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2000.
+0 ,22
0,0
Io ns Zn++
ZnCl 2 AgC l
-0,4
-
Io ns Cl NaC l
-0,76
-0,8
lectro de de zinc Sparateur
(ano de) Laisse passer les ions lectro de dargent (cathode)
La raction de dcharge sarrte quand une des masses actives est puise, ou quand le
systme cesse dtre conducteur de llectricit. Dans le cas de laccumulateur au plomb, les
ractions lectrochimiques sont rversibles et laccumulateur au plomb peut tre recharg par
inversion du courant et transformation dnergie lectrique en nergie chimique.
La nature des ractions lectrochimiques ncessite des ions et des lectrons. Les masses
actives doivent donc possder une double conduction lectrique, conduction lectronique
assure par le PbO2 dans la positive, par le plomb divis dans la ngative, et conduction
ionique, assure par lacide sulfurique qui imbibe les masses. La transformation totale des
masses actives en PbSO4 non conducteur bloquerait le fonctionnement du systme.
Cette double exigence de la percolation ionique et de la percolation lectronique
constitue une caractristique gnrale des gnrateurs lectrochimiques. Elle est souvent
1
Nota : Les lecteurs peu familiers avec les bases de chimie et de thermodynamique
pourront passer directement au paragraphe suivant.
mconnue, mais elle explique pourquoi le nombre de systmes lectrochimiques possibles est
relativement limit.
Le tableau 1 fournit les caractristiques des principaux gnrateurs actuellement
utiliss.
Qualits dusage
Les piles et accumulateurs commercialement disponibles, ceux dont vous vous servez
quotidiennement, prsentent des qualits dusage intressantes rappeler car nous avons
tendance les oublier tant elles sont devenues familires. Ce sont des sources de courant
lectrique autonomes, souvent portables (autonomie), de mise en service instantane
(disponibilit), qui fournissent une puissance adaptable instantanment dans la limite de leur
puissance maximale (souplesse), ne comportant pas de pices mobiles, et fonctionnant donc
sans bruit (discrtion) et de capacit limite par leur masse (systmes ferms)
Autonomie
Lautonomie est la qualit essentielle : elle libre de la connexion au rseau. Il en
rsulte les applications portables, citons la pile zinc-air minuscule pour prothse auditive, la
pile argent-zinc de nos montres, les alimentations du tlphone mobile, des camscopes, des
radiocassettes, aux les batteries de dmarrage des vhicules automobiles, sans oublier
lalimentation des satellites quand ils passent dans les zones dombre de la terre.
Disponibilit
La disponibilit immdiate constitue une deuxime caractristique intressante des
gnrateurs usuels. Le dlai de mis en route se situe en dessous de la milliseconde. Cest une
qualit essentielle pour les installations de scurit : onduleurs pour ordinateurs, armoires
d'nergie des centraux de tlcommunication, systmes de scurit des centrales lectriques.
En comparaison, la mise en route dun moteur diesel coupl un gnrateur tournant peut
prendre plusieurs minutes.
Souplesse
La puissance fournie par le gnrateur lectrochimique sadapte instantanment la
demande de lutilisateur, dans la limite de la puissance maximale du gnrateur. (Il nest pas
conseill de travailler au plus prs de la puissance maximale, le systme devient instable et la
moiti de lnergie chimique est transforme en chaleur dans le gnrateur lectrochimique,
qui peut se mettre chauffer de faon excessive).
Puissance
La puissance d'un gnrateur lectrochimique va de quelques micro watts pour les piles
zinc-air dappareils auditifs, plus de 1 kW/kg pour les piles argent-zinc qui fournit
lalimentation lectrique des lanceurs Ariane pendant la phase de lancement.
Discrtion
Par rapport aux systmes classiques de production d'lectricit comprenant des pices
tournantes, sources de bruit et dusure mcanique, les gnrateurs lectrochimiques usuels ont
l'avantage d'tre silencieux, qualit indispensable pour de nombreuses applications, en
particulier le tlphone portable !
Capacit
Systmes ferms, les gnrateurs lectrochimiques ont une capacit limite par
limportance de leur masse et de leur volume. Leur capacit peut apparatre comme limitante.
Examinons quelques chiffres du tableau 1.
Les meilleures piles, celles au lithium-chlorure de thionyle permettent dobtenir
500 Wh/kg. Avec une pile alcaline, on atteint 70 100 Wh/kg. Les meilleurs accumulateurs,
les accumulateurs Lithium-Ion (Li-C), fournissent maintenant 150 Wh/kg alors que les
accumulateurs au plomb ne fournissent que 35 40 Wh/kg.
Pour les applications lectroniques, qui requirent une forte miniaturisation, lnergie
volumique est dterminante. La pile zinc-air (qui utilise l'air ambiant) prsente la plus grande
densit d'nergie volumique, mais sa puissance spcifique reste faible (limite par celle de
l'lectrode air).
Parmi les accumulateurs, ce sont le nickel-hydrure mtallique (Ni-MH) et le lithium-ion
(Li -C) qui possdent les meilleures capacits volumiques. Le lithium-ion possde de loin la
meilleure capacit massique ; ils sont utiliss pour les tlphones mobiles. Laccumulateur le
plus puissant est largent-zinc, malheureusement trs peu cyclable. Le gnrateur le plus
fiable, le plus durable et le plus robuste est le nickel-hydrogne haute pression utilis dans les
satellites gostationnaires. Trs coteux, il est maintenant talonn par le lithium-ion.
Laccumulateur chaud sodium fondu - chlorure de nickel, dans le ttrachloro-aluminate de
sodium fondu 350C, possde le titre de champion du rendement faradique ; il restitue
100 % de la quantit dlectricit injecte grce un sparateur solide conducteur par ions
Na+. L'accumulateur nickel-cadmium prsente un bon compromis capacit, puissance, froid
en particulier, cyclabilit, robustesse et cot. Les accumulateurs au plomb restent sans
conteste, les moins chers et les plus utiliss.
Notons, propos des capacits, que les comparaisons sont parfois biaises. On crdite
les produits ptroliers dune nergie thermique de 10 kWh/kg, que lon compare une
nergie de 35 Wh/kg pour un accumulateur au plomb. Mais ce dernier est un systme ferm
qui cycle 1000 fois, il est donc capable de stocker et rendre 35 kWh/kg sur lensemble des
1000 cycles.
Ces dix dernires annes ont t marques par larrive des accumulateurs Ni-MH et
Li-ion qui sont en train de rvolutionner les systmes portables. Leur fabrication constitue
maintenant une industrie trs importante principalement japonaise et amricaine.
3000
6000
2500
5000
2000 4000
Li-ion
1500 Li-ion 3000 Ni-MH
Ni-MH Ni-Cd
1000 Ni-C d
2000
500 1000
0
1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 0
1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999
Source : rappo rt AVICENNE Dvel o ppe men t 2000
Source : rappo rt AVI CENNE Dvel oppe men t 2000
Les applications Vhicule lectrique vous seront prsentes dans une autre confrence
par M. Aucouturier. Mais penchons nous sur les cots du kWh : 30 USD/baril, le ptrole
brut vaut peu prs 1 F le kg, fournissant 10 kWh thermique ; le fuel domestique vaut
environ 3 F le kg, lessence passe aux environs de 10 F le kg, soit 1 F le kWh thermique. Si le
rendement moyen dun moteur thermique essence est pris gal 20 % (400 g dessence par
kWh), il faudra 5 F pour obtenir une nergie mcanique de 1 kWh.
En comparaison, EDF vend le kWh entre 20 et 60 centimes, disons 50 centimes. Un
accumulateur au plomb de traction tanche vaut 1000 F/kWh ; sil fait 500 cycles cela revient
2 F + 0,50 F dlectricit soit 2,5 F le kWh. Un accumulateur Ni-Cd vaut 3000 F/kWh ; sil
fait 3000 cycles, cela revient 1 F + 0,50 F dlectricit, soit 1,5 F/kWh. Le vhicule
lectrique est donc rellement conomique par rapport au vhicule essence, pour autant
quil circule suffisamment, et, bien sr, est nettement moins polluant en ville (La Poste
indique 10 000 km/an comme seuil de rentabilit).
F/kWh
Moteur
therm ique
6,00 Alca line
(20 %)
4,00 Pb PAC
(500 cycle s)
NiCd (5000 heures
(2000 cycles) 5000 F/kW)
Essence
2,00 EdF
Ptrole la p ompe
brut
0,00
Alcalines Ni-Cd
Valeur Pri x de Valeur
Poids matire Rapport Poids matire Pri x de Rapport
cot
pour une vente cot recyl./ pour vente
Format alc aline dans moyen dans recyl./
l'lment (F/uni t) pri x de un Ni-Cd l'lment moyen pri x de
(g) (F) vente (%) (g) (F) (F/uni t) vente (%)
Alors que llectrolyse de leau dissocie leau en ses lments constitutifs H2 et 1/2 O2,
la pile combustible linverse combine lectrochimiquement H2 et O2, formant H2O non
polluant et de llectricit.
Raction de base
+ -
H2 2 H + 2 e
1/2 O2 + 2 H+ + 2 e- H2O (liquide)
H2 + 1/2 O2 2 H2O (liq.) H0 = -286 kJ/mole
soit 2 faradays et 1,5 volt ; soit 40 kWh/kg de H2
La pile fournit l'nergie lectrique
2 faradays x Ep par lment avec 0,7 V < Ep < 1 V
le reste de l'nergie : 2 faradays x (1,5 Ep) est transform en
chaleur utilisable en fonction de la temprature
La formation d'une mole d'eau fournit deux faradays d'lectricit, soit 53,6 Ah, l'nergie
de formation dune mole d'eau correspond donc au produit de 53,6 Ah par 1,5 volt. Le
rendement en nergie lectrique peut atteindre 70 % (53,6 Ah/mole sous 1 volt), valeur bien
suprieure au rendement des meilleurs machines thermiques fonctionnant dans les meilleures
conditions (40 45 %).
Mais si le concept est simple, la ralisation des piles combustible est trs complexe et
donne lieu actuellement de nombreuses tudes de par le monde. Les systmes
lectrochimiques tudis diffrent par la nature de llectrolyte et les tempratures de
fonctionnement. 200 piles combustible acide phosphorique sont dj en fonctionnement
de par le monde pour la production dlectricit dans des installations stationnaires denviron
200 kW (lectriques), dont une Chelles en rgion parisienne, mise en service cette anne
conjointement par EDF et GDF. De leur ct, les constructeurs automobiles multiplient les
dmonstrations de vhicules lectriques aliments par des piles combustible.
Parmi les diverses technologies (cf. tableau ci-dessus), les plus prometteuses sont celles
qui fonctionnent avec des lectrolytes solides et notamment les PEMFC (proton exchange
membrane fuel cell) qui utilisent un lectrolyte solide polymre conducteur protonique. Elles
fonctionnent relativement basse temprature 70-80C. Elle conviennent bien aux
constructeurs d'automobiles qui apprcient leur capacit fonctionner en rgime variable.
Les SOFC (Solid oxide fuel cell) contiennent un lectrolyte cramique conducteur par
anions O2- 700-800C. La chaleur produite cette temprature est utilement convertie en
lectricit en y associant une turbine vapeur. Elle sduit les producteurs dlectricit
prsents et future, EDF et GDF notamment.
Dans tous les systmes, la gestion de flux est complexe et de nombreux dispositifs
doivent tre associs au cur de pile (stack en anglais), alimentation en H2, en air,
changeurs de chaleur, convertisseurs courant continu-courant alternatif, rgulation et
automatismes.
Lensemble est encore dun cot beaucoup trop lev, surtout pour le march
automobile grand public qui voudrait une PAC 500 F le kW et de dure de vie suprieure
5 000 heures. Plus raisonnables sont les exigences des producteurs dlectricit qui
demandent 5 000 F le kW pour 30 000 heures de fonctionnement (60 centimes le kWh + le
cot du combustible + le cot dopration). Ds maintenant, linstallation de piles
combustible devient rentable pour lalimentation des sites isols. Aux USA, des piles
combustible alimentent en lectricit des panneaux de signalisation routire
Mais le verrou technologique majeur lever reste celui de lalimentation des piles en
hydrogne de puret suffisante, notamment pour les piles basse temprature qui exigent un
hydrogne ne contenant pas de CO.
Lhydrogne est un gaz, coteux ltat pur, difficile stocker et transporter (sauf par
pipeline).
Thoriquement, lhydrogne peut provenir de diffrentes sources hydrocarbones :
notamment les combustibles fossiles (aprs reformage la vapeur d'eau, conversion du CO et
purification de l'hydrogne). Dans le cas de la pile combustible, le rendement lectrique
global de fourniture dnergie est environ le double de celui obtenu par les systmes
thermiques classiques, ce qui rduit dautant les missions de CO2 par kWh produit, mais ne
les annule pas.
Lhydrogne peut galement provenir des nergies renouvelables :
-soit partir de la biomasse, transforme en mthanol, ou en thanol partir de dchets
sucrs, stockables et reformables facilement en hydrogne, principalement le mthanol.
-soit partir dautres nergies renouvelables produisant de llectricit : nergie
hydrolectrique, nergie solaire, nergie olienne, ventuellement connectables au rseau,
mais susceptibles de produire du courant des moments de faible demande, et leur nergie
doit alors tre transforme et stocke sous une forme chimique, dans des accumulateurs si les
nergies sont faibles, sous forme dhydrogne pur si les nergies sont fortes.
Dans un schma sans production de CO2, lhydrogne peut galement provenir
dlectricit nuclaire par lectrolyse de leau.
Conclusion
On voit ainsi que lvolution des systmes lectrochimiques a conduit les chercheurs
trouver des solutions de plus en plus propres pour lenvironnement : suppression du mercure
dans les piles, puis conomie de matire en passant des piles aux accumulateurs, collecte et
recyclage des gnrateurs, enfin apparition des piles combustible. Celles-ci permettent une
meilleure utilisation des combustibles fossiles, donc moins dmission de CO2, voire
lutilisation des nergies renouvelables travers une conomie de lhydrogne, vecteur
dnergie du futur.
Jespre vous avoir montr ainsi que llectrochimie a apport les premiers gnrateurs
de courant lectrique avec les piles, lautonomie avec les accumulateurs, elle offre maintenant
avec la pile combustible un moyen de production dlectricit propre et renouvelable.
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