TH ERMODY NA MI QU E L yc e F.

B UISS ON PTS I

LE PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE: BILAN

Le 1er principe
! Pour une transformation finie : !E m + !U = W + Q , si !E m ngligeable !U = W + Q

! Pour une transformation infinitsimale: d (E m + U ) = !W + !Q , si dE m ngligeable

dU = !W + !Q

Expression du travail
VF
! cas gnral : W = ! " PextdV
VI

VF
! Si transformation quasi-statique: W = ! " P dV
VI

Une nouvelle fonction dtat : lenthalpie H

! H = U + PV
! Pour une transformation monobare dun systme ferm !H = Q

Dtente de Joule-Gay Lussac

! Conservation de U
! Pour un GP, dtente monotherme
Dtente de Joule-Kelvin
! Conservation de H pour lunit de masse de fluide transvas
! Pour un GP, dtente monotherme
Capacits thermiques
" !U % " !H %
! CV = $ ' et C P = $ '
# !T & V # !T & P

CV et C P sont accessibles de faon exprimentale

GPM GP Phase condense

U
U=
3
nRT
dU = CV dT dU ! CV T dT( )
2

CV 3 3 CV ! C P ! C
CV = nR CV > nR
2 2
H
H=
5
nRT
dH = C P dT ( )
dH ! C P T dT
2

CP 5 5 CV ! C P ! C
CP = nR CP > nR
2 2

C P ! CV nR nR !0

! =
CP 5 ! =! T ( ) ! "1
CV 3
 EXEMPLES DE TRANSFORMATIONS QUASI-STATIQUES POUR UN GAZ PARFAIT
Diagramme P ! V ISOTHERME ISOCHORE
Isotherme
P P

!W

V V
Vi Vf V

Caractristique de la T = cste V = cste

transformation
1er principe Q = !W !U = Q
Travail "V % 0
W = !nRT ln $ f '
# Vi &

Autres relations PV = cste Q = n CV ,mol !T (pour CV ,mol = cste)

Diagramme P ! V ISOBARE ADIABATIQUE

Isobare
Adiabatique
P P

T2
T2
!W T1
!W T1 V
V
Vi Vf
Vi Vf
Caractristique de la P = cste Q=0
transformation
1er principe Q = !U " W !U = W
Travail (
W = !P Vf ! Vi ) W =
(P V ! P V )
f f i i

(k ! 1)
Autres relations Q = n C P ,mol !T (pour C P ,mol = cste) PV ! = cste
TV ! "1 = cste
T ! P 1" ! = cste