CEMENT and CONCRETE RESEARCH. Vol. 19, pp. 487-496, 1989. Printed in the USA.

0008-8846/89. $3.00+00. Copyright (c) 1989 Pergamon Press plc.

EVOLUTION COMPAREE DES POROSITES DES MORTIERS

DE CIMENT AU LAITIER ET DES MORTIERS DE CIMENT PORTLAND

JIANG SHI-PING and J. GRANDET

Laboratoire Mat~riaux et Durabilit~ des Constructions
I.N.S.A. - U.P.S. G~nie Civi|
Avenue de Ranguei] - 33077 TOULOUSE Cedex - France

(Communicated by M. Moranville-Regourd)
(Received Sept. 26, 1988)

ABSTRACT
The evolution of pore structure of a slag cement mortar (CLK) is studied
in comparison with portland cement mortars (CPA, CPJ). Pores characte-
r i s t i c s such as total porosity, pore-size d i s t r i b u t i o n , surface area,
and p a r t i c u l a r l y volume of larger pores (R > 500 A) are determined. I t
is shown that the decrease of total porosity of the mortars, with
progress of hydration, appears essentially by the reduction of larger
pores volume, whereas the volume of smaller pores (37 A - 500 A) remains
p a r t i a l l y constant. This diminution of larger pores volume is more im-
portant for the slag cement mortars than for the Portland cement mortars.
At equal total porosities larger pores volume, or hydraulic radius of
slag cement mortars is smaller than that of Portland cement mortars.

RESUME
L'~volution des caract~ristiques des pores d'un mortier de ciment au
l a i t i e r (CLK) a ~t~ 6tudi6e par comparaison avec celles des mortiers de
ciment portland (CPA, CPj). La structure des pores est caract~ris~e par
la porosit~ totale, la d i s t r i b u t i o n des pores, la dimension moyenne des
pores, et en p a r t i c u l i e r le volume des pores de grande dimension
(R > 500 A). La diminution de la porosit6 c a p i l l a i r e totale des mortiers,
en fonction de l ' h y d r a t a t i o n , se manifeste essentiellement par la dimi-
nution du volume des pores de gr~nde dimension, tandis que le volume des
pores de petite dimension (37 A 500 A) reste pratiquement constant.
Cette d~croissance du volume des grands pores est plus importante pour
le mortier de CLK que pour les mortiers de ciment portland. A porosit~
totale ~gale, le volume des grands pores du mortier de CLK est le plus
f a i b l e de t r o i s mortiers.

Introduction

11 existe beaucoup de recherches consacr~es A la connaissance de la struc.

ture des pores de la pate ou du mortier de ciment Portland {1,2,3), par contre
la porosit~ du mortier de ciment au l a i t i e r a 6t~ peu etudi6e. Dans cet a r t i -

487
488 Vol. 19, No. 3
Jiang Shi-Ping and J. Grandet

c l e , nous examinons par la p o r o s i m ~ t r i e ~ mercure, pour un m o r t i e r de ciment

au l a i t i e r en comparaison avec les m o r t i e r s de ciment Portland pur ou f i l l ~ -
ris~ (filler c a l c a i r e ) , la p o r o s i t ~ c a p i l l a i r e t o t a l e , la d i s t r i b u t i o n de la
taille des pores, la dimension moyenne des pores. NOUSoS~parons en p a r t i c u -
l i e r le volume des pores de grande dimension ( R > 500 A) de c e l u i des pores
de p e t i t e dimension ( e n t r e 37 A - 500 ~). Ces donn6es permettront de mieux
comprendre le comportement m6canique des m o r t i e r s de ciment au l a i t i e r .

Mat~riaux u t i l i s 6 s

Nous avons ~tudi6 deux types de m o r t i e r dont les compositions pond6rales

sont les suivantes :
1 p a r t i e de l i a n t (C), 3 p a r t i e s de sable normal (norme NF P15-403) et
0,5 p a r t i e d'eau (E) s o i t un r a p p o r t E/C = 0,5,
1 p a r t i e de l i a n t (C), 3 p a r t i e s de sable normal et 0,4 p a r t i e d'eau
(E) s o i t un rapport E/C = 0,4.

Trois ciments ont ~t~ utilis6s :

- un ciment Portland artificiel (CPA) de la classe 55HPR (NF P15-301),
un ciment Portland au f i l l e r c a l c a i r e (CPj) de la classe 45, contenant
19,6 % de carbonate de calcium,
- un ciment de l a i t i e r au c l i n k e r contenant 80 % de l a i t i e r (CLK).

Les analyses chimiques des t r o i s ciments sont pr6sent6es dans le tableau 1

Tableau l : Analyse chimique des t r o i s ciments u t i l i s 6 s

Ciment Ciment Ciment au

Composition Portland Portland laitier
CPA 55HPR fi11~ris~ CLK 45
CPJ 45
Perte au feu 0,64 9,04 1,02
SiO2 21,I0 16,95 32,20
AI203 5,07 4,18 8,15
Fe203 2,68 2,19 1,30
CaO 65,42 63,]7 46,25
MgO 0,71 0,72 5,70
Na20 0,09 0,18 0,68
K20 0,48 0,46 0,55
SO3 3,37 2,87 2,09
TiO2 0,31 0,25 1,05
P205 abs. abs. 0,17
MnO 0,11 0,I0 0,52
SrO 0,04 0,04 0,68
I00,02 100,15 100,30

Les m o r t i e r s , pour l ' 6 t u d e de la p o r o s i t 6 , ont ~t6 g~ch6s, dans des mou-

les prismatiques 4 x 4 x 16 cm, suivant la norme NF P15-401, la mise en place
a ~t~ f a i t e ~ la t a b l e ~ chocs, dont la dur~e a ~t~ 3 f o i s plus longue pour
les m o r t i e r s ~ E/C = 0,4 que pour ceux ~ E/C = 0,5. Le d~moulage a ~t~ e f f e c -
tu6 apr~s 24 heures en armoire humide (20°C, I00 % H.R.), puis les ~prouvettes
ont subi une cure humide dans l ' e a u ~ 20 ° j u s q u ' a u x ~ch6ances d ' e s s a i s ~che-
lonn~es e n t r e 3 jours et I an.
 Vol. 19, No. 3 489
PORE STRUCTURE, SLAG CEMENT MORTAR

M~thode de d~termination de la porosit~

La porosit6 et la d i s t r i b u t i o n des dimensions des pores des mortiers sont

d~termin~es au moyen d'un porosim~tre ~ mercure. L ' i n j e c t i o n de mercure sous
pression croissante de O,Ol A 200 MPa p~rmet d'explorer le domaine des pores
de rayons d'ouverture compris entre 37 A et 75 um. II s ' a g i t donc de la poro-
sit~ c a p i l l a i r e qui est ainsi analys6e.

A l'~ch6ance f i x # e , des plaquettes de 2 - 3 mm d'#paisseur sont d#coup#es

dans les 6prouvettes 4 x 4 x 16 cm. Les ~ c h a n t i l l o n s sont t r a i t ~ s par cryosu-
b l i m a t i o n , 4 grammes environ des ~ c h a n t i l l o n s t r a i t ~ s sont n6cessaires pour
un essai au porosim6tre ~ mercure.

R~sultats

a) Porosit6 totale, Pt

La porosit~ totale des diff6rents mortiers, exprim~e en mm3/g, est repr6-

sent~e par la figure I. La porosit~ totale diminue en fonction du temps de
durcissement. A un Age donn~, c'est toujours le mortier de CLK qui a la poro-
s i t ~ t o t a l e la plus 61ev~e.

Nous avons u t i l i s ~ la valeur Ht/C comme indice de degr~ d ' h y d r a t a t i o n

des mortiers (4). Ht repr6sente la masse d'eau r e s t a n t dans le mortier apr6s
chauffage A I05°C. E l l e est p r o p o r t i o n n e l l e ~ la masse de l'eau engag~e dans
] ' h y d r a t a t i o n . Le rapport Ht/C c a r a c t ~ r i s e l ' 6 v o l u t i o n de l ' h y d r a t a t i o n du
l i a n t de masse C i n t r o d u i t dans le m o r t i e r .

La figure 2 repr6sente la porosit~ totale en fonction du degr~ d'hydrata-

tion (Ht/C) des mortiers. Elle montre bien que la porosit~ totale diminue en
fonction de l'avance de l ' h y d r a t a t i o n . A degr~ d'hydratation donn~, l'augmen-
tation du rapport E/C accro~t toujours la porosit~ totale, quelque soit le
degr~ d'hydratation.

PtImm3/q) 100' Pt (mm]/q)

EIC:0,Z, E/C : 0,5 0/,

80 80
CPA A

CPJ C1
\
\
60 6O CLK O

C0

20
~ CPJ

CPA
CO

20
~E/C:0.5

~,EIC:(XC
T'EI"PSCj ~ I Ht/C
~ ,L 2~ 2'8 ~ ~o o.', o12 o.'3 o.~ o.s"

Fig. l - Evolution dans le temps de la Fig. 2 - Porosit~ totale (Pt) en

porosit~ totale (Pt) des fonction du degr~
mortiers d'hydratation (Ht/c)
 490 Vol. 19, No. 3
Jiang Shi-Ping and J. Grandet

Ss (mZ/g)

Iz
CLK
1o

Fig. 3 - Evolution dans le temps de ]a

surface sp~cifique (Ss)
des mortiers
"",,.-..._._-- ~ ' ' C PJ

CPA

E/C:O,Z,
TEMPS(jours)

b) Surface sp~cifique totale des pores, Ss

Pr6cisons que ]a surface sp~cifique t o t a l e a ~t~ d#termin~e ~ p a r t i r des

courbes de d i s t r i b u t i o n des dimensions des pores en supposant pour le calcul
que t o u s l e s poresosont de forme c y l i n d r i q u e . 11 s ' a g i t des pores c a p i l l a i r e s
entre 37 A - 75000 A.

En f o n c t i o n du temps de durcissement, la surface sp~cifique t o t a l e du

mortier de CLK augmente, ainsi que c e l l e du mortier de CPJ (augmentation moins
importante), alors que c e l l e du mortier de CPA diminue ( v o i r f i g u r e 3). Par
a i l l e u r s , pour un mortier donn#, et ~ un Age donn~, ]a surface sp~cifique
diminue quant ]e rapport E/C diminue.

La figure 4 montre que quand la porosit~ totale diminue, la surface sp~-

cifique du mortier de CPA diminue par contre, celles des mortiers de CLK et
CPJ augmentent.

c) Distribution des pores

La pente de la courbe des porogrammes est fonction de la d i s t r i b u t i o n de

la t a i l l e des pores. Pour une dimension de pore donn6e, plus la pente est im-
portante, plus la proportion des pores consid~r~s est grande.

100 Pt ( mm3/tj)
+ CPA
80 • CPJ E/C : 0 / .
X CLK
x
6C

•,, / "
t,O
Fig. 4 - Relation entre la
ZO
7/. porosit~ totale (Pt) et
]a surface sp~cifique des
Ss(m2/~) mortiers
0
IC
Vol. 19, No. 3 491
PORE STRUCTURE, SLAG CEMENT MORTAR

V01..CUM.lmm~I I

Fig. 5 - Porogrammes des mortiers CPA

(EIC = 0,5)
/ J J-

SO .-7 L

-- 9oi.

360J

RAYONOES PORESIAI
lOZ 101

La figure 5 montre les porogrammes des mortiers CPA a d i f f 6 r e ~ ; s ~ges (~

p a r t i r de 3 jours). On constate que ce sont les larges pores (R >#00 A) qui
diminuent nettement, tandis que les pores de p e t i t e t a i l l e (R <50U A) restent
pratiquement constants m~me si l ' h y d r a t a t i o n continue de progresser.

En comparaison avec ceux des mortiers de CPA, on remarque que, sur la f i -

gure 6, lorsque l ' h y d r a t a t i o n progresse, la porosit6 t o t a l e des mortiers de
CLK diminue en m6me temps que la courbe de d i s t r i b u t i o n de la t a i l l e des pores
se d6place vers les petites dimensions.

G6n6ralement l'augmentation de la porosit6 due ~ l'augmentation du rap-

port E/C concerne essentiellement le volume de grands pores, autrement d i t ,
quand le rapport E/C c r o i t , ~ un ~ge donn6, et pour un mortier donn6, le rap-
port du volume de grands pores/volume de p e t i t s pores augmente.

Sur les figures 7 a)-d), nous avons compar6 les mortiers A diff6rents

100 ~-'CUM'Imm31q I

~ 7i.
3j.
zai.

50

J / Fig. 6 - Porogrammes des mortiers CLK

(E/C = O,5)

RAYONOES PORES(A)
10z 10 .t 10c 10 s 10~,
 I00 VOL.CUH. tmm3/q )
I00 VOL. CUH. (mm3/q)

Q) 3 puts b} 7 purs

....... CLK

CLK

50 CPJ
_~-- __ _ _ ~ - - C PJ
C-~
/ ~ - + _ ---- -- C PA

-1
~Q
t/)
:~r

--RAYON DES POR[5[.~) ~°

// RAYON DIS P O ~ S ( A )
-1
102 10] 10 ~ 105 10=
10 10z 10] 104 105 106

100 VOL. CUH. (mm3/g)

100 ' VOL.CUH- 1 ~ )

c ) 21 ic,'J:s all.90 jours

-I
(I)

.......... CLK 50 _ --+ . . . . . . . . CLK

. . . . . . . . . . CPJ - - CPJ
~f
/
CPA _ _ ~ - - - CPA

O
RAYON OC~ POR[S{ ~ )
RAYON O[S PORES ( A ]
10z 10] ~ ~s 106 I[:I 102 101 I0~ 105
10

Fig. 7 - Comparaison des porogrammes des m o r t i e r s Z

O
(E/C = 0,4) A d i f f 6 r e n t s Ages
Vol. 19, No. 3 493
PORE STRUCTURE, SLAG CEMENT MORTAR

Ages. Nous constatons que, apr~s 21 jours environ, la pente des courbes du
mortier de CPJ est sup~rieure A c e l l e du mortier de CPA, c ' e s t A d i r e qu'A
p a r t i r de 21 j o u r s , la proportion du volume de p e t i t s pores par rapport au
volume des grands pores est plus 61ev6e pour ]e mortier de CPJ que pour le
mortier de CPA. I I est donc ~vident que la presence de f i l l e r s c a l c a i r e s dans
le CPJ modifie la d i s t r i b u t i o n de pores dans le m o r t i e r .

La pente des courbes ~ l ' o r i g i n e est toujours plus grande pour le mor-
t i e r de CLK. Ceci peut t r a d u i r e le f a i t que la proportion de volume des pe-
t i t s pores par rapport au volume des grands pores est plus ~lev~e pour le mor-
t i e r de CLK. D ' a i l l e u r s , cette pente A l ' o r i g i n e , r e l a t i v e au mortier de CLK,
c ' e s t A d i r e A une valeur de 37 ~ de rayon d ' e n t r 6 e , est importante surtout
6ch~ance 61ev~e, i l y a donc dans ce cas une q u a n t i t 6 importante par rapport
au mortier CPA, de pores dont le rayon est i n f 6 r i e u r A cette valeur. Ce groupe
de pores correspond pratiquement aux pores du gel de C-S-H (5).

d) Rayon hydraulique des pores, Rh

Le rayon hydraulique des pores (Rh) est d ~ f i n i par le rapport entre le

volume t o t a l des pores (Pt) et la surface t o t a l e des pores (Rh = Pt/Ss). Dans
le cas des pores de forme c y l i n d r i q u e , le rayon hydraulique est ~gal A la moi-
t i c du rayon du pore c y l i n d r i q u e . I I est A noter 6galement que les dimensions
des pores mesur~es sont les dimensions des ouvertures des pores.
La f i g u r e 8 repr~sente le rayon hydraulique des pores des 3 m o r t i e r s . On
observe que la diminution de la dimension moyenne des pores du mortier CLK en
f o n c t i o n du temps de durcissement est tr~s nette. La f i g u r e 9 montre que, A
porosit~ t o t a l e ~gale, les rayons hydrauliques des pores des mortiers CLK sont
plus p e t i t s que ceux des mortiers de ciment portland, et, pour un m~me type
du ciment, les rayons hydrauliques des mortiers A E/C = 0,4 sont plus grands
que ceux des mortiers A E/C = 0,5.

e) Volume de pores de rayons sup~rieur A 500

Le tableau 2 montre qu'en f o n c t i o n du temps de durcissement (A p a r t i r de

3 j o u r s ) , le volume de grands pores (> 500 A) diminue nettement. La diminution
est plus importante pour le mortier de CLK que pour les mortiers de CPJ et de
CPA. A t i t r e d'exemple, le volume de grands pores du mortier CLK (E/C = 0,4)
passe de 46 % A 9 % quand le temps de cure passe de 3 A 28 j o u r s , alors que
celui du mortier CPA 6volue seulement de 34 % A 23,5 %. La f i g u r e I0 montre
que, A porosit6 t o t a l e ~gale, le volume de grands pores (R > 5 0 0 A) du mortier

Rh(~,l
300 c~ A CPA
\
\ 0-- - - C PJ
O------CLK

200

100 Fig. 8 - Evolution dans le temps des

rayons hydrauliques des
pores des mortiers
TEMPS( jo~ )
494 Vol. 19, No. 3
Jiang Shi-Ping and J. Grandet

P~ ( mm3/ql
~0~

$0
o Fig. 9 - Relation entre la porosit#
t o t a l e et le rayon
0 0
o...- ~, hydraulique des pores des mortiers
05 0,~
-0
A
A~A • CPJ []
20 CLK 0

Rh.(~,)
sO ~ ~ 2bo 2~o ~o 350"-

CLK est plus p e t i t que celui du ciment Portland. La diminution du volume de

grands pores est d ' a u t a n t plus remarquable que la porosit~ t o t a l e est impor-
tante.

Tableau 2 : Evolution du volume des pores des mortiers

(E/C = 0 , 4 ) , en mm3/g

Volume des grands pores Volume desoPetits Fores

> 500 A) (37 A - 500 A)

CPA CPj CLK CPA CPJ CLK

3 jours 16 27 31,3 22,1 25,77 36,9

7 jours 10,85 15,1 7,6 26,72 28,06 46,47
14 jours 6,85 13,1 5,85 31,25 42,8
21 jours 7,45 I I ,5 7,0 19,21 26,6 42,7
28 jours 7,2 13,6 4,2 27,47 30,8 42,1
90 jours 8,7 5,2 29,4 43,21

Pt ( mm3/q l
100

80

^
60, 0 Fig. I0 - Relation entre la porosit~ t o t a l e
o I • et le volume des grands pores
des mortiers
¢0 • CLK 0 CLK

O CPJ E/C:O.5 • CPJ E/C:O/-

2.0 CPA • CP~,

0
10 20 30 ~,0 SO 60 70
Vol. 19, No. 3 495
PORE STRUCTURE, SLAG CEMENT MORTAR

f) Volume des petits pores (entre 37 A - 500 A)

Si le volume de pores de grande dimension diminue largement en f o n c t i o n

du temps de durcissement, par contre le volume de p e t i t s pores augmente de 3
7 jours, et reste pratiquement constant apr~s 7 jours (voir Tableau 2). On
note ~galement que, ~ ~ch~ance donn~e, le volume de petits pores est beaucoup
plus 61ev~ pour le mortier de CLK que pour les mortiers de ciment Portland.

Discussion

Les r ~ s u l t a t s exp6rimentaux obtenus par la porosim~trie au mercure mon-

t r e n t que, avec la progression de l ' h y d r a t a t i o n dans le temps, la porosit~
t o t a l e ainsi que le rayon hydraulique des pores diminuent, tandis que la sur-
face sp~cifique t o t a l e des pores peut diminuer ou augmenter, suivant la v i t e s -
se de diminution de la porosit~ t o t a l e et du rayon hydraulique des pores.

Pour le mortier de CPA, la surface sp~cifique t o t a l e diminue dans le

temps. Ceci t r a d u i t que le volume des pores diminue plus v i t e que leur dimen-
sion. En e f f e t , au f u r et ~ mesu~e de l'avance de l ' h y d r a t a t i o n , les hydrates
remplissent les pores c a p i l l a i r e s , et ces hydrates (notamment CSH) deviennent
de plus en plus denses et ne se l a i s s e n t pas p~n~trer par le mercure.

Pour le mortier de CPJ, on remarque une 16g~re augmentation de la sur-

face sp6cifique t o t a l e des pores dans le temps. I I a ~ 3 jours une plus f a i b l e
surface sp6cifique que le CPA. Cela est dO aux grains de f i l l e r qui n'ont en-
core que peu r~agi. Par la s u i t e , ces grains de f i l l e r c a l c a i r e forment avec
les aluminates du ciment, des carboaluminates en c r i s t a u x massifs (6,7,8) qui
modifient la d i s t r i b u t i o n de la t a i l l e des pores. La proportion du volume de
p e t i t s pores augmente par rapport A c e l l e des grands pores, ce qui a c c r o i t la
surface sp~cifique du m o r t i e r .

Pour le mortier de CLK, on constate que la surface sp6cifique t o t a l e

des pores est plus ~lev6e que c e l l e des mortiers de ciment Portland ~ toute
~ch~ance, et augmente dans le temps. Ceci s i g n i f i e que le volume des pores
diminue moins v i t e que leur dimension. Avant 3 j o u r s , les l a i t i e r s s ' h y d r a t e n t
moins v i t e que le c l i n k e r , les hydrates form, s sont essentiellement des s u l f o -
aluminates primaires qui se pr~sentent en a i g u i l l e s diss~min~es laissant des
vides accessibles au mercure. Apr6s 3 jours, les l a i t i e r s sont activ~s par
Ca(OH)p provenant du clinker et forment un gel de CSH qui doit se loger dans
la stH-ucture existante form6e par les a i g u i l l e s d ' e t t r i n g i t e . I I e n r~sulte
une proportion de pores de petite dimension tr~s sup6rieure ~ celle existant
dans les ciments Portland.

Conclusion

I - Au fur et ~ mesure que l'hydratation des ciments progresse, la poroo

sit~ totale des mortiers diminue. Cette diminution se manif~ste essentielle
ment par ]a diminution du volume de grands pores CR > 500 A), tandis que le
volume des pores de petites dimensions (37 A - 500 A) reste pratiquement cons-
tant.

2 - La d~croissance du volume de grands pores en fonction du temps de

durcissement est plus remarquable pour le mortier de CLK que pour les mortiers
de ciment Portland. Aux Ages ~lev~s ce volume devient plus f a i b l e pour le mor-
t i e r CLK alors que le volume des petits pores est toujours plus grand. De ce
496 Vol. 19, No. 3
Jiang Shi-Ping and J. Grandet

f a i t , la porosit6 t o t a l e du mortier CLK est toujours la plus 61ev~e parmi les

t r o i s mortiers 6tudi6s.

3 - A porosit6 totale #gale, le volume de grands pores est plus faible

pour le mortier de CLK que pour les mortiers de ciment Portland.

4 - A porosit~ donn#e, la dimension moyenne (ou le rayon hydraulique)

des pores augmente quant le rapport E/C diminue.

5 - En comparant le CPA et le CPJ issus du m6me c l i n k e r , la presence de

filler c a l c a i r e dans le CPJ modifie la d i s t r i b u t i o n de t a i l l e des pores des
mortiers. La proportion du volume de p e t i t s pores par rapport au volume de
~rands pores augmente, en f o n c t i o n du temps de durcissement, plus v i t e pour
e mortler de CPJ que pour le mortier de CPA.

R~f~rences

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