, SiC)
Proprits ferrolectriques et pizolectriques
(PZT: Titano-zirconate de plomb)
Thermiques
Temprature de fusion leve utilisation comme matriaux rfractaires
Faible coefficient de dilatation thermique ()
Mauvais conducteur de la chaleur (isolant)
Rsistance la dgradation
Trs bonne inertie chimique faible corrosion et oxydation
Fluage seulement trs haute temprature
Dsavantages
Mise en forme difficile (poudre compaction - frittage)
Cot important pour les cramiques techniques 12b-14

7
MEC-200
Proprits de quelques cramiques
Duret Rsistance la T fusion
Matriau E (GPa)
Knoop compression (MPa) (C)
Diamant (C) 8000 930 7000 3500

Nitrure de bore (BN) 5000 860 7000 1540

Carbure de bore (B4C) 3500 450 2900 2425

Carbure de titane (TiC) 3100 350 2800 3100

Carbure de silicium (SiC) 3000 400 1000 2400

Carbure de tungstne (WC) 2700 600 5000 2780

Alumine (Al2O3) 2100 350 3000 2050

Quartz (SiO2) 1000 54 1200 1650

Silice vitreuse 550 72 700 1600

Acier tremp 800 210 1200 -


Utilises comme abrasifs ou outils de coupe 12b-15

MEC-200
Influence de la microstructure
En gnral, les proprits mcaniques des cramiques dpendent
de la matire premire et de la mthode de fabrication
Dterminent les microstructures et les phases en prsence

Brique rfractaire Alumine (98%) Alumine fritte dense


Phase vitreuse et Utilise comme 99.7%
pores entre les grains isolant lectrique
cristallins Rsistance mcanique 12b-16

8
MEC-200
Microstructure et proprits mcaniques
Pour lutilisation des cramiques en construction mcanique,
Relations empiriques entre les proprits mcaniques et la fraction
volumique de pores:

Rigidit
Oxyde
1 1,9 0,9 daluminium
Rsistance la traction
, exp

P: porosit
E0 et Rm,0: module dlasticit et
rsistance la traction du Dr. R.D. Kriz, VTech
matriau dense (porosit nulle)
n: constante entre 4 et 7
12b-17

MEC-200
Tnacit des cramiques
Ftension
Matriau fragile
sil y a une fissure, lapplication dune
contrainte en tension, mme modre, peut tre
catastrophique

Si la contrainte est en compression, le danger


est habituellement limit car la fissure a Ftension
tendance se refermer.
Fcompression
Applications:
Arche, dme,
arc-boutant

Fcompression
glise de Narbonne
Image Wikipedia 12b-18

9
MEC-200
Rsistance aux chocs thermiques
Absence de ductilit sensibilit des cramiques au choc thermique
Matriau soumis une variation brusque de temprature
Contrainte thermique due aux gradiants de
dformation dans le matriau
E: module lastique
= : coefficient de dilatation linique
: variation de temprature
f(): fonction du coefficient de Poisson ~ (1- )
Critres de rsistance lamorage dune fissure par choc thermique
R2 = k.R1


k: conductibilit thermique
Critres de rsistance la propagation dune fissure existante
R4 = s R3 longueur critique de fissure
s : nergie de surface du matriau 12b-19

MEC-200
Exercice
Vous venez dtre engag(e) en temps quingnieur mcanique spcialis(e) en
matriaux par une entreprise qui fabrique des pices cramiques. Votre patron
vient davoir une commande ferme de cent mille dollars pour fabriquer des tubes
cramiques qui devront passer brutalement de 200oC 0oC, et vice-versa, au
cours de leur utilisation.
Avant votre arrive, son contre-matre lui avait suggr dutiliser une cramique
en Al2O3 dont les proprits sont telles quindiques ci-dessous, aprs frittage
1500oC.
Contrainte de rupture en traction Rmt = 60 MPa
Contrainte de rupture en compression Rmc = 185 Mpa
Module dlasticit E = 75 GPa
Coefficient de Poisson = 0,25
Coefficient de dilatation thermique = 4 10-6/oC
Est-ce que la cramique de Al2O3 propose conviendra-t-elle pour lapplication?
Sinon, y aura-t-il risque de rupture en passant de 200oC 0oC et vice-versa?
(considrez que f() = 1- )

12b-20

10
MEC-200 Des questions ?

12b-21

MEC-200 Plan

Types de cramiques
Proprits
Fabrication
Examples dapplication:
Lalumine
Les outils de coupe
Les verres
Les ciments et btons
Autres applications

12b-22

11
MEC-200
Schma de fabrication par frittage
Prparation de la masse

Compaction de la poudre

Frittage (cuisson haute T)

12b-23

MEC-200
Prparation de la masse
Synthse de la poudre cramique (chimie)
Ractions ltat solide
Ractions chimiques en voie liquide
Mthodes spcifiques
Ractions en phase vapeur
Procd Bayer (production doxydes daluminium)
Ajout dadditifs organiques
Dispersants : viter la ragglomration de la poudre.
Liants : relier les particules cramiques entre elles pour donner une
bonne rsistance mcanique au cru aprs schage.
Plastifiants : donner une certaine flexibilit la pice crue
Tg , Rm , A%
Lubrifiants : diminuer les frottements avec le moule et entre les
particules.
Objectif : Favoriser la mise en forme et la densification complte, et
obtenir la taille de grains souhaite.
12b-24

12
MEC-200
Mise en forme par pressage
Pressage uniaxial Pressage isostatique
La matire premire est presse La poudre est place dans un moule
dans une matrice mtallique suivant en lastomre immerg dans un
une direction liquide soumis une pression.

12b-25

MEC-200
Mise en forme par coulage
Coulage en barbotine Coulage en bande
Une suspension de poudre dans un La masse cramique (poudre +
liquide (60 75% de matire sche) additifs) en suspension dans un
est place dans un moule poreux solvant est coule sous la forme
Le liquide passe au travers du dune fine couche
moule par capillarit ou sous Une bande transporteuse entrane la
laction dune pression extrieure masse entre deux couteaux
La poudre se dpose sur les parois ajustables (fixe lpaisseur)
et pouse la forme intrieure du Aprs vaporation du solvant, on
moule obtient une bande de faible paisseur

Banc de coulage
de type Doctor
12b-26
Blade

13
MEC-200
Mise en forme par moulage par injection
La masse cramique est injecte dans un
moule, install sur une presse et constitu
le plus souvent de deux coquilles (partie
fixe et partie mobile)
Les deux coquilles sont fortement
presses l'une contre l'autre au moment
du moulage puis cartes pour permettre
ljection de la pice moule.

12b-27

MEC-200
Mise en forme par extrusion
Le matriau mis sous pression est contraint de
traverser une filire
Obtention de profils de grande longueur
Ne pas confondre avec le trfilage qui consiste aussi
faire passer un matriau dans une filire, mais sous
l'effet d'une traction ( froid)

12b-28

14
MEC-200
Le frittage
Ensemble des phnomnes permettant de convertir un compact cru de
poudres (densit 65%) en un solide polycristallin dense (densit 96%)
Cuisson haute temprature (800 - 1200C) : Soudage des particules
par diffusion ltat solide
Permet la consolidation et organise la microstructure (taille et forme
des grains, porosit)

lissue de la
compaction: contact Soudage des particules Diminution de la porosit
entre les particules Pore

12b-29

MEC-200
Principe du frittage
1- Poudre mise en forme (pressage)
2- Chauffage haute temprature : formation dun col de diffusion grce
la diffusion en volume et en surface des atomes (migration dune molcule
lautre)
3- Augmentation du temps de diffusion diminution de la porosit
4- Application dune pression pendant le frittage matriau plus dense

(1) (2) (3) (4)

12b-30

15
MEC-200
Exercice

12b-31

MEC-200 Des questions ?

12b-32

16
MEC-200 Plan

Types de cramiques
Proprits
Fabrication
Examples dapplication:
Lalumine
Les outils de coupe
Les verres
Les ciments et btons
Autres applications

12b-33

MEC-200
Exemple dapplication : lalumine
Lalumine (Al2O3) est la poudre cramique la plus utilise
Elle provient gnralement du traitement de la bauxite
90% sont utiliss pour production daluminium
10% sont utiliss dans le domaine des cramiques et verres
Abrasif
Rfractaire
Substrat pour llectronique
Outils de coupe

Bauxite Pices en alumine 12b-34

17
MEC-200
Procd de fabrication
Bauxite (mines) Attaque
chimique et
thermique
Alumine calcine
lectrolyse
Aluminium (lingot)
Source: RioTinto Alcan
Broyage
Poudre daluminium

Oxydation
Particules dAl2O3

Frittage
Cramique Al2O3
12b-35

MEC-200
Applications typiques de lalumine
Utilisation Proprits Composition
Isolateur haute tension Isolation lectrique > 85 99.7%
Isolation lectrique
Substrat pour llectronique 96 - 99.7%
Conductivit thermique
Lampe vapeur de sodium Translucidit > 99.99%
Duret
Outils de coupe Rsistance mcanique + ZrO2 + TiC, TiN
Tnacit
Puret
Rsistance chimique
Implants mdicaux 99.7 99.99%
Rsistance mcanique
Rsistance lusure
Rsistance chimique
Rsistance mcanique
Guides de trfilerie 99.7% + ZrO2
Rsistance lusure
Tnacit
Mdia de broyage Rsistance lusure 85 92%12b-36

18
MEC-200
Exemple dapplication: les outils de coupe
Proprits importantes
Rigidit leve
Duret leve (> celle du matriau usiner)
Rsistance mcanique leve
Bonne tenue chaud
Coefficient de friction bas
Bonne stabilit chimique
Cramiques utilises Source: Minicut

WC : Particules de WC dans une matrice de Co


TiC (matrice : Ni et Mo) : usinage des aciers
BN : nitrure de bore cubique
Diamant
Al2O3: Alumine polycristalline fritte
12b-37

MEC-200
Exemple dapplication: Les verres
Dfinition
Matriau fragile et transparent base de silice (langage courant)
Solides non cristallins (amorphes) : pas dordre grande distance
Formation
Refroidissement rapide (trempe) partir dune phase liquide
La cristallisation na pas le temps de se produire
Le solide conserve la structure du liquide : fig lors de la solidification
Composition
Les oxydes formateurs
Peuvent eux seuls former des verres (SiO2, B2O3 ,P2O5)
Les oxydes modificateurs du rseau
Pas intgrs dans le rseau mais en modifient les proprits
Fondants : Tf (Na2O, K2O)
Stabilisants : la solubilit du verre dans leau (CaO, MgO )
Les oxydes intermdiaires
jouent la fois le rle de formateur et de modificateur (Al2O3)
Les colorants (oxydes mtalliques) 12b-38

19
MEC-200
Solidification des verres
Au cours de la solidification la viscosit du verre volue :
Temprature de fusion ( = 10 Pa.s)
le verre est liquide
Temprature de mise en forme
( = 103 104 Pa.s)
soufflage, tirage, coule
Temprature de ramollissement
( = 107 Pa.s)
affaissement sous son propre poids
Temprature de recuit ( = 1012 Pa.s)
limination des contraintes rsiduelles
Temprature de tension ( = 1013 Pa.s)
trempe possible sans apparition de
contraintes rsiduelles
Temprature de transition vitreuse (v)
situe entre recuit et tension 12b-39

MEC-200
Composition de quelques verres

(Pyrex)

12b-40

20
MEC-200
Proprits de quelques verres

Large variation de , des tempratures caractristiques et des proprits


lectriques par modification de la composition 12b-41

MEC-200
Applications des verres

Fibres de verres pour


composite

Verre moul Verre pyrex

Verre tremp Prothse oculaire Vitraux


12b-42

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MEC-200
Application: Les ciments et btons
Principe
La rsistance mcanique est obtenue par des ractions chimiques qui
tablissent des liaisons de forte intensit entre les particules
Ciment = liant hydraulique : mlang avec de leau, produit une pte qui
finit par se solidifier et durcir
Fabrication du ciment
partir de calcaire (75-80%) et dargile (20-25%) : ciment Portland
Broyage dun mlange dargile et de chaux
Chauffage du mlange 1400C dans un four rotatif
Broyage du clinker et mlange avec du gypse (CaSO4 2 H2O)
Composition (ciment Portland)
Silicate dicalcique : 2CaO.SiO2
Silicate tricalcique : 3CaO.SiO2
Aluminate tricalcique : 3CaO.Al2O3
Aluminoferrite ttracalcique : 4CaO.Al2O3.Fe2O3
Cimenterie Lafarge St-Constant
(www.chec.fr) 12b-43

MEC-200
Solidification des ciments et btons
Obtenus par raction chimique
pas par frittage comme les autres cramiques
Formation de composs stables par raction avec leau (hydratation)
2 (3CaO.SiO2) + 6 H2O 3 CaO.SiO2.3H2O+ 3 Ca (OH)2 Raction
ciment Silicate Hydroxyde de exothermique
calcique calcium

Raction entre paississement du Formation des


Ciment mouill: grains et leau : gel: dbut de la cristaux hydrats
Rpulsion Apparition dun prise, (silicates et
entre les grains gel la surface les gels se hydroxydes de
des grains rejoignent calcium)

12b-44

22
MEC-200
Exemples dapplications

Ciment

Sagrada Familia
Casa Batllo (Antoni (cathdrale de Barcelone)
Gaud, Barcelone)
vier en bton
12b-45

MEC-200
Applications thermomcaniques

Briques rfractaires
Outils de coupe

Pot catalytique

Dflecteurs thermiques Frein en cramique


pour la navette spatiale 12b-46

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MEC-200
Applications en lectronique

Micro pizolectrique Isolant


pour guitare

Composants
lectroniques pour la
tlphonie mobile
Condensateurs Capteurs ultrasons
12b-47

MEC-200
Applications biomdicales

Implant cranien

Implant
oculaire
Implant orthopdique
(tte de fmur)

Implant dentaire
12b-48

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MEC-200
Rsum

Avantages des cramiques:


duret leve
bonne rsistance la chaleur (Tf leve, fluage seulement
pour T > 0.8 Tf, chimiquement inerte)
Inconvnients:
Mise en forme difficile (fusion ou frittage)
Fragile ( utiliser seulement en compression)
Cher (pour les cramiques techniques)

12b-49

MEC-200 Des questions ?

12b-50

25